JP4299483B2 - イソオキサゾリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents
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Description
技術分野
本発明は新規なイソオキサゾリン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤に関するものである。
背景技術
イソオキサゾリン誘導体が除草活性を有することは、例えば、特開平８−２２５５４８号公報明細書、特開平９−３２８４７７号公報明細書及び特開平９−３２８４８３号公報明細書等に報告されているが、当該の公報明細書に記載の化合物はおもにイソオキサゾリン環の５位にクロロメチル基を有しており、本発明のイソオキサゾリン誘導体は未だ知られていない。
有用作物に対して使用される除草剤は、土壌または茎葉に施用し、低薬量で十分な除草効果を示し、しかも作物・雑草間に高い選択性を発揮する薬剤であることが望まれる。これらの点で、当該の公報明細書に記載の化合物は必ずしも満足すべき物とは言い難い。
発明の開示
本発明者らはこの様な状況に鑑み、除草効果と作物・雑草間の選択性を検討した結果、新規なイソオキサゾリン誘導体が、優れた除草効果と作物・雑草間の選択性を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は（１）一般式［Ｉ］
｛式中、Ｑは基−Ｓ（Ｏ）ｎ−（ＣＲ５Ｒ６）ｍ−を表し、ｎは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ１及びＲ２は水素原子、［Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノカルボニル基、（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）カルボニル基、カルボキシル基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、（置換されていてもよい）フェノキシ基若しくは（置換されていてもよい）フェニル基で置換されていてもよい］Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノカルボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオカルボニル基、カルボキシル基若しくは置換されていてもよい）フェニル基を表し、或いはＲ１及びＲ２はこれらの結合した炭素原子と共にＣ３〜Ｃ７のスピロ環を形成してもよく、
Ｒ３及びＲ４は水素原子、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ８アルキル基又はＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はこれらの結合した炭素原子と共にＣ３〜Ｃ７のスピロ環を形成してもよく、或いはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はこれらの結合した炭素原子と共に５〜８員環を形成してもよく、
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、［同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、水酸基又はホルミル基で置換されていてもよい］Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基或いは（１〜５個の同一若しくは相異なるＲ７で置換された）フェニル基を表し、
Ｒ７は水素原子、［同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ基、シアノ基又は（置換されていてもよい）フェノキシで置換されていてもよい］Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基で置換されていてもよい）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシカルボニル基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシカルボニル基、（置換されていてもよい）フェノキシカルボニル基或いはＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基を表す。｝で示されるイソオキサゾリン誘導体及びその塩。
（２）（１）項に記載のイソオキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分として含有する除草剤を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
尚、本明細書において、用いられる用語の定義を以下に示す。
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
アルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が１〜１０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、ヘプチル基又はオクチル基等を挙げることができる。
シクロアルキル基とは、炭素数が３〜８のシクロアルキル基を示し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基等を挙げることができる。
アルコキシ基とは、アルキル部分が上記の意味である（アルキル）−Ｏ−基を示し、例えばメトキシ基又はエトキシ基等を挙げることができる。
アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基及びアルキルスルホニル基とは、アルキル部分が上記の意味である（アルキル）−Ｓ−基、（アルキル）−ＳＯ−基、（アルキル）−ＳＯ２−基を示し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基又はエチルスルホニル基等を挙げることができる。
アルケニル基とは、炭素数が２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を示し、例えばエテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基又は２−ペンテニル基等を挙げることができる。
アルキニル基とは、炭素数が２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキニル基を示し、例えばエチニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等を挙げることができる。
アルケニルオキシ基及びアルキニルオキシ基とは、アルケニル又はアルキニル部分が上記の意味である（アルケニル）−Ｏ−基、（アルキニル）−Ｏ−基を示し、例えば２−プロペニルオキシ基、２−プロピニルオキシ基等を挙げることができる。
アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基とは、アルキル部分が上記の意味である（アルキル）−ＮＨ−基、（アルキル）２Ｎ−基を示し、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基等を挙げることができる。
アルキルカルボニル基、（アルキルチオ）カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基及びジアルキルアミノカルボニル基とは、アルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アルキルアミノ又はジアルキルアミノ部分が上記の意味である（アルキル）−ＣＯ−基、（アルキルチオ）−ＣＯ−基、（アルコキシ）−ＣＯ−基、（アルキルアミノ）−ＣＯ−基、（ジアルキルアミノ）−ＣＯ−基を示し、例えばアセチル基、メチルチオカルボニル基、エトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基等を挙げることができる。
アルキルアミノカルボニルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニルアミノ基とは、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル又はアルコキシカルボニル部分が上記の意味である（アルキルアミノカルボニル）−ＮＨ−基、（ジアルキルアミノカルボニル）−ＮＨ−基、（アルコキシカルボニル）−ＮＨ−基を示し、例えばメチルアミノカルボニルアミノ基、ジメチルアミノカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基等を挙げることができる。
置換されていてもよいフェニル基とはフェニル環上にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜５個有するフェニル基を挙げることができる。
置換されていてもよいフェノキシ基とはフェニル環上にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜５個有するフェノキシ基を挙げることができる。
置換されていてもよいベンジルオキシ基とはフェニル環上及びベンジル位にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜７個有するベンジルオキシ基を挙げることができる。
置換されていてもよいフェノキシカルボニル基とはフェニル環上にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜５個有するフェノキシカルボニル基を挙げることができる。
塩とは、一般式［Ｉ］で表される化合物において、カルボキシル基、スルホニル基、水酸基又はアミノ基等がその構造中に存在する場合に、これらと金属、有機塩基、有機酸又は無機酸との塩であり、金属としてはナトリウム若しくはカリウム等のアルカリ金属又はマグネシウム若しくはカルシウム等のアルカリ土類金属を挙げることができ、有機塩基としてはトリエチルアミン又はジイソプロピルアミン等を挙げることができ、有機酸とは酢酸、シュウ酸、マレイン酸又はｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができ、無機酸とは塩酸、硫酸又は硝酸等を挙げることができる。
前記一般式［Ｉ］において、好ましい化合物群としては、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｑが基−Ｓ（Ｏ）ｎ−（ＣＲ５Ｒ６）ｍ−であり、Ｒ５及びＲ６が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎが２であり、ｍが１であり、Ｙが（置換されていてもよい）フェニル基又は炭素数２〜１０のアルキル基で表される化合物群が挙げられる。
次に、一般式［Ｉ］で表される本発明化合物の代表的な化合物例を表１〜表２４記載する。しかしながら、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
本明細書における表中の次の表記は下記の通りそれぞれ該当する基を表す。
Ｍｅ ：メチル基、 Ｅｔ ：エチル基、
Ｐｒ ：ｎ−プロピル基、 Ｐｒ−ｉ ：イソプロピル基、
Ｐｒ−ｃ ：シクロプロピル基、 Ｂｕ ：ｎ−ブチル基、
Ｂｕ−ｉ ：イソブチル基、 Ｂｕ−ｓ ：ｓｅｃ−ブチル基、
Ｂｕ−ｔ ：ｔｅｒｔ−ブチル基、 Ｂｕ−ｃ ：シクロブチル基、
Ｐｅｎ ：ｎ−ペンチル基、 Ｈｅｘ ：ｎ−ヘキシル基、
Ｐｅｎ−ｃ ：シクロペンチル基、 Ｈｅｘ−ｃ ：シクロヘキシル基、
Ｐｈ ：フェニル基、 Ｂｎ ：ベンジル基、
