DE19807104A1 - Feste Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Buildern mit stark reduziertem Anteil an Silicat-Buildern - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine feste Textilwaschmittel- Formulierung aus anorganischen Buildern auf Carbonat-Basis, wobei noch ein geringer Anteil an Silicat- und Phosphat-Buildern vor­ liegen kann, Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als organischen Builderkomponenten sowie Tensiden und gegebenenfalls weiteren üblichen Bestandteilen.

Anorganische siliciumhaltige Builder (Gerüststoffe) wie Alumo­ silicate (Zeolithe) oder Silicate sind wesentliche Bestandteile herkömmlicher phosphatreduzierter oder phosphatfreier Pulver­ waschmittel. Ihr Anteil beträgt üblicherweise 10 bis 45 Gew.-%. Ihre primäre Aufgabe beim Waschprozeß besteht in der Verringerung der Wasserhärte, wodurch die Waschleistung speziell der Anionten­ side erhöht und zugleich das Ausmaß von Gewebeablagerungen (In­ krustationen), bestehend aus unlöslichen Calcium- bzw. Magnesium­ salzen, reduziert wird. Bei Buildern, die im Waschwasser unlös­ lich bzw. teillöslich sind (z. B. Zeolithen, kristallinen Schichtsilicaten), besteht jedoch prinzipiell die Gefahr, daß sich Builderpartikel auf das Gewebe ablagern und somit zur Inkru­ station beitragen. Wasserlösliche anorganische Silicatbuilder (z. B. amorphe Disilicate) wirken nicht als Ionenaustauscher wie die Zeolithe, sondern fällen die Calcium- und Magnesiumionen als schwerlösliche Silicate. Auch hier ist die Gefahr der Gewebe­ inkrustation durch Silicate gegeben. Weiterhin tragen die unlös­ lichen Builder nicht unerheblich zum Schlammanfall in der Kläran­ lage bei.

Es bestand die Aufgabe, eine feste Textilwaschmittel-Formulierung bereitzustellen, in der der Anteil an anorganischen Buildern auf Basis von Alumosilicaten und/oder Silicaten stark reduziert ist.

Der Einsatz von biologisch abbaubaren Glycin-N,N-diessigsäure-De­ rivaten erlaubt es, den Anteil an derartigen anorganischen Buildern stark zu reduzieren und gleichzeitig das Waschvermögen zu steigern. Besonders der Aufbau von Gewebeinkrustationen wird vorteilhaft inhibiert. Zusätzlich erhöht sich der Gesamtanteil an biologisch abbaubaren Komponenten in der Waschmittelformulierung sowie die Gesamtlöslichkeit des Waschmittels. Weiterhin ermöglicht die Mengenreduzierung der anorganischen Builder die Herstellung von besonders hochkonzentrierten kompakten festen Waschmittelformulierungen mit deutlich verringertem Volumen.

Der Einsatz der genannten Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate in fe­ sten Textilwaschmittel-Formulierungen ist bereits aus der WO-A 97/19159 bekannt. In dieser Schrift werden feste Textil­ waschmittel-Formulierungen beschrieben, die 1 bis 60 Gew.-% anor­ ganische Builder auf Basis von Silicaten, Carbonaten und Phos­ phaten enthalten, wobei der Silicat-Anteil 13 bis 36 Gew.-% beträgt.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wurde nun eine feste Textil­ waschmittel-Formulierung gefunden, welche

• (A) 1 bis 30 Gew.-% anorganische Builder auf Carbonat-Basis,
• (B) 0 bis 12 Gew.-% anorganische Builder auf Basis von kristalli­ nen oder amorphen Alumosilicaten und/oder kristallinen oder amorphen Silicaten,
• (C) 0 bis 5 Gew.-% anorganische Builder auf Phosphat-Basis,
• (D) 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessigsäure- Derivate der allgemeinen Formel I
  in der
  R für C₁- bis C₃₀-Alkyl oder C₂- bis C₃₀-Alkenyl, welche zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgruppen, Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen, Formylgruppen, C₁- bis C₄-Alkoxygruppen, Phenoxygruppen oder C₁- bis C₄-Alkoxy­ carbonylgruppen tragen und durch bis zu 5 nicht benach­ barte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbro­ chen sein können, Alkoxylat-Gruppierungen der Formel -(CH₂)_k-O-(A¹O)_m-(A²O)_n-Y, in der A¹ und A² unabhängig von­ einander 1,2-Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeich­ nen, Y Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, Phenyl, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl oder Sulfo bedeutet und k für die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 2 betragen muß, Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder ge­ sättigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Hetero­ atomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwe­ fel, welcher zusätzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen für R genannten Phenylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätzlich als Substituenten bis zu drei C₁- bis C₄-Alkylgruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder C₁ bis C₄-Alkoxy­ carbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel
  steht, wobei A eine C₁- bis C₁₂-Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
  M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiome­ trischen Mengen bedeutet,
  als organische Builderkomponente,
• (E) 0 bis 40 Gew.-% anionische Tenside und
• (F) 0,5 bis 50 Gew.-% nichtionische Tenside

enthält.

Die Summe aller obenstehend und nachfolgend genannten Waschmit­ tel-Komponenten einschließlich Restmengen von Wasser ergibt maxi­ mal 100 Gew.-%.

Geeignete anorganische Buildersubstanzen (A) auf Carbonat-Basis sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. -Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natrium­ hydrogencarbonat, eingesetzt.

Geeignete anorganische Builder (B) sind vor allem kristalline oder amorphe Alumosilicate mit ionenaustauschenden Eigenschaften wie insbesondere Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht ist. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A 038591, EP-A 021491, EP-A 087035, US-A 4604224, GB-A 2013259, EP-A 522726, EP-A 384070 und WO-A 94/24251.

