WO1999006524A1 - Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsaure-derivate - Google Patents

Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsaure-derivate Download PDF

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Jürgen Detering
Richard Baur
Werner Bertleff
Rainer Rahm
Günter OETTER
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Basf Aktiengesellschaft
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Definitions

  • the present invention relates to a solid textile detergent formulation of inorganic builders based on carbonate, where a small proportion of silicate and phosphate builders may still be present, glycine-N, N-diacetic acid derivatives as organic builder components and surfactants and, if appropriate, other customary ones Components.
  • Inorganic silicon-containing builders such as aluminosilicates (zeolites) or silicates are essential components of conventional phosphate-reduced or phosphate-free powder detergents. Their proportion is usually 10 to 45% by weight. Their primary task in the washing process is to reduce the water hardness, which increases the washing performance of the anion side in particular and at the same time reduces the amount of tissue deposits (incrustations) consisting of insoluble calcium or magnesium salts.
  • builders that are insoluble or partially soluble in the wash water e.g. zeolites, crystalline layered silicates
  • Water-soluble inorganic silicate builders e.g.
  • amorphous disilicates do not act as ion exchangers like the zeolites, but rather precipitate the calcium and magnesium ions as poorly soluble silicates. Here too there is a risk of tissue incrustation due to silicates. Furthermore, the insoluble builders make a not insignificant contribution to the sludge accumulation in the sewage treatment plant.
  • the object was to provide a solid textile detergent formulation in which the proportion of inorganic builders based on aluminosilicate and / or silicate is greatly reduced.
  • biodegradable glycine-N, N-diacetic acid derivatives allows the proportion of such inorganic
  • solid textile detergent formulations which contain 1 to 60% by weight of inorganic builders based on silicates, carbonates and phosphates, the silicate content being 13 to 36% by weight.
  • n each represent numbers from 0 to 50, the sum of m + n being at least 2 must, phenylalkyl groups with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl, a five- or six-membered unsaturated or saturated heterocyclic ring with up to three heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur, which can additionally be benzanellated, all of them being the meanings for R called phenyl nuclei and heterocyclic rings can additionally carry as substituents up to three Ci to C 4 alkyl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfo groups or Ci to C 4 alkoxycarbonyl groups, or a radical of the formula
  • A denotes a Ci to -C alkylene bridge or a chemical bond
  • M denotes hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium in the corresponding stoichiometric amounts
  • Suitable inorganic builder substances (A) based on carbonate are carbonates and hydrogen carbonates. These can be used in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts. Na, Li and Mg carbonates or hydrogen carbonates, in particular sodium carbonate and / or sodium hydrogen carbonate, are preferably used.
  • Suitable inorganic builders (B) are, above all, crystalline or amorphous aluminosilicates with ion-exchanging properties, such as, in particular, zeolites.
  • zeolites Different types of zeolites are suitable, in particular zeolites A, X, B, P, MAP and HS in their N a form or in forms in which Na is partially replaced by other cations such as Li, K, Ca, Mg or ammonium.
  • Suitable zeolites are described, for example, in EP-A 5 038591, EP-A 021491, EP-A 087035, US-A 4604224, GB-A 2013259, EP-A 522726, EP-A 384070 and WO-A 94/24251.
  • Suitable crystalline silicates (B) are, for example, disilicates or layered silicates, e.g. B. ⁇ -Na 2 Si 2 0 5 or ß-NaSi 2 0 5 (SKS 6 or
  • the silicates can be used in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, preferably as Na, Li and Mg silicates.
  • Amorphous silicates such as sodium metasilicate, which has a polymeric structure, or amorphous disilicate (Britesil® H 20,
  • Common phosphates as inorganic builders (C) are polyphosphates such as. B. pentasodium triphosphate.
  • Component (A) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 5 to 27% by weight, in particular 10 to 25% by weight.
  • Component (B) is preferably used in amounts of 0 to 25 10% by weight, in particular 0 to 8% by weight. Good results are achieved with amounts of 1.5 to 8% by weight, in particular 2 to 6% by weight, of component (B) in the detergent formulation. However, even in the absence or very small amounts of component (B), i.e. a content of 0 to 0.5% by weight in the detergent formulation, the desired advantages and effects within the meaning of the present invention are obtained.
  • Component (C) which is of less importance for the action of the detergent formulation according to the invention, is or can preferably be present in amounts of 0.05 to 2% by weight, in particular 0.1 to 1% by weight be left out entirely.
  • those compounds I are used for component (D) in which R represents a radical with at least 5 carbon atoms.
  • those glycine-N, N-diacetic acid derivatives I are used as component (D) in which R for straight-chain or branched unsubstituted C 5 - 45 to C 20 alkyl or C 5 - to C 0 - Alkenyl radicals is formed by up to 5 non-adjacent oxygen atoms and / or nitrogen atoms can be interrupted; said nitrogen atoms can carry hydrogen or Ci to Cs alkyl groups.
  • the compounds I are lkalimetall- in the form of free acids or A, alkaline earth metal, ammonium and substituted A mmoniumsalze used.
  • Particularly suitable salts of this type are the sodium, potassium and ammonium salts, in particular the trisodium, tripotassium and triammonium salt, and also organic triamine salts with a tertiary nitrogen atom.
  • the bases on which the organic amine salts are based are, in particular, tertiary amines such as trialkylamines having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl, e.g. Trimethylamine and triethylamine, methyldiethylamine or tricyclohexylamine, and trialkanolamines with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol radical, preferably triethanolamine, tri-n-propanolamine or triisopropanolamine, into consideration.
  • tertiary amines such as trialkylamines having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl, e.g. Trimethylamine and triethylamine, methyldiethylamine or tricyclohexylamine, and trialkanolamines with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol radical, preferably triethanolamine, tri-n-propanolamine or triisopropanolamine, into consideration.
  • the calcium and magnesium salts are used as alkaline earth metal salts.
  • R residues C 2 -C 30 -alkyl and alkenyl, in particular straight-chain residues derived from saturated or unsaturated fatty acids, are suitable for the R residue.
  • R residues are: ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, tert.
  • the ci to C 1 alkylene bridges A are primarily polymethylene groups of the formula - (CH 2 ) -, in which t denotes a number from 2 to 12, in particular from 2 to 8, ie 1,2-ethylene, 1, 3-propylene, 1,4-butylene, pentamethylene, hexamethylene, hepta-methylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene and dodecamethylene. Hexamethylene, octamethylene, 1,2-ethylene and 1,4-butylene are particularly preferred here.
  • NEN but also branched Cj_ to C ⁇ alkylene groups occur, for. B. -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 CH 2 -, -CH 2 CH (C 2 H 5 ) - or -CH 2 CH (CH 3 ) -.
  • the Ci to C 30 alkyl and C to C 30 alkenyl groups can carry up to 5, in particular up to 3, additional substituents of the type mentioned and can be interrupted by up to 5, in particular up to 3, non-adjacent oxygen atoms and / or nitrogen atoms his.
  • Examples of such substituted alk (en) yl groups are -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 -CH 2 -0-CH 3 , -CHCH 2 -0-CH 2 CH 2 -O-CH 3 ,
  • Suitable alkoxylate groups are in particular those in which m and n each represent numbers from 0 to 30, especially from 0 to 15.
  • a 1 and A 2 mean groups derived from butylene oxide and especially from propylene oxide and from ethylene oxide. Pure ethoxylates and pure propoxylates are of particular interest, but ethylene oxide-propylene oxide block structures can also occur.
  • NH groups in the heterocyclic rings mentioned should, if possible, be in a derivatized form, for example as an N-alkyl group.
  • S ubstitution on the phenyl or heterocyclic rings preferably occur two (identical or different) or in particular a single substituent on.
  • phenylalkyl groups and heterocyclic rings-bearing alkyl groups for R are benzyl, 2-phenylethyl, 3-henylpropyl, 4-phenylbutyl, o-, m- or p-hydroxybenzyl, o-, m- or p-carboxybenzyl, o-, m- or p-sulfobenzyl, o-, m- or p-methoxy- or -ethoxycarbonylbenzyl, 2 - furylmethyl, N-methylpiperidin-4-ylmethyl or 2-, 3- or 4 - pyridinylmethyl.
  • water-solubilizing groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups or sulfo groups preferably occur.
  • Component (D) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 2 to 30% by weight, in particular 5 to 25% by weight.
  • the weight ratio of (D) glycine-N, N-diacetic acid derivatives I to (B) aluminosilicates or silicates is 50: 1 to 1: 5, preferably 40: 1 to 1: 2
  • the detergent formulation according to the invention is particularly effective in this ratio range.
  • the solid textile detergent formulation according to the invention contains two or more glycine-N, N-diacetic acid derivatives of the general formula I.
  • the present mixture of the glycine-N, N-diacetic acid derivatives I consists in particular of two or three or four or five components or major components.
  • Such mixtures are particularly effective in the solid textile detergent formulation according to the invention if they consist of glycine-N, N-diacetic acid derivatives I in which the radicals R are branched and / or linear C 1 -C 30 -alkyl groups all branched and / or linear Ci to C 15 alkyl groups are selected.
  • the glycine-N, N-diacetic acid derivatives I can be incorporated individually or as a ready-made mixture into the textile detergent formulation.
  • Such a last-mentioned mixture of glycine-N, N-diacetic acid derivatives I can be prepared by mixing the individual components, but it can also be obtained directly in the synthesis of the compound I. Examples of this are the products of hydroformylation of ⁇ -olefin mixtures (oxosynthesis) with subsequent conversion of this mixture of linear and branched aldehydes of different C chain lengths to the corresponding glycine-N, N-diacetic acid derivatives.
  • 10 cin-N, N-diacetic acid derivatives are particularly effective not only in the solid detergent formulation according to the invention, but generally in solid detergent formulations, for example in a formulation which is 1 to 60% by weight (preferably 10 to 45% by weight). -%) inorganic builders based
  • nonionic surfactants 20 30% by weight (preferably 3 to 12% by weight) of nonionic surfactants and optionally 0.5 to 20% by weight (preferably 1 to 12% by weight) of further organic cobuilders in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric Contains carboxylic acids or phosphonic acids or their salts.
  • further organic cobuilders in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric Contains carboxylic acids or phosphonic acids or their salts.
  • Suitable anionic surfactants (E) are, for example, fatty alcohol sulfates of fatty alcohols having 8 to 22, preferably 10 to 18, carbon atoms, e.g. B. C 9 - to Cn alcohol sulfates, C ⁇ - to C 14 alcohol sulfates, C ⁇ - to Ci ⁇ alcohol sulfates, lauryl sulfate, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and
  • anionic surfactants are sulfated ethoxylated Cs to C 22 alcohols (alkyl ether sulfates) or their soluble salts. This makes connections of this type, for example
  • a Cs to C - preferably a C I Q to C ⁇ 8 alcohol z.
  • B a fatty alcohol, alkoxylated and the alkoxylation product then sulfated.
  • Ethylene oxide is preferably used for the alkoxylation, 1 to 50, preferably 1 to 20, mol of ethylene oxide being used per mole of alcohol
  • the alkoxylation of the alcohols can also be carried out using propylene oxide alone and, if appropriate, butylene oxide.
  • Such alkoxylated C ⁇ - bis are also suitable C alcohols containing ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide and butylene oxide.
  • the alkoxylated Cs to C 22 alcohols can contain the ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide units in the form of 5 blocks or in a statistical distribution.
  • alkyl ether sulfates with a broad or narrow alkylene oxide homolog distribution can be obtained.
  • alkanesulfonates such as C ⁇ "
  • Cio to Cis alkane sulfonates and soaps such as the Na and K salts of Cs "to C 4 carboxylic acids.
  • Suitable anionic surfactants are linear Cg, - to C 2 o-alkylbenzenesulfonates ("LAS"), preferably linear Cg to 15 C ⁇ 3 alkylbenzenesulfonates and alkyltoluenesulfonates.
  • LAS o-alkylbenzenesulfonates
  • anionic surfactants e or Cg to C 24 -01efinsulfonate and -disulfonates, which also represent mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates
  • alkyl ester sulfonates can, alkyl ester sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acid glycerol ester sulfonates, alkyl phenol polyglycol ether sulfates, paraffin sulfonates with about 20 to about 50 carbon atoms (based on paraffin or paraffin mixtures obtained from natural sources), alkyl phosphates, acylisethio
  • acyl taurates acyl methyl taurates
  • alkyl succinic acids alkenyl succinic acids or their half esters or half amides
  • alkyl sulfosuccinic acids or their amides mono- and diesters of sulfosuccinic acids
  • acyl sarcosinates sulfated alkyl polyglucosides
  • the anionic surfactants are preferably added to the detergent in the form of salts. Suitable cations in these salts are alkali metal ions such as sodium, potassium and lithium and 35 ammonium salts such as. B. hydroxyethylammonium, di (hydroxyethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium salts.
  • Component (E) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 0.1 to 40 to 40% by weight, in particular 1 to 30% by weight, especially 5 to 20% by weight .
  • Anionic surfactants 45 from only one class can be used, for example only fatty alcohol sulfates or only alkylbenzenesulfonates, but one can also use surfactant mixtures from different classes, for example a mixture of fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates.
  • Glycine-N, N-diacetic acid derivatives I have additionally surfactant haracter C and can take over the function of the anionic surfactants and replace them quantitatively completely or partially in the detergent formulation as surfactants. In this way it is possible to produce even more concentrated formulations.
  • the solid textile detergent formulation according to the invention in a further preferred embodiment contains only 0 to 6% by weight, in particular 0 to 4% by weight, especially 0.1 to 4% by weight, of component (E) with anionic surfactants one or more sulfate groups, one or more sulfonate groups, one or more phosphate groups or one or two carboxylate groups (this essentially means the anionic surfactants listed above).
  • Suitable nonionic surfactants (F) are, for example, alkoxylated Cg to C 22 alcohols, such as fatty alcohol alkoxylates or oxo alcohol alkoxylates.
  • the alkoxylation can be carried out using ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide. All alkoxylated alcohols which contain at least two molecules of an abovementioned alkylene oxide added can be used as surfactants.
  • block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide come into consideration or addition products which contain the alkylene oxides mentioned in a statistical distribution. 2 to 50, preferably 3 to 20, moles of at least one alkylene oxide are used per mole of alcohol.
  • Ethylene oxide is preferably used as the alkylene oxide.
  • the alcohols preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • alkoxylates with a broad or narrow alkylene oxide homolog distribution can be obtained.
  • alkylphenol alkoxylates such as alkylphenol ethoxylates with C ⁇ to C ⁇ 4 alkyl chains and 5 to 30 moles of alkylene oxide units.
  • nonionic surfactants are alkyl polyglucosides with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the
  • Alkyl chain These compounds usually contain 1 to 20, preferably 1.1 to 5, glucoside units.