一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、以下に示す製造法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
＜製造法１＞ 工程１〜工程４
（式中、Ｌはハロゲン原子、ｐ−トルエンスルホニル基のようなＣ１〜Ｃ４アルキル基が置換されていてもよいフェニルスルホニル基又はメチルスルホニル基のようなＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基等の脱離基（塩素原子が好ましい）を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｙ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
以下、上記製造方法を各工程毎に詳説する。
（工程１）
一般式［ＩＩ］で示される化合物と、一般式［ＩＩＩ］で示されるメルカプタン誘導体を、適当な溶媒中又は溶媒の不存在下で（好ましくは適当な溶媒中）、塩基の存在下で反応させることにより、又は一般式［ＩＩＩ］で示されるメルカプタン誘導体の塩（ここで塩とはナトリウム塩若しくはカリウム塩を示す）を適当な溶媒中で反応させることにより一般式［ＩＶ］で示される目的のスルフィド誘導体を得ることができる。
ここで溶媒としてはジエチルエーエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）又はスルホラン等の硫黄化合物、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン又は２−ブタノン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
また、塩基としては、水素化ナトリウム等の金属水素化物、ナトリウムアミド又はリチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド類、ピリジン、トリエチルアミン又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類或いはナトリウムメトキシド又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルコールの金属塩類を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜１００℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが０．５時間〜２４時間で終了する。
（工程２）
一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体の酸化反応は、一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体と、酸化剤（例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過ギ酸又は過酢酸等の有機過酸化物、過酸化水素、過マンガン酸カリウム又は過ヨウ素酸ナトリウム等の無機過酸化物を例示できる。）を、適当な溶媒中で反応させることにより、一般式［Ｖ］で示される目的のスルホキシド誘導体を得ることができる。
ここで溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン又はジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン又は２−ブタノン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜６０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが１時間〜７２時間で終了する。
（工程３）
一般式［Ｖ］で示されるスルホキシド誘導体と、酸化剤（工程２の記載と同様である。）を、適当な溶媒（工程２の記載と同様である）中で反応させることにより、一般式［ＶＩ］で示される目的のスルホン誘導体を得ることができる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜６０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが１時間〜７２時間で終了する。
（工程４）
一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体の酸化反応において、好適な酸化剤の量により一般式［Ｖ］で示されるスルホキシド誘導体を単離することなく、一般式［ＶＩ］で示されるスルホン誘導体を得ることができる。
即ち、一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体と、酸化剤（工程２の記載と同様である。）を、適当な溶媒（工程２の記載と同様である。）中で反応させることにより、一般式［Ｖ］で示される目的のスルホキシド誘導体を得ることができる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜６０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが１時間〜７２時間で終了する。
一般式［ＩＩ］で示される化合物のうちＬがハロゲン原子で表される化合物は工程５で示される方法により合成できる。
（工程５）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子（塩素原子が好ましい）を示し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を示す。）
即ち、一般式［ＶＩＩＩ］で示される化合物と、一般式［ＶＩＩ］で示されるオレフィン誘導体を、適当な溶媒中又は溶媒の不存在下で（好ましくは適当な溶媒中）、塩基の存在下で反応させることにより、一般式［ＩＸ］及び［Ｘ］で示されるイソオキサゾリン化合物を得ることができる。但し、Ｒ３，Ｒ４の両者が水素原子の場合には一般式［ＩＸ］で示されるイソオキサゾリン化合物が優先的に得られる。
ここで溶媒としてはエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン等のエーテル類、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル又は酢酸ブチル等の酢酸エステル類、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
また、塩基としては、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類、酢酸ナトリウム又は酢酸カリウム等のアルカリ金属酢酸塩類、フッ化ナトリウム又はフッ化カリウム等のアルカリ金属のフッ素化塩類或いはピリジン、トリエチルアミン又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜８０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが０．５時間〜２週間で終了する。
なお、上記製造方法で用いる製造中間体である一般式［ＶＩＩ］で示される化合物は、市販のものを用いるか、又はウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応等の公知の反応により合成できる。また、一般式［ＶＩＩＩ］で示される化合物は、例えば、リービッヒ・アンナーレン・ケミー（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ）第９８５貢（１９８９年）に記載の方法に準じて合成できる。
＜製造法２＞ 工程６
（式中、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６Ｙ及びｍは前記と同じ意味を示す。Ｒ８はＣ１〜Ｃ４アルキル基又はベンジル基を示すが、好ましくはメチル基又はエチル基等の低級アルキル基を示す。Ｂａｓｅは工程１に示した塩基と同様である。）
製造法１で概述した一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体は以下の方法でも得ることができる。
即ち、一般式［ＸＩＩＩ］で示されるメルカプタンの塩は一般式［ＸＩ］で示される化合物と、一般式［ＸＩＩ］で示される水硫化ナトリウム水和物を、適当な溶媒中又は溶媒の不存在下で（好ましくは適当な溶媒中）、塩基（工程１の記載と同様である。）の存在下（また場合によってはロンガリットを添加することができる）で反応させることにより反応系内で得られる。この一般式［ＸＩＩＩ］で示されるメルカプタンの塩を単離することなく一般式［ＸＩＶ］で示されるハロゲン誘導体と反応させることによって一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体を得ることができる。
ここで溶媒としてはジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）又はスルホラン等の硫黄化合物、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン又は２−ブタノン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜１００℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが０．５時間〜２４時間で終了する。
また一般式［ＸＩ］で示されるスルホン誘導体は製造法１の工程１で示した方法により調製できる。この場合一般式［ＩＩＩ］中、基−（ＣＲ５Ｒ６）ｍ−Ｙはアルキル基又はベンジル基を示す。
次に、実施例をあげて本発明化合物の製造法、製剤法及び用途を具体的に説明する。尚、本発明化合物の製造中間体の製造法も併せて記載する。
＜実施例１＞
３−ベンジルチオ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−６７９）の製造
ベンジルメルカプタン２．８ｇ（２２．５ミリモル）のジメチルホルムアミド５０ｍｌ溶液に、窒素気流下、無水炭酸カリウム３．２ｇ（２３．２ミリモル）及び３−クロロ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．０ｇ（２２．５ミリモル）を加え１００℃にて２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色油状物質（屈折率ｎＤ ２０＝１．５５２１）の３−ベンジルチオ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．１ｇ（収率６２．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．２４−７．３９（５Ｈ，ｍ）、４．２６（２Ｈ，ｓ）、２．７７（２Ｈ，ｓ）、１．４０（６Ｈ，ｓ）
＜実施例２＞
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルフィニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−１９９）の製造