Geeignete kristalline Silicate (B) sind beispielsweise Disilicate oder Schichtsilicate, z. B. δ-Na₂Si₂O₅ oder β-Na₂Si₂O₅ (SKS 6 bzw. SKS 7, Hersteller Hoechst). Die Silicate können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, vorzugsweise als Na-, Li- und Mg-Silicate. Amorphe Sili­ cate wie beispielsweise Natriummetasilicat, welches eine polymere Struktur aufweist, oder amorphes Disilicat (Britesil® H 20, Hersteller Akzo) sind ebenfalls verwendbar.

Übliche Phosphate als anorganische Builder (C) sind Polyphosphate wie z. B. Pentanatriumtriphosphat.

Die Komponente (A) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit­ tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 27 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, vor.

Die Komponente (B) wird vorzugsweise in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0 bis 8 Gew.-%, eingesetzt. Gute Resul­ tate erzielt man mit Mengen von 1,5, bis 8 Gew.-%, insbesondere 2 bis 6 Gew.-%, der Komponente (B) in der Waschmittelformulierung. Jedoch auch bei Abwesenheit oder sehr geringen Mengen der Kompo­ nente (B), d. h. einem Gehalt von 0 bis 0,5 Gew.-% in der Wasch­ mittelformulierung, erhält man die angestrebten Vorteile und Wir­ kungen im Sinne der vorliegenden Erfindung.

Die Komponente (C), welche für die erfindungsgemäße Wirkung der Waschmittelformulierung weniger von Bedeutung ist, liegt vorzugs­ weise in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-%, vor oder kann ganz weggelassen werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden als für die Kompo­ nente (D) solche Verbindungen I eingesetzt, bei denen R für einen Rest mit mindestens 5 C-Atomen steht.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Kompo­ nente (D) solche Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I eingesetzt, bei denen R für geradkettige oder verzweigte unsubstituierte C₅- bis C₂₀-Alkyl- oder C₅- bis C₂₀-Alkenyl-Reste steht, die durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein können; die besagten Stickstoffatome können Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkylgruppen tragen.

Die Verbindungen I werden in Form der freien Säuren oder ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze eingesetzt. Als derartige Salze eignen sich vor al­ lem die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, insbesondere das Trinatrium-, Trikalium- und Triammoniumsalz sowie organische Triaminsalze mit einem tertiären Stickstoffatom.

Als den organischen Aminsalzen zugrundeliegende Basen kommen ins­ besondere tertiäre Amine wie Trialkylamine mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, z. B. Trimethyl- und Triethylamin, Methyldiethylamin oder Tricyclohexylamin, und Trialkanolamine mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkanolrest, bevorzugt Triethanolamin, Tri-n-propanolamin oder Triisopropanolamin, in Betracht.

Als Erdalkalimetallsalze werden insbesondere die Calcium- und Magnesiumsalze eingesetzt.

Es können sowohl die Racemate der Verbindungen I als auch die beiden Enantiomeren bezüglich des α-C-Atoms im Glycingerüst ein­ gesetzt werden.

Neben Methyl kommen für den Rest R als geradkettige oder ver­ zweigte Alk(en)ylreste C₂- bis C₃₀-Alkyl und -Alkenyl, hierbei insbesondere geradkettige, von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren abgeleitete Reste, in Betracht. Beispiele für einzelne Reste R sind: Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, tert.-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, 3-Heptyl (abgeleitet von 2-Ethyl­ hexansäure), n-Octyl, iso-Octyl (abgeleitet von iso-Nonansäure), n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, iso-Dodecyl (abgeleitet von iso-Tridecansäure), n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Eicosyl und n-Heptadecenyl (abgeleitet von Ölsäure). Es können für R auch Gemische auftreten, insbesondere solche, die sich von natürlich vorkommenden Fettsäuren und von synthetisch erzeugten technischen Säuren, beispielsweise durch Oxosynthese, ableiten.

Als C₁- bis C₁₂-Alkylen-Brücken A dienen vor allem Polymethylen­ gruppierungen der Formel -(CH₂)_t-, worin t eine Zahl von 2 bis 12, insbesondere von 2 bis 8 bezeichnet, d. h. 1,2-Ethylen, 1,3-Propylen, 1,4-Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Hepta­ methylen, Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen, Undecamethy­ len und Dodecamethylen. Hexamethylen, Octamethylen, 1,2-Ethylen und 1,4-Butylen werden hierbei besonders bevorzugt. Daneben kön­ nen aber auch verzweigte C₁- bis C₁₂-Alkylengruppen auftreten, z. B. -CH₂CH(CH₃)CH₂-, -CH₂C(CH₃)₂CH₂-, -CH₂CH(C₂H₅)- oder -CH₂CH (CH₃)-.

Die C₁- bis C₃₀-Alkyl- und C₂- bis C₃₀-Alkenylgruppen können bis zu 5, insbesondere bis zu 3 zusätzliche Substituenten der genannten Art tragen und durch bis zu 5, insbesondere bis zu 3 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein. Beispiele für solche substituierten Alk(en)ylgruppen sind -CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CH₂-CH₂- O-CH₃, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂-O-CH₂CH₂-OH, -CH₂-CHO, -CH₂-OPh, -CH₂-N(CH₃)₂, -CH₂-N(CH₃)-CH₃, -CH₂-COOCH₃ oder -CH₂CH₂-COOCH₃. Von Interesse sind auch substituierte Alk(en)ylgruppen der Formel -CH₂CH₂-O-R', wobei R' die Bedeutungen von R aufweist.

Als Alkoxylat-Gruppierungen kommen insbesondere solche in Betracht, bei denen m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 30, vor allem von 0 bis 15 stehen A¹ und A² bedeuten von Butylenoxid und vor allem von Propylenoxid und von Ethylenoxid abgeleitete Grup­ pen. Von besonderem Interesse sind reine Ethoxylate und reine Propoxylate, aber auch Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockstrukturen können auftreten.