  • N-alkyl glucamides of the general structures B 1 CNDB 1 NCD
  • B 1 is C ß - to C -alkyl
  • B 2 is hydrogen or Cj_- to C 4 -alkyl
  • D is a polyhydroxyalkyl radical having 5 to 12 carbon atoms and at least 3 hydroxy groups.
  • B 1 is C ⁇ o to Ci 8 alkyl
  • B 2 is CH 3
  • D is a C 5 or C ß radical.
  • such compounds are obtained by the acylation of reducing aminated sugars with acid chlorides of C 1 -C 1 -carboxylic acids.
  • nonionic surfactants are the end group-capped fatty acid amide alkoxylates of the general formula known from WO-A 95/11225
  • R 1 denotes a C 5 -C 1 -alkyl or alkenyl radical
  • R 2 represents a Ci to C 4 alkyl group
  • a 1 represents C 2 to C 4 alkylene
  • y denotes the number 2 or 3
  • x has a value from 1 to 6.
  • Examples of such compounds are the reaction products of n-butyltriglycolamine of the formula H 2 N- (CH -CH 2 -0) 3 -C 4 H 9 with methyl dodecanoate or the reaction products of ethyl tetraglycol amine of the formula H 2 N- (CH -CH -0) 4 -CH 5 with a commercially available mixture of saturated Cs to Cis fatty acid methyl esters.
  • nonionic surfactants are block copolymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide (Pluronic® and Tetronic® brands from BASF), polyhydroxy or polyalkoxy fatty acid derivatives such as polyhydroxy fatty acid amides, N-alkoxy or N-aryloxypolyhydroxy fatty acid amides, Fatty acid amide ethoxylates, especially end group capped, and fatty acid alkanolamide alkoxylates.
  • Pluronic® and Tetronic® brands from BASF
  • polyhydroxy or polyalkoxy fatty acid derivatives such as polyhydroxy fatty acid amides, N-alkoxy or N-aryloxypolyhydroxy fatty acid amides
  • Fatty acid amide ethoxylates especially end group capped
  • fatty acid alkanolamide alkoxylates especially end group capped
  • Component (F) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 1 to 40% by weight, in particular 3 to 30% by weight, especially 5 to 25% by weight.
  • Individual nonionic surfactants or a combination of different nonionic surfactants can be used.
  • Nonionic surfactants from only one class can be used, in particular only alkoxylated C 6 to C alcohols, but it is also possible to use surfactant mixtures from different classes.
  • the textile detergent formulation according to the invention contains, in addition to the builder component (D), 0.05 to 10% by weight, in particular 1 to 5% by weight, organic cobuilder (G) in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric carboxylic acids , in particular polycarboxylic acids, or phosphonic acids or their salts, in particular Na or K salts.
  • organic cobuilder (G) in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric carboxylic acids , in particular polycarboxylic acids, or phosphonic acids or their salts, in particular Na or K salts.
  • Suitable low molecular weight carboxylic acids or phosphonic acids for (G) are for example:
  • Phosphonic acids such as 1-hydroxyethane-l, 1-diphosphonic acid, aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid);
  • C 4 - to C 0 di, tri and tetracarboxylic acids such as.
  • C 4 - to C 0 hydroxycarboxylic acids such.
  • Aminopolycarboxylic acids such as. B. nitrilotriacetic acid, ß-alanine-diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, serinediacetic acid, isoserinediacetic acid, alkylethylenediamine triacetates, N, N-bis (carboxyethyl) glutamic acid, ethylenediaminedisuccinic acid and N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid.
  • Suitable oligomeric or polymeric carboxylic acids for (G) are, for example:
  • a ls unsaturated C 4 -CG-dicarboxylic acids here are suitable, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid. Maleic acid is preferred.
  • Group (i) includes monoethylenically unsaturated C 3 -Cg monocarboxylic acids such as. As acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid. From group (i), preference is given to using acrylic acid and methacrylic acid.
  • Group (ii) includes monoethylenically unsaturated C 2 -C 22 -01efins, vinyl alkyl ethers with Ci-C ß alkyl groups, styrene, vinyl esters of Ci-C-carboxylic acids, (meth) acrylamide and vinyl pyrrolidone. From group (ii), preference is given to using C 2 -C 6 -01efins, vinyl alkyl ethers with C 1 -C 4 -alkyl groups, vinyl acetate and vinyl propionate.
  • the group (iii) comprises (meth) acrylester of Ca. - Up to Cg alcohols, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamides of Ci-Cg amines, N-vinylformamide and N-vinylimidazole.
  • polymers of group (ii) contain vinyl esters in copolymerized form, these can also be partially or completely hydrolyzed to form vinyl alcohol structural units.
  • Suitable copolymers and terpolymers are known for example from US-A 3887806 and DE-A 4313909.
  • Suitable copolymers of dicarboxylic acids for component (G) are preferably:
  • Graft polymeric unsaturated carboxylic acids onto low molecular weight carbohydrates or hydrogenated carbohydrates are also suitable as component (G).
  • Suitable unsaturated carboxylic acids are, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid and mixtures of acrylic acid and maleic acid, which are grafted on in amounts of 40 to 95% by weight, based on the component to be grafted.
  • Suitable modifying monomers are the above-mentioned monomers of groups (ii) and (iii).
  • Degraded polysaccharides such as e.g. B. acidic or enzymatically degraded starches, inulins or cellulose,
  • Polyglyoxylic acids suitable as component (G) are described, for example, in EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DE-A 41 06 355 and EP-A 656 914.
  • the end groups of the polyglyoxylic acids can have different structures.
  • Polyamidocarboxylic acids and modified polyamidocarboxylic acids suitable as component (G) are known, for example, from EP-A 454126, EP-B 511037, WO-A 94/01486 and EP-A 581452.
  • Component (G) in particular also uses polyaspartic acids or cocondensates of aspartic acid with further amino acids, C -C 5 -mono- or -dicarboxylic acids and / or C 4 -C 25 -mono- or -diamines.
  • C -C 5 -mono- or -dicarboxylic acids and / or C 4 -C 25 -mono- or -diamines.
  • C 4 -C 25 are particularly preferred in those containing phosphorus Acids produced, used with C 6 -C 22 -mono- or -dicarboxylic acids or with C 6 -C 22 "mono- or -diamines.
  • component (G) iminodisuccinic acid, oxydisuccinic acid, aminopolycarboxylates, alkylpolyaminocarboxylates, aminopolyalkylenephosphonates, polyglutamates, hydrophobically modified citric acid such as, for example, agaricinic acid, poly- ⁇ -hydroxyacrylic acid, N-acylethylenediamine ethylenediaminetiacetamedialacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetaminodiacetyldiaminetriacetametacetamylacetate and N-Acylethylenediaminetriacetate Acetylendiamine Ace
  • Oxidized starches can also be used as organic cobuilders.
  • the textile detergent formulation according to the invention additionally contains 0.5 to 40% by weight, in particular 8 to 35% by weight, especially 13 to 30% by weight of bleaching agent (H) in the form of percarboxylic acids, for.
  • H bleaching agent
  • Monoperoxophthalic acid or terephthalic acid adducts of hydrogen peroxide with inorganic salts, e.g. Sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium carbonate perhydrate or sodium phosphate perhydrate, adducts of hydrogen peroxide with organic compounds, e.g. Urea perhydrate, or of inorganic peroxo salts, e.g. B. alkali metal persulfates, or -peroxodisulfates, optionally in combination with 0.01 to 15% by weight, in particular 0.5 to 9% by weight, of bleach activators (J).
  • the bleach (H) if present
  • bleach activators (J) are usually present.
  • Suitable bleach activators (J) are:
  • Acyloxybenzenesulfonic acids and their alkali and alkaline earth metal salts e.g. B. sodium p-nonanoyloxybenzenesulfonate or sodium p-benzoyloxybenzenesulfonate;
  • N, N-diacylated and N, N, N ', N' - tetraacylated amines e.g. B. N, N, N ', N' -tetraacetylmethylene diamine and ethylenediamine (TAED), N, N-diacetylaniline, N, -diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacylated hydantoins such as 1,3-diacetyl-5, 5-dimethylhydantoin; N-alkyl-N-sulfonylcarbonamides, e.g. B. N-methyl-N-mesylacetamide or N-methyl-N-mesylbenzamide;
  • N-acylated cyclic hydrazides acylated triazoles or urazoles, e.g. B. monoacetyl maleic acid hydrazide;
  • N-trisubstituted hydroxylamines e.g. 0-benzoyl-N, N-succinylhydroxylamine, 0-acetyl-N, N-succinylhydroxylamine or 0, N, N-triacetylhydroxylamine;
  • N, N '-diacylsulfurylamides e.g. B. N, N '-dimethyl-N, N' -diacetyl-sulfurylamide or N, N '-diethyl-N, N' -dipropionylsulfurylamide;
  • acylated lactams such as acetylcaprolactam, carbonyl biscaprolactam, octanoylcaprolactam or benzoylcaprolactam;
  • Anthranil derivatives such as 2-methylanthranil or 2-phenylanthranil
  • Triacylcyanurates e.g. Triacetylcyanurate or tribenzoylcyanurate
  • Oxime esters and bisoxime esters such as o-acetylacetone oxime or bisisopropyliminocarbonate;
  • Carboxylic anhydrides e.g. B. acetic anhydride, benzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride or phthalic anhydride;
  • 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolines e.g. B. 1,3-diacetyl -4,5-diacetoxyimidazoline;
  • diacylated 2,5-diketopiperazines e.g. 1,4-diacetyl-2,5-dike topiperazine;
  • ammonium substituted nitriles such as N-methylmorpholinium acetonitrile methyl sulfate;
  • D iacyl-dioxohexahydro-1, 3, 5 - triazines, e.g. B. 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine;
  • the described bleaching system consisting of bleaching agents and bleach activators can optionally also contain bleaching catalysts.
  • Suitable bleaching catalysts are, for example, quaternized imines and sulfonimines, which are described, for example, in US Pat. No. 5,360,569 and EP-A 453,003.
  • Manganese complexes which are described, for example, in WO-A 94/21777 are particularly effective. When used in the detergent formulations, such compounds are used in amounts of up to 1.5% by weight, in particular up to 0.5% by weight, and in the case of very active manganese complexes in amounts of up to 0.1% by weight. -%, incorporated.
  • the textile detergent formulation according to the invention can use systems with enzymatic peroxide release or photoactivated bleaching systems.
  • the textile detergent formulation according to the invention additionally contains 0.05 to 4% by weight of enzymes (K).
  • Enzymes that are preferably used in detergents are proteases, amylases, lipases and cellulases. Quantities of 0.1 to 1.7% by weight, particularly preferably 0.2 to 1.2% by weight, of the enzyme which has been conjugated are preferably added.
  • Suitable proteases are e.g. B. Savinase and Esperase (manufacturer: Novo Nordisk).
  • a suitable lipase is e.g. B. Lipolase (manufacturer: Novo Nordisk).
  • a suitable cellulase is e.g. B. Celluzyme (manufacturer: Novo Nordisk).
  • Peroxidases can also be used to activate the bleaching system. You can use single enzymes or a combination of different enzymes. If necessary, the textile detergent formulation according to the invention can also contain enzyme stabilizers, e.g. B. calcium propionate, sodium formate or boric acids or their salts, and / or antioxidants. In addition to the main components (A) to (K) mentioned, the textile detergent formulation according to the invention can also contain the following further customary additives in the amounts customary for this:
  • Amphoteric surfactants usually in an amount of up to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, for example derivatives of secondary or tertiary amines such as C ⁇ to Ci 8 alkyl betaines or C 2 to cis alkyl sulfobetaines or amine oxides such as Alkyldimethylamine oxides;
  • Graying inhibitors and soil release polymers are, for example, polyesters from polyethylene oxides with ethylene glycol and / or propylene glycol and aromatic dicarboxylic acids or aromatic and aliphatic dicarboxylic acids or polyesters from polyethylene oxides which are end group-capped with di- and / or polyhydric alcohols and dicarboxylic acids.
  • polyesters are known, see for example US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985,
  • soil release polymers are amphiphilic graft or copolymers of vinyl and / or acrylic esters on polyalkylene oxides, cf. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-3 711 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 and US-A-4 849 126, or modified Celluloses such as methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose.
  • Graying inhibitors and soil release polymers in the detergent formulations are 0.1 to 3.5% by weight, preferably 0.2 to 2.5% by weight, particularly preferably 0.3 to 2% by weight contain.
  • Soil-release polymers used with preference are the graft polymers of vinyl acetate on polyethylene oxide of molecular weight 2500 to 8000 in a weight ratio of 1.2: 1 to 3.0: 1 known from US Pat. No. 4,746,456, and commercially available polyethylene terephthalate / Polyoxyethylene terephthalates of molecular weight 3000 to 25000 from polyethylene oxides of molecular weight 750 to 5000 with terephthalic acid and ethylene oxide and a molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate from 8: 1 to 1: 1 and the block polycondensates known from DE-A-44 03 866, the Blocks of (a) ester units from polyalkylene glycols with a molecular weight of 500 to 7500 and aliphatic dicarboxylic acids and / or monohydroxymonocarboxylic acids and (b) Contain ester units from aromatic dicarboxylic acids and polyhydric alcohols.
  • Color transfer inhibitors for example homopolymers and copolymers of N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone or 4-vinylpyridine-N-oxide with molar masses of 15,000 to 100,000, and crosslinked, finely divided polymers based on these monomers with a particle size from 0.1 to 500, preferably 0.1 to 250 ⁇ m;
  • non-surfactant-like foam dampers or foam inhibitors for example organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica;
  • inorganic adjusting agents e.g. B. sodium sulfate
  • the textile detergent formulation according to the invention is solid, ie is usually in powder or granule form or in extrudate or tablet form.
  • the powdered or granular detergents according to the invention can contain up to 60% by weight of inorganic adjusting agents. Sodium sulfate is usually used for this. However, the detergents according to the invention are preferably low in adjusting agents and contain only up to 20% by weight, particularly preferably only up to 8% by weight of adjusting agents, in particular in the case of compact or
  • Ultra compact detergents The solid detergents according to the invention can have different bulk densities in the range from 300 to 1300 g / 1, in particular from 550 to 1200 g / 1, in particular 650 to 1100 g / 1.
  • Modern compact detergents generally have high bulk densities and show a granular structure. The processes customary in the art can be used for the desired compression of the detergents.
  • the textile detergent formulation according to the invention is produced by customary methods and, if appropriate, is made up.
  • compositions for compact heavy-duty detergents and color detergents are given below (the percentages are based on weight; the information in brackets for compositions (a) and (b) are preferred ranges):
  • the detergent formulations described in Table 1 were used to wash test fabrics made of cotton.
  • the washing conditions are shown in Table 2.
  • the number of washing cycles was 15. After this number of washes, the ash content of the test fabric was determined by ashing at 700 ° C.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • AGDA alkylglycine-N, N-diacetic acid of the formula I with R linear C 7 -alkyl to C 15 -alkyl
  • the silicate builder content of detergent 1 (standard compact detergent for comparison) was reduced from 36% to 5 or 0% (WM 2-5). At the same time 5, 10, 15 or 20% AGDA (Na salt) was added. To compare the results, the 100% missing amount was supplemented with water.
  • Wash liquor 250 ml wash time: 30 min at 60 ° C wash cycles: 15
  • Table 4 shows an example of compositions [in%] of modern compact detergent formulations A to S according to the invention
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • EO ethylene oxide color transfer inhibitor: polyvinyl pyrrolidone, poly-4-vinyl pyridine N-oxide or vinyl imidazole / vinyl pyrrolidone copolymer
  • Incrustation inhibitor acrylic acid / maleic acid copolymer soil release additive 1: polyethylene terephthalate / polyoxyethylene terephthalate in a molar ratio of 3: 2; Molecular weight of the condensed polyethylene glycol 4000, molecular weight of the polyester 10000
  • Soil release additive 2 graft polymer of vinyl acetate on polyethylene glycol of molecular weight 8000