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５−メチル−２−イソオキサゾリン４．１ｇ（１５．０ミリモル）のクロロホルム５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）４．６ｇ（１８．８ミリモル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎクロロホルムで抽出した。得られた有機相を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒系ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、、白色粉末（融点３０℃以下）の５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルフィニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン１．５ｇ（収率３４．８％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．３９−７．２８（１Ｈ，ｍ）、７．０３−６．９４（２Ｈ，ｍ）、４．３８（２Ｈ，ｓ）、３．０４（１Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．２，Δν＝８５．７Ｈｚ）＋３．１２（１Ｈ，ｓ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、１．４４（３Ｈ，ｓ）＋１．４１（３Ｈ，ｓ）、０．９７（３Ｈ，ｍ）
＜実施例３＞
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−２００）の製造
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルフィニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン０．８ｇ（２．８ミリモル）のクロロホルム５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）１．０ｇ（４．１ミリモル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎクロロホルムで抽出した。得られた有機相を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒系ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、白色粉末（融点６４〜６５℃）の５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン０．６ｇ（収率７５．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．３６−７．４６（１Ｈ，ｍ）、６．９８−７．０４（２Ｈ，ｍ）、４．７３（２Ｈ，ｓ）、３．０４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．２，Δν＝５１．１Ｈｚ）、１．７７（２Ｈ，ｑ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）、０．９７（３Ｈ，ｔ）
＜実施例４＞
３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−３９）の製造
３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．９ｇ（１５．２ミリモル）のクロロホルム５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）８．５ｇ（３４．５ミリモル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎクロロホルムで抽出した。得られた有機相を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をジイソプロピルエーテルにて洗浄し、白色粉末（融点１１０〜１１１℃）の３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．４ｇ（収率７７．３％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．３５−７．４５（１Ｈ，ｍ）、６．９８−７．０３（２Ｈ，ｍ）、４．７２（２Ｈ，ｓ）、３．０６（２Ｈ，ｓ）、１．５１（６Ｈ，ｓ）
＜実施例５＞
３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−３８）の製造
３−メチルスルホニル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号２−１）５．０ｇ（２８．２ミリモル）のＤＭＦ５０ｍｌ溶液に、氷冷下、水硫化ナトリウム水和物４．５ｇ（純度７０％、５６．１ミリモル）、炭酸カリウム７．８ｇ（５６．４ミリモル）及びロンガリット８．７ｇ（５６．５ミリモル）を加え２時間攪拌した。その後、２，６−ジフルオロベンジルベンジルブロマイド５．８ｇ（２８．０ミリモル）を加え、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒系ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、白色粉末（融点７７〜８０℃）の３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン５．８ｇ（収率８０．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．２０−７．２８（１Ｈ，ｍ）、６．８６−６．９３（２Ｈ，ｍ）、４．３５（２Ｈ，ｓ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、１．４３（６Ｈ，ｓ）
＜実施例６＞
３−メチルスルホニル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号２−１）の製造
３−クロル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン１４３．０ｇ（１．０７モル）のＤＭＦ５００ｍｌ溶液に、氷冷下、メチルメルカプタンナトリウム水溶液１．０ｋｇ（含量１５％、２．１４モル）を滴下し、その後室温で１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、３−メチルチオ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリンを１１５．０ｇ（収率７４．１％）得た。この抽出物（７４１．２ミリモル）をクロロホルム１ｌに溶解し、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（純度７０％）３９２．０ｇ（１．５９モル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、析出したｍ−クロロ安息香酸を濾別し、濾液を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、水、炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をジイソプロピルエーテルにて洗浄し、白色粉末（融点８２〜８４℃）の３−メチルスルホニル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン７７．６ｇ（収率５９．１％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：３．２６（３Ｈ，ｓ）、３．１２（２Ｈ，ｓ）、１．５１（６Ｈ，ｓ）
（中間体の製造例）
＜参考例１＞
３−クロロ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（化合物ＩＸ）の製造 グリオキシル酸アルドオキシム１８２．７ｇ（２．０５モル）のジメトキシエタン２ｌ溶液に、６５−７０℃にてＮ−クロロスクシンイミド５３４．０ｇ（４．０モル）を徐々に加えた後、１時間加熱還流した。氷冷下、炭酸水素カリウム１，４４０．０ｇ（１４．４モル）及び水１０ｍｌを加えた後、２−メチルプロペン３６０．０ｇ（６．４モル）を反応溶液に加え、室温にて２４時間攪拌した。反応溶液を水中に注ぎイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機相を水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、黄色粘調性液体の３−クロロ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン１０７．７ｇ（収率４０．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：２．９３（２Ｈ，ｓ）、１．４７（６Ｈ，ｓ）
＜参考例２＞
３−クロロ−５−エチル−５−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物ＩＸ）の製造
グリオキシル酸アルドオキシム２０．６ｇ（２３１．７ミリモル）のジメトキシエタン５００ｍｌ溶液に、６０℃にてＮ−クロロスクシンイミド６１．９ｇ（４６３．４ミリモル）を徐々に加えた。加え終わった後、１０分間加熱還流した。次に、氷冷下、２−メチル−１−ブテン５０ｍｌ（４６３．４ミリモル）、炭酸水素カリウム９８．９ｇ（１６２２ミリモル）及び水１０ｍｌを加え１２時間攪拌した。反応溶液を水中に注ぎｎ−ヘキサンで抽出した。得られた有機層を水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、淡黄色粘調性液体の３−クロロ−５−エチル−５−メチル−２−イソオキサゾリン１３．９ｇ（収率４０．６％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：２．９１（２Ｈ，Ａｂｑ，Ｊ＝１７．０，Δν＝４６．１Ｈｚ），１．７３（２Ｈ，ｑ）、１．４２（３Ｈ，ｓ）、０．９６（３Ｈ，ｔ）
以下に、製造法１または製造法２に記載の方法に準じて製造した本発明化合物の物性値（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））を示す。
本発明化合物１−６０２：
６．７１−７２３（３Ｈ，ｍ）、４．８４（２Ｈ，ｓ）、４．０４（２Ｈ，ｑ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．４２（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−６０３：
６．７２−７２３（３Ｈ，ｍ）、４．８５（２Ｈ，ｓ）、３．９３（２Ｈ，ｔ）、２．８２（２Ｈ，ｓ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．８３（２Ｈ，ｍ）、１．４２（６Ｈ，ｓ）、１．０４（３Ｈ，ｔ）
本発明化合物１−６０５：
６．７２−７．２９（３Ｈ，ｍ）、４．８５（２Ｈ，ｓ）、３．９８（２Ｈ，ｔ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．８０（２Ｈ，ｍ）、１．３８（６Ｈ，ｓ）、０．９７（３Ｈ，ｔ）ｐｐｍ
本発明化合物１−６０６：
６．７２−７．２７（３Ｈ，ｍ）、６．０５（１Ｈ，ｍ）、５．４３（１Ｈ，ｄ）、５．２９（１Ｈ，ｄ）、４．８７（２Ｈ，ｓ）、４．５７（２Ｈ，ｄ）、２．８８（２Ｈ，ｓ）、２．４８（３Ｈ，ｓ）、１．４４（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−６０７：
６．９２−７．３０（３Ｈ，ｍ）、４．８４（２Ｈ，ｓ）、４．７４（２Ｈ，ｄ）、２．９６（２Ｈ，ｓ）、２．５２（１Ｈ，ｓ）、２．４８（３Ｈ，ｓ）、１．４６（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−２２８：
７．４４−７．３４（２Ｈ，ｍ）、７．０２−６．９２（２Ｈ，ｍ）、４．７１（２Ｈ，ｓ）、３．８６（３Ｈ，ｓ）、２．８１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．４，Δν＝５４．２Ｈｚ）、１．６８（２Ｈ，ｑ）、１．３６（３Ｈ，ｓ）、０．９０（３Ｈ，ｔ）
本発明化合物１−５９０：
