DE19732688A1 - Feste Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Buildern mit stark reduziertem Anteil an Silicat-Buildern - Google Patents
Feste Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Buildern mit stark reduziertem Anteil an Silicat-BuildernInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine feste Textilwaschmittel-For
mulierung aus anorganischen Buildern auf Carbonat-Basis, wobei
noch ein geringer Anteil an Silicat- und Phosphat-Buildern vor
liegen kann, Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als organischen
Builderkomponenten sowie Tensiden und gegebenenfalls weiteren
üblichen Bestandteilen.
Anorganische siliciumhaltige Builder (Gerüststoffe) wie Alumo
silicate (Zeolithe) oder Silicate sind wesentliche Bestandteile
herkömmlicher phosphatreduzierter oder phosphatfreier Pulver
waschmittel. Ihr Anteil beträgt üblicherweise 10 bis 45 Gew.-%.
Ihre primäre Aufgabe beim Waschprozeß besteht in der Verringerung
der Wasserhärte, wodurch die Waschleistung speziell der Anionten
side erhöht und zugleich das Ausmaß von Gewebeablagerungen (In
krustationen), bestehend aus unlöslichen Calcium- bzw. Magnesium
salzen, reduziert wird. Bei Buildern, die im Waschwasser unlös
lich bzw. teillöslich sind (z. B. Zeolithen, kristallinen
Schichtsilicaten), besteht jedoch prinzipiell die Gefahr, daß
sich Builderpartikel auf das Gewebe ablagern und somit zur Inkru
station beitragen. Wasserlösliche anorganische Silicatbuilder
(z. B. amorphe Disilicate) wirken nicht als Ionenaustauscher wie
die Zeolithe, sondern fällen die Calcium- und Magnesiumionen als
schwerlösliche Silicate. Auch hier ist die Gefahr der Gewebe
inkrustation durch Silicate gegeben. Weiterhin tragen die unlös
lichen Builder nicht unerheblich zum Schlammanfall in der Kläran
lage bei.
Es bestand die Aufgabe, eine feste Textilwaschmittel-Formulierung
bereitzustellen, in der der Anteil an anorganischen Buildern auf
Basis von Alumosilicaten und/oder Silicaten stark reduziert ist.
Der Einsatz von biologisch abbaubaren Glycin-N,N-diessigsäure-De
rivaten erlaubt es, den Anteil an derartigen anorganischen
Buildern stark zu reduzieren und gleichzeitig das Waschvermögen
zu steigern. Besonders der Aufbau von Gewebeinkrustationen wird
vorteilhaft inhibiert. Zusätzlich erhöht sich der Gesamtanteil an
biologisch abbaubaren Komponenten in der Waschmittelformulierung
sowie die Gesamtlöslichkeit des Waschmittels. Weiterhin
ermöglicht die Mengenreduzierung der anorganischen Builder die
Herstellung von besonders hochkonzentrierten kompakten festen
Waschmittelformulierungen mit deutlich verringertem Volumen.
Der Einsatz der genannten Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate in fe
sten Textilwaschmittel-Formulierungen ist bereits aus der
WO-A 97/19159 bekannt. In dieser Schrift werden feste Textil
waschmittel-Formulierungen beschrieben, die 1 bis 60 Gew.-% anor
ganische Builder auf Basis von Silicaten, Carbonaten und Phos
phaten enthalten, wobei der Silicat-Anteil 13 bis 36 Gew.-%
beträgt.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wurde nun eine feste Textil
waschmittel-Formulierung gefunden, welche
- (A) 1 bis 30 Gew.-% anorganische Builder auf Carbonat-Basis,
- (B) 0 bis 12 Gew.-% anorganische Builder auf Basis von kristalli nen oder amorphen Alumosilicaten und/oder kristallinen oder amorphen Silicaten,
- (C) 0 bis 5 Gew.-% anorganische Builder auf Phosphat-Basis,
- (D) 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessig
säure-Derivate der allgemeinen Formel I
in der
R für C1- bis C30-Alkyl oder C2- bis C30-Alkenyl, welche zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgruppen, Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen, Formylgruppen, C1- bis C4-Alkoxygruppen, Phenoxygruppen oder C1- bis C4-Alkoxy carbonylgruppen tragen und durch bis zu 5 nicht benach barte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbro chen sein können, Alkoxylat-Gruppierungen der Formel (CH2)k-O-(A1O)m-(A2O)n-Y, in der A1 und A2 unabhängig von einander 1,2-Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeich nen, Y Wasserstoff, C1- bis C12-Alkyl, Phenyl, C1- bis C4-Alkoxycarbonyl oder Sulfo bedeutet und k für die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 2 betragen muß, Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder ge sättigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Hetero atomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwe fel, welcher zusätzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen für R genannten Phenylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätzlich als Substituenten bis zu drei C1- bis C4-Alkylgruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder C1 bis C4-Alkoxy carbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel
steht, wobei A eine C1- bis C4-Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiome trischen Mengen bedeutet,
als organische Builderkomponente,
(E) 0 bis 40 Gew.-% anionische Tenside und
(F) 0,5 bis 50 Gew.-% nichtionische Tenside
enthält.
Die Summe aller obenstehend und nachfolgend genannten Waschmit
tel-Komponenten einschließlich Restmengen von Wasser ergibt maxi
mal 100 Gew.-%.
Geeignete anorganische Buildersubstanzen (A) auf Carbonat-Basis
sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer
Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt
werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw.-
Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natrium
hydrogencarbonat, eingesetzt.
Geeignete anorganische Builder (B) sind vor allem kristalline
oder amorphe Alumosilicate mit ionenaustauschenden Eigenschaften
wie insbesondere Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind
geeignet, insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer
Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere
Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht ist.
Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A
038591, EP-A 021491, EP-A 087035, US-A 4604224, GB-A 2013259,
EP-A 522726, EP-A 384070 und WO-A 94/24251.
Geeignete kristalline Silicate (B) sind beispielsweise Disilicate
oder Schichtsilicate, z. B. δ-Na2Si2O5 oder β-Na2Si2O5 (SKS 6 bzw.
SKS 7, Hersteller Hoechst). Die Silicate können in Form ihrer
Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt
werden, vorzugsweise als Na-, Li- und Mg-Silicate. Amorphe Sili
cate wie beispielsweise Natriummetasilicat, welches eine polymere
Struktur aufweist, oder amorphes Disilicat (Britesil® H 20,
Hersteller Akzo) sind ebenfalls verwendbar.
Übliche Phosphate als anorganische Builder (C) sind Polyphosphate
wie z. B. Pentanatriumtriphosphat.
Die Komponente (A) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit
tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 27 Gew.-%,
insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, vor.
Die Komponente (B) wird vorzugsweise in Mengen von 0 bis
10 Gew.-%, insbesondere 0 bis 8 Gew.-%, eingesetzt. Gute Resul
tate erzielt man mit Mengen von 1,5, bis 8 Gew.-%, insbesondere 2
bis 6 Gew.-%, der Komponente (B) in der Waschmittelformulierung.