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Abstract

Feste Textilwaschmittel-Formulierung, enthaltend (A) 1 bis 30 Gew.-% anorganische Builder auf Carbonat-Basis, (B) 0 bis 12 Gew.-% anorganische Builder auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumosilicaten und/oder kristallinen oder amorphen Silicaten, (C) 0 bis 5 Gew.-% anorganische Builder auf Phosphat-Basis, (D) 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate (I), worin R einen organischen Rest und M Wasserstoff oder ein Kation bezeichnet, als organische Builderkomponente, (E) 0 bis 40 Gew.-% anionische Tenside und (F) 0,5 bis 50 Gew.-% nichtionische Tenside.

Description

FESTE TEXTILWASCHMITTEL-FORIVIULffiRUNG ENTHALTEND GLYCIN-N, N-DIESSIGSAURE-DERIVATE
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine feste Textilwaschmittel- Formulierung aus anorganischen Buildem auf Carbonat-Basis, wobei noch ein geringer Anteil an Silicat- und Phosphat-Buildern vorliegen kann, Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als organischen Builderkomponenten sowie Tensiden und gegebenenfalls weiteren üblichen Bestandteilen.
Anorganische siliciumhaltige Builder (Gerüststoffe) wie Alumo- silicate (Zeolithe) oder Silicate sind wesentliche Bestandteile herkömmlicher phosphatreduzierter oder phosphatfreier Pulver- Waschmittel. Ihr Anteil beträgt üblicherweise 10 bis 45 Gew.-%. Ihre primäre Aufgabe beim Waschprozeß besteht in der Verringerung der Wasserhärte, wodurch die Waschleistung speziell der Anionten- side erhöht und zugleich das Ausmaß von Gewebeablagerungen (Inkrustationen) , bestehend aus unlöslichen Calcium- bzw. Magnesiumsalzen, reduziert wird. Bei Buildern, die im Waschwasser unlöslich bzw. teillöslich sind (z.B. Zeolithen, kristallinen Schichtsilicaten) , besteht jedoch prinzipiell die Gefahr, daß sich Builderpartikel auf das Gewebe ablagern und somit zur Inkrustation beitragen. Wasserlösliche anorganische Silicatbuilder (z.B. amorphe Disilicate) wirken nicht als Ionenaustauscher wie die Zeolithe, sondern fällen die Calcium- und Magnesiumionen als schwerlösliche Silicate. Auch hier ist die Gefahr der Gewebeinkrustation durch Silicate gegeben. Weiterhin tragen die unlöslichen Builder nicht unerheblich zum Schlammanfall in der Kläranlage bei.
Es bestand die Aufgabe, eine feste Textilwaschmittel-Formulierung bereitzustellen, in der der Anteil an anorganischen Buildern auf Basis von Alumosilicaten und/oder Silicaten stark reduziert ist.
Der Einsatz von biologisch abbaubaren Glycin-N,N-diessigsäure-De- rivaten erlaubt es, den Anteil an derartigen anorganischen
Buildern stark zu reduzieren und gleichzeitig das Waschvermögen zu steigern. Besonders der Aufbau von Gewebeinkrustationen wird vorteilhaft inhibiert. Zusätzlich erhöht sich der Gesamtanteil an biologisch abbaubaren Komponenten in der Waschmittelformulierung sowie die Gesamtlöslichkeit des Waschmittels. Weiterhin ermöglicht die Mengenreduzierung der anorganischen Builder die Herstellung von besonders hochkonzentrierten kompakten festen Waschmittelformulierungen mit deutlich verringertem Volumen.
Der Einsatz der genannten Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate in fe- sten Textilwasch ittel -Formulierungen ist bereits aus der WO-A 97/19159 bekannt. In dieser Schrift werden feste Textilwaschmittel -Formulierungen beschrieben, die 1 bis 60 Gew. -% anorganische Builder auf Basis von Silicaten, Carbonaten und Phosphaten enthalten, wobei der Silicat-Anteil 13 bis 36 Gew. -% beträgt.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wurde nun eine feste Textilwaschmittel -Formulierung gefunden, welche
(A) 1 bis 30 Gew. -% anorganische Builder auf Carbonat -Basis,
(B) 0 bis 12 Gew. -% anorganische Builder auf Basis von kristallinen oder amorphen Alu osilicaten und/oder kristallinen oder amorphen Silicaten,
(C) 0 bis 5 Gew. -% anorganische Builder auf Phosphat -Basis,
(D) 1 bis 40 Gew. -% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessigsäure- Derivate der allgemeinen Formel I
R
I CH2COOM
MOOC CH N (I) CH2COOM
in der
R für Ci- bis C3o-Alkyl oder C2- bis C3o-Alkenyl, welche zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgruppen, Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen, Formylgruppen, Ci- bis C4-Alkoxygruppen, Phenoxygruppen oder Cχ-bis C4-Alkoxy- carbonylgruppen tragen und durch bis zu 5 nicht benach- barte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein können, Alkoxylat-Gruppierungen der Formel -(CH2)k-0-(A10)rn-(A20)n-Y, in der A1 und A2 unabhängig voneinander 1, 2 -Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeichnen, Y Wasserstoff, C]_- bis Cι -Alkyl, Phenyl , C]_- bis C4-Alkoxycarbonyl oder Sulfo bedeutet und k für die Zahl
1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 2 betragen muß, Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C -Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Hetero- atomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwe- fei, welcher zusätzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen für R genannten Phenylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätzlich als Substituenten bis zu drei Ci- bis C4-Alkylgruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder Ci bis C4-Alkoxy- carbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel
COOM
CH2COOM
•CH- N
CH2COOM
steht, wobei A eine Ci- bis Cι -Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiome- trisehen Mengen bedeutet,
als organische Builderkomponente,
(E) 0 bis 40 Gew. -% anionische Tenside und
(F) 0,5 bis 50 Gew.-% nichtionische Tenside
enthält.
Die Summe aller obenstehend und nachfolgend genannten Waschmit- tel -Komponenten einschließlich Restmengen von Wasser ergibt maximal 100 Gew. -%.
Geeignete anorganische Buildersubstanzen (A) auf Carbonat -Basis sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. - Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natrium- hydrogencarbonat , eingesetzt.
Geeignete anorganische Builder (B) sind vor allem kristalline oder amorphe Alumosilicate mit ionenaustauschenden Eigenschaften wie insbesondere Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht ist. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A 5 038591, EP-A 021491, EP-A 087035, US-A 4604224, GB-A 2013259, EP-A 522726, EP-A 384070 und WO-A 94/24251.
Geeignete kristalline Silicate (B) sind beispielsweise Disilicate oder Schichtsilicate, z. B. δ-Na2Si205 oder ß-NaSi205 (SKS 6 bzw.
10 SKS 7, Hersteller Hoechst). Die Silicate können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, vorzugsweise als Na-, Li- und Mg- Silicate. Amorphe Silicate wie beispielsweise Natriummetasilicat, welches eine polymere Struktur aufweist, oder amorphes Disilicat (Britesil® H 20,
15 Hersteller Akzo) sind ebenfalls verwendbar.
Übliche Phosphate als anorganische Builder (C) sind Polyphosphate wie z. B. Pentanatriumtriphosphat.
20 Die Komponente (A) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit- tel -Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 27 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew. -%, vor.
Die Komponente (B) wird vorzugsweise in Mengen von 0 bis 25 10 Gew. -%, insbesondere 0 bis 8 Gew.-%, eingesetzt. Gute Resultate erzielt man mit Mengen von 1,5, bis 8 Gew. -%, insbesondere 2 bis 6 Gew. -%, der Komponente (B) in der Waschmittelformulierung. Jedoch auch bei Abwesenheit oder sehr geringen Mengen der Komponente (B) , d.h. einem Gehalt von 0 bis 0,5 Gew. -% in der Wasch- 30 mittelformulierung, erhält man die angestrebten Vorteile und Wirkungen im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Die Komponente (C) , welche für die erfindungsgemäße Wirkung der Waschmittelformulierung weniger von Bedeutung ist, liegt Vorzugs - 35 weise in Mengen von 0,05 bis 2 Gew. -%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-%, vor oder kann ganz weggelassen werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als für die Komponente (D) solche Verbindungen I eingesetzt, bei denen R für einen 40 Rest mit mindestens 5 C-Atomen steht.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Komponente (D) solche Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I eingesetzt, bei denen R für geradkettige oder verzweigte unsubstituierte C5- 45 bis C20-Alkyl- oder C5- bis C 0-Alkenyl -Reste steht, die durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein können; die besagten Stickstoffatome können Wasserstoff oder Ci- bis Cs-Alkylgruppen tragen.
Die Verbindungen I werden in Form der freien Säuren oder ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze eingesetzt. Als derartige Salze eignen sich vor allem die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, insbesondere das Trinatrium- , Trikalium- und Triammoniumsalz sowie organische Triaminsalze mit einem tertiären Stickstoffatom.
Als den organischen Aminsalzen zugrundeliegende Basen kommen insbesondere tertiäre Amine wie Trialkylamine mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, z.B. Trimethyl- und Triethylamin, Methyldiethylamin oder Tricyclohexylamin, und Trialkanolamine mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkanolrest, bevorzugt Triethanolamin, Tri-n-propanolamin oder Triisopropanolamin, in Betracht.
Als Erdalkalimetallsalze werden insbesondere die Calcium- und Magnesiumsalze eingesetzt.
Es können sowohl die Racemate der Verbindungen I als auch die beiden Enantiomeren bezüglich des α-C-Atoms im Glycingerüst eingesetzt werden.
Neben Methyl kommen für den Rest R als geradkettige oder verzweigte Alk(en)ylreste C2- bis C30-Alkyl und -Alkenyl, hierbei insbesondere geradkettige, von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren abgeleitete Reste, in Betracht. Beispiele für einzelne Reste R sind: Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, tert. -Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, 3-Heptyl (abgeleitet von 2-Ethyl - hexansäure) , n-Octyl, iso-Octyl (abgeleitet von iso-Nonansäure) , n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, iso-Dodecyl (abgeleitet von iso-Tridecansäure) , n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Eicosyl und n-Heptadecenyl (abgeleitet von Ölsäure) . Es können für R auch Gemische auftreten, insbesondere solche, die sich von natürlich vorkommenden Fettsäuren und von synthetisch erzeugten technischen Säuren, beispielsweise durch Oxosynthese, ableiten.
Als Ci- bis Cι -Alkylen-Brücken A dienen vor allem Polymethylen- gruppierungen der Formel — (CH2) —, worin t eine Zahl von 2 bis 12, insbesondere von 2 bis 8 bezeichnet, d. h. 1,2-Ethylen, 1, 3 -Propylen, 1,4-Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Hepta- methylen, Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen, Undecamethy- len und Dodecamethylen. Hexamethylen, Octamethylen, 1,2-Ethylen und 1,4-Butylen werden hierbei besonders bevorzugt. Daneben kön- nen aber auch verzweigte Cj_- bis Cχ -Alkylengruppen auftreten, z. B. -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2C (CH3) 2CH2-, -CH2CH (C2H5) - oder -CH2CH(CH3)-.
Die Ci- bis C30-Alkyl- und C - bis C30-Alkenylgruppen können bis zu 5, insbesondere bis zu 3 zusätzliche Substituenten der genannten Art tragen und durch bis zu 5, insbesondere bis zu 3 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein. Beispiele für solche substituierten Alk (en) ylgruppen sind -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2-CH2 -0-CH3 , -CHCH2-0-CH2CH2-O-CH3 ,
