JP4228425B2

JP4228425B2 - ポリエステル樹脂組成物

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Publication number: JP4228425B2
Application number: JP25257898A
Authority: JP
Inventors: 西村　　透; 公哉加藤; 亨山中
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-08-07
Filing date: 1998-09-07
Publication date: 2009-02-25
Anticipated expiration: 2018-09-07
Also published as: JP2000109655A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリブチレンテレフタレートと層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種からなる機械的性質の改良されたポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、熱可塑性ポリエステル樹脂の機械的性質を改良するために、ガラス繊維や無機充填剤を樹脂に配合することが実施されている。しかし、これら無機フィラーを単純に溶融混練するだけでは、樹脂中の無機フィラーの分散や界面接着も悪く、耐衝撃性が低い、表面外観が悪いといった問題がある。そこで、熱可塑性樹脂と無機フィラーとの親和性または結合力を高める為に、無機フィラーの表面に有機シラン等のカップリング処理を施し、樹脂中のフィラー分散を改良する方法があるが、かかる方法では樹脂と無機フィラーとの間のなじみを良くする程度であり、十分な改良には到っていない。また、通常のフィラーでは、十分な強度を得るためには充填量を上げる必要があり、得られるポリエステル樹脂組成物が高比重になるといった問題も生じてくる。
【０００３】
一方、無機層状化合物の一種である粘土鉱物は、フィラーとしての使用が古くから試みられているが、通常の混合、混練では、二次凝集が起こってしまい、ポリエステル樹脂中への均一な分散が困難であった。そこで特開平３−６２８４６号公報には層状珪酸塩をホストとし有機オニウムイオンをゲストとする層間化合物とラクトン類、ラクタム類およびその重合体などの相溶化剤とを用いることで、均一な分散を得ようとする試みがなされており、引張弾性率の向上などが認められるものの、相溶化剤の添加による衝撃強度の低下の点で満足できるものではなかった。さらに、特開平７−１６６０３６号公報には、層状珪酸塩をホストとし、特定の４級アンモニウム塩をゲストとする層間化合物からなるポリエステル樹脂組成物が開示されているが、剛性の向上は認められるものの靭性の面で満足できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は上述の問題を解消すること即ち、剛性と靭性のバランスに優れ、また無機物添加量が少量のため軽量化が可能であるポリエステル樹脂組成物を得ることを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリブチレンテレフタレートと有機オニウムイオンを層間に挿入した層状珪酸塩に、さらに特定の有機化合物を用いることで、課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【０００６】
すなわち本発明は、（ａ）ポリブチレンテレフタレート、（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（ｃ）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種を溶融混練してなるポリエステル樹脂組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明で使用するポリブチレンテレフタレートの重合度には、制限はないが０．５％のｏ−クロロフェノール溶液中、２５℃で測定した固有粘度が、０．８０〜１．９の範囲、特に１．０〜１．５の範囲のものが好ましい。
【００１３】
本発明で使用する（Ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩とは、（ｂ−１）交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩の交換性の陽イオンを、（ｂ−２）有機オニウムイオンで置き換えた包接化合物である。
【００１４】
（ｂ−１）交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩は、幅０．０５〜０．５μｍ、厚さ６〜１５オングストロームの板状物が積層した構造を持ち、その板状物の層間に交換性の陽イオンを有している。そのカチオン交換容量は０．２〜３ｍｅｑ／ｇのものが挙げられ、好ましくはカチオン交換容量が０．８〜１．５ｍｅｑ／ｇのものである。
【００１５】
層状珪酸塩の具体例としてはモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、バーミキュライトなどのスメクタイト系粘土鉱物、ハロイサイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母等の膨潤性合成雲母等が挙げられ、天然のものであっても合成されたものであっても良い。これらのなかでもモンモリロナイト、ヘクトライトなどのスメクタイト系粘土鉱物やＮａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型フッ素テニオライトなどの膨潤性合成雲母が好ましい。
【００１６】
（ｂ−２）有機オニウムイオンとしてはアンモニウムイオンやホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。これらのなかではアンモニウムイオンとホスホニウムイオンが好ましく、特にアンモニウムイオンが好んで用いられる。アンモニウムイオンとしては、１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムのいずれでも良い。
【００１７】
１級アンモニウムイオンとしてはデシルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
【００１８】
２級アンモニウムイオンとしてはメチルドデシルアンモニウム、メチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられる。
【００１９】
３級アンモニウムイオンとしてはジメチルドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられる。
【００２０】
４級アンモニウムイオンとしてはベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムなどのベンジルトリアルキルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウムなどのアルキルトリメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウムなどのジメチルジアルキルアンモニウムイオンなどが挙げられる。
【００２１】