７．２８（１Ｈ，ｄｄ）、７．０８（１Ｈ，ｄ）、６．８６（１Ｈ，ｄ）、６．０５（１Ｈ，ｍ）、５．４５（１Ｈ，ｄ）、５．３２（１Ｈ，ｄ）、４．９０（２Ｈ，ｓ）、４．６３（２Ｈ，ｄ）、３．００（２Ｈ，ｓ）、１．４７（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−５９９：
８．０７（１Ｈ，ｄ）、７．４７−７．５６（３Ｈ，ｍ）、６．０５（１Ｈ，ｍ）、５．４２（１Ｈ，ｄ）、５．３１（１Ｈ，ｄ）、５．３１（２Ｈ，ｓ）、４．８３（２Ｈ，ｄ）、２．９４（２Ｈ，ｓ）、１．４３（６Ｈ，ｓ）
本発明の除草剤は、一般式［Ｉ］で示されるイソオキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分としてなる。
本発明化合物を除草剤として使用するには本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使用することもできる。
製剤化に際して用いられる担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられる。
界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用する。
本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用または水面施用等により使用することができる。有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤または粒剤とする場合は０．０１〜１０％（重量）、好ましくは０．０５〜５％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は１〜９０％（重量）、好ましくは５〜５０％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。
本発明の除草剤の施用量は使用される化合物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように液状で使用する場合は、０．１〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい。
次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。以下の説明において「部」は重量部を意味する。
〈製剤例１〉 水和剤
化合物（１−５）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得る。
〈製剤例２〉 水和剤
化合物（１−５）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
〈製剤例３〉 水和剤
化合物（１−５）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２０部、ホワイトカーボンの５部、炭酸カルシウムの６４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
〈製剤例４〉 乳剤
化合物（１−５）の３０部にキシレンとイソホロンの等量混合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の１０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳剤を得る。
〈製剤例５〉 粒剤
化合物（１−５）の１０部、タルクとベントナイトを１：３の割合で混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボンの５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に水１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径０．７ｍｍのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．５〜１ｍｍの長さに切断し、粒剤を得る。
次に試験例をあげて本発明化合物の奏する効果を説明する。
〈試験例１〉 水田土壌処理による除草効果試験
１００ｃｍ２プラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、タイヌビエ（Ｅｏ）の種子を播種し、水深３ｃｍに湛水した。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表４０の基準に従って除草効果を調査した。結果を表４１〜表４３に示す。
〈試験例２〉 畑地土壌処理による除草効果試験
８０ｃｍ２プラスチックポットに畑土壌を充填し、イヌビエ（Ｅｃ）、エノコログサ（Ｓｅ）の種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表４０の基準に従って、除草効果を調査した。結果を表４４〜表４６に示す。
〈試験例３〉 畑地茎葉処理による除草効果試験
８０ｃｍ２プラスチックポットに畑土壌を充填し、イヌビエ（Ｅｃ）の種子を播種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成し、処理１４日目に表４０の基準に従って、除草効果を調査した。結果を表４７、表４８に示す。
〈試験例４〉 水田土壌処理による作物選択性試験
１００ｃｍ２プラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、タイヌビエ（Ｅｏ）の種子を播種し、２葉のイネ（Ｏｒ）を２ｃｍの深度で移植し、水深３ｃｍに湛水した。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表４０の基準に従って薬害及び除草効果を調査した。結果を表４９に示す。
〈試験例５〉 水田湛水処理による生育期除草効果試験
１００ｃｍ２プラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、コナギ（Ｍｏ）、イヌホタルイ（Ｓｃ）の種子を播種し、水深３ｃｍに湛水し雑草を育成した。コナギが１葉、イヌホタルイが２葉に生育した時に、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後３０日目に表４０の基準に従って除草効果を調査した。結果を表５１に示す。尚、比較化合物１及び２は表５０に示す通りである。
〈試験例２〉 畑地土壌処理による広葉雑草に対する除草効果試験
８０ｃｍ２プラスチックポットに畑土壌を充填し、オオイヌタデ（Ｐｏ）、シロザ（Ｃｈ）の種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理３０日目に表４０の基準に従って、除草効果を調査した。結果を表５２に示す。尚、比較化合物１及び３は表５０に示す通りである。
産業上の利用可能性
一般式［Ｉ］で表される本発明の化合物は、畑地において問題となる種々の雑草、例えばイヌビエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、野生エンバク等のイネ科雑草をはじめ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカツノクサネム、ブタクサ、アサガオの広葉雑草、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生および１年生カヤツリグサ科雑草の発芽前から生育期の広い範囲にわたって低薬量で優れた除草効果を発揮する。
更に、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、アゼナ等の一年生雑草及びミズガヤツリ、クログワイ、ホタルイ等の多年生雑草についても発芽前から生育期の広い範囲にわたって低薬量で防除することができる。
一方、本発明の除草剤は作物に対する安全性も高く、中でもイネ、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、グレインソルガム、ダイズ、ワタ、テンサイ、芝、果樹等に対して高い安全性を示す。
本発明は新規なイソオキサゾリン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤に関するものである。
背景技術
イソオキサゾリン誘導体が除草活性を有することは、例えば、特開平８−２２５５４８号公報明細書、特開平９−３２８４７７号公報明細書及び特開平９−３２８４８３号公報明細書等に報告されているが、当該の公報明細書に記載の化合物はおもにイソオキサゾリン環の５位にクロロメチル基を有しており、本発明のイソオキサゾリン誘導体は未だ知られていない。
有用作物に対して使用される除草剤は、土壌または茎葉に施用し、低薬量で十分な除草効果を示し、しかも作物・雑草間に高い選択性を発揮する薬剤であることが望まれる。これらの点で、当該の公報明細書に記載の化合物は必ずしも満足すべき物とは言い難い。
発明の開示
本発明者らはこの様な状況に鑑み、除草効果と作物・雑草間の選択性を検討した結果、新規なイソオキサゾリン誘導体が、優れた除草効果と作物・雑草間の選択性を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は（１）一般式［Ｉ］
Ｒ１及びＲ２は水素原子、［Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノカルボニル基、（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ）カルボニル基、カルボキシル基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、（置換されていてもよい）フェノキシ基若しくは（置換されていてもよい）フェニル基で置換されていてもよい］Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノカルボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオカルボニル基、カルボキシル基若しくは置換されていてもよい）フェニル基を表し、或いはＲ１及びＲ２はこれらの結合した炭素原子と共にＣ３〜Ｃ７のスピロ環を形成してもよく、
Ｒ３及びＲ４は水素原子、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ８アルキル基又はＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はこれらの結合した炭素原子と共にＣ３〜Ｃ７のスピロ環を形成してもよく、或いはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はこれらの結合した炭素原子と共に５〜８員環を形成してもよく、
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、［同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、水酸基又はホルミル基で置換されていてもよい］Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基或いは（１〜５個の同一若しくは相異なるＲ７で置換された）フェニル基を表し、
Ｒ７は水素原子、［同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ基、シアノ基又は（置換されていてもよい）フェノキシで置換されていてもよい］Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、（同一若しくは相異なる１〜３個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）基で置換されていてもよい）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシカルボニル基、（置換されていてもよい）ベンジルオキシカルボニル基、（置換されていてもよい）フェノキシカルボニル基或いはＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基を表す。｝で示されるイソオキサゾリン誘導体及びその塩。
