JP4210427B2 - グリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体を含有する固形繊維製品洗剤−調製物 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、炭酸塩ベースの無機ビルダー（その際、なお僅かな割合のケイ酸塩−ビルダー及びホスフェート−ビルダーがなお存在することができる）、有機ビルダー成分としてのグリシンＮ，Ｎ−二酢酸−誘導体並びに界面活性剤及び場合により他の通常の成分からなる固形繊維製品洗剤−調製物に関する。
【０００２】
無機のケイ素含有ビルダー（ビルダー）、例えばアルミノケイ酸塩（ゼオライト）又はケイ酸塩は、通常の減リン酸塩の又は無リン酸塩の粉末洗剤の主要成分である。その割合は通常１０〜４５質量％である。洗浄過程でのその第１の課題は水の硬度の減少にあり、それにより特にアニオン性界面活性剤の洗浄効率が高められ、同時に不溶性カルシウム塩もしくはマグネシウム塩からなる織物沈着物（無機物沈着; Incrustation）の程度を減少させる。洗浄水中で不溶性もしくは部分可溶性のビルダー（例えばゼオライト、結晶性層状ケイ酸塩）の場合には、原則的にビルダー粒子が織物上に堆積し、それにより無機物沈着を引き起こす危険がある。織物無機物沈着の危険はケイ酸塩によっても生じる。さらに、不溶性ビルダーは少なからず浄化装置中の汚泥増加に寄与している。
【０００３】
アルミノケイ酸塩及び／又はケイ酸塩ベースの無機ビルダーの割合を著しく減少させた固形繊維製品洗剤−調製物を提供するという課題が生じた。
【０００４】
生分解性グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体の使用は、この種の無機ビルダーの割合を著しく減少させ、同時に洗浄能力を向上させることを可能にする。特に織物無機物沈着の形成は有利に防止される。さらに、洗剤調製物中での生分解性成分の全体の割合並びに洗剤の全体の可溶性が高められる。さらに、無機ビルダーの減量は、特に明らかに体積が減量された高濃縮のコンパクト形固形洗剤調製物の製造を可能にする。
【０００５】
前記のグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体の使用は、既にＷＯ−Ａ９７／１９１５９から公知である。この明細書中にはケイ酸塩、炭酸塩及びリン酸塩をベースとする無機ビルダー１〜６０質量％を含有し、その際ケイ酸塩の割合は１３〜３６質量％である固形繊維製品洗剤−調製物が記載されている。
【０００６】
本発明において、次の成分を含有する固形繊維製品洗剤−調製物が見出された：
（Ａ） 炭酸塩をベースとする無機ビルダー１〜３０質量％、
（Ｂ） 結晶性又は無定形アルミノケイ酸塩及び／又は結晶性又は無定形ケイ酸塩をベースとする無機ビルダー０〜１２質量％、
（Ｃ） リン酸塩をベースとする無機ビルダー０〜５質量％、
（Ｄ） 有機ビルダー成分として一般式Ｉ：
【０００７】
【化３】

【０００８】
［式中、
ＲはＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル又はＣ₂〜Ｃ₃₀アルケニル（これらは付加的に置換基として５個までのヒドロキシル基、スルフェート基、スルホネート基、ホルミル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、フェノキシ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基を有しかつ５個までの隣接しない酸素原子及び／又は窒素原子で中断されていることができる）、式−（ＣＨ₂）_k−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）_m−（Ａ²Ｏ）_n−Ｙのアルコキシレート基（式中、Ａ¹及びＡ²は相互に独立して２〜４個のＣ原子を有する１，２−アルキレン基を表し、Ｙは水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル又はスルホを表し、ｋは１、２又は３の数を表し、並びにｍ及びｎはそれぞれ０〜５０の数を表し、その際、ｍ＋ｎの合計は少なくとも２でなければならない）、アルキル中で１〜２０個のＣ原子を有するフェニルアルキル基、窒素、酸素及び硫黄のグループからの３個までのヘテロ原子を有する５又は６員の不飽和又は飽和複素環（これは付加的にベンゾ縮合されていてもよい）、その際、Ｒについて挙げられた意味において全てのフェニル環及び複素環はなおさらに置換基として３個までのＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基を有することができるか又は式
【０００９】
【化４】