-CH2-0-CH2CH3/ -CH2-0-CH2CH2-OH, -CH2-CHO, -CH2-OPh, -CH2 -N(CH3) 2, -CH2-N(CH3) -CH3, -CH2-C00CH3 oder -CH2CH2-COOCH3. Von Interesse sind auch substituierte Alk (en) ylgruppen der Formel -CHCH2-0-R' , wobei R' die Bedeutungen von R aufweist.
Als Alkoxylat-Gruppierungen kommen insbesondere solche in Betracht, bei denen m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 30, vor allem von 0 bis 15 stehen. A1 und A2 bedeuten von Butylenoxid und vor allem von Propylenoxid und von Ethylenoxid abgeleitete Grup- pen. Von besonderem Interesse sind reine Ethoxylate und reine Propoxylate, aber auch Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockstrukturen können auftreten.
Als fünf- oder sechsgliedrige ungesättigte oder gesättigte heterocyclische Ringe mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welche zusätzlich benz- anelliert und durch die bezeichneten Reste substituiert sein können, kommen in Betracht:
Tetrahydrofuran, Furan, Tetrahydrothiophen, Thiophen, 2,5-Dime- thylthiophen, Pyrrolidin, Pyrrolin, Pyrrol, Isoxazol, Oxazol, Thiazol, Pyrazol, Imidazolin, Imidazol, 1, 2 , 3 -Triazolidin, 1,2,3- und 1,2,4-Triazol, 1,2,3-, 1,2,4- und 1, 2 , 5 -Oxadiazol , Tetra- hydropyran, Dihydropyran, 2H- und 4H-Pyran, Piperidin, 1,3- und 1,4-Dioxan, Morpholin, Pyrazan, Pyridin, α- , ß- und γ-Picolin, α- und γ-Picolin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, 1, 2, 5 -Oxathiazin, 1,3,5-, 1,2,3- und 1, 2, 4 -Triazin, Benzofuran, Thionaphthen, Indolin, Indol, Isoindolin, Benzoxazol, Indazol, Benzimidazol, Chroman, Isochroman, 2H- und 4H-Chromen, Chinolin, Isochinolin, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolin, Cinnolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phthalazin und Benzo-1, 2, 3 - triazin.
N-H-Gruppierungen in den genannten heterocyclischen Ringen sollten möglichst in derivatisierter Form, etwa als N-Alkyl-Gruppie- rung, vorliegen. Bei Substitution an den Phenylkernen oder den heterocyclischen Ringen treten vorzugsweise zwei (gleiche oder verschiedene) oder insbesondere ein einzelner Substituent auf.
Beispiele für gegebenenfalls substituierte Phenylalkylgruppen und heterocyclische Ringe tragende Alkylgruppen für R sind Benzyl, 2-Phenylethyl, 3 - henylpropyl , 4 - Phenylbutyl , o-, m- oder p-Hydroxybenzyl, o-, m- oder p-Carboxybenzyl, o-, m- oder p-Sulfobenzyl, o-, m- oder p-Methoxy- oder -Ethoxycarbonylbenzyl, 2 - Furylmethyl, N-Methylpiperidin-4-ylmethyl oder 2-, 3- oder 4 - Pyridinylmethyl .
Bei Substitution an Phenylkernen und auch an heterocyclischen Ringen treten bevorzugt wasserlöslich machende Gruppen wie Hydro- xylgruppen, Carboxylgruppen oder Sulfogruppen auf.
Als Beispiele für die als Substituenten genannten Ci- bis C4-, C - bis Cχ2- und Ci- bis C2o -Alkylgruppen sind auch die entsprechenden oben aufgeführten Reste für R zu verstehen.
Die Komponente (D) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit- tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, vor.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform beträgt bei Anwesenheit der Komponente (B) in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel- Formulierung das Gew. -Verhältnis von (D) Glycin-N,N-diessigsäure- Derivaten I zu (B) Alumosilicaten bzw. Silicaten 50 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 40 : 1 bis 1 : 2 In diesem Verhältnisbereich ist die erfindungsgemäße Waschmittelformulierung besonders wirksam.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße feste Textilwaschmittel-Formulierung zwei oder mehr Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate der allgemeinen Formel I. Das vorliegende Gemisch aus den Glycin-N,N-diessigsäure-Deriva- ten I besteht dabei insbesondere aus zwei oder drei oder vier oder fünf Komponenten oder Hauptkomponenten. Solche Gemische sind in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel -Formulierung besonders wirksam, wenn sie aus Glycin-N,N-diessigsäure-Deriva- ten I bestehen, bei denen die Reste R aus verzweigten und/oder linearen Ci- bis C30-Alkylgruppen, vor allem verzweigten und/oder linearen Ci- bis C15-Alkylgruppen, ausgewählt sind. Zur Erzeugung des besagten Gemisches können die Glycin-N,N-diessigsäure-Deri- vate I einzeln oder gleich als vorgefertigte Mischung in die Textilwaschmittel -Formulierung eingearbeitet werden. Eine solche letztgenannte Mischung aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten I kann durch Mischen der einzelnen Komponenten hergestellt werden, sie kann aber auch direkt bei der Synthese der Verbindung I anfallen. Beispielhaft hierfür sind die Produkte der Hydroformy- lierung von α-Olefingemisehen (Oxosynthese) mit anschließender 5 Umsetzung dieses Gemisches aus linearen und verzweigten Aldehyden unterschiedlicher C-Kettenlänge zu den entsprechenden Glycin-N,N- diessigsäure-Derivaten zu nennen.
Es ist festzustellen, daß die beschriebenen Gemische aus Gly-
10 cin-N,N-diessigsäure-Derivaten nicht nur in der erfindungsgemäßen festen Textilwaschmittel -Formulierung besonders wirksam sind, sondern generell in festen Textilwaschmittel -Formulierungen, beispielsweise in einer Formulierung, die 1 bis 60 Gew. - (vorzugsweise 10 bis 45 Gew. -%) anorganische Builder auf Basis
15 von kristallinen oder amorphen Alumosilicaten, kristallinen oder amorphen Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphaten, 0,1 bis 25 Gew. -% (vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%) des besagten Gemisches aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten I, 1 bis 40 Gew. -% (vorzugsweise 5 bis 15 Gew. -%) anionische Tenside, 0,5 bis
20 30 Gew. -% (vorzugsweise 3 bis 12 Gew.-%) nichtionische Tenside und gegebenenfalls 0,5 bis 20 Gew. -% (vorzugsweise 1 bis 12 Gew. -%) weitere organische Cobuilder in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren oder Phosphonsäuren oder deren Salzen enthält. Daneben können natür-
25 lieh weitere übliche Komponenten wie Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme etc. in den hierfür üblichen Mengen enthalten sein. Derartige feste Textilwaschmittel -Formulierungen sind beispielsweise in der WO-A 97/19159 beschrieben.
30 Geeignete anionische Tenside (E) sind beispielsweise Fettalkohol - sulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C9- bis Cn -Alkoholsulfate, Cι - bis C14-Alkoholsulfate, Cι - bis Ciβ-Alkoholsulfate, Laurylsulfat, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und
35 Talgfettalkoholsulfat.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxy- lierte Cs- bis C22 -Alkohole (Alkylethersulfate) bzw. deren lösliche Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch
40 hergestellt, daß man zunächst einen Cs- bis C -, vorzugsweise einen CIQ- bis Cχ8 -Alkohol z. B. einen Fettalkohol, alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Alkohol 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 Mol Ethylenoxid
45 einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte Cβ- bis C -Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten Cs- bis C22 -Alkohole können die Ethylenoxid- , Propylenoxid- und Butylenoxideinheiten in Form von 5 Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkylethersulfate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate wie Cβ"
10 bis C24-, vorzugsweise Cio- bis Cis-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Na- und K-Salze von Cs" bis C 4-Carbonsäuren.
Weitere geeignete anionische Tenside sind lineare Cg,- bis C2o-Alkylbenzolsulfonate ("LAS"), vorzugsweise lineare Cg- bis 15 Cι3-Alkylbenzolsulfonate und -Alkyltoluolsulfonate.
Weiterhin eignen sich als anionische Tenside (E) noch Cg- bis C24-01efinsulfonate und -disulfonate, welche auch Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten bzw. -disulfonate darstellen
20 können, Alkylestersulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkyl - glycerinsulfonate, Fettsäureglycerinestersulfonate, Alkylphenol - polyglykolethersulfate, Paraffinsulfonate mit ca. 20 bis ca. 50 C-Atomen (basierend auf aus natürlichen Quellen gewonnenem Paraffin oder Paraffingemischen) , Alkylphosphate, Acylisethio-
25 nate, Acyltaurate, Acylmethyltaurate, Alkylbernsteinsäuren, Alkenylbernsteinsäuren oder deren Halbester oder Halbamide, Alkylsulfobernsteinsäuren oder deren A ide, Mono- und Diester von Sulfobernsteinsäuren, Acylsarkosinate, sulfatierte Alkylpoly- glucoside, Alkylpolyglykolcarboxylate sowie Hydroxyalkylsarkosi-
30 nate.
Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallionen wie Natrium, Kalium und Lithium und 35 Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium- , Di(hydroxy- ethyl) ammonium- und Tri (hydroxyethyl) ammoniumsalze.
Die Komponente (E) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmittel -Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 40 40 Gew.-%, insbesondere 1 bis 30 Gew. -% vor, vor allem von 5 bis 20 Gew. -%, vor.
Man kann einzelne anionische Tenside oder eine Kombination unterschiedlicher Aniontenside einsetzen. Es können anionische Tenside 45 aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, beispielsweise nur Fettalkoholsulfate oder nur Alkylbenzolsulfonate, man kann aber auch Tensid ischungen aus verschiedenen Klassen verwenden, z.B. eine Mischung aus Fettalkoholsulfaten und Alkylbenzolsulfonaten.
Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I besitzen zusätzlich Tensid- Charakter und können als grenzflächenaktive Substanzen die Funktion der anionischen Tenside übernehmen und sie mengenmäßig ganz oder teilweise in der Waschmittelformulierung ersetzen. Es ist so möglich, noch höherkonzentriertere Formulierungen herzustellen.
Demgemäß enthält die erfindungsgemäße feste Textilwaschmittel - Formulierung in einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform als Komponente (E) lediglich 0 bis 6 Gew.-%, insbesondere 0 bis 4 Gew. -%, vor allem 0,1 bis 4 Gew. - , anionische Tenside mit einer oder mehreren Sulfat-Gruppen, einer oder mehreren Sulfonat- Gruppen, einer oder mehreren Phosphat-Gruppen oder einer oder zwei Carboxylat-Gruppen (hiermit sind im wesentlichen die oben aufgeführten anionischen Tenside gemeint) .
Als nichtionische Tenside (F) eignen sich beispielsweise alkoxylierte Cg- bis C22 -Alkohole wie Fettalkoholalkoxylate oder Oxoalkoholalkoxylate. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tenside einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylen- oxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in statistischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids . Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkoxylate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Homologen-Verteilung erhalten.
Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkyl - phenolalkoxylate wie Alkylphenolethoxylate mit Cς- bis Cχ4-Alkyl- ketten und 5 bis 30 Mol Alkylenoxideinheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der
Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allgemeinen Strukturen B1 C N D B1 N C D
O B2 B2 O
wobei B1 Cß- bis C -Alkyl, B2 Wasserstoff oder Cj_- bis C4 -Alkyl und D ein Polyhydroxyalkyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindestens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht B1 für Cχo- bis Ci8-Alkyl, B2 für CH3 und D für einen C5- oder Cß-Rest. Beispiels - weise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von Cι0- bis Ci -Carbonsäuren.
Weitere in Betracht kommende nichtionische Tenside sind die aus der WO-A 95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäure- amidalkoxylate der allgemeinen Formel