Jedoch auch bei Abwesenheit oder sehr geringen Mengen der Kompo
nente (B), d. h. einem Gehalt von 0 bis 0,5 Gew.-% in der Wasch
mittelformulierung, erhält man die angestrebten Vorteile und Wir
kungen im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Die Komponente (C), welche für die erfindungsgemäße Wirkung der
Waschmittelformulierung weniger von Bedeutung ist, liegt vorzugs
weise in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis
1 Gew.-%, vor oder kann ganz weggelassen werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als für die Kompo
nente (D) solche Verbindungen I eingesetzt, bei denen R für einen
Rest mit mindestens 5 C-Atomen steht.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Kompo
nente (D) solche Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I eingesetzt,
bei denen R für geradkettige oder verzweigte unsubstituierte C5- bis
C20-Alkyl- oder C5- bis C20-Alkenyl-Reste steht, die durch bis
zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome
unterbrochen sein können; die besagten Stickstoffatome können
Wasserstoff oder C1- bis C8-Alkylgruppen tragen.
Die Verbindungen I werden in Form der freien Säuren oder ihrer
Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und substituierten
Ammoniumsalze eingesetzt. Als derartige Salze eignen sich vor al
lem die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, insbesondere das
Trinatrium-, Trikalium- und Triammoniumsalz sowie organische
Triaminsalze mit einem tertiären Stickstoffatom.
Als den organischen Aminsalzen zugrundeliegende Basen kommen ins
besondere tertiäre Amine wie Trialkylamine mit 1 bis 6 C-Atomen
im Alkyl, z. B. Trimethyl- und Triethylamin, Methyldiethylamin
oder Tricyclohexylamin, und Trialkanolamine mit 2 oder 3 C-Atomen
im Alkanolrest, bevorzugt Triethanolamin, Tri-n-propanolamin oder
Triisopropanolamin, in Betracht.
Als Erdalkalimetallsalze werden insbesondere die Calcium- und
Magnesiumsalze eingesetzt.
Es können sowohl die Racemate der Verbindungen I als auch die
beiden Enantiomeren bezüglich des α-C-Atoms im Glycingerüst ein
gesetzt werden.
Neben Methyl kommen für den Rest R als geradkettige oder ver
zweigte Alk(en)ylreste C2- bis C30-Alkyl und -Alkenyl, hierbei
insbesondere geradkettige, von gesättigten oder ungesättigten
Fettsäuren abgeleitete Reste, in Betracht. Beispiele für einzelne
Reste R sind: Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl,
sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, tert.-Pentyl,
Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, 3-Heptyl (abgeleitet von 2-Ethyl
hexansäure), n-Octyl, iso-Octyl (abgeleitet von iso-Nonansäure),
n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, iso-Dodecyl (abgeleitet
von iso-Tridecansäure), n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl,
n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Eicosyl
und n-Heptadecenyl (abgeleitet von Ölsäure). Es können für R auch
Gemische auftreten, insbesondere solche, die sich von natürlich
vorkommenden Fettsäuren und von synthetisch erzeugten technischen
Säuren, beispielsweise durch Oxosynthese, ableiten.
Als C1- bis C12-Alkylen-Brücken A dienen vor allem Polymethylen
gruppierungen der Formel -(CH2)t-, worin t eine Zahl von 2 bis 12,
insbesondere von 2 bis 8 bezeichnet, d. h. 1,2-Ethylen,
1,3-Propylen, 1,4-Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Hepta
methylen, Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen, Undecamethy
len und Dodecamethylen. Hexamethylen, Octamethylen, 1,2-Ethylen
und 1,4-Butylen werden hierbei besonders bevorzugt. Daneben kön
nen aber auch verzweigte C1- bis C12-Alkylengruppen auftreten,
z. B. -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2C(CH3)2CH2-, -CH2CH(C2H5)- oder
-CH2CH(CH3)-.
Die C1- bis C30-Alkyl- und C2- bis C30-Alkenylgruppen können bis zu
5, insbesondere bis zu 3 zusätzliche Substituenten der genannten
Art tragen und durch bis zu 5, insbesondere bis zu 3 nicht
benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen
sein. Beispiele für solche substituierten Alk(en)ylgruppen sind
-CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH3
-CH2-O-CH2CH3, -CH2-O-CH2CH2-OH, -CH2-CHO, -CH2-OPh, -CH2-N(CH3)2,
-CH2-N(CH3)-CH3, -CH2-COOCH3 oder -CH2CH2-COOCH3. Von Interesse
sind auch substituierte Alk(en)ylgruppen der Formel -CH2CH2-O-R',
wobei R' die Bedeutungen von R aufweist.
Als Alkoxylat-Gruppierungen kommen insbesondere solche in
Betracht, bei denen m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 30, vor
allem von 0 bis 15 stehen. A1 und A2 bedeuten von Butylenoxid und
vor allem von Propylenoxid und von Ethylenoxid abgeleitete Grup
pen. Von besonderem Interesse sind reine Ethoxylate und reine
Propoxylate, aber auch Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockstrukturen
können auftreten.
Als fünf- oder sechsgliedrige ungesättigte oder gesättigte
heterocyclische Ringe mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe
Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welche zusätzlich benz
anelliert und durch die bezeichneten Reste substituiert sein kön
nen, kommen in Betracht:
Tetrahydrofuran, Furan, Tetrahydrothiophen, Thiophen, 2,5-Dime thylthiophen, Pyrrolidin, Pyrrolin, Pyrrol, Isoxazol, Oxazol, Thiazol, Pyrazol, Imidazolin, Imidazol, 1,2,3-Triazolidin, 1,2,3- und 1,2,4-Triazol, 1,2,3-, 1,2,4- und 1,2,5-Oxadiazol, Tetra hydropyran, Dihydropyran, 2H- und 4H-Pyran, Piperidin, 1,3- und 1,4-Dioxan, Morpholin, Pyrazan, Pyridin, (α-, β- und γ-Picolin, α- und y-Picolin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, 1,2,5-Oxathiazin, 1,3,5-, 1,2,3- und 1,2,4-Triazin, Benzofuran, Thionaphthen, Indolin, Indol, Isoindolin, Benzoxazol, Indazol, Benzimidazol, Chroman, Isochroman, 2H- und 4H-Chromen, Chinolin, Isochinolin, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolin, Cinnolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phthalazin und Benzo-1,2,3-triazin.