【００１０】
（式中、ＡはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン架橋又は化学結合を表す）を表し、
Ｍは相応する化学量論的量での水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウムを表す］で示される１種以上のグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体１〜４０質量％、
（Ｅ） アニオン性界面活性剤０〜４０質量％及び
（Ｆ） 非イオン性界面活性剤０．５〜５０質量％。
【００１１】
前記した及び後記する全ての洗剤−成分の合計は残りの量の水を含めて最大で１００質量％である。
【００１２】
炭酸塩をベースとする適当な無機ビルダー物質（Ａ）は、炭酸塩及び炭酸水素塩である。これはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で存在することができる。有利に炭酸Ｎａ、炭酸Ｌｉ及び炭酸Ｍｇもしくは炭酸水素Ｎａ、炭酸水素Ｌｉ及び炭酸水素Ｍｇ、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムが使用される。
【００１３】
適当な無機ビルダー（Ｂ）は、イオン交換特性を有する特に結晶性又は無定形のアルミノケイ酸塩、例えば特にゼオライトである。ゼオライトの多様なタイプが適しており、特にＮａ形の又はＮａが部分的に他のカチオン例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はアンモニウムにより交換された形のゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰ及びＨＳが適している。適当なゼオライトは例えば欧州特許出願公開第０３８５９１号明細書、欧州特許出願公開第０２１４９１号明細書、欧州特許出願公開第０８７０３５号明細書、米国特許第４６０４２２４号明細書、英国特許第２０１３２５９号明細書、欧州特許出願公開第５２２７２６号明細書、欧州特許出願公開第３８４０７０号明細書及びＷＯ−Ａ９４／２４２５１に記載されている。
【００１４】
適当な結晶性ケイ酸塩（Ｂ）は例えば二ケイ酸塩又は層状ケイ酸塩、例えばδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅又はβ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＳＫＳ ６もしくはＳＫＳ ７、製造元Hoechst）である。このケイ酸塩はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で使用することができ、有利にケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｌｉ及びケイ酸Ｍｇである。無定形ケイ酸塩、例えばポリマー構造を有するメタケイ酸ナトリウム又は無定形二ケイ酸塩（Britesil^(R) H 20, 製造元Akzo）も同様に使用可能である。
【００１５】
無機ビルダー（Ｃ）としての通常のリン酸塩は、ポリリン酸塩、例えば三リン酸五ナトリウムである。
【００１６】
成分（Ａ）は本発明による繊維洗剤−調製物中で５〜２７質量％、特に１０〜２５質量％の量で存在する。
【００１７】
成分（Ｂ）は有利に０〜１０質量％、特に０〜８質量％の量で使用される。良好な結果は洗剤調製物中で１．５〜８質量％、特に２〜６質量％の成分（Ｂ）の量で達成される。しかしながら、成分（Ｂ）の不在又はわずかな量で、つまり洗剤調製物中で０〜０．５質量％の量でも本発明の範囲内での目的の利点及び作用は得られる。
【００１８】
洗剤調製物の本発明による効果のためにあまり重要でない成分（Ｃ）は、有利に０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％の量で存在するか又は全く使用しなくてもよい。
【００１９】
有利な実施態様において、成分（Ｄ）として、Ｒが少なくとも５個のＣ原子を有する基を表す化合物Ｉが使用される。
【００２０】
特に有利な実施態様において、成分（Ｄ）として、Ｒが直鎖又は分枝鎖の非置換のＣ₅〜Ｃ₂₀アルキル基又はＣ₅〜Ｃ₂₀アルケニル基を表し、この基は５個までの隣接しない酸素原子及び／又は窒素原子によって中断されていてもよく、前記窒素原子は水素又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル基を有していてもよいようなグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉが使用される。
【００２１】
化合物Ｉは遊離酸の形か又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩の形で使用される。この種の塩として、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、特に三ナトリウム塩、三カリウム塩、三アンモニウム塩並びに３級窒素を有する有機トリアミン塩が適している。
【００２２】
有機アミン塩を基礎とする塩基として、特に第３アミン、例えばアルキル中に１〜６個のＣ原子を有するトリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン又はトリシクロヘキシルアミン、及びアルカノール基中に２〜３個のＣ原子を有するトリアルカノールアミン、有利にトリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン又はトリイソプロパノールアミンが挙げられる。
【００２３】
アルカリ土類金属塩として特にカルシウム塩及びマグネシウム塩が使用される。
【００２４】
式Ｉの化合物のラセミ体並びにグリシン骨格中のα−Ｃ原子に関して両方のエナンチオマーを使用することもできる。
【００２５】
メチルの他に、基Ｒに対して、直鎖又は分枝鎖アルキル基又はアルケニル基としては、Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルキル及びアルケニルが挙げられ、この場合特に直鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸から誘導される基が挙げられる。個々の基Ｒの例は、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、３−ヘプチル（２−エチルヘキサン酸から誘導）、ｎ−オクチル、イソオクチル（イソノナン酸から誘導）、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル（イソトリデカン酸から誘導）、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル及びｎ−ヘプタデシル（油酸から誘導）である。これはＲに対して混合形で存在していてもよい、特に天然由来の脂肪酸及び合成により例えばオキソ合成により製造された工業的酸から由来するようなものであってもよい。
【００２６】
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン架橋Ａとして、特に式−（ＣＨ₂）_t−（式中、ｔは２〜１２の数、特に２〜８の数を表す）で示されるポリメチレン基、つまり、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン及びドデカメチレンが用いられる。ヘキサメチレン、オクタメチレン、１，２−エチレン及び１，４−ブチレンがこの場合有利である。その他に有利にＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、例えば−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−又は−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−であってもよい。
【００２７】
Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル基及びＣ₂〜Ｃ₃₀アルケニル基は５個まで、特に３個までの前記した種類の付加的置換基を有することができ、かつ５個まで、特に３個までの隣接しない酸素原子及び／又は窒素原子により中断されていてもよい。このような置換アルキル基又はアルケニル基の例は、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ、−ＣＨ₂−ＣＨＯ、−ＣＨ₂−ＯＰｈ、−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂、−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＯＯＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯＣＨ₃である。重要なのは、式−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ′（Ｒ′がＲの意味を表す）で示される置換アルキル基又は置換アルケニル基でもある。
【００２８】
アルコキシレート−基として、特にｍ及びｎがそれぞれ０〜３０、特に０〜１５の数を表すようなものが挙げられる。Ａ¹及びＡ²はブチレンオキシド及び特にプロピレンオキシド及びエチレンオキシドから誘導される基を意味する。特に重要なのは純粋なエトキシレート及び純粋なプロポキシレートであるが、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブロック構造体を生じてもよい。
【００２９】
窒素、酸素及び硫黄のグループからなる３個までのヘテロ原子を有する５員又は６員の不飽和又は飽和の複素環（これは付加的にベンゾ縮合しておりかつ前記の基により置換されていてもよい）として次のものが挙げられる：
テトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロチオフェン、チオフェン、２，５−ジメチルチオフェン、ピロリジン、ピロリン、ピロール、イソオキサゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イミダゾリン、イミダゾール、１，２，３−トリアゾリジン、１，２，３−及び１，２，４−トリアゾール、１，２，３−、１，２，４−及び１，２，５−オキサジアゾール、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、２Ｈ−及び４Ｈ−ピラン、ピペリジン、１，３−及び１，４−ジオキサン、モルホリン、ピラザン、ピリジン、α−、β−及びγ−ピコリン、α−及びγ−ピコリン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、１，２，５−オキサチアジン、１，３，５−、１，２，３−及び１，２，４−トリアジン、ベンゾフラン、チオナフテン、インドリン、インドール、イソインドリン、ベンゾオキサゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、クロマン、イソクロマン、２Ｈ−及び４Ｈ−クロメン、キノリン、イソキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン及びベンゾ−１，２，３−トリアジン。
【００３０】
前記の複素環中のＮ−Ｈ−基はできる限り誘導化された形で、例えばＮ−アルキル−基として存在するのが好ましい。
【００３１】
フェニル環又は複素環上の置換の際に、有利に２（同じ又は異なる）又は特に１個の置換基を有する。
【００３２】
Ｒについての場合により置換されたフェニルアルキル基及び複素環を有するアルキル基の例は、ベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシベンジル、ｏ−、ｍ−又はｐ−カルボキシベンジル、ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホベンジル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシ−又は−エトキシカルボニルベンジル、２−フリルメチル、Ｎ−メチルピペリジン−４−イルメチル又は２−、３−又は４−ピリジニルメチルである。