Als fünf- oder sechsgliedrige ungesättigte oder gesättigte heterocyclische Ringe mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welche zusätzlich benz­ anelliert und durch die bezeichneten Reste substituiert sein kön­ nen, kommen in Betracht:

Tetrahydrofuran, Furan, Tetrahydrothiophen, Thiophen, 2,5-Dime­ thylthiophen, Pyrrolidin, Pyrrolin, Pyrrol, Isoxazol, Oxazol, Thiazol, Pyrazol, Imidazolin, Imidazol, 1,2,3-Triazolidin, 1,2,3- und 1,2,4-Triazol, 1,2,3-, 1,2,4- und 1,2,5-Oxadiazol, Tetra­ hydropyran, Dihydropyran, 2H- und 4H-Pyran, Piperidin, 1,3- und 1,4-Dioxan, Morpholin, Pyrazan, Pyridin, α-, β- und γ-Picolin, α- und γ-Picolin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, 1,2,5-Oxathiazin, 1,3,5-, 1,2,3- und 1,2,4-Triazin, Benzofuran, Thionaphthen, Indolin, Indol, Isoindolin, Benzoxazol, Indazol, Benzimidazol, Chroman, Isochroman, 2H- und 4H-Chromen, Chinolin, Isochinolin, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolin, Cinnolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phthalazin und Benzo-1,2,3-triazin.

N-H-Gruppierungen in den genannten heterocyclischen Ringen soll­ ten möglichst in derivatisierter Form, etwa als N-Alkyl-Gruppie­ rung, vorliegen.

Bei Substitution an den Phenylkernen oder den heterocyclischen Ringen treten vorzugsweise zwei (gleiche oder verschiedene) oder insbesondere ein einzelner Substituent auf.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte Phenylalkylgruppen und heterocyclische Ringe tragende Alkylgruppen für R sind Benzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl, o-, m- oder p-Hydroxybenzyl, o-, m- oder p-Carboxybenzyl, o-, m- oder p-Sulfobenzyl, o-, m- oder p-Methoxy- oder -Ethoxycarbonylbenzyl, 2-Furylmethyl, N-Methylpiperidin-4-ylmethyl oder 2-, 3- oder 4-Pyridinylmethyl.

Bei Substitution an Phenylkernen und auch an heterocyclischen Ringen treten bevorzugt wasserlöslich machende Gruppen wie Hydro­ xylgruppen, Carboxylgruppen oder Sulfogruppen auf.

Als Beispiele für die als Substituenten genannten C₁- bis C₄-, C₁- bis C₁₂- und C₁- bis C₂₀-Alkylgruppen sind auch die entsprechenden oben aufgeführten Reste für R zu verstehen.

Die Komponente (D) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit­ tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, vor.

In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt bei Anwesenheit der Komponente (B) in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel- Formulierung das Gew.-Verhältnis von (D) Glycin-N,N-diessigsäure- Derivaten I zu (B) Alumosilicaten bzw. Silicaten 50 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 40 : 1 bis 1 : 2 In diesem Verhältnisbereich ist die erfindungsgemäße Waschmittelformulierung besonders wirk­ sam.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße feste Textilwaschmittel-Formulierung zwei oder mehr Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate der allgemeinen Formel I. Das vorliegende Gemisch aus den Glycin-N,N-diessigsäure-Deriva­ ten I besteht dabei insbesondere aus zwei oder drei oder vier oder fünf Komponenten oder Hauptkomponenten. Solche Gemische sind in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel-Formulierung besonders wirksam, wenn sie aus Glycin-N,N-diessigsäure-Deriva­ ten I bestehen, bei denen die Reste R aus verzweigten und/oder linearen C₁- bis C₃₀-Alkylgruppen, vor allem verzweigten und/oder linearen C₁- bis C₁₅-Alkylgruppen, ausgewählt sind. Zur Erzeugung des besagten Gemisches können die Glycin-N,N-diessigsäure-Deri­ vate I einzeln oder gleich als vorgefertigte Mischung in die Tex­ tilwaschmittel-Formulierung eingearbeitet werden. Eine solche letztgenannte Mischung aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten T kann durch Mischen der einzelnen Komponenten hergestellt werden, sie kann aber auch direkt bei der Synthese der Verbindung I an­ fallen. Beispielhaft hierfür sind die Produkte der Hydroformy­ lierung von α-Olefingemischen (Oxosynthese) mit anschließender Umsetzung dieses Gemisches aus linearen und verzweigten Aldehyden unterschiedlicher C-Kettenlänge zu den entsprechenden Glycin-N,N- diessigsäure-Derivaten zu nennen.

Es ist festzustellen, daß die beschriebenen Gemische aus Gly­ cin-N,N-diessigsäure-Derivaten nicht nur in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel-Formulierung besonders wirksam sind, sondern generell in festen Textilwaschmittel-Formulierungen, beispielsweise in einer Formulierung, die 1 bis 60 Gew.-% (vorzugsweise 10 bis 45 Gew.-%) anorganische Builder auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumosilicaten, kristallinen oder amorphen Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphaten, 0,1 bis 25 Gew.-% (vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%) des besagten Gemisches aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten I, 1 bis 40 Gew.-% (vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%) anionische Tenside, 0,5 bis 30 Gew.-% (vorzugsweise 3 bis 12 Gew.-%) nichtionische Tenside und gegebenenfalls 0,5 bis 20 Gew.-% (vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%) weitere organische Cobuilder in Form von nieder­ molekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren oder Phosphonsäuren oder deren Salzen enthält. Daneben können natür­ lich weitere übliche Komponenten wie Bleichmittel, Bleichakti­ vatoren, Enzyme etc. in den hierfür üblichen Mengen enthalten sein. Derartige feste Textilwaschmittel-Formulierungen sind beispielsweise in der WO-A 97/19159 beschrieben.