また、これらの他にもアニリン、ｐ−フェニレンジアミン、α−ナフチルアミン、ｐ−アミノジメチルアニリン、ベンジジン、ピリジン、ピペリジン、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などから誘導されるアンモニウムイオンなども挙げられる。
【００２２】
これらのアンモニウムイオンの中でも、好ましい化合物としては、トリオクチルメチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、１２−アミノドデカン酸から誘導されるアンモニウムイオンなどが挙げられる。
【００２３】
本発明における（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩は（ｂ−１）交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩と（ｂ−２）有機オニウムイオンを公知の方法で反応させることにより製造することができる。具体的には、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法か、層状珪酸塩に液状あるいは溶融させたアンモニウム塩を直接反応させることによる方法などが挙げられる。
【００２４】
本発明において、層状珪酸塩に対する有機オニウムイオンの量は、層状珪酸塩の分散性、溶融時の熱安定性、成形時のガス、臭気の発生抑制などの点から、層状珪酸塩の陽イオン交換容量に対し通常、０．４〜２．０当量の範囲であるが、０．８〜１．２当量であることが好ましい。
【００２５】
また、これら層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を、反応性官能基を有するカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得るために好ましい。かかる反応性官能基を有するカップリング剤としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。
【００２６】
特に好ましいのは、有機シラン系化合物であり、その具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等の炭素炭素不飽和基含有アルコキシシラン化合物などが挙げられる。特に、炭素炭素不飽和基含有アルコキシシラン化合物が好ましく用いられる。
【００２７】
これらカップリング剤での層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩の処理は、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中、あるいはこれらの混合溶媒中でカップリング剤を層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩に吸着させる方法か、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌混合機の中に層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を添加し、攪拌しながらカップリング剤あるいは有機溶媒を含む水溶液の形で滴下して吸着させる方法、さらには層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩に直接カップリング剤を添加して、乳鉢等で混合して吸着させることによる方法のどれを用いても良い。層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩をカップリング剤で処理する場合には、カップリング剤のアルコキシ基の加水分解を促進するために水、酸性水、アルカリ性水等を同時に混合するのが好ましい。また、カップリング剤の反応効率を高めるため、水のほかにメタノールやエタノール等の水、カップリング剤両方を溶解する有機溶媒を混合してもかまわない。このようなカップリング剤で処理した層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を熱処理することによってさらに反応を促進させることも可能である。なお、予め層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩のカップリング剤での処理を行わずに、層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩とポリブチレンテレフタレートを溶融混練する際に、これらカップリング剤を添加するいわゆるインテグラルブレンド法を用いてもよい。
【００２８】
交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩は、交換性の陽イオンを有機オニウムイオンで交換した包接化合物とした後に、上記のカップリング処理を施すことが好ましい。
【００２９】
本発明において（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩の含有量は本発明の組成物中の無機灰分量として０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％となる範囲である。灰分量が少なすぎると物性改良効果が小さく、灰分量が多すぎると靱性が低下する場合がある。無機灰分量は熱可塑性樹脂組成物２ｇを５００℃の電気炉で３時間灰化させて求めた値である。
【００３０】
本発明では、（ｃ）成分として、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種を使用する。これらの化合物は、ポリブチレンテレフタレートの末端基と化学的に反応することが可能な官能基を分子内に１個以上有する有機化合物である。
【００３１】
ポリ無水マレイン酸の重合体の重合度は２〜１００が好ましく、２〜５０がより好ましく、さらに２〜２０が最も好ましい。（Ｃ）成分としては、無水マレイン酸、ポリ無水マレイン酸が最も好ましく用いられる。ポリ無水マレイン酸としては、例えばJ. Macromol. Sci.-Revs. Macromol. Chem., C13(2), 235(1975)等に記載のものを用いることができる。
【００３２】
なお、ここで用いる無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸は実質的にポリブチレンテレフタレートと溶融混練する際に無水物の構造を取ればよく、これら無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸を加水分解してカルボン酸あるいはその水溶液の様な形態で溶融混練に供し、溶融混練の際の加熱により脱水反応させ、実質的に無水酸の形でポリブチレンテレフタレートと溶融混練してもかまわない。
【００３３】
また、（ｃ）成分として別の好ましい化合物として、エポキシ化合物が挙げられる。
【００３４】
具体例として、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルが挙げられる。これらは、１種類で用いても、２種類以上を併用して用いても良い。
【００３５】
本発明で用いられる（ｃ）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種の添加量は（ａ）ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましく、さらに０．１〜５重量部の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。添加量が少なすぎると、靭性の改良効果が小さくなり、多すぎると成形性を悪化させる傾向がある。
【００３６】