【００３３】
フェニル環及び複素環上の置換の際に、有利に水溶性を付与する基、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホ基である。
【００３４】
置換基として挙げられたＣ₁〜Ｃ₄−、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−及びＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基はＲについて相応する又は前記した基であるとも解釈される。
【００３５】
成分（Ｄ）は本発明による繊維洗剤−調製物中で２〜３０質量％の量で存在する。
【００３６】
有利な実施態様において、本発明による固形繊維製品洗剤−調製物中に成分（Ｂ）が存在する場合、（Ｄ）グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉ対（Ｂ）アルミノケイ酸塩もしくはケイ酸塩の質量比が５０：１〜１：５、有利に４０：１〜１：２である。この割合の範囲内で、本発明による洗剤調製物は特に有効である。
【００３７】
さらに有利な実施態様において、本発明による固形繊維製品洗剤−調製物は２種以上の式Ｉのグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体を含有する。グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉからのこの混合物は、この場合特に２又は３又は４又は５つの成分又は主成分からなる。このような混合物がグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉからなり、その際基Ｒが分枝鎖又は線状鎖のＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基、特に有利に分枝鎖又は線状鎖のＣ₁〜Ｃ₁₅アルキル基から選択される場合に、この混合物は本発明による固形繊維製品洗剤−調製物において特に有効である。前記の混合物を製造するために、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉは個々に又は同じく、有利な混合物として繊維洗剤−調製物中に混入することができる。グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉからのこのような後者の混合物は、個々の成分の混合により製造することができ、この混合物は化合物Ｉの合成の際に直接得られることもできる。これについての例は、α−オレフィン混合物のヒドロホルミル化（オキソ合成）に引き続き、異なるＣ鎖長を有する線状及び分枝鎖のアルデヒドからなるこの混合物を相応するグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体へ変換した生成物である。
【００３８】
グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体からの記載された混合物は本発明による固形繊維製品洗剤−調製物中で特に有効なだけでなく、一般に固形繊維製品洗剤−調製物中で、例えば結晶性又は無定形アルミノケイ酸塩、結晶性又は無定形ケイ酸塩、炭酸塩及び／又はリン酸塩をベースとする無機ビルダー１〜６０質量％、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉ ０．１〜２５質量％（有利に３〜１０質量％）、無機界面活性剤０．５〜３０重量％（有利に３〜１２質量％）及び場合により他の低分子量、オリゴマー又はポリマーのカルボン酸又はホスホン酸又はこれらの塩の形の有機補助ビルダー０．５〜２０質量％（有利に１〜１２質量％）を含有する調製物中で有効であることが確認された。その他に、天然の他の常用の成分、例えば漂白剤、漂白活性化剤、酵素等、このために通常の量で含有することができる。この種の固形繊維製品洗剤−調製物は例えばＷＯ−Ａ９７／１９１５９に記載されている。
【００３９】
適当なアニオン性界面活性剤（Ｅ）は、例えば８〜２２、有利に１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、例えばＣ₉〜Ｃ₁₁アルコールスルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールスルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェート及び獣脂アルコールスルフェートである。
【００４０】
さらに適したアニオン性界面活性剤は硫酸化されエトキシ化されたＣ₈〜Ｃ₂₂アルコール（アルキルエーテルスルフェート）もしくはその可溶性塩である。この種の化合物は例えば、最初にＣ₈〜Ｃ₂₂、有利にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、引き続きこのアルコキシルか生成物を硫酸化することにより製造される。アルコキシル化のために、例えばエチレンオキシドが使用され、この場合、アルコール１分子あたり１〜５０、有利に１〜２０モルのエチレンオキシドが使用される。しかしながら、アルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシド単独で及び場合によりブチレンオキシドを用いて実施することもできる。さらに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド又はエチレンオキシド及びブチレンオキシド又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシド及びブチレンオキシドを含有するこのようなアルコキシル化されたＣ₈〜Ｃ₂₂アルコールが適している。アルコキシル化されたＣ₈〜Ｃ₂₂アルコールは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位をブロック又はランダムに分布した形で含有する。アルコキシル化触媒の種類に応じて、広範囲な又は狭いアルキレンオキシド−同族体−分布を有するアルキルエーテルスルフェートが得られる。
【００４１】
さらに適当なアニオン性界面活性剤は、アルカンスルホネート、例えばＣ₈〜Ｃ₂₄−有利にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルカンスルホネート並びにセッケン、例えばＣ₈〜Ｃ₂₄カルボン酸のＮａ塩及びＫ塩である。
【００４２】
さらに適当なアニオン性界面活性剤は、直鎖Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利に直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホネート及び−アルキルトルエンスルホネートである。
【００４３】
さらに、アニオン性界面活性剤（Ｅ）としてＣ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート及びジスルホネート（これはアルケンスルホネート及びヒドロキシアルカンスルホネートもしくは−ジスルホネートからの混合物であってもよい）、アルキルエステルスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホネート、脂肪酸グリセリンエステルスルホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート、約２０〜約５０個のＣ原子を有するパラフィンスルホネート（天然原料から得られたパラフィン又はパラフィン混合物に基づく）、アルキルホスフェート、アシルイソチオネート、アシルタウレート、アシルメチルタウレート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸又はこれらの半エステル又は半アミド、アルキルスルホコハク酸又はこのアミド、スルホコハク酸のモノ−及びジエステル、アシルサルコシネート、硫酸化アルキルポリグルコシド、アルキルポリグリコールカルボキシレート並びにヒドロキシアルキルサルコシネートが適している。
【００４４】
アニオン性界面活性剤は洗剤に有利に塩の形で添加される。この塩における適当なカチオンはアルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウム及びリチウム及びアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００４５】
この成分（Ｅ）は本発明による繊維洗剤−調製物中で有利に０．１〜４０質量％、特に１〜３０質量％、特に５〜２０質量％の量で存在する。
【００４６】
個々のアニオン性界面活性剤又は多様なアニオン性界面活性剤の組合せを使用することができる。１つのクラスからのアニオン性界面活性剤だけ、例えば脂肪アルコールスルフェート又はアルキルベンゼンスルホネートだけを使用することができるが、異なるクラスの界面活性剤混合物、例えば脂肪アルコールスルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートからの混合物を使用することもできる。
【００４７】
グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体Ｉは付加的に界面活性剤−特性を有し、界面活性物質としてアニオン性界面活性剤の機能を担い、量的に完全に又は部分的に洗剤調製剤中に使用される。高濃縮調製剤を製造することも可能である。
【００４８】
従って、本発明による固形繊維製品洗剤−調製物はさらに有利な実施態様において、成分（Ｅ）として１以上のスルフェート基、１以上のスルホネート基、１以上のホスフェート基又は１又は２個のカルボキシレートを有するアニオン性界面活性剤を０〜６質量％、有利に０〜４質量％、特に０．１〜４質量％含有する（これに関しては主に上記したアニオン性界面活性剤が考えられる）。
【００４９】
非イオン性界面活性剤（Ｆ）として、例えばアルコキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレート又はオキソアルコールアルコキシレートが適している。アルコキシル化はエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを用いて実施することができる。界面活性剤としてこの場合、前記のアルキレンオキシドの少なくとも２個の分子が付加されて有している全てのアルコキシル化アルコールが使用可能である。この場合エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドのブロックポリマー又は前記アルキレンオキシドがランダムに分布して含有する付加生成物が挙げられる。アルコール１分子あたり少なくとも１種のアルキレンオキシド２〜５０、有利に３〜２０モルが使用される。このアルコールは有利に１０〜１８個の炭素原子を有する。アルコキシル化触媒の種類に応じて広い又は狭いアルキレンオキシド−同族体−分布を有するアルコキシレートを得ることができる。
【００５０】
適当な非イオン性界面活性剤の別の種類は、アルキルフェノールアルコキシレート、例えばＣ₆〜Ｃ₁₄アルキル鎖及び５〜３０モルのアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエトキシレートである。
【００５１】
非イオン性界面活性剤の別の種類は、アルキル鎖中８〜２２、有利に１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルポリグルコシドである。この化合物はたいてい１〜２０、特に１．１〜５個のグルコシド単位を有する。
【００５２】
非イオン性界面活性剤の別の種類は、一般式：
【００５３】
【化５】