（２）（１）項に記載のイソオキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分として含有する除草剤を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
尚、本明細書において、用いられる用語の定義を以下に示す。
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
アルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が１〜１０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、ヘプチル基又はオクチル基等を挙げることができる。
シクロアルキル基とは、炭素数が３〜８のシクロアルキル基を示し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基等を挙げることができる。
アルコキシ基とは、アルキル部分が上記の意味である（アルキル）−Ｏ−基を示し、例えばメトキシ基又はエトキシ基等を挙げることができる。
アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基及びアルキルスルホニル基とは、アルキル部分が上記の意味である（アルキル）−Ｓ−基、（アルキル）−ＳＯ−基、（アルキル）−ＳＯ２−基を示し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基又はエチルスルホニル基等を挙げることができる。
アルケニル基とは、炭素数が２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を示し、例えばエテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基又は２−ペンテニル基等を挙げることができる。
アルキニル基とは、炭素数が２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキニル基を示し、例えばエチニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等を挙げることができる。
アルケニルオキシ基及びアルキニルオキシ基とは、アルケニル又はアルキニル部分が上記の意味である（アルケニル）−Ｏ−基、（アルキニル）−Ｏ−基を示し、例えば２−プロペニルオキシ基、２−プロピニルオキシ基等を挙げることができる。
アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基とは、アルキル部分が上記の意味である（アルキル）−ＮＨ−基、（アルキル）２Ｎ−基を示し、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基等を挙げることができる。
アルキルカルボニル基、（アルキルチオ）カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基及びジアルキルアミノカルボニル基とは、アルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アルキルアミノ又はジアルキルアミノ部分が上記の意味である（アルキル）−ＣＯ−基、（アルキルチオ）−ＣＯ−基、（アルコキシ）−ＣＯ−基、（アルキルアミノ）−ＣＯ−基、（ジアルキルアミノ）−ＣＯ−基を示し、例えばアセチル基、メチルチオカルボニル基、エトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基等を挙げることができる。
アルキルアミノカルボニルアミノ基、ジアルキルアミノカルボニルアミノ基及びアルコキシカルボニルアミノ基とは、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル又はアルコキシカルボニル部分が上記の意味である（アルキルアミノカルボニル）−ＮＨ−基、（ジアルキルアミノカルボニル）−ＮＨ−基、（アルコキシカルボニル）−ＮＨ−基を示し、例えばメチルアミノカルボニルアミノ基、ジメチルアミノカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基等を挙げることができる。
置換されていてもよいフェニル基とはフェニル環上にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜５個有するフェニル基を挙げることができる。
置換されていてもよいフェノキシ基とはフェニル環上にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜５個有するフェノキシ基を挙げることができる。
置換されていてもよいベンジルオキシ基とはフェニル環上及びベンジル位にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜７個有するベンジルオキシ基を挙げることができる。
置換されていてもよいフェノキシカルボニル基とはフェニル環上にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等の置換基を１〜５個有するフェノキシカルボニル基を挙げることができる。
塩とは、一般式［Ｉ］で表される化合物において、カルボキシル基、スルホニル基、水酸基又はアミノ基等がその構造中に存在する場合に、これらと金属、有機塩基、有機酸又は無機酸との塩であり、金属としてはナトリウム若しくはカリウム等のアルカリ金属又はマグネシウム若しくはカルシウム等のアルカリ土類金属を挙げることができ、有機塩基としてはトリエチルアミン又はジイソプロピルアミン等を挙げることができ、有機酸とは酢酸、シュウ酸、マレイン酸又はｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができ、無機酸とは塩酸、硫酸又は硝酸等を挙げることができる。
前記一般式［Ｉ］において、好ましい化合物群としては、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｑが基−Ｓ（Ｏ）ｎ−（ＣＲ５Ｒ６）ｍ−であり、Ｒ５及びＲ６が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎが２であり、ｍが１であり、Ｙが（置換されていてもよい）フェニル基又は炭素数２〜１０のアルキル基で表される化合物群が挙げられる。
次に、一般式［Ｉ］で表される本発明化合物の代表的な化合物例を表１〜表２４記載する。しかしながら、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
本明細書における表中の次の表記は下記の通りそれぞれ該当する基を表す。
Ｍｅ ：メチル基、 Ｅｔ ：エチル基、
Ｐｒ ：ｎ−プロピル基、 Ｐｒ−ｉ ：イソプロピル基、
Ｐｒ−ｃ ：シクロプロピル基、 Ｂｕ ：ｎ−ブチル基、
Ｂｕ−ｉ ：イソブチル基、 Ｂｕ−ｓ ：ｓｅｃ−ブチル基、
Ｂｕ−ｔ ：ｔｅｒｔ−ブチル基、 Ｂｕ−ｃ ：シクロブチル基、
Ｐｅｎ ：ｎ−ペンチル基、 Ｈｅｘ ：ｎ−ヘキシル基、
Ｐｅｎ−ｃ ：シクロペンチル基、 Ｈｅｘ−ｃ ：シクロヘキシル基、
Ｐｈ ：フェニル基、 Ｂｎ ：ベンジル基、
＜製造法１＞ 工程１〜工程４
以下、上記製造方法を各工程毎に詳説する。
（工程１）
一般式［ＩＩ］で示される化合物と、一般式［ＩＩＩ］で示されるメルカプタン誘導体を、適当な溶媒中又は溶媒の不存在下で（好ましくは適当な溶媒中）、塩基の存在下で反応させることにより、又は一般式［ＩＩＩ］で示されるメルカプタン誘導体の塩（ここで塩とはナトリウム塩若しくはカリウム塩を示す）を適当な溶媒中で反応させることにより一般式［ＩＶ］で示される目的のスルフィド誘導体を得ることができる。
ここで溶媒としてはジエチルエーエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）又はスルホラン等の硫黄化合物、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン又は２−ブタノン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
また、塩基としては、水素化ナトリウム等の金属水素化物、ナトリウムアミド又はリチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド類、ピリジン、トリエチルアミン又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類或いはナトリウムメトキシド又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルコールの金属塩類を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜１００℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが０．５時間〜２４時間で終了する。
（工程２）
一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体の酸化反応は、一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体と、酸化剤（例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過ギ酸又は過酢酸等の有機過酸化物、過酸化水素、過マンガン酸カリウム又は過ヨウ素酸ナトリウム等の無機過酸化物を例示できる。）を、適当な溶媒中で反応させることにより、一般式［Ｖ］で示される目的のスルホキシド誘導体を得ることができる。
ここで溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン又はジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン又は２−ブタノン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜６０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが１時間〜７２時間で終了する。
（工程３）
一般式［Ｖ］で示されるスルホキシド誘導体と、酸化剤（工程２の記載と同様である。）を、適当な溶媒（工程２の記載と同様である）中で反応させることにより、一般式［ＶＩ］で示される目的のスルホン誘導体を得ることができる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜６０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが１時間〜７２時間で終了する。
（工程４）
一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体の酸化反応において、好適な酸化剤の量により一般式［Ｖ］で示されるスルホキシド誘導体を単離することなく、一般式［ＶＩ］で示されるスルホン誘導体を得ることができる。
即ち、一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体と、酸化剤（工程２の記載と同様である。）を、適当な溶媒（工程２の記載と同様である。）中で反応させることにより、一般式［Ｖ］で示される目的のスルホキシド誘導体を得ることができる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜６０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが１時間〜７２時間で終了する。