Tetrahydrofuran, Furan, Tetrahydrothiophen, Thiophen, 2,5-Dime thylthiophen, Pyrrolidin, Pyrrolin, Pyrrol, Isoxazol, Oxazol, Thiazol, Pyrazol, Imidazolin, Imidazol, 1,2,3-Triazolidin, 1,2,3- und 1,2,4-Triazol, 1,2,3-, 1,2,4- und 1,2,5-Oxadiazol, Tetra hydropyran, Dihydropyran, 2H- und 4H-Pyran, Piperidin, 1,3- und 1,4-Dioxan, Morpholin, Pyrazan, Pyridin, (α-, β- und γ-Picolin, α- und y-Picolin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, 1,2,5-Oxathiazin, 1,3,5-, 1,2,3- und 1,2,4-Triazin, Benzofuran, Thionaphthen, Indolin, Indol, Isoindolin, Benzoxazol, Indazol, Benzimidazol, Chroman, Isochroman, 2H- und 4H-Chromen, Chinolin, Isochinolin, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolin, Cinnolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phthalazin und Benzo-1,2,3-triazin.
N-H-Gruppierungen in den genannten heterocyclischen Ringen soll
ten möglichst in derivatisierter Form, etwa als N-Alkyl-Gruppie
rung, vorliegen.
Bei Substitution an den Phenylkernen oder den heterocyclischen
Ringen treten vorzugsweise zwei (gleiche oder verschiedene) oder
insbesondere ein einzelner Substituent auf.
Beispiele für gegebenenfalls substituierte Phenylalkylgruppen und
heterocyclische Ringe tragende Alkylgruppen für R sind Benzyl,
2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl, o-, m- oder
p-Hydroxybenzyl, o-, m- oder p-Carboxybenzyl, o-, m- oder
p-Sulfobenzyl, o-, m- oder p-Methoxy- oder -Ethoxycarbonylbenzyl,
2-Furylmethyl, N-Methylpiperidin-4-ylmethyl oder 2-, 3- oder
4-Pyridinylmethyl.
Bei Substitution an Phenylkernen und auch an heterocyclischen
Ringen treten bevorzugt wasserlöslich machende Gruppen wie Hydro
xylgruppen, Carboxylgruppen oder Sulfogruppen auf.
Als Beispiele für die als Substituenten genannten C1- bis C4-, C1- bis
C12- und C1- bis C20-Alkylgruppen sind auch die entsprechenden
oben aufgeführten Reste für R zu verstehen.
Die Komponente (D) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit
tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%,
insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, vor.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt bei Anwesenheit der
Komponente (B) in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel-For
mulierung das Gew.-Verhältnis von (D) Glycin-N,N-diessigsäure-De
rivaten I zu (B) Alumosilicaten bzw. Silicaten 50 : 1 bis
1 : 5, vorzugsweise 40 : 1 bis 1 : 2 In diesem Verhältnisbereich
ist die erfindungsgemäße Waschmittelformulierung besonders wirk
sam.
Geeignete anionische Tenside (E) sind beispielsweise Fettalkohol
sulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18
Kohlenstoffatomen, z. B. C9- bis C11-Alkoholsulfate, C12- bis
C14-Alkoholsulfate, C12- bis C18-Alkoholsulfate, Laurylsulfat,
Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und
Talgfettalkoholsulfat.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxy
lierte C8- bis C22-Alkohole (Alkylethersulfate) bzw. deren lösli
che Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch
hergestellt, daß man zunächst einen C8- bis C22-, vorzugsweise
einen C10- bis C18-Alkohol z. B. einen Fettalkohol, alkoxyliert
und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die
Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man
pro Mol Alkohol 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 Mol Ethylenoxid
einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit
Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt
werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte C8- bis
C22-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid
und Butylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid und Butylenoxid
enthalten. Die alkoxylierten C8- bis C22-Alkohole können die
Ethylenoxid-, Propylenoxid- und Butylenoxideinheiten in Form von
Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten. Je nach Art
des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkylethersulfate mit
breiter oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate wie C8-
bis C24-, vorzugsweise C10- bis C18-Alkansulfonate sowie Seifen wie
beispielsweise die Na- und K-Salze von C8- bis C24-Carbonsäuren.
Weitere geeignete anionische Tenside sind lineare C8- bis
C20-Alkylbenzolsulfonate ("LAS"), vorzugsweise lineare C9- bis
C13-Alkylbenzolsulfonate und -Alkyltoluolsulfonate.
Weiterhin eignen sich als anionische Tenside (E) noch C8- bis
C24-Olefinsulfonate und -disulfonate, welche auch Gemische aus
Alken- und Hydroxyalkansulfonaten bzw.-disulfonate darstellen
können, Alkylestersulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkyl
glycerinsulfonate, Fettsäureglycerinestersulfonate, Alkylphenol
polyglykolethersulfate, Paraffinsulfonate mit ca. 20 bis ca.
50 C-Atomen (basierend auf aus natürlichen Quellen gewonnenem
Paraffin oder Paraffingemischen), Alkylphosphate, Acylisethio
nate, Acyltaurate, Acylmethyltaurate, Alkylbernsteinsäuren,
Alkenylbernsteinsäuren oder deren Halbester oder Halbamide,
Alkylsulfobernsteinsäuren oder deren Amide, Mono- und Diester von
Sulfobernsteinsäuren, Acylsarkosinate, sulfatierte Alkylpoly
glucoside, Alkylpolyglykolcarboxylate sowie Hydroxyalkylsarkosi
nate.
Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in
Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen
sind Alkalimetallionen wie Natrium, Kalium und Lithium und
Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxy
ethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoniumsalze.
Die Komponente (E) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit
tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis
40 Gew.-%, insbesondere 1 bis 30 Gew.-% vor, vor allem von 5 bis
20 Gew.-%, vor.
Man kann einzelne anionische Tenside oder eine Kombination unter
schiedlicher Aniontenside einsetzen. Es können anionische Tenside
aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, beispielsweise nur
Fettalkoholsulfate oder nur Alkylbenzolsulfonate, man kann aber
auch Tensidmischungen aus verschiedenen Klassen verwenden, z. B.
eine Mischung aus Fettalkoholsulfaten und Alkylbenzolsulfonaten.
Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I besitzen zusätzlich Tensid
charakter und können als grenzflächenaktive Substanzen die Funk
tion der anionischen Tenside übernehmen und sie mengenmäßig ganz
oder teilweise in der Waschmittelformulierung ersetzen. Es ist so
möglich, noch höherkonzentriertere Formulierungen herzustellen.
Demgemäß enthält die erfindungsgemäße feste Textilwaschmittel-For
mulierung in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform als
Komponente (E) lediglich 0 bis 6 Gew.-%, insbesondere 0 bis
4 Gew.-%, vor allem 0,1 bis 4 Gew.-%, anionische Tenside mit
einer oder mehreren Sulfat-Gruppen, einer oder mehreren Sulfonat-Grup
pen, einer oder mehreren Phosphat-Gruppen oder einer oder
zwei Carboxylat-Gruppen (hiermit sind im wesentlichen die oben
aufgeführten anionischen Tenside gemeint).