本発明において（ａ）ポリブチレンテレフタレート、（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練する方法には特に制限はなく、ポリブチレンテレフタレートの溶融状態下で機械的剪断を行うことができればよい。その処理方法もバッチ式または連続式のいずれでも良いが、連続的に製造できる連続式の方が作業効率の面から好ましい。また、（ｃ）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種の添加方法に制限はなく、（ａ）ポリブチレンテレフタレートと（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練する前にプレブレンドしておく方法や、（ａ）と（ｂ）を溶融混練している最中に添加する方法などが挙げられる。具体的な混練装置にも制限はないが、押出機、特に二軸押出機が生産性の面で好ましい。また、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的で、ベント口を設けることも好んで用いられる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物はいわゆるマスターバッチ法によって製造することも可能である。例えば（ａ）ポリブチレンテレフタレートの一部と（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（ｃ）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種を予め溶融混練してマスターバッチペレットとなし、かかるマスターバッチペレットと残りの（ａ）ポリブチレンテレフタレートを溶融混練する方法が挙げられるが、その場合、上記マスターバッチペレットと残りの（ａ）ポリブチレンテレフタレートペレットを混合し、直接溶融成形に供してもよい。
【００３８】
さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で常用の各種添加成分、例えばガラス繊維、炭素繊維、針状ワラステナイトなどの針状無機充填材、各種エラストマー類などの衝撃性改良材、結晶核剤、着色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンなどの酸化防止剤、エチレンビスステアリルアミドや高級脂肪酸エステルなどの離型剤、可塑剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤などの添加剤を添加することができる。
【００３９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は押出成形、射出成形など通常の加工方法で容易に成形品とすることができる。また、その際本発明のポリエステル樹脂組成物を得られた成形品は少ないフィラー量で、高い曲げ弾性率を示し、衝撃強度にも優れるため、種々のエンジニアリング部品、構造材料に適している。
【００４０】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳述する。
【００４１】
評価項目と測定方法
引張試験：厚さ１／８”のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて評価した。
【００４２】
曲げ試験：１／２”×５”×１／４”の棒状試験片を用い、ＡＳＴＭＤ７９０に準じて評価した。
【００４３】
衝撃試験：１／８”厚のアイゾット衝撃試験片を用い、ＡＳＴＭＤ２５６に準じて評価した。
【００４４】
参考例１
Ｎａ型モンモリロナイト（クニミネ工業：クニピアＦ、陽イオン交換容量１２０ｍ当量／１００ｇ）１００ｇを温水１０リットルに攪拌分散し、ここにトリオクチルメチルアンモニウムクロライド４８ｇ（陽イオン交換容量と等量）を溶解させた温水２Ｌを添加して１時間攪拌した。生じた沈殿を濾別した後、温水で洗浄した。この洗浄と濾別の操作を３回行い、得られた固体を８０℃で真空乾燥して乾燥した有機化層状珪酸塩を得た。
【００４５】
参考例２
Ｎａ型合成雲母（コープケミカル：ＭＥ−１００、陽イオン交換容量８０ｍ当量／１００ｇ）１００ｇを温水１０リットルに攪拌分散し、ここにベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド３４ｇ（陽イオン交換容量と等量）を溶解させた温水２Ｌを添加して１時間攪拌した。その後参考例１と同様に回収・洗浄・乾燥して、乾燥した有機化層状珪酸塩を得た。
【００４６】
参考例３
参考例１と同じモンモリロナイト１００ｇと１２−アミノドデカン酸塩酸塩３０．２ｇ（陽イオン交換容量と等量）を原料として、参考例１と同様に有機化層状珪酸塩を製造した。
【００４７】
参考例４
参考例２と同じＮａ型合成雲母１００ｇとジメチルジオクタデシルアンモニウムクロライド４７ｇ（陽イオン交換容量と等量）を原料として、参考例１と同様に有機化層状珪酸塩を製造した。
【００４８】
実施例１
ｏ−クロロフェノール溶液中、濃度０．５％、２５℃で測定した固有粘度が１．２のポリブチレンテレフタレート９５．６重量部、参考例１で得られた有機化層状珪酸塩４．４重量部、無水マレイン酸０．２重量部を配合し、タンブラーミキサーでプレブレンドした後、シリンダ温度を２５０℃に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機（日本製鋼所）で溶融混練し、樹脂組成物を得た。得られた組成物はペレタイズした後、１１０℃で８時間熱風乾燥し、シリンダ温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、試験片を得た。試験片２ｇを５００℃の電気炉で３時間灰化させて無機灰分量を求めたところ、３．０ｗｔ％であった。機械物性の評価結果を表１に示した。
【００４９】
実施例２
実施例１で無水マレイン酸のかわりに平均分子量８のポリ無水マレイン酸を用いた以外は実施例１と同様にして溶融混練を行い組成物を得、射出成形の後、物性を評価した。
【００５０】
実施例３
実施例１で無水マレイン酸のかわりにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ：エピコート８１９）を用いた以外は実施例１と同様にして溶融混練を行い組成物を得、射出成形の後、物性を評価した。
【００５１】
実施例４
実施例１で無水マレイン酸のかわりにオキシ安息香酸ジエポキシ（上野製薬：Ｕ−ＱＵＩＣＫ−１０３）を用いた以外は実施例１と同様にして溶融混練を行い組成物を得、射出成形の後、物性を評価した。
【００５２】
実施例５〜７
実施例１で用いたものと同じポリブチレンテレフタレート、参考例２〜４で製造した層状珪酸塩、および（ｃ）成分に相当する化合物を表１に示した処方で配合し、実施例１と同様に溶融混練で組成物を得た後、成形評価を行った。
【００５３】
比較例１
実施例１で無水マレイン酸を用いない以外は同様にして溶融混練を行い組成物を得、射出成形の後、物性を評価した。
【００５４】
比較例２
実施例１で層状珪酸塩として参考例１で用いた未処理のモンモリロナイトをそのまま用いる以外は同様にして溶融混練を行い組成物を得、射出成形の後、物性を評価した。
【００５５】
比較例３
実施例６でオキシ安息香酸ジエポキシのかわりにポリカプロラクトン（ダイセル化学：プラクセルＨ１Ｐ）を用いる以外は実施例６と同様にして溶融混練し、組成物を得た後、成形評価を行った。
【００５６】
比較例４
実施例７でポリ無水マレイン酸を用いない以外は同様にして溶融混練し、組成物を得た後、成形評価を行った。
【００５７】
【表１】