【００５４】
［式中、Ｂ¹はＣ₆〜Ｃ₂₂アルキルを表し、Ｂ²は水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、Ｄは５〜１２個のＣ原子及び少なくとも３個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシアルキル−基を表す］で示されるＮ−アルキルグルカミドである。有利には、Ｂ¹はＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルを表し、Ｂ²はＣＨ₃を表し、ＤはＣ₅−又はＣ₆−基を表す。例えばこの種の化合物は還元アミノ化糖をＣ₁₀〜Ｃ₁₈カルボン酸の酸塩化物でアシル化することにより得られる。
【００５５】
他に挙げることができる非イオン性界面活性剤は、ＷＯ−Ａ９５／１１２２５から公知の式：
【００５６】
【化６】

【００５７】
［式中、
Ｒ¹はＣ₅〜Ｃ₂₁アルキル基又は−アルケニル基を表し、
Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ａ¹はＣ₂〜Ｃ₄アルキレンを表し、
ｙは２又は３の数を表し、
ｘは１〜６の値を表す］で示される末端封鎖された脂肪酸アミドアルコキシレートである。
【００５８】
このような化合物の例は、式：Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₃−Ｃ₄Ｈ₉で示されるｎ−ブチルトリグリコールアミンとドデカン酸メチルエステルとの反応生成物又は式：Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₄−Ｃ₂Ｈ₅で示されるエチルテトラグリコールアミンと市販の飽和Ｃ₈〜Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステルの混合物との反応生成物である。
【００５９】
さらに、非イオン性界面活性剤（Ｆ）としてなおエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドからのブロックコポリマー（Pluronic^(R) 及びTetronic^(R)−BASF社の登録商標）、ポリヒドロキシ−又はポリアルコキシ脂肪酸誘導体、例えばポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−アルコキシ−又はＮ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエトキシレート、特に末端封鎖されたもの、並びに脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートが適している。
【００６０】
成分（Ｆ）は本発明による繊維洗剤−調製物中で、有利に１〜４０質量％、特に３〜３０質量％、とりわけ５〜２５質量％の量で存在する。
【００６１】
個々の非イオン性界面活性剤又は異なる非イオン性界面活性剤の混合物を使用することができる。一つのクラスだけからの非イオン性界面活性剤、特にアルコキシル化されたＣ₈〜Ｃ₂₂アルコールを使用することもできるが、異なるクラスからの界面活性剤混合物も使用できる。
【００６２】
有利な１実施態様において、本発明による繊維洗剤−調製剤はビルダー成分（Ｄ）に対してさらに、有機補助ビルダー（Ｇ）０．０５〜１０質量％、特に１〜５質量％を低分子量の、オリゴマー又はポリマーのカルボン酸、特にポリカルボン酸、又はホスホン酸又はこれらの塩、特にＮａ塩又はＫ塩の形で含有する。
【００６３】
（Ｇ）について適当な低分子量のカルボン酸又はホスホン酸は例えば次のものである：
ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）；
Ｃ₄〜Ｃ₂₀ジ−、−トリ−及び−テトラカルボン酸、例えばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸及びＣ₂〜Ｃ₁₆アルキル基もしくは−アルケニル基を有するアルキル−及びアルケニルコハク酸；
Ｃ₄〜Ｃ₂₀ヒドロキシカルボン酸、例えばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸及びサッカロースモノ−、ジ−及びトリカルボン酸；
アミノポリカルボン酸、例えばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン三酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、アルキルエチレンジアミントリアセテート、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸、エチレンジアミン二コハク酸及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸。
【００６４】
（Ｇ）について適当なオリゴマー又はポリマーのカルボン酸は例えば次のものである：
オリゴマレイン酸、例えば欧州特許出願公開第４５１５０８号明細書及び欧州特許出願公開第３９６３０３号明細書に記載されたようなもの；
不飽和Ｃ₄〜Ｃ₈ジカルボン酸のコポリマー及びターポリマー、その際コモノマーとして
９５質量％までの量のグループ（ｉ）から、
６０質量％までの量のグループ（ｉｉ）から、及び
２０質量％までの量のグループ（ｉｉｉ）からなる
モノエチレン性不飽和モノマーを組み込んで重合していることができるコポリマー及びターポリマー。
【００６５】
不飽和Ｃ₄〜Ｃ₈ジカルボン酸として、この場合例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸が適している。マレイン酸が有利である。
【００６６】
グループ（ｉ）にはモノエチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈モノカルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸が含まれる。グループ（ｉ）から有利にアクリル酸及びメタクリル酸が使用される。
【００６７】
グループ（ｉｉ）にはモノエチレン性不飽和Ｃ₂〜Ｃ₂₂オレフィン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンをが含まれる。グループ（ｉｉ）から有利にＣ₂〜Ｃ₆オレフィン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルが使用される。
【００６８】
グループ（ｉｉｉ）にはＣ₁〜Ｃ₈アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルイミダゾールが含まれる。
【００６９】