一般式［ＩＩ］で示される化合物のうちＬがハロゲン原子で表される化合物は工程５で示される方法により合成できる。
（工程５）
即ち、一般式［ＶＩＩＩ］で示される化合物と、一般式［ＶＩＩ］で示されるオレフィン誘導体を、適当な溶媒中又は溶媒の不存在下で（好ましくは適当な溶媒中）、塩基の存在下で反応させることにより、一般式［ＩＸ］及び［Ｘ］で示されるイソオキサゾリン化合物を得ることができる。但し、Ｒ３，Ｒ４の両者が水素原子の場合には一般式［ＩＸ］で示されるイソオキサゾリン化合物が優先的に得られる。
ここで溶媒としてはエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン等のエーテル類、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル又は酢酸ブチル等の酢酸エステル類、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
また、塩基としては、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類、酢酸ナトリウム又は酢酸カリウム等のアルカリ金属酢酸塩類、フッ化ナトリウム又はフッ化カリウム等のアルカリ金属のフッ素化塩類或いはピリジン、トリエチルアミン又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜８０℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが０．５時間〜２週間で終了する。
なお、上記製造方法で用いる製造中間体である一般式［ＶＩＩ］で示される化合物は、市販のものを用いるか、又はウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応等の公知の反応により合成できる。また、一般式［ＶＩＩＩ］で示される化合物は、例えば、リービッヒ・アンナーレン・ケミー（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ）第９８５貢（１９８９年）に記載の方法に準じて合成できる。
＜製造法２＞ 工程６
製造法１で概述した一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体は以下の方法でも得ることができる。
即ち、一般式［ＸＩＩＩ］で示されるメルカプタンの塩は一般式［ＸＩ］で示される化合物と、一般式［ＸＩＩ］で示される水硫化ナトリウム水和物を、適当な溶媒中又は溶媒の不存在下で（好ましくは適当な溶媒中）、塩基（工程１の記載と同様である。）の存在下（また場合によってはロンガリットを添加することができる）で反応させることにより反応系内で得られる。この一般式［ＸＩＩＩ］で示されるメルカプタンの塩を単離することなく一般式［ＸＩＶ］で示されるハロゲン誘導体と反応させることによって一般式［ＩＶ］で示されるスルフィド誘導体を得ることができる。
ここで溶媒としてはジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）又はスルホラン等の硫黄化合物、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトン又は２−ブタノン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、水或いはこれらの混合物等を例示できる。
反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温度で行い、好ましくは１０℃〜１００℃の温度範囲であり、反応は化合物により異なるが０．５時間〜２４時間で終了する。
また一般式［ＸＩ］で示されるスルホン誘導体は製造法１の工程１で示した方法により調製できる。この場合一般式［ＩＩＩ］中、基−（ＣＲ５Ｒ６）ｍ−Ｙはアルキル基又はベンジル基を示す。
次に、実施例をあげて本発明化合物の製造法、製剤法及び用途を具体的に説明する。尚、本発明化合物の製造中間体の製造法も併せて記載する。
＜実施例１＞
３−ベンジルチオ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−６７９）の製造
ベンジルメルカプタン２．８ｇ（２２．５ミリモル）のジメチルホルムアミド５０ｍｌ溶液に、窒素気流下、無水炭酸カリウム３．２ｇ（２３．２ミリモル）及び３−クロロ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．０ｇ（２２．５ミリモル）を加え１００℃にて２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色油状物質（屈折率ｎＤ ２０＝１．５５２１）の３−ベンジルチオ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．１ｇ（収率６２．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．２４−７．３９（５Ｈ，ｍ）、４．２６（２Ｈ，ｓ）、２．７７（２Ｈ，ｓ）、１．４０（６Ｈ，ｓ）
＜実施例２＞
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルフィニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−１９９）の製造
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５−メチル−２−イソオキサゾリン４．１ｇ（１５．０ミリモル）のクロロホルム５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）４．６ｇ（１８．８ミリモル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎクロロホルムで抽出した。得られた有機相を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒系ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、、白色粉末（融点３０℃以下）の５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルフィニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン１．５ｇ（収率３４．８％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．３９−７．２８（１Ｈ，ｍ）、７．０３−６．９４（２Ｈ，ｍ）、４．３８（２Ｈ，ｓ）、３．０４（１Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．２，Δν＝８５．７Ｈｚ）＋３．１２（１Ｈ，ｓ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、１．４４（３Ｈ，ｓ）＋１．４１（３Ｈ，ｓ）、０．９７（３Ｈ，ｍ）
＜実施例３＞
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−２００）の製造
５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルフィニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン０．８ｇ（２．８ミリモル）のクロロホルム５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）１．０ｇ（４．１ミリモル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎクロロホルムで抽出した。得られた有機相を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒系ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、白色粉末（融点６４〜６５℃）の５−エチル−３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５−メチル−２−イソオキサゾリン０．６ｇ（収率７５．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．３６−７．４６（１Ｈ，ｍ）、６．９８−７．０４（２Ｈ，ｍ）、４．７３（２Ｈ，ｓ）、３．０４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．２，Δν＝５１．１Ｈｚ）、１．７７（２Ｈ，ｑ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）、０．９７（３Ｈ，ｔ）
＜実施例４＞
３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−３９）の製造
３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．９ｇ（１５．２ミリモル）のクロロホルム５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）８．５ｇ（３４．５ミリモル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎクロロホルムで抽出した。得られた有機相を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をジイソプロピルエーテルにて洗浄し、白色粉末（融点１１０〜１１１℃）の３−（２，６−ジフルオロベンジルスルホニル）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン３．４ｇ（収率７７．３％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．３５−７．４５（１Ｈ，ｍ）、６．９８−７．０３（２Ｈ，ｍ）、４．７２（２Ｈ，ｓ）、３．０６（２Ｈ，ｓ）、１．５１（６Ｈ，ｓ）
＜実施例５＞
３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号１−３８）の製造
３−メチルスルホニル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号２−１）５．０ｇ（２８．２ミリモル）のＤＭＦ５０ｍｌ溶液に、氷冷下、水硫化ナトリウム水和物４．５ｇ（純度７０％、５６．１ミリモル）、炭酸カリウム７．８ｇ（５６．４ミリモル）及びロンガリット８．７ｇ（５６．５ミリモル）を加え２時間攪拌した。その後、２，６−ジフルオロベンジルベンジルブロマイド５．８ｇ（２８．０ミリモル）を加え、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒系ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、白色粉末（融点７７〜８０℃）の３−（２，６−ジフルオロベンジルチオ）−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン５．８ｇ（収率８０．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：７．２０−７．２８（１Ｈ，ｍ）、６．８６−６．９３（２Ｈ，ｍ）、４．３５（２Ｈ，ｓ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、１．４３（６Ｈ，ｓ）
＜実施例６＞
３−メチルスルホニル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（本発明化合物番号２−１）の製造