Ri-CO-NH- (CH2)y-0- (AiOlx-R
in der
R1 einen C5- bis Cι-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R2 eine Ci- bis C4-Alkylgruppe bedeutet,
A1 für C2- bis C4-Alkylen steht, y die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und x einen Wert von 1 bis 6 hat.
Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyltriglykolamin der Formel H2N- (CH -CH2-0) 3-C4H9 mit Dodecan- säuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykol - amin der Formel H2N- (CH -CH -0) 4-CH5 mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten Cs- bis Cis- Fettsäuremethylestern.
Weiterhin eignen sich als nichtionische Tenside (F) noch Block- copolymere aus Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid (Pluronic®- und Tetronic®-Marken der BASF) , Polyhydroxy- oder Polyalkoxyfettsäurederivate wie Polyhydroxyfettsäureamide, N-Alkoxy- oder N-Aryloxypolyhydroxyfettsäureamide, Fettsäure- amidethoxylate, insbesondere endgruppenverschlossene, sowie Fettsäurealkanolamidalkoxylate.
Die Komponente (F) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmittel -Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 40 Gew. -%, insbesondere 3 bis 30 Gew. -%, vor allem 5 bis 25 Gew. - , vor. Man kann einzelne nichtionische Tenside oder eine Kombination unterschiedlicher Niotenside einsetzen. Es können nichtionische Tenside aus nur einer Klasse zum Einsatz gelangen, insbesondere nur alkoxylierte Cβ" bis C -Alkohole, man kann aber auch Tensid- mischungen aus verschiedenen Klassen verwenden.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung zusätzlich zur Builderkomponente (D) 0,05 bis 10 Gew. -%, insbesondere 1 bis 5 Gew. -% organische Cobuilder (G) in Form von niedermolekularen, oligomeren oder po- lymeren Carbonsäuren, insbesondere Polycarbonsäuren, oder Phosphonsäuren oder deren Salzen, insbesondere Na- oder K-Salzen.
Geeignete niedermolekulare Carbonsäuren oder Phosphonsäuren für (G) sind beispielsweise:
Phosphonsäuren wie z.B. 1-Hydroxyethan-l, 1-diphosphonsäure, Ami - notris (methylenphosphonsäure) , Ethylendiamintetra (methylenphos- phonsäure) , Hexamethylendiamintetra (methylenphosphonsäure) und Diethylentriaminpenta (methylenphosphonsäure) ;
C4- bis C 0-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren wie z. B. Bernsteinsäure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentan- tetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren mit C2- bis Ci6 -Alkyl- bzw. -Alkenyl-Resten;
C4- bis C0-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono- , di- und tricarbonsäure;
Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure, ß-Alanin- diessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, Alkylethylendiamintriacetate, N,N-bis (Carb- oxy ethyl) gluta insäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und N- (2 -Hydroxyethyl) iminodiessigsäure.
Geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren für (G) sind beispielsweise:
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A 451508 und EP-A 396303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C4-C8-Dicarbonsäuren, wobei als Comonomere monoethylenisch ungesättigte Monomere aus der Gruppe (i) in Mengen bis zu 95 Gew. - , aus der Gruppe (ii) in Mengen bis zu 60 Gew.-% und aus der Gruppe (iii) in Mengen bis zu 20 Gew. -%
einpolymerisiert sein können.
Als ungesättigte C4-Cg-Dicarbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure geeignet. Bevorzugt wird Maleinsäure.
Die Gruppe (i) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C3-Cg-Mono- carbonsäuren wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (i) Acrylsäure und Methacrylsäure eingesetzt.
Die Gruppe (ii) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C2-C22-01efine, Vinylalkylether mit Ci-Cß-Alkylgruppen, Styrol, Vinylester von Ci-C -Carbonsäuren, (Meth) acrylamid und Vinyl- pyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (ii) C2-C6-01efine, Vinylalkylether mit C1-C4 -Alkylgruppen, Vinylacetat und Vinyl- propionat eingesetzt.
Die Gruppe (iii) umfaßt (Meth) acrylester von Ca.- bis Cg-Alkoholen, (Meth) acrylnitril, (Meth) acrylamide von Ci-Cg-Aminen, N-Vinylfor- mamid und N-Vinylimidazol.
Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vinylester einpolymerisiert enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vinyl- alkohol- Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co- und Terpolymere sind beispielsweise aus US-A 3887806 sowie DE-A 4313909 bekannt.
Als Copolymere von Dicarbonsäuren eignen sich für die Komponente (G) vorzugsweise:
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im GewichtsVerhältnis 10:90 bis 95:5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30:70 bis 90:10 mit Molmassen von 1000 bis 150000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer Cι-C3-Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) :90 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) : 10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gew. -Verhältnis von Acrylsäure zum Vinylester im Bereich von 30:70 bis 70:30 variieren kann; Copolymere von Maleinsäure mit C2-Cs-01efinen im Molverhältnis 40:60 bis 80:20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobuten im Molverhältnis 50:50 besonders bevorzugt sind.
Pfropf olymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare Kohlenhydrate oder hydrierte Kohlenhydrate, vgl. US-A 5227446, DE-A 4415623 und DE-A 4313909, eignen sich ebenfalls als Komponente (G) .
Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure sowie Mischungen aus Acrylsäure und Maleinsäure, die in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft werden.
Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew. -%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch ungesättig- te Monomere einpolymerisiert vorliegen. Geeignete modifizierende Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen (ii) und (iii) .
Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide wie z. B. saure oder enzymatisch abgebaute Stärken, Inuline oder Zellulose,
Eiweißhydrolysate und reduzierte (hydrierte oder hydrierend ami- nierte) abgebaute Polysaccharide wie z. B. Mannit, Sorbit, Amino- sorbit und N-Alkylglucamin geeignet sowie auch Polyalkylenglycole mit Molmassen mit bis zu Mw = 5000 wie z. B. Polyethylenglycole, Ethylenoxid/Propylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Butylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Propylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere und alkoxylierte ein- oder mehrwertige C1-C22-Alkohole, vgl. US-A 5756456.
Als Komponente (G) geeignete Polyglyoxylsäuren sind beispielsweise beschrieben in EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DE-A 41 06 355 und EP-A 656 914. Die Endgruppen der Polyglyoxylsäuren können unterschiedliche Strukturen aufweisen.
Als Komponente (G) geeignete Polyamidocarbonsauren und modifizierte Polyamidocarbonsauren sind beispielsweise bekannt aus EP-A 454126, EP-B 511037, WO-A 94/01486 und EP-A 581452.
Als Komponente (G) verwendet man insbesondere auch Polyasparagin- säuren oder Cokondensate der Asparaginsäure mit weiteren Aminosäuren, C -C5-Mono- oder -Dicarbonsäuren und/oder C4-C25-Mono- oder -Diaminen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen Säuren hergestellte, mit C6-C22-Mono- oder -Dicarbonsäuren bzw. mit C6-C22"Mono- oder -Diaminen modifizierte Polyasparaginsäuren eingesetzt.
Als Komponente (G) eignen sich weiterhin Iminodibernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Aminopolycarboxylate, Alkylpolyaminocarboxy- late, Aminopolyalkylenphosphonate, Polyglutamate, hydrophob modifizierte Citronensäure wie z.B. Agaricinsäure, Poly-α-hydroxy- acrylsäure, N-Acylethylendiamintriacetate wie Lauroy1ethylendi- amintriacetat und Alkylamide der Ethylendiamintetraessigsäure wie EDTA-Talgamid.
Weiterhin können auch oxidierte Stärken als organische Cobuilder verwendet werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung zusätzlich 0,5 bis 40 Gew. - , insbesondere 8 bis 35 Gew. -%, vor allem 13 bis 30 Gew. -% Bleichmittel (H) in Form von Percarbonsäuren, z. B. Diperoxododecandicarbonsäure, Phthalimidopercapronsäure oder
Monoperoxophthalsäure oder -terephthalsäure, Addukten von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze, z.B. Natriumperborat-Monohy- drat, Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumcarbonat-Perhydrat oder Natriumphosphat-Perhydrat, Addukten von Wasserstoffperoxid an organische Verbindungen, z.B. Harnstoff -Perhydrat, oder von anorganischen Peroxosalzen, z. B. Alkalimetallpersulfaten, oder -peroxodisulfaten, gegebenenfalls in Kombination mit 0,01 bis 15 Gew. -%, insbesondere 0,5 bis 9 Gew. -%, Bleichaktivatoren (J) . Bei Color-Waschmitteln wird das Bleichmittel (H) (wenn vorhanden) in der Regel ohne Bleichaktivator (J) eingesetzt, ansonsten sind üblicherweise Bleichaktivatoren (J) mit vorhanden.
Als Bleichaktivatoren (J) eignen sich:
- polyacylierte Zucker, z. B. Pentaacetylglucose;
Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z. B. Natrium-p-nonanoyloxybenzolsulfonat oder Natrium-p-benzoyloxybenzolsulfonat;
N,N-diacylierte und N,N,N' ,N' - tetraacylierte Amine, z. B. N,N,N' ,N' -Tetraacetylmethylendiamin und -ethylendiamin (TAED) , N,N-Diacetylanilin, N, -Diacetyl-p- toluidin oder 1, 3 -diacylierte Hydantoine wie 1, 3-Diacetyl-5, 5-dimethylhy- dantoin; N-Alkyl-N-sulfonylcarbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesylacetamid oder N-Methyl-N-mesylbenzamid;
N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole, z. B. Monoacetylmaleinsäurehydrazid;
0,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, z.B. 0-Benzoyl-N,N- succinylhydroxylamin, 0-Acetyl-N,N- succinylhydroxylamin oder 0,N,N-Triacetylhydroxylamin;
N,N' -Diacylsulfurylamide, z. B. N, N' -Dimethyl-N,N' -diacetyl - sulfurylamid oder N,N' -Diethyl-N,N' -dipropionylsulfurylamid;
acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Car- bonylbiscaprolactam, Octanoylcaprolactam oder Benzoylcapro- lactam;
Anthranilderivate wie z.B. 2-Methylanthranil oder 2-Phenyl- anthranil;
Triacylcyanurate, z.B. Triacetylcyanurat oder Tribenzoylcya- nurat;
Oximester und Bisoximester wie z.B. o-Acetylacetonoxim oder Bisisopropyliminocarbonat;
Carbonsäureanhydride, z. B. Essigsäureanhydrid, Benzoesäure- anhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid oder Phthalsaureanhyrid;
- Enolester wie z.B. Isopropenylacetat;
1, 3 -Diacyl-4, 5-diacyloxy-imidazoline, z. B. 1, 3 -Diacetyl -4, 5-diacetoxyimidazolin;
- Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
diacylierte 2, 5-Diketopiperazine, z.B. 1, 4 -Diacetyl-2 , 5 -dike- topiperazin;
- ammoniumsubstituierte Nitrile wie z.B. N-Methylmorpholinium- acetonitrilmethylsulfat;
Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2, 2-Dimethyl- propylendiharnstoff , z. B. Tetraacetylpropylendiharnstoff ; α-Acyloxypolyacylmalonamide, z. B. -Acetoxy-N,N' -diacetylma- lonamid;
Diacyl-dioxohexahydro-1, 3 , 5 - triazine, z. B. 1,5 -Diacetyl- 2, 4 -dioxohexahydro-1, 3 , 5 -triazin;
Benz- (4H) 1, 3-oxazin-4 -one mit Alkylresten, z. B. Methyl, oder aromatischen Resten z. B. Phenyl, in der 2 -Position.