Als nichtionische Tenside (F) eignen sich beispielsweise
alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole wie Fettalkoholalkoxylate oder
Oxoalkoholalkoxylate. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid,
Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Ten
side einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole,
die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylen
oxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate
von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht
oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in sta
tistischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2
bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids.
Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alko
hole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome. Je nach Art
des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkoxylate mit breiter
oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten.
Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkyl
phenolalkoxylate wie Alkylphenolethoxylate mit C6- bis C14-Alkyl
ketten und 5 bis 30 Mol Alkylenoxideinheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside
mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der
Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugs
weise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide
der allgemeinen Strukturen
wobei B1 C6- bis C22-Alkyl, B2 Wasserstoff oder C1- bis C4-Alkyl
und D ein Polyhydroxyalkyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindes
tens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht B1 für C10- bis
C18-Alkyl, B2 für CH3 und D für einen C5- oder C6-Rest. Beispiels
weise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von
reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C10- bis
C18-Carbonsäuren.
Weitere in Betracht kommende nichtionische Tenside sind die aus
der WQ-A 95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäure
amidalkoxylate der allgemeinen Formel
R1-CO-NH-(CH2)y-O-(A1O)x-R2
in der
R1 einen C5- bis C21-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R2 eine C1- bis C4-Alkylgruppe bedeutet,
A1 für C2- bis C4-Alkylen steht,
y die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat.
R1 einen C5- bis C21-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R2 eine C1- bis C4-Alkylgruppe bedeutet,
A1 für C2- bis C4-Alkylen steht,
y die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat.
Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von
n-Butyltriglykolamin der Formel H2N-(CH2-CH2-O)3-C4H9 mit Dodecan
säuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykol
amin der Formel H2N-(CH2-CH2-O)4-C2H5 mit einem handelsüblichen
Gemisch von gesättigten C8- bis C18-Fettsäuremethylestern.
Weiterhin eignen sich als nichtionische Tenside (F) noch Block
copolymere aus Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid
(Pluronic®- und Tetronic®-Marken der BASF), Polyhydroxy- oder
Polyalkoxyfettsäurederivate wie Polyhydroxyfettsäureamide,
N-Alkoxy- oder N-Aryloxypolyhydroxyfettsäureamide, Fettsäure
amidethoxylate, insbesondere endgruppenverschlossene, sowie
Fettsäurealkanolamidalkoxylate.
Die Komponente (F) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit
tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%,
insbesondere 3 bis 30 Gew.-%, vor allem 5 bis 25 Gew.-%, vor.
Man kann einzelne nichtionische Tenside oder eine Kombination un
terschiedlicher Niotenside einsetzen. Es können nichtionische
Tenside aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, insbesondere
nur alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole, man kann aber auch Tensid
mischungen aus verschiedenen Klassen verwenden.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße
Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich zur Builderkomponente
(D) 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-% organische
Cobuilder (G) in Form von niedermolekularen, oligomeren oder po
lymeren Carbonsäuren, insbesondere Polycarbonsäuren, oder
Phosphonsäuren oder deren Salzen, insbesondere Na- oder K-Salzen.
Geeignete niedermolekulare Carbonsäuren oder Phosphonsäuren für
(G) sind beispielsweise:
Phosphonsäuren wie z. B. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Ami notris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra(methylenphos phonsäure), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure);
C4- bis C20-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren wie z. B. Bernstein säure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentan tetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren mit C2- bis C16-Alkyl- bzw.-Alkenyl-Resten;
C4- bis C20-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Apfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono-, di- und tricarbonsäure;
Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure, β-Alanin diessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, Alkylethylendiamintriacetate, N,N-bis(Carb oxymethyl)glutaminsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und N-(2-Hydroxyethyl)iminodiessigsäure.
Phosphonsäuren wie z. B. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Ami notris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra(methylenphos phonsäure), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure);
C4- bis C20-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren wie z. B. Bernstein säure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentan tetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren mit C2- bis C16-Alkyl- bzw.-Alkenyl-Resten;
C4- bis C20-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Apfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono-, di- und tricarbonsäure;
Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure, β-Alanin diessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, Alkylethylendiamintriacetate, N,N-bis(Carb oxymethyl)glutaminsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und N-(2-Hydroxyethyl)iminodiessigsäure.
Geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren für (G) sind
beispielsweise:
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A 451508 und EP-A 396303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C4-C8-Dicarbonsäuren, wobei als Comonomere monoethylenisch ungesättigte Monomere
aus der Gruppe (i) in Mengen bis zu 95 Gew.-%,
aus der Gruppe (ii) in Mengen bis zu 60 Gew.-% und
aus der Gruppe (iii) in Mengen bis zu 20 Gew.-%
einpolymerisiert sein können.
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A 451508 und EP-A 396303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C4-C8-Dicarbonsäuren, wobei als Comonomere monoethylenisch ungesättigte Monomere
aus der Gruppe (i) in Mengen bis zu 95 Gew.-%,
aus der Gruppe (ii) in Mengen bis zu 60 Gew.-% und
aus der Gruppe (iii) in Mengen bis zu 20 Gew.-%
einpolymerisiert sein können.
Als ungesättigte C4-C8-Dicarbonsäuren sind hierbei beispielsweise
Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure geeignet.
Bevorzugt wird Maleinsäure.
Die Gruppe (i) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C3-C8-Mono
carbonsäuren wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure
und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (i) Acryl
säure und Methacrylsäure eingesetzt.
Die Gruppe (ii) umfaßt monoethylenisch ungesättigte
C2-C22-Olefine, Vinylalkylether mit C1-C8-Alkylgruppen, Styrol,
Vinylester von C1-C8-Carbonsäuren, (Meth)acrylamid und Vinyl
pyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (ii) C2-C6-Olefine,
Vinylalkylether mit C1-C4-Alkylgruppen, Vinylacetat und Vinyl
propionat eingesetzt.
Die Gruppe (iii) umfaßt (Meth)acrylester von C1- bis C8-Alkoholen,
(Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamide von C1-C8-Aminen, N-Vinylfor
mamid und N-Vinylimidazol.
Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vinylester einpolymerisiert
enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vinyl
alkohol-Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co- und
Terpolymere sind beispielsweise aus US-A 3887806 sowie
DE-A 43 13 909 bekannt.
Als Copolymere von Dicarbonsäuren eignen sich für die Komponente
(G) vorzugsweise:
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 95 : 5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30 : 70 bis 90 : 10 mit Molmassen von 1000 bis 150 000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer C1-C3-Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) :90 3 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) : 10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gew.-Verhältnis von Acrylsäure zum Vinyl ester im Bereich von 30 : 70 bis 70 : 30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C2-C8-Olefinen im Molverhältnis 40 : 60 bis 80 : 20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobuten im Molverhältnis 50 : 50 besonders bevorzugt sind.