Geeignete anionische Tenside (E) sind beispielsweise Fettalkohol­ sulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C₉- bis C₁₁-Alkoholsulfate, C₁₂- bis C₁₄-Alkoholsulfate, C₁₂- bis C₁₈-Alkoholsulfate, Laurylsulfat, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat.

Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxy­ lierte C₈- bis C₂₂-Alkohole (Alkylethersulfate) bzw. deren lösli­ che Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise einen C₁₀- bis C₁₈-Alkohol z. B. einen Fettalkohol, alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Alkohol 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 Mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten C₈- bis C₂₂-Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylenoxid- und Butylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkylethersulfate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate wie C₈- bis C₂₄-, vorzugsweise C₁₀- bis C₁₈-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Na- und K-Salze von C₈- bis C₂₄-Carbonsäuren.

Weitere geeignete anionische Tenside sind lineare C₈- bis C₂₀-Alkylbenzolsulfonate ("LAS") vorzugsweise lineare C₉- bis C₁₃-Alkylbenzolsulfonate und -Alkyltoluolsulfonate.

Weiterhin eignen sich als anionische Tenside (E) noch C₈- bis C₂₄-Olefinsulfonate und -disulfonate, welche auch Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten bzw. -disulfonate darstellen können, Alkylestersulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkyl­ glycerinsulfonate, Fettsäureglycerinestersulfonate, Alkylphenol­ polyglykolethersulfate, Paraffinsulfonate mit ca. 20 bis ca. 50 C-Atomen (basierend auf aus natürlichen Quellen gewonnenem Paraffin oder Paraffingemischen), Alkylphosphate, Acylisethio­ nate, Acyltaurate, Acylmethyltaurate, Alkylbernsteinsäuren, Alkenylbernsteinsäuren oder deren Halbester oder Halbamide, Alkylsulfobernsteinsäuren oder deren Amide, Mono- und Diester von Sulfobernsteinsäuren, Acylsarkosinate, sulfatierte Alkylpoly­ glucoside, Alkylpolyglykolcarboxylate sowie Hydroxyalkylsarkosi­ nate.

Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallionen wie Natrium, Kalium und Lithium und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxy­ ethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoniumsalze.

Die Komponente (E) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit­ tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 1 bis 30 Gew.-% vor, vor allem von 5 bis 20 Gew.-%, vor.

Man kann einzelne anionische Tenside oder eine Kombination unter­ schiedlicher Aniontenside einsetzen. Es können anionische Tenside aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, beispielsweise nur Fettalkoholsulfate oder nur Alkylbenzolsulfonate, man kann aber auch Tensidmischungen aus verschiedenen Klassen verwenden, z. B. eine Mischung aus Fettalkoholsulfaten und Alkylbenzolsulfonaten.

Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I besitzen zusätzlich Tensid­ charakter und können als grenzflächenaktive Substanzen die Funk­ tion der anionischen Tenside übernehmen und sie mengenmäßig ganz oder teilweise in der Waschmittelformulierung ersetzen. Es ist so möglich, noch höherkonzentriertere Formulierungen herzustellen.

Demgemäß enthält die erfindungsgemäße feste Textilwaschmittel- Formulierung in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform als Komponente (E) lediglich 0 bis 6 Gew.-%, insbesondere 0 bis 4 Gew.-%, vor allem 0,1 bis 4 Gew.-%, anionische Tenside mit einer oder mehreren Sulfat-Gruppen, einer oder mehreren Sulfonat- Gruppen, einer oder mehreren Phosphat-Gruppen oder einer oder zwei Carboxylat-Gruppen (hiermit sind im wesentlichen die oben aufgeführten anionischen Tenside gemeint).

Als nichtionische Tenside (F) eignen sich beispielsweise alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole wie Fettalkoholalkoxylate oder Oxoalkoholalkoxylate. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Ten­ side einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylen­ oxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in sta­ tistischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alko­ hole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkoxylate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten.

Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkyl­ phenolalkoxylate wie Alkylphenolethoxylate mit C₆- bis C₁₄-Alkyl­ ketten und 5 bis 30 Mol Alkylenoxideinheiten.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugs­ weise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allgemeinen Strukturen

wobei B¹ C₆- bis C₂₂-Alkyl, B² Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl und D ein Polyhydroxyalkyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindes­ tens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht B¹ für C₁₀- bis C₁₈-Alkyl, B² für CH₃ und D für einen C₅- oder C₆-Rest. Beispiels­ weise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C₁₀- bis C₁₈ -Carbonsäuren.

Weitere in Betracht kommende nichtionische Tenside sind die aus der WO-A 95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäure­ amidalkoxylate der allgemeinen Formel

R¹-CO-NH-(CH₂)_y-O-(A¹O)_x-R²

in der
R¹ einen C₅- bis C₂₁-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R² eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe bedeutet,
A¹ für C₂- bis C₄-Alkylen steht,
y die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat.

Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyltriglykolamin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₃-C₄H₉ mit Dodecan­ säuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykol­ amin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₄-C₂H₅ mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten C₈- bis C₁₈-Fettsäuremethylestern.

Weiterhin eignen sich als nichtionische Tenside (F) noch Block­ copolynere aus Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid (Pluronic®- und Tetronic®-Marken der BASF), Polyhydroxy- oder Polyalkoxyfettsäurederivate wie Polyhydroxyfettsäureamide, N-Alkoxy- oder N-Aryloxypolyhydroxyfettsäureamide Fettsäure­ amidethoxylate, insbesondere endgruppenverschlossene, sowie Fettsäurealkanolamidalkoxylate.

Die Komponente (F) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit­ tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 3 bis 30 Gew.-%, vor allem 5 bis 25 Gew.-%, vor.