Das beschriebene Bleichsystem aus Bleichmitteln und Bleichaktivatoren kann gegebenenfalls noch Bleichkatalysatoren enthalten. Geeignete Bleichkatalysatoren sind beispielsweise quaternierte Imine und Sulfonimine, die beispielsweise beschrieben sind in US-A 5 360 569 und EP-A 453 003. Besonders wirksame Bleich- katalysatoren sind Mangankomplexe, die beispielsweise in der WO-A 94/21777 beschrieben sind. Solche Verbindungen werden im Falle ihres Einsatzes in den Waschmitteln-Formulierungen höchstens in Mengen bis 1,5 Gew. -%, insbesondere bis 0,5 % Gew. -%, im Falle von sehr aktiven Mangankomplexen in Mengen bis zu 0,1 Gew.-%, eingearbeitet.
Neben dem beschriebenen Bleichsystem aus Bleichmitteln, Bleichaktivatoren und gegebenenfalls Bleichkatalysatoren ist für die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung auch die Verwendung von Systemen mit enzymatischer Peroxidfreisetzung oder von photoaktivierten Bleichsystemen möglich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung zusätzlich 0,05 bis 4 Gew.-% Enzyme (K) . Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Von den Enzymen werden vorzugsweise Mengen von 0,1 bis 1,7 Gew. -%, insbesondere vorzugsweise 0,2 bis 1,2 Gew. -%, des kon ektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase und Esperase (Hersteller: Novo Nordisk) . Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Cellu- lase ist z. B. Celluzyme (Hersteller: Novo Nordisk). Auch die Verwendung von Peroxidasen zur Aktivierung des Bleichsystems ist möglich. Man kann einzelne Enzyme oder eine Kombination unter- schiedlicher Enzyme einsetzen. Gegebenenfalls kann die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung noch Enzymstabilisatoren, z. B. Calciumpropionat, Natriumformiat oder Borsäuren oder deren Salze, und/oder Oxidationsverhinderer enthalten. Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung kann neben den genannten Hauptkomponenten (A) bis (K) noch folgende weitere übliche Zusätze in den hierfür üblichen Mengen enthalten:
- kationische Tenside, üblicherweise in einer Menge bis
25 Gew. -%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew. -%, beispielsweise Cs- bis Ci6-Dialkyldimethylammoniumhalogenide, Dialkoxydimethylam- moniumhalogenide oder Imidazoliniumsalze mit langkettigem Alkylrest;
amphotere Tenside, üblicherweise in einer Menge bis 15 Gew. -%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew. -%, beispielsweise Derivate von sekundären oder tertiären Aminen wie z.B. Cχ - bis Ci8-Alkylbetaine oder Cι2- bis Cis-Alkylsulfobetaine oder Aminoxide wie Alkyldimethylaminoxide;
Vergrauungsinhibitoren und Soil -Release- Polymere (Dabei handelt es sich z.B. um Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propylenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphatischen Dicarbon- säuren oder Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren. Derartige Polyester sind bekannt, vgl. beispielsweise US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985,
EP-A-0 272 033 und US-A-5 142 020. Weitere geeignete Soil-Re- lease- Polymere sind amphiphile Propf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylester auf Polyalkylenoxiden, vgl. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-3 711 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 und US-A-4 849 126, oder modifizierten Cellulosen wie z.B. Methylcellulose, Hydroxy- propylcellulose oder Carboxymethylcellulose. Vergrauungsinhibitoren und Soil -Release-Polymere sind in den Waschmittelformulierungen zu 0,1 bis 3,5 Gew. -%, vorzugsweise zu 0,2 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,3 bis 2 Gew. -% enthalten. Bevorzugt eingesetzte Soil-Release-Polymere sind die aus der US-A-4 746 456 bekannten Propfpolymeren von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2500 bis 8000 im Gewichts - Verhältnis 1,2:1 bis 3,0:1, sowie handelsübliche Polyethylen- terephthalat/Polyoxyethylenterephthalate der Molmasse 3000 bis 25000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5000 mit Terephthalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Polyethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8 : 1 bis 1:1 und die aus der DE-A- 44 03 866 bekannten Blockpoly- kondensate, die Blöcke aus (a) Ester-Einheiten aus Polyalky- lenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7500 und aliphatischen dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und (b) Ester-Einheiten aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen enthalten. Diese amphiphilen Block- copolymerisate haben Molmassen von 1500 bis 25000.);
- Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Homo- und Copolymerisate des N-Vinylpyrrolidons, des N-Vinylimidazols, des N- Vinyloxazolidons oder des 4-Vinylpyridin-N-oxids mit Mol- assen von 15.000 bis 100.000 sowie vernetzte feinteilige Polymere auf Basis dieser Monomere mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 500, vorzugsweise 0,1 bis 250 μm;
nichttensidartige Schaumdämpfer oder Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure;
Komplexbildner (auch in der Funktion von organischen Cobuil- dern) ;
optische Aufheller;
Polyethylenglykole;
- Parfüme oder Duftstoffe;
Füllstoffe;
anorganische Stellmittel, z. B. Natriumsulfat;
Konfektionierhilfsmittel;
Löslichkeitsverbesserer;
- Trübungs- und Perlglanzmittel;
Farbstoffe;
Korrosionsinhibitoren;
Peroxidstabilisatoren;
Elektrolyte. Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung ist fest, d. h. liegt üblicherweise pulver- oder granulatförmig oder in Extrudat- oder Tablettenform vor.
Die erfindungsgemäßen pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können bis zu 60 Gew.-% anorganische Stellmittel enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Waschmittel aber arm an Stellmitteln und enthalten nur bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt nur bis zu 8 Gew. -% an Stellmitteln, insbesondere bei Kompakt- oder
Ultrakompaktwaschmitteln. Die erfindungsgemäßen festen Waschmittel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1300 g/1, insbesondere von 550 bis 1200 g/1, vor allem 650 bis 1100 g/1, besitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten und zeigen einen Granulataufbau. Zur erwünschten Verdichtung der Waschmittel können die in der Technik üblichen Verfahren eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel -Formulierung wird nach üblichen Methoden hergestellt und gegebenenfalls konfektioniert.
Im folgenden werden typische Zusammensetzungen für Kompakt-Vollwaschmittel und Color-Waschmittel angegeben (die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht; die Angaben in Klammern bei den Zusammensetzungen (a) und (b) sind Vorzugsbereiche) :
(a) Zusammensetzung Kompakt-Vollwaschmittel (pulver- oder granu- latförmig)
1-40% (2-30%) mindestens eines Glycin-N,N-diessigsäure-
Derivats (D)
1-30% (5-27%) mindestens eines anorganischen Builders auf
Carbonat-Basis (A)
0 - 8% ( 1 , 5 - 8% mindestens eines anorganischen Builders auf oder Basis von kristallinen oder amorphen Alumo-
0 - 0 , 5%) silikaten und/oder kristallinen oder amorphen Silikaten (B)
0 - 5% ( 0 , 05 - 2%) mindestens eines anorganischen Builders auf Phosphat-Basis (C)
0 , 1 - 40% ( 1 - 30%) mindestens eines anionischen Tensids (E)
0 , 5 - 50% ( 1 - 40%) mindestens eines nichtionischen Tensids (F) 0-10% (0,5-5%) mindestens eines organischen Cobuilders (G)
5-40% (13-30%) eines anorganischen Bleichmittels (H)
0,01-15% (0,5-9%) eines Bleichaktivators (J)
0-1,5% (0-0,5%) eines Bleichkatalysators
0-6% (0,2-3%) eines Farbübertragungsinhibitors
0-3,5% (0,2-2,5%) eines Soil-Release Polymers
0,05-4% (0,1-1,7%) Enzym oder Enzymmischung (K)
Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabilisatoren.
(b) Zusammensetzung Color-Waschmittel (pulver- oder granulatför- mig)
1-40% (2-30%) mindestens eines Glycin-N,N-diessigsäure- Derivats (D)
1-30% (5-27%) mindestens eines anorganischen Builders auf
Carbonat-Basis (A)
0-8% (1,5-8% mindestens eines anorganischen Builders auf oder Basis von kristallinen oder amorphen Alumo- 0-0,5%) Silikaten und/oder kristallinen oder amorphen Silikaten (B)
0-5% (0,05-2%) mindestens eines anorganischen Builders auf
Phosphat-Basis (C)
0,1-40% (1-30%) mindestens eines anionischen Tensids (E)
0,5-50% (1-40%) mindestens eines nichtionischen Tensids (F)
0-10% (0,5-5%) mindestens eines organischen Cobuilders (G)
0-15% (0-5%) eines anorganischen Bleichmittels (H)
0,05-6% (0,2-3%) eines Farbübertragungsinhibitors 0,1-2,5% (0,2-1,5%) Enzym oder Enzymmischung (K)
0,1-3,5% (0,2-2,5%) Soil -Release-Polymer
Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabili satoren
Beispiele
Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich sämtliche Prozentangaben auf das Gewicht.
Bestimmung der anorganischen Gewebeablagerungen (Inkrustierung)
Die in Tabelle 1 beschriebenen Waschmittelformulierungen (WM 1 bis 5) wurden zum Waschen von Testgewebe aus Baumwolle verwendet. Die Waschbedingungen sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Die Zahl der Waschzyklen betrug 15. Nach dieser Anzahl von Wäschen wurde der Aschegehalt des Prüfgewebes durch Veraschung bei 700°C ermittelt.
Tabelle 1
Figure imgf000024_0001
Die Abkürzungen in Tabelle 1 haben folgende Bedeutung:
TAED: Tetraacetylethylendiamin AGDA : Alkylglycin-N,N-diessigsäure der Formel I mit R linearem C7-Alkyl bis C15 -Alkyl
Der Silikatbuildergehalt des Waschmittels 1 (Standardkompakt- Waschmittel zum Vergleich) wurde von 36 % auf 5 bzw. 0 % (WM 2-5) reduziert. Gleichzeitig wurden 5, 10, 15 oder 20 % AGDA (Na-Salz) zugefügt. Um die Ergebnisse vergleichen zu können, wurde die zu 100 % fehlende Menge durch Wasser ergänzt.
Tabelle 2
Waschbedingungen Inkrustierung
Gerät: Launder-o-meter der Fa. Atlas, Chicago, USA
Waschflotte: 250 ml Waschdauer: 30 Min. bei 60°C Waschzyklen: 15
Waschmitteldosierung: 4 , 5 g/1
Wasserhärte: 4 mmol/1 Ca:Mg = 4:1 Flottenverhältnis : 1:12,5 Prüfgewebe: Baumwoll -Gewebe EMPA 211 (Eidgenössische Materialprüfungsanstalt, St. Gallen, Schweiz)
Ergebnisse:
Tabelle 3
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Die Ergebnisse zeigen, daß die Waschmittelformulierungen WM 2 bis 5, die einen stark reduzierten bzw. keinen Anteil an Silicatbuil - dern enthalten, in ihrer inkrustationsinhibierenden Wirkung der herkömmlichen Waschmittelformulierung WM 1 deutlich überlegen sind. Durch Zugabe von Cobuildern (G) kann der Aschegehalt noch weiter verringert werden. Auch das jeweilige Primärwaschvermögen der Formulierungen WM 2 bis 5 ist besser als das Primärwaschvermögen der Formulierung WM 1.
Tabelle 4
In Tabelle 4 sind beispielhaft Zusammensetzungen [in %] moderner erfindungsgemäßer Kompaktwaschmittel- Formulierungen A bis S zusammengestellt
Figure imgf000027_0001
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Die Abkürzungen in Tabelle 4 haben folgende Bedeutung:
TAED: Tetraacetylethylendiamin AGDA: Alkylglycindiessigsäure der Formel I mit R = linearem C -Alkyl bis C15 -Alkyl oder Gemisch aus zwei oder drei Alkyldiessig- säuren der Formel I, z.B. R = Methyl/ Tridecyl (Mol-Verh. ca. 1:2), R = α-Ethylpentyl/Tridecyl (Mol-Verh. ca. 1:1), R = Heptyl/Decyl/Pentadecyl (Mol-Verh. ca. 1:1:1) oder R = Dodecyl/ Tetradecyl (Mol-Verh. ca. 2:1)
EO: Ethylenoxid Farbübertragungsinhibitor : Polyvinlypyrrolidon, Poly-4-vinylpy- ridin-N-oxid oder Vinylimidazol/Vinyl- pyrrolidon-Copolymer
Inkrustationsinhibitor : Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer Soil -Release Additiv 1: Polyethylenterephthalat/Polyoxyethylen- terephthalat im Molverhältnis 3:2; Molmasse des einkondensierten Poly- ethylenglykols 4000, Molmasse des Polyesters 10000
Soil -Release Additiv 2 Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol der Molmasse 8000