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 95 : 5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30 : 70 bis 90 : 10 mit Molmassen von 1000 bis 150 000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer C1-C3-Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) :90 3 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) : 10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gew.-Verhältnis von Acrylsäure zum Vinyl ester im Bereich von 30 : 70 bis 70 : 30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C2-C8-Olefinen im Molverhältnis 40 : 60 bis 80 : 20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobuten im Molverhältnis 50 : 50 besonders bevorzugt sind.
Pfropfpolymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare
Kohlenhydrate oder hydrierte Kohlenhydrate, vgl. US-A 5227446,
DE-A 4415623 und DE-A 4313909, eignen sich ebenfalls als Kompo
nente (G).
Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind hierbei beispielsweise
Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Acrylsäure,
Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure sowie Mischungen
aus Acrylsäure und Maleinsäure, die in Mengen von 40 bis 95
Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft
werden.
Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf
die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch ungesättig
te Monomere einpolymerisiert vorliegen. Geeignete modifizierende
Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen (ii) und
(iii).
Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide wie z. B. saure
oder enzymatisch abgebaute Stärken, Inuline oder Zellulose,
Eiweißhydrolysate und reduzierte (hydrierte oder hydrierend ami
nierte) abgebaute Polysaccharide wie z. B. Mannit, Sorbit, Amino
sorbit und N-Alkylglucamin geeignet sowie auch Polyalkylenglycole
mit Molmassen mit bis zu Mw = 5000 wie z. B. Polyethylenglycole,
Ethylenoxid/Propylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Butylenoxid- bzw.
Ethylenoxid/Propylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere und
alkoxylierte ein- oder mehrwertige C1-C22-Alkohole, vgl.
US-A 5756456.
Als Komponente (G) geeignete Polyglyoxylsäuren sind beispiels
weise beschrieben in EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DE-A 41 06 355
und EP-A 656 914. Die Endgruppen der Polyglyoxylsäuren können un
terschiedliche Strukturen aufweisen.
Als Komponente (G) geeignete Polyamidocarbonsäuren und modifi
zierte Polyamidocarbonsäuren sind beispielsweise bekannt aus EP-A
454126, EP-B 511037, WO-A 94/01486 und EP-A 581452.
Als Komponente (G) verwendet man insbesondere auch Polyasparagin
säuren oder Cokondensate der Asparaginsäure mit weiteren Amino
säuren, C4-C25-Mono- oder -Dicarbonsäuren und/oder C4-C25-Mono- o
der -Diaminen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen
Säuren hergestellte, mit C6-C22-Mono- oder -Dicarbonsäuren bzw.
mit C6-C22-Mono- oder -Diaminen modifizierte Polyasparaginsäuren
eingesetzt.
Als Komponente (G) eignen sich weiterhin Iminodibernsteinsäure,
Oxydibernsteinsäure, Aminopolycarboxylate, Alkylpolyaminocarboxy
late, Aminopolyalkylenphosphonate, Polyglutamate, hydrophob modi
fizierte Citronensäure wie z. B. Agaricinsäure, Poly-α-hydroxy
acrylsäure, N-Acylethylendiamintriacetate wie Lauroylethylendi
amintriacetat und Alkylamide der Ethylendiamintetraessigsäure wie
EDTA-Talgamid.
Weiterhin können auch oxidierte Stärken als organische Cobuilder
verwendet werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die
erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,5
bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 35 Gew.-%, vor allem 13 bis
30 Gew.-% Bleichmittel (H) in Form von Percarbonsäuren, z. B.
Diperoxododecandicarbonsäure, Phthalimidopercapronsäure oder
Monoperoxophthalsäure oder -terephthalsäure, Addukten von Wasser
stoffperoxid an anorganische Salze, z. B. Natriumperborat-Monohy
drat, Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumcarbonat-Perhydrat oder
Natriumphosphat-Perhydrat, Addukten von Wasserstoffperoxid an
organische Verbindungen, z. B. Harnstoff-Perhydrat, oder von anor
ganischen Peroxosalzen, z. B. Alkalimetallpersulfaten, oder -per
oxodisulfaten, gegebenenfalls in Kombination mit 0,01 bis 15
Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 9 Gew.-%, Bleichaktivatoren (J). Bei
Color-Waschmitteln wird das Bleichmittel (H) (wenn vorhanden) in
der Regel ohne Bleichaktivator (J) eingesetzt, ansonsten sind
üblicherweise Bleichaktivatoren (J) mit vorhanden.
Als Bleichaktivatoren (J) eignen sich:
- - polyacylierte Zucker, z. B. Pentaacetylglucose;
- - Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkali metallsalze, z. B. Natrium-p-nonanoyloxybenzolsulfonat oder Natrium-p-benzoyloxybenzolsulfonat;
- - N,N-diacylierte und N,N,N',N'-tetraacylierte Amine, z. B. N,N,N',N'-Tetraacetylmethylendiamin und -ethylendiamin (TAED), N,N-Diacetylanilin, N,N-Diacetyl-p-toluidin oder 1,3-diacylierte Hydantoine wie 1,3-Diacetyl-5,5-dimethylhy dantoin;
- - N-Alkyl-N-sulfonylcarbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesylacetamid oder N-Methyl-N-mesylbenzamid;
- - N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole, z. B. Monoacetylmaleinsäurehydrazid;
- - O,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, z. B. O-Benzoyl-N,N- succinylhydroxylamin, Q-Acetyl-N,N-succinylhydroxylamin oder O,N,N-Triacetylhydroxylamin;
- - N,N'-Diacylsulfurylamide, z. B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl sulfurylamid oder N,N'-Diethyl-N,N'-dipropionylsulfurylamid;
- ä acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Car bonylbiscaprolactam, Octanoylcaprolactam oder Benzoylcapro lactam;
- - Anthranilderivate wie z. B. 2-Methylanthranil oder 2-Phenyl anthranil;
- - Triacylcyanurate, z. B. Triacetylcyanurat oder Tribenzoylcya nurat;
- - Oximester und Bisoximester wie z. B. o-Acetylacetonoxim oder Bisisopropyliminocarbonat;
- - Carbonsäureanhydride, z. B. Essigsäureanhydrid, Benzoesäure anhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid oder Phthalsäureanhyrid;
- - Enolester wie z. B. Isopropenylacetat;
- - 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazoline, z. B. 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxyimidazolin;
- - Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
- - diacylierte 2,5-Diketopiperazine, z. B. 1,4-Diacetyl-2,5-dike topiperazin;
- - ammoniumsubstituierte Nitrile wie z. B. N-Methylmorpholinium acetonitrilmethylsulfat;
- - Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2,2-Dimethyl propylendiharnstoff, z. B. Tetraacetylpropylendiharnstoff;
- - α-Acyloxypolyacylmalonamide, z. B. α-Acetoxy-N,N'-diacetylma lonamid;
- - Diacyl-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, z. B. 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin;
- - Benz-(4H)1,3-oxazin-4-one mit Alkylresten, z. B Methyl, oder aromatischen Resten z. B. Phenyl, in der 2-Position.