Man kann einzelne nichtionische Tenside oder eine Kombination un­ terschiedlicher Niotenside einsetzen. Es können nichtionische Tenside aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, insbesondere nur alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, man kann aber auch Tensid­ mischungen aus verschiedenen Klassen verwenden.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich zur Builderkomponente (D) 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-% organische Cobuilder (G) in Form von niedermolekularen, oligomeren oder po­ lymeren Carbonsäuren, insbesondere Polycarbonsäuren, oder Phosphonsäuren oder deren Salzen, insbesondere Na- oder K-Salzen.

Geeignete niedermolekulare Carbonsäuren oder Phosphonsäuren für (G) sind beispielsweise:
Phosphonsäuren wie z. B. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Ami­ notris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra(methylenphos­ phonsäure), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure);
C₄- bis C₂₀-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren wie z. B. Bernstein­ säure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentan­ tetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren mit C₂- bis C₁₆-Alkyl- bzw.-Alkenyl-Resten;
C₄- bis C₂₀-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Apfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono-, di- und tricarbonsäure;
Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure, β-Alanin­ diessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, Alkylethylendiamintriacetate, N,N-bis (Carb­ oxymethyl)glutaminsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und N-(2-Hydroxyethyl)iminodiessigsäure.

Geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren für (G) sind beispielsweise:
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A 451508 und EP-A 396303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C₄-C₈-Dicarbonsäuren, wobei als Comonomere monoethylenisch ungesättigte Monomere
aus der Gruppe (i) in Mengen bis zu 95 Gew.-%,
aus der Gruppe (ii) in Mengen bis zu 60 Gew.-% und
aus der Gruppe (iii) in Mengen bis zu 20 Gew.-%
einpolymerisiert sein können.

Als ungesättigte C₄-C₈-Dicarbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure geeignet. Bevorzugt wird Maleinsäure.

Die Gruppe (i) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C₃-C₈-Mono­ carbonsäuren wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (i) Acryl­ säure und Methacrylsäure eingesetzt.

Die Gruppe (ii) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C₂-C₂₂-Olefine, Vinylalkylether mit C₁-C₈-Alkylgruppen, Styrol, Vinylester von C₁-C₈-Carbonsäuren, (Meth)acrylamid und Vinyl­ pyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (ii) C₂-C₆-Olefine, Vinylalkylether mit C₁-C₄-Alkylgruppen, Vinylacetat und Vinyl­ propionat eingesetzt.

Die Gruppe (iii) umfaßt (Meth)acrylester von C₁- bis C₈-Alkoholen (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamide von C₁-C₈-Aminen, N-Vinylfor­ mamid und N-Vinylimidazol.

Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vinylester einpolymerisiert enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vinyl­ alkohol-Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co- und Terpolymere sind beispielsweise aus US-A 3887806 sowie DE-A 43 13 909 bekannt.

Als Copolymere von Dicarbonsäuren eignen sich für die Komponente (G) vorzugsweise:
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 95 : 5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30 : 70 bis 90 : 10 mit Molmassen von 1000 bis 150000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer C₁-C₃-Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) :90 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) :10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gew.-Verhältnis von Acrylsäure zum Vinyl­ ester im Bereich von 30 : 70 bis 70 : 30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C₂-C₈-Olefinen im Molverhältnis 40 : 60 bis 80 : 20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobuten im Molverhältnis 50 : 50 besonders bevorzugt sind.

Pfropfpolymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare Kohlenhydrate oder hydrierte Kohlenhydrate, vgl. US-A 5227446, DE-A 44 15 623 und DE-A 43 13 909, eignen sich ebenfalls als Kompo­ nente (G).

Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure sowie Mischungen aus Acrylsäure und Maleinsäure, die in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft werden.

Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch ungesättig­ te Monomere einpolymerisiert vorliegen. Geeignete modifizierende Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen (ii) und (iii).

Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide wie z. B. saure oder enzymatisch abgebaute Stärken, Inuline oder Zellulose, Eiweißhydrolysate und reduzierte (hydrierte oder hydrierend ami­ nierte) abgebaute Polysaccharide wie z. B. Mannit, Sorbit, Amino­ sorbit und N-Alkylglucamin geeignet sowie auch Polyalkylenglycole mit Molmassen mit bis zu M_w = 5000 wie z. B. Polyethylenglycole, Ethylenoxid/Propylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Butylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Propylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere und alkoxylierte ein- oder mehrwertige C₁-C₂₂-Alkohole, vgl. US-A 5756456.

Als Komponente (G) geeignete Polyglyoxylsäuren sind beispiels­ weise beschrieben in EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DE-A 41 06 355 und EP-A 656 914. Die Endgruppen der Polyglyoxylsäuren können un­ terschiedliche Strukturen aufweisen.

Als Komponente (G) geeignete Polyamidocarbonsäuren und modifi­ zierte Polyamidocarbonsäuren sind beispielsweise bekannt aus EP-A 454126, EP-B 511037, WO-A 94/01486 und EP-A 581452.

Als Komponente (G) verwendet man insbesondere auch Polyasparagin­ säuren oder Cokondensate der Asparaginsäure mit weiteren Amino­ säuren, C₄-C₂₅-Mono- oder -Dicarbonsäuren und/oder C₄-C₂₅-Mono- oder -Diaminen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen Säuren hergestellte, mit C₆-C₂₂-Mono- oder -Dicarbonsäuren bzw. mit C₆-C₂₂-Mono- oder -Diaminen modifizierte Polyasparaginsäuren eingesetzt.

Als Komponente (G) eignen sich weiterhin Iminodibernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Aminopolycarboxylate, Alkylpolyaminocarboxy­ late, Aminopolyalkylenphosphonate, Polyglutamate, hydrophob modi­ fizierte Citronensäure wie z. B. Agaricinsäure, Poly-α-hydroxy­ acrylsäure, N-Acylethylendiamintriacetate wie Lauroylethylendi­ amintriacetat und Alkylamide der Ethylendiamintetraessigsäure wie EDTA-Talgamid.