３−クロル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン１４３．０ｇ（１．０７モル）のＤＭＦ５００ｍｌ溶液に、氷冷下、メチルメルカプタンナトリウム水溶液１．０ｋｇ（含量１５％、２．１４モル）を滴下し、その後室温で１２時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、３−メチルチオ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリンを１１５．０ｇ（収率７４．１％）得た。この抽出物（７４１．２ミリモル）をクロロホルム１ｌに溶解し、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（純度７０％）３９２．０ｇ（１．５９モル）を加え１時間攪拌した。その後、さらに室温にて１２時間攪拌した。反応終了後、析出したｍ−クロロ安息香酸を濾別し、濾液を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、水、炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をジイソプロピルエーテルにて洗浄し、白色粉末（融点８２〜８４℃）の３−メチルスルホニル−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン７７．６ｇ（収率５９．１％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：３．２６（３Ｈ，ｓ）、３．１２（２Ｈ，ｓ）、１．５１（６Ｈ，ｓ）
（中間体の製造例）
＜参考例１＞
３−クロロ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン（化合物ＩＸ）の製造 グリオキシル酸アルドオキシム１８２．７ｇ（２．０５モル）のジメトキシエタン２ｌ溶液に、６５−７０℃にてＮ−クロロスクシンイミド５３４．０ｇ（４．０モル）を徐々に加えた後、１時間加熱還流した。氷冷下、炭酸水素カリウム１，４４０．０ｇ（１４．４モル）及び水１０ｍｌを加えた後、２−メチルプロペン３６０．０ｇ（６．４モル）を反応溶液に加え、室温にて２４時間攪拌した。反応溶液を水中に注ぎイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機相を水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、黄色粘調性液体の３−クロロ−５，５−ジメチル−２−イソオキサゾリン１０７．７ｇ（収率４０．０％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：２．９３（２Ｈ，ｓ）、１．４７（６Ｈ，ｓ）
＜参考例２＞
３−クロロ−５−エチル−５−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物ＩＸ）の製造
グリオキシル酸アルドオキシム２０．６ｇ（２３１．７ミリモル）のジメトキシエタン５００ｍｌ溶液に、６０℃にてＮ−クロロスクシンイミド６１．９ｇ（４６３．４ミリモル）を徐々に加えた。加え終わった後、１０分間加熱還流した。次に、氷冷下、２−メチル−１−ブテン５０ｍｌ（４６３．４ミリモル）、炭酸水素カリウム９８．９ｇ（１６２２ミリモル）及び水１０ｍｌを加え１２時間攪拌した。反応溶液を水中に注ぎｎ−ヘキサンで抽出した。得られた有機層を水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去し、淡黄色粘調性液体の３−クロロ−５−エチル−５−メチル−２−イソオキサゾリン１３．９ｇ（収率４０．６％）を得た。
（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：２．９１（２Ｈ，Ａｂｑ，Ｊ＝１７．０，Δν＝４６．１Ｈｚ），１．７３（２Ｈ，ｑ）、１．４２（３Ｈ，ｓ）、０．９６（３Ｈ，ｔ）
以下に、製造法１または製造法２に記載の方法に準じて製造した本発明化合物の物性値（１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））を示す。
本発明化合物１−６０２：
６．７１−７２３（３Ｈ，ｍ）、４．８４（２Ｈ，ｓ）、４．０４（２Ｈ，ｑ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．４２（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−６０３：
６．７２−７２３（３Ｈ，ｍ）、４．８５（２Ｈ，ｓ）、３．９３（２Ｈ，ｔ）、２．８２（２Ｈ，ｓ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．８３（２Ｈ，ｍ）、１．４２（６Ｈ，ｓ）、１．０４（３Ｈ，ｔ）
本発明化合物１−６０５：
６．７２−７．２９（３Ｈ，ｍ）、４．８５（２Ｈ，ｓ）、３．９８（２Ｈ，ｔ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．８０（２Ｈ，ｍ）、１．３８（６Ｈ，ｓ）、０．９７（３Ｈ，ｔ）ｐｐｍ
本発明化合物１−６０６：
６．７２−７．２７（３Ｈ，ｍ）、６．０５（１Ｈ，ｍ）、５．４３（１Ｈ，ｄ）、５．２９（１Ｈ，ｄ）、４．８７（２Ｈ，ｓ）、４．５７（２Ｈ，ｄ）、２．８８（２Ｈ，ｓ）、２．４８（３Ｈ，ｓ）、１．４４（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−６０７：
６．９２−７．３０（３Ｈ，ｍ）、４．８４（２Ｈ，ｓ）、４．７４（２Ｈ，ｄ）、２．９６（２Ｈ，ｓ）、２．５２（１Ｈ，ｓ）、２．４８（３Ｈ，ｓ）、１．４６（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−２２８：
７．４４−７．３４（２Ｈ，ｍ）、７．０２−６．９２（２Ｈ，ｍ）、４．７１（２Ｈ，ｓ）、３．８６（３Ｈ，ｓ）、２．８１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．４，Δν＝５４．２Ｈｚ）、１．６８（２Ｈ，ｑ）、１．３６（３Ｈ，ｓ）、０．９０（３Ｈ，ｔ）
本発明化合物１−５９０：
７．２８（１Ｈ，ｄｄ）、７．０８（１Ｈ，ｄ）、６．８６（１Ｈ，ｄ）、６．０５（１Ｈ，ｍ）、５．４５（１Ｈ，ｄ）、５．３２（１Ｈ，ｄ）、４．９０（２Ｈ，ｓ）、４．６３（２Ｈ，ｄ）、３．００（２Ｈ，ｓ）、１．４７（６Ｈ，ｓ）
本発明化合物１−５９９：
８．０７（１Ｈ，ｄ）、７．４７−７．５６（３Ｈ，ｍ）、６．０５（１Ｈ，ｍ）、５．４２（１Ｈ，ｄ）、５．３１（１Ｈ，ｄ）、５．３１（２Ｈ，ｓ）、４．８３（２Ｈ，ｄ）、２．９４（２Ｈ，ｓ）、１．４３（６Ｈ，ｓ）
本発明の除草剤は、一般式［Ｉ］で示されるイソオキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分としてなる。
本発明化合物を除草剤として使用するには本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使用することもできる。
製剤化に際して用いられる担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられる。
界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用する。
本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用または水面施用等により使用することができる。有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤または粒剤とする場合は０．０１〜１０％（重量）、好ましくは０．０５〜５％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は１〜９０％（重量）、好ましくは５〜５０％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。
本発明の除草剤の施用量は使用される化合物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように液状で使用する場合は、０．１〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい。
次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。以下の説明において「部」は重量部を意味する。
〈製剤例１〉 水和剤
化合物（１−５）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得る。
〈製剤例２〉 水和剤
化合物（１−５）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
〈製剤例３〉 水和剤
化合物（１−５）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２０部、ホワイトカーボンの５部、炭酸カルシウムの６４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
〈製剤例４〉 乳剤
化合物（１−５）の３０部にキシレンとイソホロンの等量混合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の１０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳剤を得る。
〈製剤例５〉 粒剤
化合物（１−５）の１０部、タルクとベントナイトを１：３の割合で混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボンの５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に水１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径０．７ｍｍのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．５〜１ｍｍの長さに切断し、粒剤を得る。
次に試験例をあげて本発明化合物の奏する効果を説明する。
〈試験例１〉 水田土壌処理による除草効果試験
１００ｃｍ２プラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、タイヌビエ（Ｅｏ）の種子を播種し、水深３ｃｍに湛水した。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表４０の基準に従って除草効果を調査した。結果を表４１〜表４３に示す。
８０ｃｍ２プラスチックポットに畑土壌を充填し、イヌビエ（Ｅｃ）、エノコログサ（Ｓｅ）の種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表４０の基準に従って、除草効果を調査した。結果を表４４〜表４６に示す。
８０ｃｍ２プラスチックポットに畑土壌を充填し、イヌビエ（Ｅｃ）の種子を播種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成し、処理１４日目に表４０の基準に従って、除草効果を調査した。結果を表４７、表４８に示す。
１００ｃｍ２プラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、タイヌビエ（Ｅｏ）の種子を播種し、２葉のイネ（Ｏｒ）を２ｃｍの深度で移植し、水深３ｃｍに湛水した。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表４０の基準に従って薬害及び除草効果を調査した。結果を表４９に示す。
１００ｃｍ２プラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、コナギ（Ｍｏ）、イヌホタルイ（Ｓｃ）の種子を播種し、水深３ｃｍに湛水し雑草を育成した。コナギが１葉、イヌホタルイが２葉に生育した時に、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後３０日目に表４０の基準に従って除草効果を調査した。結果を表５１に示す。尚、比較化合物１及び２は表５０に示す通りである。