【００５８】
【表２】

【００５９】
比較例５
実施例１で用いたものと同じＰＢＴ、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した平均粒径０．８μｍの焼成カオリン（アミノシラン処理カオリン）、無水マレイン酸を表３に示した配合処方で混合し、実施例１と同様に溶融混練して組成物を得、成形評価を行った。
【００６０】
比較例６
実施例１で用いたものと同じＰＢＴ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した平均粒径０．８μｍの焼成カオリン（メタクリロキシシラン処理カオリン）、無水マレイン酸を表３に示した配合処方で混合し、実施例１と同様に溶融混練して組成物を得、成形評価を行った。
【００６１】
比較例７、８
無水マレイン酸を用いない以外は比較例５、６と同様にして組成物を得、成形評価を行った。
【００６２】
【表３】

【００６３】
【発明の効果】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、優れた剛性と靭性を合わせ持ち、また、無機灰分量が少なくても曲げ弾性率や強度など剛性に優れ、衝撃強度とのバランスにも優れるので、自動車部品、電機・電子部品、建材、家具、日用雑貨品などの成形品用に適している。

Claims

（ａ）ポリブチレンテレフタレート、（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（ｃ）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種を溶融混練してなるポリエステル樹脂組成物。
（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を組成物中の無機灰分量で０．１〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
（ｃ）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ポリ無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステルから選ばれる少なくとも１種の配合量が（ａ）ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル樹脂組成物。
（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩が反応性官能基を有するカップリング剤で処理されていることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
有機オニウムイオンが、トリオクチルメチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、および１２−アミノドデカン酸から選ばれる化合物から誘導されるアンモニウムイオンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載のポリエステル樹脂組成物。