Weiterhin können auch oxidierte Stärken als organische Cobuilder verwendet werden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 35 Gew.-%, vor allem 13 bis 30 Gew.-% Bleichmittel (H) in Form von Percarbonsäuren, z. B. Diperoxododecandicarbonsäure, Phthalimidopercapronsäure oder Monoperoxophthalsäure oder -terephthalsäure, Addukten von Wasser­ stoffperoxid an anorganische Salze, z. B. Natriumperborat-Monohy­ drat, Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumcarbonat-Perhydrat oder Natriumphosphat-Perhydrat, Addukten von Wasserstoffperoxid an organische Verbindungen, z. B. Harnstoff-Perhydrat, oder von anor­ ganischen Peroxosalzen, z. B. Alkalimetallpersulfaten, oder -peroxodisulfaten, gegebenenfalls in Kombination mit 0,01 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 9 Gew.-%, Bleichaktivatoren (J). Bei Color-Waschmitteln wird das Bleichmittel (H) (wenn vorhanden) in der Regel ohne Bleichaktivator (J) eingesetzt, ansonsten sind üblicherweise Bleichaktivatoren (J) mit vorhanden.

Als Bleichaktivatoren (J) eignen sich:

• - polyacylierte Zucker, z. B. Pentaacetylglucose;
• - Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkali­ metallsalze, z. B. Natrium-p-nonanoyloxybenzolsulfonat oder Natrium-p-benzoyloxybenzolsulfonat;
• - N,N-diacylierte und N,N,N',N'-tetraacylierte Amine, z. B. N,N,N',N'-Tetraacetylmethylendiamin und -ethylendiamin (TAED), N,N-Diacetylanilin, N,N-Diacetyl-p-toluidin oder 1,3-diacylierte Hydantoine wie 1,3-Diacetyl-5,5-dimethylhy­ dantoin;
• - N-Alkyl-N-sulfonylcarbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesylacetamid oder N-Methyl-N-mesylbenzamid;
• - N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole, z. B. Monoacetylmaleinsäurehydrazid;
• - O,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, z. B. O-Benzoyl-N,N- succinylhydroxylamin, O-Acetyl-N,N-succinylhydroxylamin oder O,N,N-Triacetylhydroxylamin;
• - N,N'-Diacylsulfurylamide, z. B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl­ sulfurylamid oder N,N'-Diethyl-N,N'-dipropionylsulfurylamid;
• - acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Car­ bonylbiscaprolactam, Octanoylcaprolactam oder Benzoylcapro­ lactam;
• - Anthranilderivate wie z. B. 2-Methylanthranil oder 2-Phenyl­ anthranil;
• - Triacylcyanurate, z. B. Triacetylcyanurat oder Tribenzoylcya­ nurat;
• - Oximester und Bisoximester wie z. B. o-Acetylacetonoxim oder Bisisopropyliminocarbonat;
• - Carbonsäureanhydride, z. B. Essigsäureanhydrid, Benzoesäure­ anhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid oder Phthalsäureanhyrid;
• - Enolester wie z. B. Isopropenylacetat;
• - 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazoline, z. B. 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxyimidazolin;
• - Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
• - diacylierte 2,5-Diketopiperazine, z. B. 1,4-Diacetyl-2,5-dike­ topiperazin;
• - ammoniumsubstituierte Nitrile wie z. B. N-Methylmorpholinium­ acetonitrilmethylsulfat;
• - Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2,2-Dimethyl­ propylendiharnstoff, z. B. Tetraacetylpropylendiharnstoff;
• - α-Acyloxypolyacylmalonamide, z. B. α-Acetoxy-N,N'-diacetylma­ lonamid;
• - Diacyl-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, z. B. 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin;
• - Benz-(4H)1,3-oxazin-4-one mit Alkylresten, z. B. Methyl, oder aromatischen Resten z. B. Phenyl, in der 2-Position.

Das beschriebene Bleichsystem aus Bleichmitteln und Bleichakti­ vatoren kann gegebenenfalls noch Bleichkatalysatoren enthalten. Geeignete Bleichkatalysatoren sind beispielsweise quaternierte Imine und Sulfonimine, die beispielsweise beschrieben sind in US-A 5 360 569 und EP-A 453 003. Besonders wirksame Bleich­ katalysatoren sind Mangankomplexe, die beispielsweise in der WO-A 94/21777 beschrieben sind. Solche Verbindungen werden im Falle ihres Einsatzes in den waschmitteln-Formulierungen höch­ stens in Mengen bis 1,5 Gew.-%, insbesondere bis 0,5% Gew.-%, im Falle von sehr aktiven Mangankomplexen in Mengen bis zu 0,1 Gew.-%, eingearbeitet.

Neben dem beschriebenen Bleichsystem aus Bleichmitteln, Bleich­ aktivatoren und gegebenenfalls Bleichkatalysatoren ist für die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung auch die Verwendung von Systemen mit enzymatischer Peroxidfreisetzung oder von photoaktivierten Bleichsystemen möglich.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,05 bis 4 Gew.-% Enzyme (K). Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Von den Enzymen werden vorzugsweise Mengen von 0,1 bis 1,7 Gew.-%, ins­ besondere vorzugsweise 0,2 bis 1,2 Gew.-%, des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase und Esperase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Cellu­ lase ist z. B. Celluzyme (Hersteller: Novo Nordisk). Auch die Verwendung von Peroxidasen zur Aktivierung des Bleichsystems ist möglich. Man kann einzelne Enzyme oder eine Kombination unter­ schiedlicher Enzyme einsetzen. Gegebenenfalls kann die erfin­ dungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung noch Enzymstabilisato­ ren, z. B. Calciumpropionat, Natriumformiat oder Borsäuren oder deren Salze, und/oder Oxidationsverhinderer enthalten.

Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung kann neben den genannten Hauptkomponenten (A) bis (K) noch folgende weitere übliche Zusätze in den hierfür üblichen Mengen enthalten:

• - kationische Tenside, üblicherweise in einer Menge bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, beispielsweise C₈- bis C₁₆-Dialkyldimethylammoniumhalogenide, Dialkoxydimethylam­ moniumhalogenide oder Imidazoliniumsalze mit langkettigem Alkylrest;
• - amphotere Tenside, üblicherweise in einer Menge bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, beispielsweise Derivate von sekundären oder tertiären Aminen wie z. B. C₁₂- bis C₁₈-Alkylbetaine oder C₁₂- bis C₁₈-Alkylsulfobetaine oder Aminoxide wie Alkyldimethylaminoxide;
• - Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release-Polymere (Dabei hand­ elt es sich z. B. um Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propylenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphatischen Dicarbon­ säuren oder Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren. Derartige Polyester sind bekannt, vgl. beispielsweise US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985, EP-A-0 272 033 und US-A-5 142 020. Weitere geeignete Soil-Re­ lease-Polymere sind amphiphile Propf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylester auf Polyalkylenoxiden, vgl. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-37 11 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 und US-A-4 849 126, oder modifizierten Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxy­ propylcellulose oder Carboxymethylcellulose. Vergrauungsinhi­ bitoren und Soil-Release-Polymere sind in den Waschmittel­ formulierungen zu 0,1 bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise zu 0,2 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,3 bis 2 Gew.-% enthal­ ten. Bevorzugt eingesetzte Soil-Release-Polymere sind die aus der US-A-4 746 456 bekannten Propfpolymeren von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2500 bis 8000 im Gewichts­ verhältnis 1,2 : 1 bis 3,0 : 1, sowie handelsübliche Polyethylen­ terephthalat/Polyoxyethylenterephthalate der Molmasse 3000 bis 25000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5000 mit Terephthalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Polyethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8 : 1 bis 1 : 1 und die aus der DE-A-44 03 866 bekannten Blockpoly­ kondensate, die Blöcke aus (a) Ester-Einheiten aus Polyalky­ lenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7500 und aliphatischen dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und (b) Ester-Einheiten aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehr­ wertigen Alkoholen enthalten. Diese amphiphilen Block­ copolymerisate haben Molmassen von 1500 bis 25000.);
• - Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Homo- und Copoly­ merisate des N-Vinylpyrrolidons, des N-Vinylimidazols, des N- Vinyloxazolidons oder des 4-Vinylpyridin-N-oxids mit Mol­ massen von 15.000 bis 100.000 sowie vernetzte feinteilige Polymere auf Basis dieser Monomere mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 500, vorzugsweise 0,1 bis 250 µm;
• - nichttensidartige Schaumdämpfer oder Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure;
• - Komplexbildner (auch in der Funktion von organischen Cobuil­ dern);
• - optische Aufheller;
• - Polyethylenglykole;
• - Parfüme oder Duftstoffe;
• - Füllstoffe;
• - anorganische Stellmittel, z. B. Natriumsulfat;
• - Konfektionierhilfsmittel;
• - Löslichkeitsverbesserer;
• - Trübungs- und Perlglanzmittel;
• - Farbstoffe;
• - Korrosionsinhibitoren;
• - Peroxidstabilisatoren;
• - Elektrolyte.

Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung ist fest, d. h. liegt üblicherweise pulver- oder granulatförmig oder in Extrudat- oder Tablettenform vor.

Die erfindungsgemäßen pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können bis zu 60 Gew.-% anorganische Stellmittel enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Waschmittel aber arm an Stellmitteln und enthalten nur bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt nur bis zu 8 Gew.-% an Stellmitteln, insbesondere bei Kompakt- oder Ultrakompaktwaschmitteln. Die erfindungsgemäßen festen Waschmit­ tel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1300 g/l, insbesondere von 550 bis 1200 g/l, vor allem 650 bis 1100 g/l, besitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten und zeigen einen Granulataufbau. Zur erwünschten Verdichtung der Waschmittel können die in der Technik üblichen Verfahren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung wird nach üblichen Methoden hergestellt und gegebenenfalls konfektioniert.

Im folgenden werden typische Zusammensetzungen für Kompakt-Voll­ waschmittel und Color-Waschmittel angegeben (die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht; die Angaben in Klammern bei den Zusammensetzungen (a) und (b) sind Vorzugsbereiche):

• (a) Zusammensetzung Kompakt-Vollwaschmittel (pulver- oder granu­ latförmig)
  

Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili­ satoren.

• (b) Zusammensetzung Color-Waschmittel (pulver- oder granulatför­ mig)
  

Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili­ satoren.

Beispiele

Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich sämtliche Prozentangaben auf das Gewicht.

Bestimmung der anorganischen Gewebeablagerungen (Inkrustierung)

Die in Tabelle 1 beschriebenen Waschmittelformulierungen (WM 1 bis 5) wurden zum Waschen von Testgewebe aus Baumwolle verwendet. Die Waschbedingungen sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Die Zahl der Waschzyklen betrug 15. Nach dieser Anzahl von Wäschen wurde der Aschegehalt des Prüfgewebes durch Veraschung bei 700°C ermit­ telt.

Tabelle 1

Der Silikatbuildergehalt des Waschmittels 1 (Standardkompakt­ waschmittel zum Vergleich) wurde von 36% auf 5 bzw. 0% (WM 2-5) reduziert. Gleichzeitig wurden 5, 10, 15 oder 20% AGDA (Na-Salz) zugefügt. Um die Ergebnisse vergleichen zu können, wurde die zu 100% fehlende Menge durch Wasser ergänzt.