８０ｃｍ２プラスチックポットに畑土壌を充填し、オオイヌタデ（Ｐｏ）、シロザ（Ｃｈ）の種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理３０日目に表４０の基準に従って、除草効果を調査した。結果を表５２に示す。尚、比較化合物１及び３は表５０に示す通りである。
一般式［Ｉ］で表される本発明の化合物は、畑地において問題となる種々の雑草、例えばイヌビエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、野生エンバク等のイネ科雑草をはじめ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカツノクサネム、ブタクサ、アサガオの広葉雑草、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生および１年生カヤツリグサ科雑草の発芽前から生育期の広い範囲にわたって低薬量で優れた除草効果を発揮する。
更に、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、アゼナ等の一年生雑草及びミズガヤツリ、クログワイ、ホタルイ等の多年生雑草についても発芽前から生育期の広い範囲にわたって低薬量で防除することができる。
一方、本発明の除草剤は作物に対する安全性も高く、中でもイネ、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、グレインソルガム、ダイズ、ワタ、テンサイ、芝、果樹等に対して高い安全性を示す。
Claims (4)
- 一般式［I］
R1及びR2は水素原子、［C3〜C8シクロアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、C1〜C6アルキルカルボニル基、C1〜C6アルキルチオ基、C1〜C6アルキルスルフィニル基、C1〜C6アルキルスルホニル基、C1〜C6アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、シアノ基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C1〜C6アルキルアミノカルボニル基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノカルボニル基、（C1〜C6アルキルチオ）カルボニル基、カルボキシル基、（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）フェノキシ基若しくは（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）フェニル基で置換されていてもよい］C1〜C8アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C1〜C6アルキルアミノカルボニル基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノカルボニル基、（C1〜C6アルキルチオ）カルボニル基、カルボキシル基又は（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）フェニル基を表し、或いはR1及びR2はこれらの結合した炭素原子と共にC3〜C7のスピロ環を形成してもよく、
但しR 1 とR 2 が同時に水素原子であることはなく、
R3及びR4は水素原子、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C3〜C8シクロアルキル基又はC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C8アルキル基又はC3〜C8シクロアルキル基を表し、R3及びR4はこれらの結合した炭素原子と共にC3〜C7のスピロ環を形成してもよく、或いはR1、R2、R3及びR4はこれらの結合した炭素原子と共に5〜8員環を形成してもよく、
Yは水素原子、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C2〜C6アルケニル基、［同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C1〜C6アルコキシ基、C2〜C6アルケニルオキシ基、C2〜C6アルキニルオキシ基、（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、水酸基又はホルミル基で置換されていてもよい］C1〜C10アルキル基或いは（1〜5個の同一若しくは相異なるR7で置換された）フェニル基を表し、
R7は水素原子、［同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C1〜C6アルコキシ基、水酸基、C1〜C6アルキルチオ基、C1〜C6アルキルスルフィニル基、C1〜C6アルキルスルホニル基、C1〜C6アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6）アルキルアミノ基、シアノ基又は（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）フェノキシで置換されていてもよい］C1〜C6アルキル基、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C1〜C6アルコキシ基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6アルキニル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C1〜C6アルキルカルボニル基又はC3〜C8シクロアルキル基で置換されていてもよい）C1〜C6アルコキシ基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C8シクロアルキルオキシ基、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子又はC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C6アルキルチオ基、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子又はC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C6アルキルスルフィニル基、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子又はC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C6アルキルスルホニル基、（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）ベンジルオキシ基、（C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルキルスルホニル基、C1〜C6アルキルカルボニル（C1〜C6アルキル）基又はC1〜C6アルキルスルホニル（C1〜C6アルキル）基で置換されていてもよい）アミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C3〜C8シクロアルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基、C2〜C6アルケニルオキシカルボニル基、C2〜C6アルキニルオキシカルボニル基、（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）ベンジルオキシカルボニル基、（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）フェノキシカルボニル基或いはC1〜C6アルキルカルボニルオキシ基を表す。｝で示されるイソオキサゾリン誘導体及びその塩。 - 請求項１における一般式［I］で、
｛式中、Qは基-S(O)n-(CR5R6)m-を表し、nは0〜2の整数を表し、mは1を表し、R5及びR6は水素原子を表し、
R1及びR2は水素原子、（C3〜C8シクロアルキル基若しくはC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C8アルキル基又はC3〜C8シクロアルキル基を表し、或いはR1及びR2はこれらの結合した炭素原子と共にC3〜C7のスピロ環を形成してもよく、
但しR 1 とR 2 が同時に水素原子であることはなく、
R3及びR4は水素原子又は（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C3〜C8シクロアルキル基又はC1〜C6アルコキシ基で置換されてもよい）C1〜C8アルキル基を表し、R3及びR4はこれらの結合した炭素原子と共にC3〜C7のスピロ環を形成してもよく、或いはR1、R2、R3及びR4はこれらの結合した炭素原子と共に5〜8員環を形成してもよく、
Yは（1〜5個の同一若しくは相異なるR7で置換された）フェニル基を表し、
R7は水素原子、［同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C1〜C6アルコキシ基、水酸基、C1〜C6アルキルチオ基、C1〜C6アルキルスルフィニル基、C1〜C6アルキルスルホニル基、C1〜C6アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6）アルキルアミノ基、シアノ基又は（ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C6アルコキシ基が1〜5個置換されていてもよい）フェノキシで置換されていてもよい］C1〜C6アルキル基、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子、C1〜C6アルコキシ基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6アルキニル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C1〜C6アルキルカルボニル基又はC3〜C8シクロアルキル基で置換されていてもよい）C1〜C6アルコキシ基、C3〜C8シクロアルキルオキシ基或いはハロゲン原子を表す。｝で示されるイソオキサゾリン誘導体及びその塩。 - 請求項１における一般式［I］で、
｛式中、Qは基-S(O)n-(CR5R6)m-を表し、nは0〜2の整数を表し、mは1を表し、R5及びR6は水素原子を表し、
R1及びR2はC1〜C8アルキル基を表し、
R3及びR4は水素原子を表し、
Yは（1〜5個の同一又は相異なるR7で置換された）フェニル基を表し、
R7は水素原子、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子又はC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C6アルキル基、（同一若しくは相異なる1〜3個のハロゲン原子又はC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよい）C1〜C6アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。｝で示されるイソオキサゾリン誘導体及びその塩。 - 請求項１〜３の何れか１項に記載のイソオキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分として含有する除草剤。
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