Claims

Patentansprüche
1. Feste Textilwaschmittel -Formulierung, enthaltend
(A) 1 bis 30 Gew. -% anorganische Builder auf Carbonat -Basis,
(B) 0 bis 12 Gew. -% anorganische Builder auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumosilicaten und/oder kristalli- nen oder amorphen Silicaten,
(C) 0 bis 5 Gew. -% anorganische Builder auf Phosphat -Basis,
(D) 1 bis 40 Gew. -% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessig- säure-Derivate der allgemeinen Formel I
I CH2COOM
MOOC CH N (I)
CH2COOM
in der
R für Ci- bis C30 -Alkyl oder C2- bis C30-Alkenyl, welche zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgruppen, Sulfatgruppen, Sulfonatgruppen, Formylgruppen, Ci- bis C -Alkoxygruppen, Phenoxygruppen oder Ci-bis C -Alkoxycarbonylgruppen tragen und durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stick- Stoffatome unterbrochen sein können, Alkoxylat-Gruppierungen der Formel -(CH2) k-0-(A10)m-(A20)n—Y, in der A1 und A2 unabhängig voneinander 1, 2 -Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeichnen, Y Wasserstoff, Ci- bis Cι2 -Alkyl, Phenyl, Ci- bis C -Alkoxycarbonyl oder Sulfo bedeutet und k für die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 2 betragen muß, Phenylalkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welcher zusätzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen für R genannten
Phenylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätzlich als Substituenten bis zu drei Ci- bis C -Alkyl- gruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfo- gruppen oder Ci bis C -Alkoxycarbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel
COOM
CH2COOM A CH N
CH2COOM
steht, wobei A eine Ci- bis Cχ -Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
als organische Builderkomponente,
(E) 0 bis 40 Gew. -% anionische Tenside und
(F) 0,5 bis 50 Gew. -% nichtionische Tenside.
2. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach Anspruch 1, enthaltend zusätzlich
(G) 0,05 bis 10 Gew. -% organische Cobuilder in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren oder Phosphonsäuren oder deren Salzen.
3. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend zusätzlich
(H) 0,5 bis 40 Gew. -% Bleichmittel in Form von Percarbon- säuren, Addukten von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze oder organische Verbindungen oder von anorganischen Peroxosalzen sowie gegebenenfalls
(J) 0,01 bis 15 Gew. -% Bleichaktivatoren.
4. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend zusätzlich
(K) 0,05 bis 4 Gew. -% Enzyme.
5. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend
(B) 1,5 bis 8 Gew. -% anorganische Builder auf Alumosilicat- 5 bzw. Silicat-Basis .
6. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend
10 (B) 0 bis 0,5 Gew. -% anorganische Builder auf Alumosilicat- bzw. Silicat-Basis.
7. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 6, bei der das Gew. -Verhältnis von (D) Glycin-N,N-Dies-
15 sigsäure-Derivaten I zu (B) Alumosilicaten bzw. Silicaten bei Anwesenheit der Komponente (B) 50 : I bis 1 : 5 beträgt.
8. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 7, enthaltend als Komponente (D) solche Glycin-N,N-dies-
20 sigsäure-Derivate I, bei denen R für einen Rest mit mindestens 5 C-Atomen steht.
9. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 8, enthaltend als Komponente (D) solche Glycin-N,N-diessigsäure-Deri-
25 vate I, bei denen R für geradkettige oder verzweigte unsub- stituierte C5- bis C20-Alkyl- oder C5- bis C20-Alkenyl-Reste steht, die durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder Stickstoffatome unterbrochen sein können.
30 10. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 9, enthaltend
(E) 0 bis 6 Gew. -% anionische Tenside mit einer oder mehreren Sulfat-Gruppen, einer oder mehreren Sulfonat-Gruppen, 35 einer oder mehreren Phosphat-Gruppen oder einer oder zwei
Carboxylat-Gruppen.
11. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 10 mit einer Schüttdichte von 300 bis 1300 g/1. 40
45
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US09/463,576 US6235704B1 (en) 1997-07-30 1998-07-20 Solid textile detergent formulation based on glycin-N and N-Diacetic acid derivatives
JP2000505268A JP4210427B2 (ja) 1997-07-30 1998-07-20 グリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体を含有する固形繊維製品洗剤−調製物

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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011006838A2 (de) 2009-07-15 2011-01-20 Basf Se Copolymere, ihre verwendung als verdicker, und verfahren zu ihrer herstellung
WO2012001092A1 (en) 2010-07-01 2012-01-05 Basf Se Copolymers of monocarboxylic acids and dicarboxylic acids, their preparation and use
WO2015091160A1 (en) 2013-12-16 2015-06-25 Basf Se Modified polysaccharide for use in laundry detergent and for use as anti-greying agent
CN107177429A (zh) * 2016-03-11 2017-09-19 华北制药秦皇岛有限公司 一种便于携带、使用方便的洗衣片及其制备工艺
US9796951B2 (en) 2013-09-16 2017-10-24 Basf Se Use of modified polyaspartic acids in dishwashing detergents
WO2018029021A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Basf Se Liquid laundry formulation
EP3421583A1 (de) 2017-06-26 2019-01-02 Basf Se Verwendung von kationischen vinylcarboxamid-/vinylamincopolymeren als farbschonende mittel für waschformulierungen
US10233286B2 (en) 2013-09-16 2019-03-19 Basf Se Methods for producing polyaspartic acids in the presence of methanesulfonic acid
US10370620B2 (en) 2015-09-08 2019-08-06 Basf Se Method for producing polyaspartic acid under reflux cooling
US10538623B2 (en) 2014-12-12 2020-01-21 Basf Se Method for producing polyaspartic acid by means of a precondensate
WO2020053001A1 (en) 2018-09-11 2020-03-19 Basf Se A fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine as dye fixative polymer
WO2021094127A1 (en) 2019-11-14 2021-05-20 Basf Se A fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine and a biocide
WO2021204758A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Basf Se Polymer composition, which is suitable as anti-greying agent in detergent formulations
WO2024022962A1 (en) * 2022-07-29 2024-02-01 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
US12024691B2 (en) 2018-09-11 2024-07-02 Basf Se Fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine as dye fixative polymer

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0131055D0 (en) * 2001-12-28 2002-02-13 Unilever Plc Detergent compositions
JP4932713B2 (ja) * 2004-08-11 2012-05-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 水に溶解すると透明な洗浄溶液を形成する、非常に水溶性の固体洗濯洗剤組成物
GB0522659D0 (en) * 2005-11-07 2005-12-14 Reckitt Benckiser Nv Delivery cartridge
EP1918362A1 (de) * 2006-10-16 2008-05-07 The Procter & Gamble Company Builderarmes, gut wasserlösliches und festes Waschmittel mit geringer Schüttdichte
DE102007062518A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel enthaltend stickstoffhaltige Cotenside
US20120004147A1 (en) * 2008-12-29 2012-01-05 Akzo Nobel N.V. Coated particles of a chelating agent
JP6063748B2 (ja) * 2012-07-27 2017-01-18 花王株式会社 固体洗浄剤
US9828571B2 (en) 2015-06-05 2017-11-28 Illinois Tool Works, Inc. Heavy duty laundry detergent

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02229894A (ja) * 1989-03-03 1990-09-12 Kao Corp 高密度粉粒状非イオン洗剤組成物
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
US5481018A (en) * 1995-03-31 1996-01-02 The Dow Chemical Company Amino nitrile intermediate for the preparation of alanine diacetic acid
WO1997027278A1 (fr) * 1996-01-22 1997-07-31 Kao Corporation Composition de detergent pulverulente haute densite
JPH108094A (ja) * 1996-06-20 1998-01-13 Kao Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JPH1053799A (ja) * 1996-08-09 1998-02-24 Kao Corp 粉末洗剤組成物

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604224A (en) 1975-12-15 1986-08-05 Colgate Palmolive Co. Zeolite containing heavy duty non-phosphate detergent composition
ES472603A1 (es) 1977-08-22 1979-10-16 Monsanto Co Un procedimiento para preparar un polimero de carboxilato deacetal
DE2902236A1 (de) 1978-01-25 1979-07-26 Kao Corp Bleichmittelmischung
EP0021491A1 (de) 1979-06-18 1981-01-07 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Waschmittelzusammensetzung, die ein nicht-ionisches/kationisches Tensid-Gemisch und ein Builder-Gemisch enthält
US4265777A (en) 1980-04-17 1981-05-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap
DE3360741D1 (en) 1982-02-08 1985-10-17 Union Carbide Corp Zeolite-containing detergent compositions and process for preparing same
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
JPH02229849A (ja) 1989-03-03 1990-09-12 Asahi Chem Ind Co Ltd ジアセチレン化合物の成形用組成物
DE4003172A1 (de) 1990-02-03 1991-08-08 Basf Ag Pfropfcopolymerisate von monosacchariden, oligosacchariden, polysacchariden und modifizierten polysacchariden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
IT1240684B (it) 1990-04-26 1993-12-17 Tecnopart Srl Poliamminoacidi quali builders per formulazioni detergenti
DE4106355A1 (de) 1991-02-28 1992-09-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyglyoxylaten
DE4106354A1 (de) 1991-02-28 1992-09-03 Basf Ag Polyacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln
FR2675153B1 (fr) 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
GB9113674D0 (en) 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
US5266237A (en) 1992-07-31 1993-11-30 Rohm And Haas Company Enhancing detergent performance with polysuccinimide
DE4228159A1 (de) 1992-08-25 1994-03-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyacetalen, ihre Verwendung und neue Polyacetale
US5307837A (en) 1992-10-27 1994-05-03 Woltz Robert L Water valve apparatus
GB9308047D0 (en) 1993-04-19 1993-06-02 Unilever Plc Particulate detergent,bleaching or cleaning compositions containing aluminosilicates
DE4313909A1 (de) 1993-04-28 1994-11-03 Huels Chemische Werke Ag Wasserenthärtende Formulierungen
DE4415623A1 (de) 1994-05-04 1995-11-09 Basf Ag Verwendung von Pfropfpolymerisaten von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren auf hydrierten Sacchariden als Zusatz zu Wasch- und Reinigungsmitteln
US5770567A (en) 1994-11-14 1998-06-23 Genentech, Inc. Sensory and motor neuron derived factor (SMDF)
DE19518987A1 (de) * 1995-05-29 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Alkalimetallcyanid in wäßrig-alkalischem Medium
DE19543162A1 (de) 1995-11-18 1997-05-22 Basf Ag Feste Textilwaschmittel-Formulierung aus anorganischen Buildern, Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als organische Cobuilder sowie anionischen und nichtionischen Tensiden
EP0906375B1 (de) * 1996-06-19 2000-01-26 Unilever N.V. Bodenpflegezusammensetzung
US5968884A (en) * 1997-04-07 1999-10-19 Basf Corporation Concentrated built liquid detergents containing a biodegradable chelant

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02229894A (ja) * 1989-03-03 1990-09-12 Kao Corp 高密度粉粒状非イオン洗剤組成物
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
US5481018A (en) * 1995-03-31 1996-01-02 The Dow Chemical Company Amino nitrile intermediate for the preparation of alanine diacetic acid
WO1997027278A1 (fr) * 1996-01-22 1997-07-31 Kao Corporation Composition de detergent pulverulente haute densite
JPH108094A (ja) * 1996-06-20 1998-01-13 Kao Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JPH1053799A (ja) * 1996-08-09 1998-02-24 Kao Corp 粉末洗剤組成物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 9043, Derwent World Patents Index; AN 90-323748, XP002086417 *
DATABASE WPI Week 9812, Derwent World Patents Index; AN 98-126475, XP002086418 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 98, no. 6 30 April 1998 (1998-04-30) *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8492497B2 (en) 2009-07-15 2013-07-23 Basf Se Copolymers, their use as thickeners, and methods for their preparation
WO2011006838A2 (de) 2009-07-15 2011-01-20 Basf Se Copolymere, ihre verwendung als verdicker, und verfahren zu ihrer herstellung
WO2012001092A1 (en) 2010-07-01 2012-01-05 Basf Se Copolymers of monocarboxylic acids and dicarboxylic acids, their preparation and use
US10233286B2 (en) 2013-09-16 2019-03-19 Basf Se Methods for producing polyaspartic acids in the presence of methanesulfonic acid
US9796951B2 (en) 2013-09-16 2017-10-24 Basf Se Use of modified polyaspartic acids in dishwashing detergents
WO2015091160A1 (en) 2013-12-16 2015-06-25 Basf Se Modified polysaccharide for use in laundry detergent and for use as anti-greying agent
US10538623B2 (en) 2014-12-12 2020-01-21 Basf Se Method for producing polyaspartic acid by means of a precondensate
US10370620B2 (en) 2015-09-08 2019-08-06 Basf Se Method for producing polyaspartic acid under reflux cooling
CN107177429A (zh) * 2016-03-11 2017-09-19 华北制药秦皇岛有限公司 一种便于携带、使用方便的洗衣片及其制备工艺
WO2018029021A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Basf Se Liquid laundry formulation
EP3421583A1 (de) 2017-06-26 2019-01-02 Basf Se Verwendung von kationischen vinylcarboxamid-/vinylamincopolymeren als farbschonende mittel für waschformulierungen
WO2020053001A1 (en) 2018-09-11 2020-03-19 Basf Se A fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine as dye fixative polymer
US12024691B2 (en) 2018-09-11 2024-07-02 Basf Se Fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine as dye fixative polymer
WO2021094127A1 (en) 2019-11-14 2021-05-20 Basf Se A fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine and a biocide
WO2021204758A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Basf Se Polymer composition, which is suitable as anti-greying agent in detergent formulations
WO2024022962A1 (en) * 2022-07-29 2024-02-01 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition

Also Published As

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