Tabelle 2 Waschbedingungen Inkrustierung

Gerät: Launder-o-meter der Fa. Atlas, Chicago, USA
Waschflotte: 250 ml
Waschdauer: 30 Min. bei 60°C
Waschzyklen: 15
Waschmitteldosierung: 4,5 g/l
Wasserhärte: 4 mmol/l Ca:Mg = 4 : 1
Flottenverhältnis: 1 : 12,5
Prüfgewebe: Baumwoll-Gewebe EMPA 211 (Eidgenössische Ma­ terialprüfungsanstalt, St. Gallen, Schweiz)

Ergebnisse

Tabelle 3

Die Ergebnisse zeigen, daß die Waschmittelformulierungen WM 2 bis 5, die einen stark reduzierten bzw. keinen Anteil an Silicatbuil­ dern enthalten, in ihrer inkrustationsinhibierenden Wirkung der herkömmlichen Waschmittelformulierung WM 1 deutlich überlegen sind. Durch Zugabe von Cobuildern (G) kann der Aschegehalt noch weiter verringert werden. Auch das jeweilige Primärwaschvermögen der Formulierungen WM 2 bis 5 ist besser als das Primärwasch­ vermögen der Formulierung WM 1.

Die Abkürzungen in Tabelle 4 haben folgende Bedeutung:
TAED: Tetraacetylethylendiamin
AGDA: Alkylglycindiessigsäure der Formel I mit R = linearem C₇-Alkyl bis C₁₅-Alkyl oder Gemisch aus zwei oder drei Alkyldiessig­ säuren der Formel I, z. B. R = Methyl/­ Tridecyl (Mol-Verh. ca. 1 : 2), R = α-Ethylpentyl/Tridecyl (Mol-Verh. ca. 1 : 1), R = Heptyl/Decyl/Pentadecyl (Mol-Verh. ca. 1 : 1 : 1) oder R = Dodecyl/­ Tetradecyl (Mol-Verh. ca. 2 : 1)
EO: Ethylenoxid
Farbübertragungsinhibitor: Polyvinlypyrrolidon, Poly-4-vinylpy­ ridin-N-oxid oder Vinylimidazol/Vinyl­ pyrrolidon-Copolymer
Inkrustationsinhibitor: Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer
Soil-Release Additiv 1: Polyethylenterephthalat/Polyoxyethylen­ terephthalat im Molverhältnis 3 : 2; Molmasse des einkondensierten Poly­ ethylenglykols 4000, Molmasse des Poly­ esters 10000
Soil-Release Additiv 2: Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol der Molmasse 8000

Claims (11)

1. Feste Textilwaschmittel-Formulierung, enthaltend

• (A) 1 bis 30 Gew.-% anorganische Builder auf Carbonat-Basis,
• (B) 0 bis 12 Gew.-% anorganische Builder auf Basis von kris­ tallinen oder amorphen Alumosilicaten und/oder kristalli­ nen oder amorphen Silicaten,
• (C) 0 bis 5 Gew.-% anorganische Builder auf Phosphat-Basis,
• (D) 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessig­ säure-Derivate der allgemeinen Formel I
  in der
  R für C₁- bis C₃₀-Alkyl oder C₂- bis C₃₀-Alkenyl, welche zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgrup­ pen, Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen, Formylgruppen, C₁- bis C₄-Alkoxygruppen, Phenoxygruppen oder C₁- bis C₄-Alkoxycarbonylgruppen tragen und durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stick­ stoffatome unterbrochen sein können, Alkoxylat-Grup­ pierungen der Formel -(CH₂)_k-O-(A¹O)_m-(A²O)_n-Y, in der A¹ und A² unabhängig voneinander 1,2-Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeichnen, Y Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, Phenyl, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl oder Sulfo bedeutet und k für die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 2 betragen muß, Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welcher zusätzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen für R genannten Phenylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätz­ lich als Substituenten bis zu drei C₁- bis C₄-Alkyl­ gruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfo­ gruppen oder C₁ bis C₄-Alkoxycarbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel
  steht, wobei A eine C₁- bis C₁₂-Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
  M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
  als organische Builderkomponente,
• (E) 0 bis 40 Gew.-% anionische Tenside und
• (F) 0,5 bis 50 Gew.-% nichtionische Tenside.

2. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 1, enthal­ tend zusätzlich

• (G) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Cobuilder in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren oder Phosphonsäuren oder deren Salzen.

3. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend zusätzlich

• (H) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Percarbon­ säuren, Addukten von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze oder organische Verbindungen oder von anorganischen Peroxosalzen sowie gegebenenfalls
• (J) 0,01 bis 15 Gew.-% Bleichaktivatoren.

4. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend zusätzlich

• (K) 0,05 bis 4 Gew.-% Enzyme.

5. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend

• (B) 1,5 bis 8 Gew.-% anorganische Builder auf Alumosilicat- bzw. Silicat-Basis.

6. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend

• (B) 0 bis 0,5 Gew.-% anorganische Builder auf Alumosilicat- bzw. Silicat-Basis.

7. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 6, bei der das Gew.-Verhältnis von (D) Glycin-N,N-Dies­ sigsäure-Derivaten I zu (B) Alumosilicaten bzw. Silicaten bei Anwesenheit der Komponente (B) 50 : 1 bis 1 : 5 beträgt.

8. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 7, enthaltend als Komponente (D) solche Glycin-N,N-dies­ sigsäure-Derivate I, bei denen R für einen Rest mit minde­ stens 5 C-Atomen steht.

9. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 8, enthal­ tend als Komponente (D) solche Glycin-N,N-diessigsäure-Deri­ vate I, bei denen R für geradkettige oder verzweigte unsub­ stituierte C₅- bis C₂₀-Alkyl- oder C₅- bis C₂₀-Alkenyl-Reste steht, die durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein können.

10. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 9, enthaltend

• (E) 0 bis 6 Gew.-% anionische Tenside mit einer oder mehreren Sulfat-Gruppen, einer oder mehreren Sulfonat-Gruppen, einer oder mehreren Phosphat-Gruppen oder einer oder zwei Carboxylat-Gruppen.

11. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 10 mit einer Schüttdichte von 300 bis 1300 g/l.