Das beschriebene Bleichsystem aus Bleichmitteln und Bleichakti
vatoren kann gegebenenfalls noch Bleichkatalysatoren enthalten.
Geeignete Bleichkatalysatoren sind beispielsweise quaternierte
Imine und Sulfonimine, die beispielsweise beschrieben sind in
US-A 5 360 569 und EP-A 453 003. Besonders wirksame Bleich
katalysatoren sind Mangankomplexe, die beispielsweise in der
WO-A 94/21777 beschrieben sind. Solche Verbindungen werden im
Falle ihres Einsatzes in den Waschmitteln-Formulierungen höch
stens in Mengen bis 1,5 Gew.-%, insbesondere bis 0,5% Gew.-%, im
Falle von sehr aktiven Mangankomplexen in Mengen bis zu
0,1 Gew.-%, eingearbeitet.
Neben dem beschriebenen Bleichsystem aus Bleichmitteln, Bleich
aktivatoren und gegebenenfalls Bleichkatalysatoren ist für die
erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung auch die
Verwendung von Systemen mit enzymatischer Peroxidfreisetzung oder
von photoaktivierten Bleichsystemen möglich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die
erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,05
bis 4 Gew.-% Enzyme (K). Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte
Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Von den
Enzymen werden vorzugsweise Mengen von 0,1 bis 1,7 Gew.-%, ins
besondere vorzugsweise 0,2 bis 1,2 Gew.-%, des konfektionierten
Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase und
Esperase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist
z. B. Lipolase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Cellu
lase ist z. B. Celluzyme (Hersteller: Novo Nordisk). Auch die
Verwendung von Peroxidasen zur Aktivierung des Bleichsystems ist
möglich. Man kann einzelne Enzyme oder eine Kombination unter
schiedlicher Enzyme einsetzen. Gegebenenfalls kann die erfin
dungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung noch Enzymstabilisato
ren, z. B. Calciumpropionat, Natriumformiat oder Borsäuren oder
deren Salze, und/oder Oxidationsverhinderer enthalten.
Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung kann neben
den genannten Hauptkomponenten (A) bis (K) noch folgende weitere
übliche Zusätze in den hierfür üblichen Mengen enthalten:
- - kationische Tenside, üblicherweise in einer Menge bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, beispielsweise C8- bis C16 -Dialkyldimethylammoniumhalogenide, Dialkoxydimethylam moniumhalogenide oder Imidazoliniumsalze mit langkettigem Alkylrest;
- - amphotere Tenside, üblicherweise in einer Menge bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, beispielsweise Derivate von sekundären oder tertiären Aminen wie z. B. C12- bis C18-Alkylbetaine oder C12- bis C18-Alkylsulfobetaine oder Aminoxide wie Alkyldimethylaminoxide;
- - Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release-Polymere (Dabei han delt es sich z. B. um Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propylenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphatischen Dicarbon säuren oder Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren. Derartige Polyester sind bekannt, vgl. beispielsweise US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985, EP-A-0 272 033 und US-A-5 142 020. Weitere geeignete Soil-Re lease-Polymere sind amphiphile Propf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylester auf Polyalkylenoxiden, vgl. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-3 711 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 und US-A-4 849 126, oder modifizierten Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxy propylcellulose oder Carboxymethylcellulose. Vergrauungsinhi bitoren und Soil-Release-Polymere sind in den Waschmittel formulierungen zu 0,1 bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise zu 0,2 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,3 bis 2 Gew.-% enthal ten. Bevorzugt eingesetzte Soil-Release-Polymere sind die aus der US-A-4 746 456 bekannten Propfpolymeren von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2500 bis 8000 im Gewichts verhältnis 1,2 : 1 bis 3,0 : 1, sowie handelsübliche Polyethylen terephthalat/Polyoxyethylenterephthalate der Molmasse 3000 bis 25 000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5000 mit Terephthalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Polyethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8 : 1 bis 1 : 1 und die aus der DE-A-44 03 866 bekannten Blockpoly kondensate, die Blöcke aus (a) Ester-Einheiten aus Polyalky lenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7500 und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und (b) Ester-Einheiten aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehr wertigen Alkoholen enthalten. Diese amphiphilen Block copolymerisate haben Molmassen von 1500 bis 25 000.);
- - Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Homo- und Copoly merisate des N-Vinylpyrrolidons, des N-Vinylimidazols, des N-Vi nyloxazolidons oder des 4-Vinylpyridin-N-oxids mit Mol massen von 15 000 bis 100 000 sowie vernetzte feinteilige Polymere auf Basis dieser Monomere mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 500, vorzugsweise 0,1 bis 250 µm;
- - nichttensidartige Schaumdämpfer oder Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure;
- - Komplexbildner (auch in der Funktion von organischen Cobuil dern);
- - optische Aufheller;
- - Polyethylenglykole;
- - Parfüme oder Duftstoffe;
- - Füllstoffe;
- - anorganische Stellmittel, z. B. Natriumsulfat;
- - Konfektionierhilfsmittel;
- - Löslichkeitsverbesserer;
- - Trübungs- und Perlglanzmittel;
- - Farbstoffe;
- - Korrosionsinhibitoren;
- - Peroxidstabilisatoren;
- - Elektrolyte.
Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung ist fest,
d. h. liegt üblicherweise pulver- oder granulatförmig oder in
Extrudat- oder Tablettenform vor.
Die erfindungsgemäßen pulver- oder granulatförmigen Waschmittel
können bis zu 60 Gew.-% anorganische Stellmittel enthalten.
Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise
sind die erfindungsgemäßen Waschmittel aber arm an Stellmitteln
und enthalten nur bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt nur bis
zu 8 Gew.-% an Stellmitteln, insbesondere bei Kompakt- oder
Ultrakompaktwaschmitteln. Die erfindungsgemäßen festen Waschmit
tel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis
1300 g/l, insbesondere von 550 bis 1200 g/l, vor allem 650 bis
1100 g/l, besitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der
Regel hohe Schüttdichten und zeigen einen Granulataufbau. Zur
erwünschten Verdichtung der Waschmittel können die in der Technik
üblichen Verfahren eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung wird nach
üblichen Methoden hergestellt und gegebenenfalls konfektioniert.