グループ（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを組み込み重合して含有している場合、これは部分的に又は完全にビニルアルコール−構造単位に加水分解されて存在することができる。適当なコポリマー及びターポリマーは例えば米国特許第３８８７８０６号明細書並びにドイツ国特許出願公開第４３１３９０９号明細書から公知である。
【００７０】
成分（Ｇ）についてジカルボン酸のコポリマーとして次のものが有利に適している：
重量比１０：９０〜９５：５のマレイン酸及びアクリル酸のコポリマー、特に有利に分子量１０００〜１５００００の重量比３０：７０〜９０：１０のもの；
マレイン酸、アクリル酸及びＣ₁〜Ｃ₃カルボン酸のビニルエステルからなる、重量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）の重量比のターポリマー、その際、アクリル酸対ビニルエステルの重量比は３０：７０〜７０：３０の範囲内にある；
モル比４０：６０〜８０：２０のマレイン酸とＣ₂〜Ｃ₈オレフィンのコポリマー、その際モル比５０：５０のマレイン酸とエチレン、プロピレン又はイソブテンのコポリマーが有利である。
【００７１】
低分子量の炭水化物又は水素化された炭水化物上の不飽和カルボン酸のグラフトポリマー（米国特許第５２２７４４６号明細書、ドイツ国特許出願公開第４４１５６２３号明細書及びドイツ国特許出願公開第４３１３９０９号明細書参照）が同様に成分（Ｇ）として適している。
【００７２】
適当な不飽和カルボン酸は、この場合、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸並びにグラフトすべき成分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトされるアクリル酸とマレイン酸との混合物である。
【００７３】
変性のために、グラフトすべき成分に対してさらに３０質量％まで、他のものエチレン性不飽和モノマーを組み込み重合して存在することができる。適当な変性するモノマーはグループ（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の上記のモノマーである。
【００７４】
グラフト骨格として分解された多糖類、例えば酸又は酵素により分解されたデンプン、イヌリン又はセルロース、タンパク質加水分解物及び還元された（水素化されたか又は水素化アミノ化された）分解された多糖類、例えばマンニット、ソルビット、アミノソルビット及びＮ−アルキルグルカミンが適しており、並びにＭ_w＝５０００までの分子量を有するポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド−ブロックコポリマー及びアルコキシル化された一価又は多価のＣ₁〜Ｃ₂₂アルコール（米国特許第５７５６４５６号明細書参照）が適している。
【００７５】
成分（Ｇ）として適したポリグリオキシル酸は、例えば欧州特許第００１００４号明細書、米国特許５３９９２８６号明細書、ドイツ国特許出願公開第４１０６３５５号明細書及び欧州特許出願公開第６５６９１４号明細書である。ポリグリオキシル酸の末端基は異なる構造を有することができる。
【００７６】
成分（Ｇ）として適したポリアミドカルボン酸及び変性されたポリアミドカルボン酸は例えば欧州特許出願公開第４５４１２６号明細書、欧州特許第５１１０３７号明細書、ＷＯ−Ａ９４／０１４８６号明細書及び欧州特許出願公開第５８１４５２号明細書である。
【００７７】
成分（Ｇ）として、特にポリアスパラギン酸又はアスパラギン酸と他のアミノ酸、Ｃ₄〜Ｃ₂₅モノ−又は−ジカルボン酸及び／又はＣ₄〜Ｃ₂₅モノ−又はジアミンとの共重縮合体が使用される。リンを含有する酸の形で製造された、Ｃ₆〜Ｃ₂₂モノ−又は−ジカルボン酸もしくはＣ₆〜Ｃ₂₂モノ−又は−ジアミンで変性されたポリアスパラギン酸が特に有利である。
【００７８】
成分（Ｇ）として、さらに、イミノ二コハク酸、オキシ二コハク酸、アミノポリカルボキシレート、アルキルポリアミノカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート、ポリグルタメート、疎水性に変性されたクエン酸、例えばアガリシン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−アシルエチレンジアミントリアセテート、例えばラウロイルエチレンジアミントリアセテート及びエチレンジアミン四酢酸のアルキルアミド、例えばＥＤＴＡ−獣脂アミドが適している。
【００７９】
さらに、酸化デンプンも有機補助ビルダーとして使用することができる。
【００８０】
もう一つの有利な実施態様において、本発明による繊維洗剤−調製剤は、さらに漂白剤（Ｈ）０．５〜４０質量％、特に８〜３５質量％、とりわけ１３〜３０質量％を過カルボン酸の形で、例えばジペルオキソドデカン二カルボン酸、フタルイミド過カルボン酸又はモノペルオキソフタル酸又はテレフタル酸、過酸化水素の無機塩への付加物、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、炭酸ナトリウム−ペルヒドレート又はリン酸ナトリウム−ペルヒドレート、過酸化水素と有機化合物との付加物、例えば尿素−ペルヒドレート、又は無機ペルオキソ塩の付加物、例えばアルカリ金属ペルスルフェート、又はペルオキソジスルフェート、場合により漂白活性化剤（Ｊ）０．０１〜１５質量％、特に０．５〜９質量％と組み合わせた形で含有する。色柄物用−洗剤の場合、漂白剤（Ｈ）（存在する場合）は一般に漂白活性化剤（Ｊ）なしで使用される、その他は通常漂白活性化剤（Ｊ）が一緒に存在する。
【００８１】
漂白活性化剤（Ｊ）として次のものが適している：
− ポリアシル化された糖、例えばペンタアセチルグルコース；
− アシルオキシベンゼンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩及びそのアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム−ｐ−ノナのイルオキシベンゼンスルホネート又はナトリウム−ｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート；
− Ｎ，Ｎ−ジアシル化された及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアシル化されたアミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミン及び−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジン又は１，３−ジアシル化されたヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン；
− Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシルアセトアミド又はＮ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド；
− Ｎ−アシル化された環状ヒドラジン、アシル化されたトリアゾール又はウラゾール、例えば物アセチルマレイン酸ヒドラジド；
− Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換ヒドロキシルアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン又はＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン；
− Ｎ，Ｎ′−ジアシルスルフリルアミド、例えばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−スルフリルアミド又はＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニルスルフリルアミド；
− アシル化されたラクタム、例えばアセチルカプロラクタム、カルボニルビスカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム又はベンゾイルカプロラクタム；
− アントラニル誘導体、例えば２−メチルアントラニル又は２−フェニルアントラニル；
− トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレート又はトリベンゾイルシアヌレート；
− オキシムエステル及びビスオキシムエステル、例えばｏ−アセチルアセトンオキシム又はビスイソプロピルイミノカーボネート；
− カルボン酸無水物、例えば無水酢酸、安息香酸無水物、ｍ−クロロ安息香酸無水物又は無水フタル酸；
− エノールエステル、例えばイソプロペニルアセテート；
− １，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリン、例えば１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾリン；
− テトラアセチルグリコールウリル及びテトラプロピオニルグリコールウリル；
− ジアシル化された２，５−ジケトピペラジン、例えば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン；
− アンモニウム置換ニトリル、例えばＮ−メチルモルホリニウム−アセトニトリルメチルスルフェート；
− プロピレン二尿素及び２，２−ジメチル−プロピレン二尿素のアシル化生成物、例えばテトラアセチルプロピレン二尿素；
− α−アシルオキシポリアシルマロンアミド、例えばα−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロンアミド；
− ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン；
− アルキル基、例えばメチル又は芳香族基、例えばフェニルを２位に有するベンズ−（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オン。
【００８２】
漂白剤と漂白活性化剤とからの記載された漂白系は、場合によりなお漂白触媒を含有することができる。適当な漂白触媒は、例えば米国特許第５３６０５６９号明細書及び欧州特許出願公開第４５３００３号明細書に記載された４級化されたイミンおよびスルホンイミンである。特に有効な漂白触媒はマンガン錯体であり、これは例えばＷＯ−Ａ９４／２１７７７に記載されている。このような触媒はそれを洗剤−調製物中に使用する場合に多くとも１．５質量％、特に０．５質量％の量で、著しく活性のマンガン錯体の場合には０．１質量％までの量で混入される。
【００８３】
漂白剤、漂白活性化剤及び場合による漂白触媒からの前記の漂白系の他に、本発明による繊維洗剤−調製物のためになお酵素によるペルオキシド放出する系又は光活性化漂白系を使用することも可能である。
【００８４】
もう一つの有利な実施態様において、本発明による繊維洗剤−調製物は付加的に酵素（Ｋ）０．０５〜４質量％を含有する。洗剤中で使用される有利な酵素はプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ及びセルラーゼである。酵素の中で調製された酵素０．１〜１．７質量％、特に有利に０．２〜１．２質量％の量が有利である。適当なプロテアーゼは、例えばSavinase及びEsperase（製造元：Novo Nordisk）である。適当なリパーゼは、例えばLipolase（製造元：Novo Nordisk）である。適当なセルラーゼは、例えばCelluzyme（製造元：Novo Nordisk）である。漂白系の活性のためのペルオキシダーゼの使用も可能である。個々の酵素又は異なる酵素の組合せも使用できる。場合により、本発明による繊維洗剤−調製剤は酵素安定化剤、例えばプロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウム又はホウ酸又はこの塩、及び／又は酸化防止剤を含有することができる。
【００８５】
本発明による繊維洗剤−調製物は、前記の主成分（Ａ）〜（Ｋ）の他に、さらに次の常用の添加剤をこれに対して通常の量で含有する：
− 通常２５質量％までの、有利に３〜１５質量％の量でのカチオン性界面活性剤、例えばＣ₈〜Ｃ₁₆ジアルキルジメチルアンモニウムハロゲニド、ジアルコキシジメチルアンモニウムハロゲニド又は長鎖アルキル基とのイミダゾリニウム塩；
− 通常１５質量％までの、有利に２〜１０質量％の量での両性界面活性剤、例えば第２級又は第３級アミンの誘導体、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルベタイン又はＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルスルホベタイン又はアミノオキシド、例えばアルキルジメチルアミノオキシド；
− 再沈着防止剤及びソイルリリース−ポリマー（これは、例えばエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール及び芳香族ジカルボン酸又は芳香族及び脂肪族ジカルボン酸を有するポリエチレンオキシドからのポリエステル又は２価及び／又は多価のアルコール及びジカルボン酸を有する一方が末端封鎖されたポリエチレンオキシドからのポリエステルである。この種のポリエステルは公知であり、例えばＵＳ−Ａ−３５５７０３９、ＧＢ−Ａ−１１５４７３０、ＥＰ−Ａ−０１８５４２７、ＥＰ−Ａ−０２４１９８４、ＥＰ−Ａ−０２４１９８５、ＥＰ−Ａ−０２７２０３３及びＵＳ−Ａ−５１４２０２０参照。さらに適当なソイルリリース−ポリマーはビニルエステル及び／又はアクリルエステルのポリアルキレンオキシドへの両親媒性のグラフ−又はコポリマー（ＵＳ−Ａ−４７４６４５６、ＵＳ−Ａ−４８４６９９５、ＤＥ−Ａ−３７１１２９９、ＵＳ−Ａ−４９０４４０８、ＵＳ−Ａ−４８４６９９４及びＵＳ−Ａ−４８４９１２６参照）、又は変性セルロース、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はカルボキシメチルセルロースである。再沈着防止剤及びソイルリリース−ポリマーは洗剤調製物中で０．１〜３．５質量％、有利に０．２〜２．５質量％、特に０．３〜２質量％の量で含有する。有利に使用されるソイルリリース−ポリマーはＵＳ−Ａ−４７４６４５６から公知の、酢酸ビニルが分子量２５００〜８０００のポリエチレンオキシドに質量比１．２：１〜３．０：１でグラフとしたグラフトポリマー、並びにテレフタル酸及びエチレンオキシドを有する分子量７５０〜５０００のポリエチレンオキシドからなりかつ８：１〜１：１のポリエチレンテレフタレート対ポリオキシエチレンテレフタレートのモル比を有する分子量３０００〜２５０００の市販のポリエチレンテレフタレート／ポリオキシエチレンテレフタレート、及びＤＥ−Ａ−４４０３８６６から公知のブロック重縮合体（このブロック重縮合体は（ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコール及び脂肪族ジカルボン酸及び／又はモノヒドロキシモノカルボン酸からのエステル−単位及び（ｂ）芳香族ジカルボン酸及び多価アルコールからなるエステル単位からなるブロックを含有する）である。この両親媒性ブロックコポリマーは分子量１５００〜２５０００を有する。）；
− 色移り防止剤、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン又は４−ビニルピロリジン−Ｎ−オキシドの分子量１５０００〜１０００００のモノ−及びコポリマー並びに０．１〜５００、有利に０．１〜２５０μｍの粒径を有するこのモノマーをベースとする架橋した微細粒のポリマー；
− 非界面活性の消泡剤又は起泡防止剤、例えばオルガノポリシロキサン及び微細粒の、場合によりシラン化されたケイ酸塩の混合物並びにパラフィン、ワックス、微晶ワックス及びこれらとシラン化されたケイ酸塩との混合物；
− 錯生成剤（有機補助ビルダーの機能においても）；
− 蛍光増白剤；
− ポリエチレングリコール；
− 香料又は芳香添加物；
− 充填材；
− 無機増量剤、例えば硫酸ナトリウム；
− 量産加工助剤；
− 可溶性改善剤；
− 白濁−及びパール光沢剤；
− 着色剤；
− 腐食防止剤；
− パーオキサイド安定剤；
− 電解質。
【００８６】
本発明による繊維洗剤−調製物は固形であり、つまり通常粉末又は顆粒状で又は押出物又はタブレット形で存在する。
【００８７】
本発明による粉末状又は顆粒状の洗剤は、６０質量％まで無機増量剤を含有することができる。このために通常硫酸ナトリウムが使用される。有利には本発明による洗剤は増量剤が少なく、特にコンパクト洗剤又はウルトラコンパクト洗剤の場合に２０質量％まで、特に有利に８質量％までの増量剤を含有する。本発明による固体洗剤は、３００〜１３００ｇ／ｌ、特に５５０〜１２００ｇ／ｌ、とりわけ６５０〜１１００ｇ／ｌの範囲内の多様な嵩密度を有することができる。最近のコンパクト洗剤は、一般に高い嵩密度を有し、顆粒物構造を示す。洗剤の望ましい充填のために先行技術で通常の方法を用いることができる。
【００８８】
本発明による繊維洗剤−調製物は通常の方法により製造され、場合により大量生産される。
【００８９】
次に、コンパクト標準洗剤及び色柄物洗剤用の典型的な組成を記載する（パーセント数値は質量に対し；組成（ａ）及び（ｂ）における括弧内の数値は有利な範囲である）：
（ａ） コンパクト標準洗剤の組成（粉末状又は顆粒状）
少なくとも１種のグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体（Ｄ） １〜４０％（２〜３０％）
炭酸塩ベースの少なくとも１種の無機ビルダー（Ａ） １〜３０％（５〜２７％）
結晶性又は無定形のアルミノケイ酸塩及び／又は結晶性又は無定形のケイ酸塩をベースとする結晶性又は無定形のビルダー（Ｂ） ０〜８％（１．５〜８％又は０〜０．５％）
リン酸塩−ベースの少なくとも１種の無機ビルダー（Ｃ） ０〜５％（０．０５から２％）
少なくとも１種のアニオン性界面活性剤（Ｅ） ０．１〜４０％（１〜３０％）
少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（Ｆ） ０．５〜５０％（１〜４０％）
少なくとも１種の補助ビルダー（Ｇ） ０〜１０％（０．５〜５％）
少なくとも１種の無機漂白剤（Ｈ） ５〜４０％（１３〜３０％）
漂白活性化剤（Ｊ） ０．０１〜１５％（０．５〜９％）
漂白触媒 ０〜１．５％（０〜０．５％）
色移り防止剤 ０〜６％（０．２〜３％）
ソイルリリース−ポリマー ０〜３．５％（０．２〜２．５％）
酵素又は酵素混合物（Ｋ） ０．０５〜４％（０．１〜１．７％）
他の通常の添加剤：
硫酸ナトリウム、錯生成剤、ホスホネート、蛍光増白剤、香油、消泡剤、再沈着防止剤、漂白安定剤。
【００９０】
（ｂ） 色柄物洗剤の組成（粉末状又は顆粒状）
少なくとも１種のグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−誘導体（Ｄ） １〜４０％（２〜３０％）
炭酸塩をベースとする少なくとも１種の無機ビルダー（Ａ） １〜３０％（５〜２７％）
結晶性又は無定形アルミノケイ酸塩及び／又は結晶性又は無定形ケイ酸塩をベースとする少なくとも１種の無機ビルダー（Ｂ） ０〜８％（１．５〜８％又は０〜０．５％）
リン酸塩をベースとする少なくとも１種の無機ビルダー（Ｃ） ０〜５％（０．０５〜２％）
少なくとも１種のアニオン性界面活性剤（Ｅ） ０．１〜４０％（１〜３０％）
少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（Ｆ） ０．５〜５０％（１〜４０％）
少なくとも１種の有機補助ビルダー（Ｇ） ０〜１０％（０．５〜５％）
無機漂白剤（Ｈ） ０〜１５％（０〜５％）
色移り防止剤 ０．０５〜６％（０．２〜３％）
酵素又は酵素混合物（Ｋ） ０．１〜２．５％（０．２〜１．５％）
ソイルリリース−ポリマー ０．１〜３．５％（０．２〜２．５％）
他の通常の添加剤：
硫酸ナトリウム、錯生成剤、ホスホネート、蛍光増白剤、香油、消泡剤、再沈着防止剤、漂白安定剤。
【００９１】
実施例
他に記載がない限り、全体のパーセンテージは質量に対する。
【００９２】
無機織物沈着物（無機物沈着）の測定
第１表中に記載された洗剤調製物（ＷＭ１〜５）は、綿からなる試験織物の洗濯のために使用した。洗濯条件は第２表に記載した。洗濯サイクルの数は１５であった。この回数の洗濯の後に試験織物の灰分を７００℃の灰化により測定した。
【００９３】
第１表
【００９４】
【表１】

【００９５】
第１表中の省略形は次の意味である：
ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン
ＡＧＤＡ：式Ｉ（Ｒ＝直鎖Ｃ₇アルキル〜Ｃ₁₅アルキル）のアルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸
洗剤１（比較のための標準コンパクト洗剤）のケイ酸塩ビルダー含有量は３６％から５もしくは０％（ＷＭ ２〜５）に減少した。同時に、ＡＧＤＡ（Ｎａ塩）５、１０、１５又は２０％が添加された。結果の比較のために、１００％を欠ける量は水により補充した。
【００９６】
第２表
【００９７】
【表２】

【００９８】
結果：
第３表
【００９９】
【表３】

【０１００】
この結果は、著しく少ない割合のケイ酸塩ビルダーを含有する洗剤調製物ＷＭ２〜５が、無機物沈着防止作用において従来の洗剤調製物ＷＭ１を明らかに上回ったことを示す。補助ビルダー（Ｇ）の添加により灰分はさらに減少することができる。調製物ＷＭ２〜５のそれぞれの一次洗濯能力も調製物ＷＭ１の一次洗濯能力より良好である。
【０１０１】
第４表
第４表中に本発明によるコンパクト洗剤−調製物Ａ〜Ｓの例示的組成［％］をまとめた。
【０１０２】
【表４】

【０１０３】
【表５】

【０１０４】
【表６】

【０１０５】
【表７】

【０１０６】
【表８】

第４表中の省略形は次の意味である：
ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン
ＡＧＤＡ：式Ｉ（式中、Ｒ＝直鎖Ｃ₇アルキル〜Ｃ₁₅アルキル）のアルキルグリシン二酢酸又は式Ｉ（例えばＲ＝メチル／トリデシル（モル比約１：２）、Ｒ＝α−エチルペンチル／トリデシル（モル比約１：１）、Ｒ＝ヘプチル／デシル／ペンタデシル（モル比約１：１：１）又はＲ＝ドデシル／テトラデシル（モル比約２：１））の２又は３個のアルキル二酢酸の混合物
ＥＯ：エチレンオキシド
色移り防止剤：ポリビニルピロリドン、ポリ−４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド又はビニルイミダゾール／ビニルピロリドン−コポリマー
無機物沈着防止剤：アクリル酸／マレイン酸−コポリマー
ソイルリリース添加物１：モル比３：２；組み込み縮合したポリエチレングリコールの分子量４０００、ポリエステルの分子量１００００のポリエチレンテレフタレート／ポリオキシエチレンテレフタレート
ソイルリリース添加物２：酢酸ビニルの分子量８０００のポリエチレングリコールへのグラフトポリマー

Claims (9)

1. 次の成分：
   （Ａ） 炭酸塩をベースとする無機ビルダー５〜２７質量％
   （Ｂ） 結晶性又は無定形アルミノケイ酸塩及び／又は結晶性又は無定形ケイ酸塩をベースとする無機ビルダー０〜１２質量％
   （Ｃ） リン酸塩をベースとする無機ビルダー０〜５質量％
   （Ｄ） 有機ビルダー成分として、一般式Ｉ：
   

   

   ［式中、
   ＲはＣ ₅ 〜Ｃ ₂₀ アルキル又はＣ ₅ 〜Ｃ ₂₀ アルケニルを表し、
   Ｍは相応する化学量論的量での水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウムを表す］で示される１種以上のグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体Ｉ １〜４０質量％、
   （Ｅ） アニオン性界面活性剤０〜４０質量％及び
   （Ｆ） 非イオン性界面活性剤０．５〜５０質量％
   を含有する固形繊維製品洗剤調製物、ただし、一般式
   

   

   ［式中、ｍは０〜５の数、Ｘ、Ｙは同一又は異なって、水素、−ＳＯ ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭをそれぞれ示し、Ｍは陽イオン又はＨであり、Ｒは炭素数５〜２３のアルキル基である］
   で表される漂白前駆体、および高級脂肪酸塩を除く。
2. さらに、
   （Ｇ） 低分子量、オリゴマー又はポリマーのカルボン酸又はホスホン酸又はその塩の形の有機補助ビルダー０．０５〜１０質量％
   を含有する、請求項１記載の固形繊維製品洗剤調製物。
3. さらに、
   （Ｈ） 過カルボン酸、過酸化水素の無機塩又は有機化合物への付加物、又は無機ペルオキソ塩の形の漂白剤０．５〜４０質量％並びに
   （Ｊ） 漂白活性化剤０．０１〜１５質量％
   を含有する、請求項１又は２記載の固形繊維製品洗剤調製物。
4. さらに、
   （Ｋ） 酵素０．０５〜４質量％
   を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の固形繊維製品洗剤調製物。
5. （Ｂ） アルミノケイ酸塩もしくはケイ酸塩ベースの無機ビルダー１．５〜８質量％を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の固形繊維製品洗剤調製物。
6. （Ｂ） アルミノケイ酸塩もしくはケイ酸塩ベースの無機ビルダー０〜０．５質量％を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の固形繊維製品洗剤調製物。
7. （Ｄ）グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体Ｉ対（Ｂ）アルミノケイ酸塩もしくはケイ酸塩の質量比が、成分（Ｂ）の存在で５０：１〜１：５である、請求項１から６までのいずれか１項記載の固形繊維製品洗剤調製物。
8. （Ｅ） １以上のスルフェート基、１以上のスルホネート基、１以上のホスフェート基を有するアニオン性界面活性剤０〜６質量％を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の固形繊維製品洗剤調製物。
9. ３００〜１３００ｇ／ｌの嵩密度を有する請求項１から８までのいずれか１項記載の固形繊維製品洗剤調製物。