Im folgenden werden typische Zusammensetzungen für Kompakt-Voll
waschmittel und Color-Waschmittel angegeben (die Prozentangaben
beziehen sich auf das Gewicht; die Angaben in Klammern bei den
Zusammensetzungen (a) und (b) sind Vorzugsbereiche):
1-40% (2-30%) mindestens eines Glycin-N,N-diessigsäure-
Derivats (D)
1-30% (5-27%) mindestens eines anorganischen Builders auf Carbonat-Basis (A)
0-8% (1,5-8% oder 0-0,05%) mindestens eines anorganischen Builders auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumo silikaten und/oder kristallinen oder amor phen Silikaten (B)
0-5% (0,05-2%) mindestens eines anorganischen Builders auf Phosphat-Basis (C)
0,1-40% (1-30%) mindestens eines anionischen Tensids (E)
0,5-50% (1-40%) mindestens eines nichtionischen Tensids (F)
0-10% (0,5-5%) mindestens eines organischen Cobuilders (G)
5-40% (13-30%) eines anorganischen Bleichmittels (H)
0,01-15% (0,5-9%) eines Bleichaktivators (J)
0-1,5% (0-0,5%) eines Bleichkatalysators
0-6% (0,2-3%) eines Farbübertragungsinhibitors
0-3,5% (0,2-2,5%) eines Soil-Release Polymers
0,05-4% (0,1-1,7%) Enzym oder Enzymmischung (K).
1-30% (5-27%) mindestens eines anorganischen Builders auf Carbonat-Basis (A)
0-8% (1,5-8% oder 0-0,05%) mindestens eines anorganischen Builders auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumo silikaten und/oder kristallinen oder amor phen Silikaten (B)
0-5% (0,05-2%) mindestens eines anorganischen Builders auf Phosphat-Basis (C)
0,1-40% (1-30%) mindestens eines anionischen Tensids (E)
0,5-50% (1-40%) mindestens eines nichtionischen Tensids (F)
0-10% (0,5-5%) mindestens eines organischen Cobuilders (G)
5-40% (13-30%) eines anorganischen Bleichmittels (H)
0,01-15% (0,5-9%) eines Bleichaktivators (J)
0-1,5% (0-0,5%) eines Bleichkatalysators
0-6% (0,2-3%) eines Farbübertragungsinhibitors
0-3,5% (0,2-2,5%) eines Soil-Release Polymers
0,05-4% (0,1-1,7%) Enzym oder Enzymmischung (K).
Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili satoren.
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili satoren.
1-40% (2-30%) mindestens eines Glycin-N,N-diessigsäure-
Derivats (D)
1-30% (5-27%) mindestens eines anorganischen Builders auf Carbonat-Basis (A)
0-8% (1,5-8% oder 0-0,5%) mindestens eines anorganischen Builders auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumo silikaten und/oder kristallinen oder amor phen Silikaten (B)
0-5% (0,05-2%) mindestens eines anorganischen Builders auf Phosphat-Basis (C)
0,1-40% (1-30%) mindestens eines anionischen Tensids (E)
0,5-50% (1-40%) mindestens eines nichtionischen Tensids (F)
0-10% (0,5-5%) mindestens eines organischen Cobuilders (G)
0-15% (0-5%) eines anorganischen Bleichmittels (H)
0,05-6% (0,2-3%) eines Farbübertragungsinhibitors
0,1-2,5% (0,2-1,5%) Enzym oder Enzymmischung (K)
0,1-3,5% (0,2-2,5%) Soil-Release-Polymer.
1-30% (5-27%) mindestens eines anorganischen Builders auf Carbonat-Basis (A)
0-8% (1,5-8% oder 0-0,5%) mindestens eines anorganischen Builders auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumo silikaten und/oder kristallinen oder amor phen Silikaten (B)
0-5% (0,05-2%) mindestens eines anorganischen Builders auf Phosphat-Basis (C)
0,1-40% (1-30%) mindestens eines anionischen Tensids (E)
0,5-50% (1-40%) mindestens eines nichtionischen Tensids (F)
0-10% (0,5-5%) mindestens eines organischen Cobuilders (G)
0-15% (0-5%) eines anorganischen Bleichmittels (H)
0,05-6% (0,2-3%) eines Farbübertragungsinhibitors
0,1-2,5% (0,2-1,5%) Enzym oder Enzymmischung (K)
0,1-3,5% (0,2-2,5%) Soil-Release-Polymer.
Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili satoren.
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili satoren.
Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich sämtliche
Prozentangaben auf das Gewicht.
Die in Tabelle 1 beschriebenen Waschmittelformulierungen (WM 1
bis 5) wurden zum Waschen von Testgewebe aus Baumwolle verwendet.
Die Waschbedingungen sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Die Zahl
der Waschzyklen betrug 15. Nach dieser Anzahl von Wäschen wurde
der Aschegehalt des Prüfgewebes durch Veraschung bei 700°C ermit
telt.
Die Abkürzungen in Tabelle 1 haben folgende Bedeutung:
TAED: Tetraacetylethylendiamin
AGDA: Alkylglycin-N,N-diessigsäure der Formel I mit R = linearem C7-Alkyl bis C15-Alkyl.
TAED: Tetraacetylethylendiamin
AGDA: Alkylglycin-N,N-diessigsäure der Formel I mit R = linearem C7-Alkyl bis C15-Alkyl.
Der Silikatbuildergehalt des Waschmittels 1 (Standardkompakt
waschmittel zum Vergleich) wurde von 36% auf 5 bzw. 0% (WM 2-5)
reduziert. Gleichzeitig wurden 5, 10, 15 oder 20% AGDA (Na-Salz)
zugefügt. Um die Ergebnisse vergleichen zu können, wurde die zu
100% fehlende Menge durch Wasser ergänzt.
Gerät: Launder-o-meter der Fa. Atlas, Chicago, USA
Waschflotte: 250 ml
Waschdauer: 30 Min. bei 60°C
Waschzyklen: 15
Waschmitteldosierung: 4,5 g/l
Wasserhärte: 4 mmol/l Ca : Mg = 4 : 1
Flottenverhältnis: 1 : 12,5
Prüfgewebe: Baumwoll-Gewebe EMPA 211 (Eidgenössische Ma terialprüfungsanstalt, St. Gallen, Schweiz).
Waschflotte: 250 ml
Waschdauer: 30 Min. bei 60°C
Waschzyklen: 15
Waschmitteldosierung: 4,5 g/l
Wasserhärte: 4 mmol/l Ca : Mg = 4 : 1
Flottenverhältnis: 1 : 12,5
Prüfgewebe: Baumwoll-Gewebe EMPA 211 (Eidgenössische Ma terialprüfungsanstalt, St. Gallen, Schweiz).
Die Ergebnisse zeigen, daß die Waschmittelformulierungen WM 2 bis
5, die einen stark reduzierten bzw. keinen Anteil an Silicatbuil
dern enthalten, in ihrer inkrustationsinhibierenden Wirkung der
herkömmlichen Waschmittelformulierung WM 1 deutlich überlegen
sind. Durch Zugabe von Cobuildern (G) kann der Aschegehalt noch
weiter verringert werden. Auch das jeweilige Primärwaschvermögen
der Formulierungen WM 2 bis 5 ist besser als das Primärwasch
vermögen der Formulierung WM 1.
Die Abkürzungen in Tabelle 4 haben folgende Bedeutung:
TAED: Tetraacetylenethylendiamin
AGDA: Alkylglycindiessigsäure der Formel I mit R = linearem C1-Alkyl bis C15-Alkyl
EO: Ethylenoxid
Farbübertragungsinhibitor: Polyvinlypyrrolidon, Poly-4-vinylpy ridin-N-oxid oder Vinylimidazol/Vi nylpyrrolidon-Copolymer
Inkrustationsinhibitor: Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer
Soil-Release Additiv 1: Polyethylenterephthalat/Polyoxyethy lenterephthalat im Molverhältnis 3 : 2; Molmasse des einkondensierten Poly ethylenglykols 4000, Molmasse des Po lyesters 10 000
Soil-Release Additiv 2: Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol der Molmasse 8000
TAED: Tetraacetylenethylendiamin
AGDA: Alkylglycindiessigsäure der Formel I mit R = linearem C1-Alkyl bis C15-Alkyl
EO: Ethylenoxid
Farbübertragungsinhibitor: Polyvinlypyrrolidon, Poly-4-vinylpy ridin-N-oxid oder Vinylimidazol/Vi nylpyrrolidon-Copolymer
Inkrustationsinhibitor: Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer
Soil-Release Additiv 1: Polyethylenterephthalat/Polyoxyethy lenterephthalat im Molverhältnis 3 : 2; Molmasse des einkondensierten Poly ethylenglykols 4000, Molmasse des Po lyesters 10 000
Soil-Release Additiv 2: Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol der Molmasse 8000
Claims (11)
1. Feste Textilwaschmittel-Formulierung, enthaltend
- (A) 1 bis 30 Gew.-% anorganische Builder auf Carbonat-Basis,
- (B) 0 bis 12 Gew.-% anorganische Builder auf Basis von kris tallinen oder amorphen Alumosilicaten und/oder kristalli nen oder amorphen Silicaten,
- (C) 0 bis 5 Gew.-% anorganische Builder auf Phosphat-Basis,
- (D) 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessig
säure-Derivate der allgemeinen Formel I
in der
R für C1- bis C30-Alkyl oder C2- bis C30-Alkenyl, welche zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgrup pen, Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen, Formylgruppen, C1- bis C4-Alkoxygruppen, Phenoxygruppen oder C1- bis C4-Alkoxycarbonylgruppen tragen und durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stick stoffatome unterbrochen sein können, Alkoxylat-Grup pierungen der Formel -(CH2)k-O-(A1O)m-(A2O)n-Y, in der A1 und A2 unabhängig voneinander 1,2-Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeichnen, Y Wasserstoff, C1- bis C12-Alkyl, Phenyl, C1- bis C4-Alkoxycarbonyl oder Sulfo bedeutet und k für die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 2 betragen muß, Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff - und Schwefel, welcher zusätzlich benzanelliert sein
kann, wobei alle bei den Bedeutungen für R genannten
Phenylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätz
lich als Substituenten bis zu drei C1- bis C4-Alkyl
gruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfo
gruppen oder C1 bis C4-Alkoxycarbonylgruppen tragen
können, oder einen Rest der Formel
steht, wobei A eine C1- bis C12-Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
als organische Builderkomponente, - (E) 0 bis 40 Gew.-% anionische Tenside und
- (F) 0,5 bis 50 Gew.-% nichtionische Tenside.
2. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 1, enthal
tend zusätzlich
- (G) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Cobuilder in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren oder Phosphonsäuren oder deren Salzen.
3. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 1 oder 2,
enthaltend zusätzlich
- (H) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Percarbon säuren, Addukten von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze oder organische Verbindungen oder von anorganischen Peroxosalzen sowie gegebenenfalls
- (J) 0,01 bis 15 Gew.-% Bleichaktivatoren.
4. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 3, enthaltend zusätzlich
- (K) 0,05 bis 4 Gew.-% Enzyme.
5. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 4, enthaltend
- (B) 1,5 bis 8 Gew.-% anorganische Builder auf Alumosili cat- bzw. Silicat-Basis.
6. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 4, enthaltend
- (B) 0 bis 0,5 Gew.-% anorganische Builder auf Alumosilicat- bzw. Silicat-Basis.
7. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 6, bei der das Gew.-Verhältnis von (D) Glycin-N,N-Dies
sigsäure-Derivaten I zu (B) Alumosilicaten bzw. Silicaten bei
Anwesenheit der Komponente (B) 50 : 1 bis 1 : 5 beträgt.
8. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 7, enthaltend als Komponente (D) solche Glycin-N,N-dies
sigsäure-Derivate I, bei denen R für einen Rest mit minde
stens 5 C-Atomen steht.
9. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 8, enthal
tend als Komponente (D) solche Glycin-N,N-diessigsäure-Deri
vate I, bei denen R für geradkettige oder verzweigte unsub
stituierte C5- bis C20-Alkyl- oder C5- bis C20-Alkenyl-Reste
steht, die durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome
und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein können.
10. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 9, enthaltend
- (E) 0 bis 6 Gew.-% anionische Tenside mit einer oder mehreren Sulfat -Gruppen, einer oder mehreren Sulfonat-Gruppen, einer oder mehreren Phosphat-Gruppen oder einer oder zwei Carboxylat-Gruppen.
11. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1
bis 10 mit einer Schüttdichte von 300 bis 1300 g/l.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997132688 DE19732688A1 (de) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | Feste Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Buildern mit stark reduziertem Anteil an Silicat-Buildern |
JP2000505268A JP4210427B2 (ja) | 1997-07-30 | 1998-07-20 | グリシン−n,n−二酢酸−誘導体を含有する固形繊維製品洗剤−調製物 |
US09/463,576 US6235704B1 (en) | 1997-07-30 | 1998-07-20 | Solid textile detergent formulation based on glycin-N and N-Diacetic acid derivatives |
DE59807982T DE59807982D1 (de) | 1997-07-30 | 1998-07-20 | Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsäure-derivate |
EP98941364A EP1002046B1 (de) | 1997-07-30 | 1998-07-20 | Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsäure-derivate |
PCT/EP1998/004484 WO1999006524A1 (de) | 1997-07-30 | 1998-07-20 | Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsaure-derivate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997132688 DE19732688A1 (de) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | Feste Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Buildern mit stark reduziertem Anteil an Silicat-Buildern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19732688A1 true DE19732688A1 (de) | 1999-02-04 |
Family
ID=7837282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1997132688 Withdrawn DE19732688A1 (de) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | Feste Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Buildern mit stark reduziertem Anteil an Silicat-Buildern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19732688A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103586586A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-19 | 苏州镭明激光科技有限公司 | 用于透明导电薄膜的脉冲激光刻蚀装置及其控制方法 |
-
1997
- 1997-07-30 DE DE1997132688 patent/DE19732688A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN103586586A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-19 | 苏州镭明激光科技有限公司 | 用于透明导电薄膜的脉冲激光刻蚀装置及其控制方法 |
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---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |