JP4178593B2 - 感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム - Google Patents
感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4178593B2 JP4178593B2 JP15360198A JP15360198A JP4178593B2 JP 4178593 B2 JP4178593 B2 JP 4178593B2 JP 15360198 A JP15360198 A JP 15360198A JP 15360198 A JP15360198 A JP 15360198A JP 4178593 B2 JP4178593 B2 JP 4178593B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester film
- film
- thermal transfer
- acid
- transfer printer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフイルムをベースとする、カラープリンター用等の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムに関し、とくに、画像の画質の向上が可能な感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、とくにバリアブルドット型カラー熱転写プリンターや昇華型プリンター等において、カラー写真に匹敵するほどの高精細で鮮明な画像の得られるフルカラープリンターが実現されつつあるが、さらに、一層の画質の向上が求められている。
【０００３】
このようなカラープリンターにおいて、より高画質を達成するためには、感熱転写プリンターリボンがサーマルヘッドにより均一に接触できることが重要になる。サーマルヘッドとの接触にむらがあると、印字物にざらつきが出て画質が悪化する。また、感熱転写プリンターリボンの背面コート層の一部がサーマルヘッドに付着すると画質を悪化させる原因となる。
【０００４】
背面コート層のサーマルヘッドへの付着を抑えるために、背面コート層を薄くすることが考えられるが、単に薄くするだけでは、リボンが熱変形した際の印字感度が低下し、それによって画質が低下する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は、上記のような現状に鑑み、フイルムやリボンの熱寸法特性を向上し、その熱変形を問題のないレベルにまで小さく抑えつつ、背面コート層の極薄化を可能とし、それによって印字画質の向上をはかることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムは、厚み１．５〜１３μｍの二軸延伸ポリエステルフイルムの一方の面にワックス系組成物を含有する背面コート層を設け、他方の面に熱溶融性インキ層を設けてなる感熱転写フイルムであって、該フイルムの縦方向の温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点が存在し、該点（Ｔinf）における温度が２２０℃以上であり、かつ該点におけるフイルムの原長に対する寸法変化率が−５〜＋１％であり、かつ、前記熱溶融性インキ層側の表面の三次元中心面平均粗さＳＲａが１５〜３５ｎｍの範囲にあり、前記背面コート層が０．００１〜０．０１ｇ／ｍ2 の割合で設けられていることを特徴とするものからなる。
【０００７】
すなわち、本発明においては、前記課題を解決するために、リボン用ベースフイルムである二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みを最適な範囲として、サーマルヘッドの熱による変形を抑えつつ、フイルムのとくに縦方向の熱寸法変化率を特定の範囲に制御し、リボンを熱変形しにくいようにしたうえで、背面コート層を極薄層に構成し、印字画質を向上できるようにしたものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに、詳細に説明する。
本発明に係る感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムは、二軸延伸ポリエステルフイルムからなる。未延伸フイルムや一軸延伸フイルムでは、縦および横方向の両方向において、所望の高い機械特性が得られない。
【０００９】
本発明においてポリエステルとは、二塩基酸とグリコールを構成成分とするポリエステルであり、芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ナトリウムスルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸などを用いることができる。脂環族二塩基酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などを用いることができる。また、脂肪族二塩基酸としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸などを用いることができる。グリコールとしては、脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールなどを用いることができ、芳香族ジオールとして、ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ハイドロキノン、テトラプロモビスフェノールＡなどを用いることができ、脂環族ジオールとしては、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどを用いることができる。
【００１０】
さらに、ポリエステルが実質的に線状である範囲内で３官能以上の多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、また単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等を添加反応させてもよい。またポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルやポリカプロラクトンに代表される脂肪族ポリエステルなどを共重合してもよい。
【００１１】
ポリエステルは２種以上のものをブレンドしてもよく、例えば５０％以上がポリエステルであれば、ポリエステル以外のものをブレンドしてもよい。
【００１２】
本発明に係る感熱転写カラープリンターリボン用ポリエステルフイルムを構成する二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みは、１．５〜１３μｍの範囲にあり、好ましくは、２〜６μｍの範囲である。厚みが１．５μｍよりも薄いと、熱によってリボンが変形し、画質が悪化する。また、１３μｍよりも厚いと、サーマルヘッドのエネルギーを高くしなければならず、サーマルヘッドの寿命が短くなり、印画時間も長くなる。
【００１３】
また、本発明に係る二軸延伸ポリエステルフイルムには、特定の縦および横方向の温度寸法変化特性、なかでも縦方向の温度寸法変化特性が要求される。すなわち、二軸延伸ポリエステルフイルムの縦方向の温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点が存在し、該点（Ｔinf）における温度が２２０℃以上（望ましくは、２２５℃以上）であり、かつ該点のおけるフイルムの原長に対する寸法変化率が−５〜＋１％（望ましくは、−４．５〜−１％）であることが必要である。
【００１４】
Ｔinfが２２０℃未満あるいは、寸法変化率が上記範囲よりも小さい、すなわち収縮率が大きくなると、印字時にリボンが熱変形をおこし、印刷物に目玉状の欠点が生じたり、しわが転写したり、更にはサーマルヘッドとリボンの距離が変化して印刷の階調表現が不十分になる。
【００１５】
逆に寸法変化率が大きい、すなわちフイルムが伸びやすくなると、リボンが印字時に伸びてしまい、同様にリボンにしわが発生し印刷物にしわが転写し、また印字後のリボンの巻き取り不良となるため張力が変動し、新たなしわの原因ともなる。
【００１６】
横方向についても、上記二軸延伸ポリエステルフイルムの横方向の温度寸法変化率が、温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点（Ｔinf）において−３〜＋３％（望ましくは、−１〜＋３％）であることが好ましい。この範囲に制御することにより、上記縦方向におけるのと実質的に同様の作用、効果が得られる。
【００１７】
本発明においては、上記のようにとくに二軸延伸ポリエステルフイルムの縦方向の温度寸法変化特性を規定したうえで、背面コート層が０．００１〜０．０１ｇ／ｍ2 の割合の極薄層として設けられる。望ましくは、０．００４〜０．００８ｇ／ｍ2 の割合である。背面コート層が０．００１ｇ／ｍ2 よりも薄いと、サーマルヘッドとスティックを起こすおそれがある。背面コート層が０．０１ｇ／ｍ2 よりも厚いと、サーマルヘッドに背面コート層成分が付着していき、印字を阻害するおそれがある。
【００１８】
このように本発明においては、二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みを特定の最適な範囲とし、かつ、とくに二軸延伸ポリエステルフイルムの縦方向の温度寸法変化特性を最適な特性に規定したうえで、背面コート層を特定の極薄層とすることにより、サーマルヘッドからの熱による変化が小さく、サーマルヘッドに背面コート層成分が付着しない、高画質の印字が可能な感熱転写プリンターリボンが得られる。
【００１９】
本発明に係る感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムにおいては、さらに次のような特性を備えていることが好ましい。
【００２０】
すなわち、前記二軸延伸ポリエステルフイルムの熱溶融性インキ層側の表面の三次元中心面平均粗さＳＲａが１５〜３５ｎｍの範囲であることが必要であり、望ましくは２０〜３０ｎｍの範囲にあることが好ましい。表面粗さＳＲａが１５ｎｍよりも小さいと、印字時にインクとの剥離不良が起こり、印字がかすれたりリボンが切れたり、あるいは剥離音のため印字時の騒音の問題がでるおそれがある。表面粗さＳＲａが３５ｎｍよりも大きいと、印字画面がざらつき、鮮明度が落ちる。
【００２１】
このように、背面コート層側の表面に対し熱溶融性インキ層側の表面の粗さを特定の範囲に制御するためには、あるいは、各面を最適化するためには、単層のフイルムでも可能ではあるが、少なくとも２層構造を有する二軸延伸ポリエステルフイルムとすることが好ましく、これによって、各面をより容易に最適化できる。
【００２２】
背面コート層はサーマルヘッドに対しスティック防止層として機能できる。この背面コート層には、薄膜でも良好なスティック防止効果を有することから、アルコキシシラン加水分解物やシリコーン重合体、シリコーングラフト重合体、メラミン系の樹脂、さらには、ケイ素官能型シリルイソシアネート、溶剤可溶型ポリイミドポリマーや溶剤可溶型ポリパラバン酸ポリマー等を用いることができる。これらは、コーティング膜や乾燥皮膜として設けられ、また、これらは２種以上併用してもよい。
【００２３】
また、背面コート層の表面特性を所望の特性に制御するために、背面コート層として粒子を含む層がコーティングされてもよい。また、背面コート層は、ワックス系組成物を含有することが必要であり、ワックス系組成物を主成分とする層に構成することも好ましい。
【００２４】
ワックス系組成物とは市販の各種のワックス、例えば石油系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオレフィン類などを使用することができ、特に制限されるものではないが、本発明においては石油系ワックス、植物系ワックスの使用が耐スティック性の点で好ましい。
【００２５】
石油系ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックスの使用が表面突起形成性の点で特に好ましい。また植物系ワックスとしてはキャンデリラワックス、カルナウパワックス、木ロウ、オリキューリーワックス、さとうきびロウ、ロジン変性ワックスなどを用いることができるが、本発明においては特に下記化合物から成る組成物が好ましい。すなわち｛ロジン又は不均化ロジン、又は水添ロジン・α、β置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：水素またはメチルまたはカルボキシル）付加物｝・アルキル又はアルケニル（各炭素数１〜８）ポリ（繰り返し単位：１〜６）アルコールのエステル付加物を用いるのが易滑性や離型性の点で好ましく、更に上記酸化ワックスとの混合系で用いるとより好ましい。すなわち、上記組成物を塗布後、１方向に延伸することにより微細な細長い突起を形成させることが好ましく、突起成形性の点、および防爆性、環境汚染防止の点から水に溶解、乳化、懸濁させたワックスが特に好ましい。
【００２６】
石油系ワックス／植物系ワックスの混合重量比率は１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、更に好ましくは３０／７０〜７０／３０とするのが好ましい。植物系ワックスを１０重量％以上とするのは高温時における易滑性、および離型性の付与、および水に乳化あるいは懸濁させる場合の均一分散性が良好で均一な塗布膜を得るのに好適であることによる。また石油系ワックスを１０重量％以上とするのは塗布膜の突起形成による易滑性が良好で、高速印字時の走行性が良いことによる。
【００２７】
また本発明では上記ワックス系組成物に更にオイル状物質を加えた混合物とした時には高パルス幅領域での印字走行性が特に優れたものとすることができる。ここでオイル状物質とは常温で液体あるいはペースト状のオイルであり、植物油、樹脂、鉱物油、合成潤滑油などを用いることができる。植物油としてはアマニ油、かや油、サフラー油、大豆油、シナギリ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヌカ油、綿実油、オリーブ油、サザンカ油、つばき油、ヒマシ油、落花生油、バーム油、椰子油などを用いることができる。油脂としては牛脂、豚油、羊油、カカオ油などであり、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、タービン油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフィンなどを用いることができる。合成潤滑油としては化学大辞典（共立出版社）に記載の要件を満たすものを任意に使用することができ、例えばオレフィン重合油、ジエステル油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油などを用いることができる。これらの中でも高パルス幅領域での走行性の良好な鉱物油、合成潤滑油が好適である。またこれらの混合系であってもよい。
【００２８】
上記オイル状物質は前記ワックス系組成物１００重量部に対し１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部添加するのが好ましい。オイル状物質が１重量部未満の場合には昇華型プリンターのような高パルス幅領域での走行性が低下する傾向にあり、１００重量部を越える場合には逆に低パルス幅領域での走行性が低下する傾向にある。上記範囲とした場合には広範囲のパルス幅のプリンターでスティックが起こらず走行性が良好となり特に好ましい。
【００２９】
上記組成物中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒子、顔料などを用いることができる。
【００３０】
また塗料中には水への分散性を向上したり、塗布性を向上させる目的で各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤などを添加してもよい。
【００３１】
さらに、本発明に係る感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムにおいては、階調表現を滑らかに出すために、高画質のカラー用のインクとポリエステルベースフイルムとの良好な接着性を付与することが好ましく、そのためには、二軸延伸ポリエステルフイルムの少なくとも片面に易接着コーティングを施すことが望ましい。例えば、ウレタン系、ポリエステル系およびアクリル系の水溶性または水分散性樹脂群の中から選ばれた塗布層を設けることが好ましく、とくにこれらのうち少なくとも２種類が塗布されていることが好ましい。
【００３２】
上記のうち、塗布層として用いるウレタン系樹脂は、それを構成する成分として、以下のようなポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤などを用いることができる。ポリオールとしては、たとえば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテル類、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエステル類、アクリル系ポリオール、ひまし油などを用いることができる。ポリイソシアネートとしては、たとえば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどを用いることができる。鎖長延長剤あるいは架橋剤としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などを用いることができる。
【００３３】
また、塗布層として用いるポリエステル樹脂としては、それを構成する成分として以下のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を用いることができる。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、５−ソディウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡ−エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上選択して、常法の重縮合反応によりポリエステル系樹脂を合成する。また、上記の他、いわゆるアクリルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリオールをイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタンなどのポリエステル成分を有する複合高分子も用いることができる。
【００３４】
さらに、塗布層として用いるアクリル系樹脂としては、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が３０〜９０モル％であり、共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体成分７０〜１０モル％を含有する水溶性あるいは水分散性樹脂である。アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、官能基としてカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などを有するビニル単量体である。これらの中でも特に好ましいものはカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基などである。これらの基は樹脂中に二種類以上含有されていてもよい。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートのアルキル基としては、たとえば、メチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などを用いることができる。
【００３５】
次に本発明に係るポリエステルフイルムの製造方法について説明するが、かかる例に限定されるものではない。
乾燥したポリマーチップを押出機に供給し、該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをスリット状の吐出口を有するＴダイから押し出し、冷却ロールに密着固化してキャストフイルムを得る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるには、通常、静電印加密着法および／または液面塗布密着法を採用することが好ましい。該キャストフイルムは更に二軸に延伸される。好ましくは、ポリマーのガラス転移温度以上、例えば４０〜１３０℃に加熱したロール群で長手方向（縦方向）に２．３〜７倍延伸し、次いで幅方向（横方向）に好ましくは４５〜１３０℃で３〜７倍に延伸する。なお、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記範囲に入ることが好ましい。また、前記キャストフイルムを、面積倍率が６〜３０倍になるように同時二軸延伸することも好ましい。
【００３６】
かくして得られたフイルムを熱処理するが、必要に応じ熱処理を行う前または後に再度縦及び／または横方向に延伸してもよい。熱処理温度は１５０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３５℃であり、熱処理時間は通常１秒〜５分である。この熱処理条件で熱収縮特性を調整することができる。また、熱処理後のフイルムの冷却速度も熱収縮特性に影響する。例えば、熱処理後、フイルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設けることで加熱収縮応力を調整することができる。また、特に特定の熱収縮特性を付与するために、熱処理時あるいはその後の徐冷ゾーンにおいて縦方向及び／または横方向に弛緩してもよい。
【００３７】
フイルムには必要に応じコーティングを施すこともできる。本発明の場合、フイルムに塗布層を設けることにより、特にインク層との接着性を向上できる。塗液には防爆性や環境汚染の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フイルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前のフイルムに塗布した後延伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現させるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布する前に必要に応じて塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。
【００３８】
また、本発明における塗布層には、前述の如く必要に応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、染料、顔料等を含有せしめてもよい。
【００３９】
このように製造された二軸延伸ポリエステルフイルムの一方の面に背面コート層を設け、他方の面に熱溶融性インキ層を設けることにより、感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムが形成される。
【００４０】
〔物性の測定法〕
以下に、本発明の規定、評価に用いた物性の測定法について説明する。
（１）温度寸法曲線
ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製のＴＭＡ（サーマルメカニカルアナライザー）を用いて測定した。ただし、昇温速度は１０℃／分、測定サンプル長さは１４ｍｍ、幅は５ｍｍ、張力は５０ｍＮとした。
【００４１】
（２）三次元表面中心面平均粗さＳＲa
（株）小坂研究所製、微細形状測定器（型式：ＥＴ−３０ＨＫ）を使用し、触針径円錐型２μＲ、カットオフは０．２５mm、測定長（Ｘ方向）０．５μｍ、Ｙ方向送りピッチ５μｍ、記録本数８０本とした。
【００４２】
（３）背面コート層厚み
Ｘ線光電子分光法で求めた。装置はＥＳＣＡＬＡＢｉＸＬ（英国ＶＧ）、励起Ｘ線としては、monochromatic Al Kα１，２線（１４８６ｅＶ）、Ｘ線径１ｍｍ、光電子脱出角度９０度とした。
また、参照資料としてフイルム厚みが４．５μｍのコーティングを施していないフイルムおよびコーティング成分を用いた。尚、コート層厚みｄは、２層モデルを仮定した［１］式の関係から求めた。
I1/I2=n1 ・(1-exp(-d/(r1・sin θ))) ／[n2・ exp(-d/(r2・sin θ))]［１］
ここで、
I1：C1sピーク中でのコーティング成分の割合
I2：C1sピーク中でのポリエステル成分の割合
n1：コーティング層中での炭素原子数密度
n2：ポリエステルフイルム中での炭素原子数密度
r1：コーティング層中でのC1s光電子の平均自由行程［ｎｍ］
r2：ポリエステルフイルム中でのC1s光電子の平均自由行程［ｎｍ］
θ：光電子脱出角度
である。
θ＝９０度、n1=n2、r1=r2=３とした。
【００４３】
転写材の特性は、フイルムを１０ｃｍ幅のテープスリットとして感熱転写リボンとし、サーマルプリンタにかけて実用評価した。
【００４４】
（４）印字じわ
感熱転写リボンと加熱ヘッドとの融着の有無を見て、次の基準で判定した。
×・・・リボンの搬送不良が見られ、リボン２０ｃｍ当たり１０本以上のしわが発生し実用上問題あり
△・・・リボン２０ｃｍ当たり３〜１０本のしわが発生するが、実用可
○・・・リボン２０ｃｍ当たり１〜３本のしわが発生し、良好
◎・・・全く問題なく良好
【００４５】
（５）画質・階調性
サーマルプリンターに印字・印刷された画像の濃淡およびにじみをみて、次の基準で判定した。
×・・・画像に濃淡の斑があり、にじみも強く実用不可
△・・・わずかに濃淡の差があり、にじみもあるが、実用可
○・・・わずかににじみがみられるが、濃淡はなく良好
◎・・・濃淡もにじみもなく非常に良好
【００４６】
【実施例】
実施例１
平均粒径０．８μｍの炭酸カルシウム粒子０．３重量％および平均粒径１．５μｍの二酸化ケイ素粒子０．０４重量％を含有した固有粘度（オルソクロロフェノール中、２５℃で測定）０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出機を用いて溶融し、口金からシート状に溶融押出し、回転冷却ドラムに密着させて冷却固化し、非晶質シートを得た。
【００４７】
この非晶質シートを加熱したロールを用いて縦方向に１２０℃で２倍、次いで１１５℃で２．１倍延伸して一軸延伸フイルムとした。このフイルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で下記組成の水分散塗料を二軸延伸後の塗布厚みが０．００７ｇ／ｍ2 となるように塗布した。
【００４８】
［塗料組成］
（ａ）植物系ワックス １００重量部
｛水添ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：メチル）不可物｝・アルキル（炭素数：６）ポリ（繰り返し単位：５）アルコールのエステル化合物
上記（ａ）を水分散体とするため非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、水中で強攪拌し、更に超音波分散機で全固形分比率が０．４重量％の水分散液を作成した。
【００４９】
上記水分散塗料が塗布された一軸延伸フイルムをステンター内で１１０℃で水分を乾燥させた後、横方向に１１５℃で４倍延伸し、続いて２３２℃で熱固定し、その際幅方向に５％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５０】
実施例２
実施例１の塗料組成中に植物系ワックスと同量の１００重量部の酸化ワックス、および平均粒径０．２μｍの球状シリカ粒子を１重量部加えて全固形分比率を０．４重量％とした塗料を作成した。この塗料を用いて実施例１と同様にして厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５１】
比較例１
実施例１と同様の塗料で全固形分比率が１．５重量％の水分散液とし、実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。塗布厚みは０．０２９ｇ／ｍ2 であった。
【００５２】
比較例２
平均粒径１．４μｍの二酸化ケイ素粒子を０．３重量％を含有した固有粘度（オルソクロロフェノール中、２５℃で測定）０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出機を用いて溶融し、口金からシート状に溶融押出し、回転冷却ドラムに密着させて冷却固化し、非晶質シートを得た。
【００５３】
この非晶質シートを加熱したロールを用いて縦方向に１２０℃で２倍、次いで１１５℃で２．１倍延伸して一軸延伸フイルムとした。このフイルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で実施例１と同様の水分散塗料を二軸延伸後の塗布厚みが０．００７ｇ／ｍ2 となるように塗布した。塗布された一軸延伸フイルムをステンター内で１１０℃で水分を乾燥させた後、横方向に１１５℃で４倍延伸し、続いて２３２℃で熱固定し、その際幅方向に５％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５４】
比較例３
平均粒径０．８μｍの炭酸カルシウム粒子を０．３重量％および平均粒径１．５μｍの二酸化ケイ素粒子を０．０４重量％を含有した固有粘度（オルソクロロフェノール中、２５℃で測定）０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出機を用いて溶融し、口金からシート状に溶融押出し、回転冷却ドラムに密着させて冷却固化し、非晶質シートを得た。
【００５５】
この非晶質シートを加熱したロールを用いて縦方向に１２０℃で２倍、次いで１１５℃で２．１倍延伸して一軸延伸フイルムとした。このフイルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で実施例１と同様の水分散塗料を二軸延伸後の塗布厚みが０．００７ｇ／ｍ2 となるように塗布した。塗布された一軸延伸フイルムをステンター内で１１０℃で水分を乾燥させた後、横方向に１１５℃で４．３倍延伸し、続いて２２０℃で熱固定し、その際幅方向に３．５％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５６】
実施例３
ポリマは実施例１と同じものを用い、非晶質シートをコロナ放電処理したのち、実施例１と同様の塗料を用いて塗布を行い、次いで同時二軸延伸装置を用い、１１０℃で水分を乾燥させた後、１２０℃で縦方向に４．５倍、横方向に４．５倍同時二軸延伸を行い、更に２３０℃で熱固定し、その際幅方向に３．５％、縦方向に３％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。塗布厚みは０．００３ｇ／ｍ2 であった。
【００５７】
得られたフイルムの表面（易接着コートをしていない面）に、アクリルシリコーンコートとシリコーンオイルが８０／２０に混合されたコーティング液をコーティングし、さらにその反対側に、
カルナウバワックス ：３０重量％
エステルワックス ：３５重量％
カーボンブラック ：１２重量％
ポリテトラヒドロフラン：１０重量％
シリコーンオイル ： ３重量％
からなる転写インキ層を、加熱ロールによるホットメルトコーティング法により厚み５μｍとなるように塗布し、転写材を得た。
【００５８】
各実施例、比較例におけるフイルムの特性および転写材の特性を表１、表２に示す。各実施例に比べ、比較例１では、サーマルヘッドに背面コート層成分が付着して、画質が悪化した。比較例２では、印刷画像全体にざらつきが見られた。比較例３では、リボンに印字じわが発生し、印刷面にもしわの転写が見られた。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムによれば、転写材のベースとなる二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みを特定の範囲に規定するとともに、特に縦方向の温度寸法変化特性を特定の範囲に規定するとともに、背面コート層を特定の極薄層としたので、優れた画質を確保することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフイルムをベースとする、カラープリンター用等の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムに関し、とくに、画像の画質の向上が可能な感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、とくにバリアブルドット型カラー熱転写プリンターや昇華型プリンター等において、カラー写真に匹敵するほどの高精細で鮮明な画像の得られるフルカラープリンターが実現されつつあるが、さらに、一層の画質の向上が求められている。
【０００３】
このようなカラープリンターにおいて、より高画質を達成するためには、感熱転写プリンターリボンがサーマルヘッドにより均一に接触できることが重要になる。サーマルヘッドとの接触にむらがあると、印字物にざらつきが出て画質が悪化する。また、感熱転写プリンターリボンの背面コート層の一部がサーマルヘッドに付着すると画質を悪化させる原因となる。
【０００４】
背面コート層のサーマルヘッドへの付着を抑えるために、背面コート層を薄くすることが考えられるが、単に薄くするだけでは、リボンが熱変形した際の印字感度が低下し、それによって画質が低下する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は、上記のような現状に鑑み、フイルムやリボンの熱寸法特性を向上し、その熱変形を問題のないレベルにまで小さく抑えつつ、背面コート層の極薄化を可能とし、それによって印字画質の向上をはかることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムは、厚み１．５〜１３μｍの二軸延伸ポリエステルフイルムの一方の面にワックス系組成物を含有する背面コート層を設け、他方の面に熱溶融性インキ層を設けてなる感熱転写フイルムであって、該フイルムの縦方向の温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点が存在し、該点（Ｔinf）における温度が２２０℃以上であり、かつ該点におけるフイルムの原長に対する寸法変化率が−５〜＋１％であり、かつ、前記熱溶融性インキ層側の表面の三次元中心面平均粗さＳＲａが１５〜３５ｎｍの範囲にあり、前記背面コート層が０．００１〜０．０１ｇ／ｍ2 の割合で設けられていることを特徴とするものからなる。
【０００７】
すなわち、本発明においては、前記課題を解決するために、リボン用ベースフイルムである二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みを最適な範囲として、サーマルヘッドの熱による変形を抑えつつ、フイルムのとくに縦方向の熱寸法変化率を特定の範囲に制御し、リボンを熱変形しにくいようにしたうえで、背面コート層を極薄層に構成し、印字画質を向上できるようにしたものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに、詳細に説明する。
本発明に係る感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムは、二軸延伸ポリエステルフイルムからなる。未延伸フイルムや一軸延伸フイルムでは、縦および横方向の両方向において、所望の高い機械特性が得られない。
【０００９】
本発明においてポリエステルとは、二塩基酸とグリコールを構成成分とするポリエステルであり、芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ナトリウムスルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸などを用いることができる。脂環族二塩基酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などを用いることができる。また、脂肪族二塩基酸としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸などを用いることができる。グリコールとしては、脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールなどを用いることができ、芳香族ジオールとして、ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ハイドロキノン、テトラプロモビスフェノールＡなどを用いることができ、脂環族ジオールとしては、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどを用いることができる。
【００１０】
さらに、ポリエステルが実質的に線状である範囲内で３官能以上の多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、また単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等を添加反応させてもよい。またポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルやポリカプロラクトンに代表される脂肪族ポリエステルなどを共重合してもよい。
【００１１】
ポリエステルは２種以上のものをブレンドしてもよく、例えば５０％以上がポリエステルであれば、ポリエステル以外のものをブレンドしてもよい。
【００１２】
本発明に係る感熱転写カラープリンターリボン用ポリエステルフイルムを構成する二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みは、１．５〜１３μｍの範囲にあり、好ましくは、２〜６μｍの範囲である。厚みが１．５μｍよりも薄いと、熱によってリボンが変形し、画質が悪化する。また、１３μｍよりも厚いと、サーマルヘッドのエネルギーを高くしなければならず、サーマルヘッドの寿命が短くなり、印画時間も長くなる。
【００１３】
また、本発明に係る二軸延伸ポリエステルフイルムには、特定の縦および横方向の温度寸法変化特性、なかでも縦方向の温度寸法変化特性が要求される。すなわち、二軸延伸ポリエステルフイルムの縦方向の温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点が存在し、該点（Ｔinf）における温度が２２０℃以上（望ましくは、２２５℃以上）であり、かつ該点のおけるフイルムの原長に対する寸法変化率が−５〜＋１％（望ましくは、−４．５〜−１％）であることが必要である。
【００１４】
Ｔinfが２２０℃未満あるいは、寸法変化率が上記範囲よりも小さい、すなわち収縮率が大きくなると、印字時にリボンが熱変形をおこし、印刷物に目玉状の欠点が生じたり、しわが転写したり、更にはサーマルヘッドとリボンの距離が変化して印刷の階調表現が不十分になる。
【００１５】
逆に寸法変化率が大きい、すなわちフイルムが伸びやすくなると、リボンが印字時に伸びてしまい、同様にリボンにしわが発生し印刷物にしわが転写し、また印字後のリボンの巻き取り不良となるため張力が変動し、新たなしわの原因ともなる。
【００１６】
横方向についても、上記二軸延伸ポリエステルフイルムの横方向の温度寸法変化率が、温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点（Ｔinf）において−３〜＋３％（望ましくは、−１〜＋３％）であることが好ましい。この範囲に制御することにより、上記縦方向におけるのと実質的に同様の作用、効果が得られる。
【００１７】
本発明においては、上記のようにとくに二軸延伸ポリエステルフイルムの縦方向の温度寸法変化特性を規定したうえで、背面コート層が０．００１〜０．０１ｇ／ｍ2 の割合の極薄層として設けられる。望ましくは、０．００４〜０．００８ｇ／ｍ2 の割合である。背面コート層が０．００１ｇ／ｍ2 よりも薄いと、サーマルヘッドとスティックを起こすおそれがある。背面コート層が０．０１ｇ／ｍ2 よりも厚いと、サーマルヘッドに背面コート層成分が付着していき、印字を阻害するおそれがある。
【００１８】
このように本発明においては、二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みを特定の最適な範囲とし、かつ、とくに二軸延伸ポリエステルフイルムの縦方向の温度寸法変化特性を最適な特性に規定したうえで、背面コート層を特定の極薄層とすることにより、サーマルヘッドからの熱による変化が小さく、サーマルヘッドに背面コート層成分が付着しない、高画質の印字が可能な感熱転写プリンターリボンが得られる。
【００１９】
本発明に係る感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムにおいては、さらに次のような特性を備えていることが好ましい。
【００２０】
すなわち、前記二軸延伸ポリエステルフイルムの熱溶融性インキ層側の表面の三次元中心面平均粗さＳＲａが１５〜３５ｎｍの範囲であることが必要であり、望ましくは２０〜３０ｎｍの範囲にあることが好ましい。表面粗さＳＲａが１５ｎｍよりも小さいと、印字時にインクとの剥離不良が起こり、印字がかすれたりリボンが切れたり、あるいは剥離音のため印字時の騒音の問題がでるおそれがある。表面粗さＳＲａが３５ｎｍよりも大きいと、印字画面がざらつき、鮮明度が落ちる。
【００２１】
このように、背面コート層側の表面に対し熱溶融性インキ層側の表面の粗さを特定の範囲に制御するためには、あるいは、各面を最適化するためには、単層のフイルムでも可能ではあるが、少なくとも２層構造を有する二軸延伸ポリエステルフイルムとすることが好ましく、これによって、各面をより容易に最適化できる。
【００２２】
背面コート層はサーマルヘッドに対しスティック防止層として機能できる。この背面コート層には、薄膜でも良好なスティック防止効果を有することから、アルコキシシラン加水分解物やシリコーン重合体、シリコーングラフト重合体、メラミン系の樹脂、さらには、ケイ素官能型シリルイソシアネート、溶剤可溶型ポリイミドポリマーや溶剤可溶型ポリパラバン酸ポリマー等を用いることができる。これらは、コーティング膜や乾燥皮膜として設けられ、また、これらは２種以上併用してもよい。
【００２３】
また、背面コート層の表面特性を所望の特性に制御するために、背面コート層として粒子を含む層がコーティングされてもよい。また、背面コート層は、ワックス系組成物を含有することが必要であり、ワックス系組成物を主成分とする層に構成することも好ましい。
【００２４】
ワックス系組成物とは市販の各種のワックス、例えば石油系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオレフィン類などを使用することができ、特に制限されるものではないが、本発明においては石油系ワックス、植物系ワックスの使用が耐スティック性の点で好ましい。
【００２５】
石油系ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックスの使用が表面突起形成性の点で特に好ましい。また植物系ワックスとしてはキャンデリラワックス、カルナウパワックス、木ロウ、オリキューリーワックス、さとうきびロウ、ロジン変性ワックスなどを用いることができるが、本発明においては特に下記化合物から成る組成物が好ましい。すなわち｛ロジン又は不均化ロジン、又は水添ロジン・α、β置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：水素またはメチルまたはカルボキシル）付加物｝・アルキル又はアルケニル（各炭素数１〜８）ポリ（繰り返し単位：１〜６）アルコールのエステル付加物を用いるのが易滑性や離型性の点で好ましく、更に上記酸化ワックスとの混合系で用いるとより好ましい。すなわち、上記組成物を塗布後、１方向に延伸することにより微細な細長い突起を形成させることが好ましく、突起成形性の点、および防爆性、環境汚染防止の点から水に溶解、乳化、懸濁させたワックスが特に好ましい。
【００２６】
石油系ワックス／植物系ワックスの混合重量比率は１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、更に好ましくは３０／７０〜７０／３０とするのが好ましい。植物系ワックスを１０重量％以上とするのは高温時における易滑性、および離型性の付与、および水に乳化あるいは懸濁させる場合の均一分散性が良好で均一な塗布膜を得るのに好適であることによる。また石油系ワックスを１０重量％以上とするのは塗布膜の突起形成による易滑性が良好で、高速印字時の走行性が良いことによる。
【００２７】
また本発明では上記ワックス系組成物に更にオイル状物質を加えた混合物とした時には高パルス幅領域での印字走行性が特に優れたものとすることができる。ここでオイル状物質とは常温で液体あるいはペースト状のオイルであり、植物油、樹脂、鉱物油、合成潤滑油などを用いることができる。植物油としてはアマニ油、かや油、サフラー油、大豆油、シナギリ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヌカ油、綿実油、オリーブ油、サザンカ油、つばき油、ヒマシ油、落花生油、バーム油、椰子油などを用いることができる。油脂としては牛脂、豚油、羊油、カカオ油などであり、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、タービン油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフィンなどを用いることができる。合成潤滑油としては化学大辞典（共立出版社）に記載の要件を満たすものを任意に使用することができ、例えばオレフィン重合油、ジエステル油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油などを用いることができる。これらの中でも高パルス幅領域での走行性の良好な鉱物油、合成潤滑油が好適である。またこれらの混合系であってもよい。
【００２８】
上記オイル状物質は前記ワックス系組成物１００重量部に対し１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部添加するのが好ましい。オイル状物質が１重量部未満の場合には昇華型プリンターのような高パルス幅領域での走行性が低下する傾向にあり、１００重量部を越える場合には逆に低パルス幅領域での走行性が低下する傾向にある。上記範囲とした場合には広範囲のパルス幅のプリンターでスティックが起こらず走行性が良好となり特に好ましい。
【００２９】
上記組成物中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒子、顔料などを用いることができる。
【００３０】
また塗料中には水への分散性を向上したり、塗布性を向上させる目的で各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤などを添加してもよい。
【００３１】
さらに、本発明に係る感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムにおいては、階調表現を滑らかに出すために、高画質のカラー用のインクとポリエステルベースフイルムとの良好な接着性を付与することが好ましく、そのためには、二軸延伸ポリエステルフイルムの少なくとも片面に易接着コーティングを施すことが望ましい。例えば、ウレタン系、ポリエステル系およびアクリル系の水溶性または水分散性樹脂群の中から選ばれた塗布層を設けることが好ましく、とくにこれらのうち少なくとも２種類が塗布されていることが好ましい。
【００３２】
上記のうち、塗布層として用いるウレタン系樹脂は、それを構成する成分として、以下のようなポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤などを用いることができる。ポリオールとしては、たとえば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテル類、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエステル類、アクリル系ポリオール、ひまし油などを用いることができる。ポリイソシアネートとしては、たとえば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどを用いることができる。鎖長延長剤あるいは架橋剤としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などを用いることができる。
【００３３】
また、塗布層として用いるポリエステル樹脂としては、それを構成する成分として以下のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を用いることができる。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、５−ソディウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡ−エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上選択して、常法の重縮合反応によりポリエステル系樹脂を合成する。また、上記の他、いわゆるアクリルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリオールをイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタンなどのポリエステル成分を有する複合高分子も用いることができる。
【００３４】
さらに、塗布層として用いるアクリル系樹脂としては、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が３０〜９０モル％であり、共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体成分７０〜１０モル％を含有する水溶性あるいは水分散性樹脂である。アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、官能基としてカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などを有するビニル単量体である。これらの中でも特に好ましいものはカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基などである。これらの基は樹脂中に二種類以上含有されていてもよい。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートのアルキル基としては、たとえば、メチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などを用いることができる。
【００３５】
次に本発明に係るポリエステルフイルムの製造方法について説明するが、かかる例に限定されるものではない。
乾燥したポリマーチップを押出機に供給し、該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをスリット状の吐出口を有するＴダイから押し出し、冷却ロールに密着固化してキャストフイルムを得る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるには、通常、静電印加密着法および／または液面塗布密着法を採用することが好ましい。該キャストフイルムは更に二軸に延伸される。好ましくは、ポリマーのガラス転移温度以上、例えば４０〜１３０℃に加熱したロール群で長手方向（縦方向）に２．３〜７倍延伸し、次いで幅方向（横方向）に好ましくは４５〜１３０℃で３〜７倍に延伸する。なお、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記範囲に入ることが好ましい。また、前記キャストフイルムを、面積倍率が６〜３０倍になるように同時二軸延伸することも好ましい。
【００３６】
かくして得られたフイルムを熱処理するが、必要に応じ熱処理を行う前または後に再度縦及び／または横方向に延伸してもよい。熱処理温度は１５０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３５℃であり、熱処理時間は通常１秒〜５分である。この熱処理条件で熱収縮特性を調整することができる。また、熱処理後のフイルムの冷却速度も熱収縮特性に影響する。例えば、熱処理後、フイルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設けることで加熱収縮応力を調整することができる。また、特に特定の熱収縮特性を付与するために、熱処理時あるいはその後の徐冷ゾーンにおいて縦方向及び／または横方向に弛緩してもよい。
【００３７】
フイルムには必要に応じコーティングを施すこともできる。本発明の場合、フイルムに塗布層を設けることにより、特にインク層との接着性を向上できる。塗液には防爆性や環境汚染の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フイルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前のフイルムに塗布した後延伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現させるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布する前に必要に応じて塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。
【００３８】
また、本発明における塗布層には、前述の如く必要に応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、染料、顔料等を含有せしめてもよい。
【００３９】
このように製造された二軸延伸ポリエステルフイルムの一方の面に背面コート層を設け、他方の面に熱溶融性インキ層を設けることにより、感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムが形成される。
【００４０】
〔物性の測定法〕
以下に、本発明の規定、評価に用いた物性の測定法について説明する。
（１）温度寸法曲線
ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製のＴＭＡ（サーマルメカニカルアナライザー）を用いて測定した。ただし、昇温速度は１０℃／分、測定サンプル長さは１４ｍｍ、幅は５ｍｍ、張力は５０ｍＮとした。
【００４１】
（２）三次元表面中心面平均粗さＳＲa
（株）小坂研究所製、微細形状測定器（型式：ＥＴ−３０ＨＫ）を使用し、触針径円錐型２μＲ、カットオフは０．２５mm、測定長（Ｘ方向）０．５μｍ、Ｙ方向送りピッチ５μｍ、記録本数８０本とした。
【００４２】
（３）背面コート層厚み
Ｘ線光電子分光法で求めた。装置はＥＳＣＡＬＡＢｉＸＬ（英国ＶＧ）、励起Ｘ線としては、monochromatic Al Kα１，２線（１４８６ｅＶ）、Ｘ線径１ｍｍ、光電子脱出角度９０度とした。
また、参照資料としてフイルム厚みが４．５μｍのコーティングを施していないフイルムおよびコーティング成分を用いた。尚、コート層厚みｄは、２層モデルを仮定した［１］式の関係から求めた。
I1/I2=n1 ・(1-exp(-d/(r1・sin θ))) ／[n2・ exp(-d/(r2・sin θ))]［１］
ここで、
I1：C1sピーク中でのコーティング成分の割合
I2：C1sピーク中でのポリエステル成分の割合
n1：コーティング層中での炭素原子数密度
n2：ポリエステルフイルム中での炭素原子数密度
r1：コーティング層中でのC1s光電子の平均自由行程［ｎｍ］
r2：ポリエステルフイルム中でのC1s光電子の平均自由行程［ｎｍ］
θ：光電子脱出角度
である。
θ＝９０度、n1=n2、r1=r2=３とした。
【００４３】
転写材の特性は、フイルムを１０ｃｍ幅のテープスリットとして感熱転写リボンとし、サーマルプリンタにかけて実用評価した。
【００４４】
（４）印字じわ
感熱転写リボンと加熱ヘッドとの融着の有無を見て、次の基準で判定した。
×・・・リボンの搬送不良が見られ、リボン２０ｃｍ当たり１０本以上のしわが発生し実用上問題あり
△・・・リボン２０ｃｍ当たり３〜１０本のしわが発生するが、実用可
○・・・リボン２０ｃｍ当たり１〜３本のしわが発生し、良好
◎・・・全く問題なく良好
【００４５】
（５）画質・階調性
サーマルプリンターに印字・印刷された画像の濃淡およびにじみをみて、次の基準で判定した。
×・・・画像に濃淡の斑があり、にじみも強く実用不可
△・・・わずかに濃淡の差があり、にじみもあるが、実用可
○・・・わずかににじみがみられるが、濃淡はなく良好
◎・・・濃淡もにじみもなく非常に良好
【００４６】
【実施例】
実施例１
平均粒径０．８μｍの炭酸カルシウム粒子０．３重量％および平均粒径１．５μｍの二酸化ケイ素粒子０．０４重量％を含有した固有粘度（オルソクロロフェノール中、２５℃で測定）０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出機を用いて溶融し、口金からシート状に溶融押出し、回転冷却ドラムに密着させて冷却固化し、非晶質シートを得た。
【００４７】
この非晶質シートを加熱したロールを用いて縦方向に１２０℃で２倍、次いで１１５℃で２．１倍延伸して一軸延伸フイルムとした。このフイルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で下記組成の水分散塗料を二軸延伸後の塗布厚みが０．００７ｇ／ｍ2 となるように塗布した。
【００４８】
［塗料組成］
（ａ）植物系ワックス １００重量部
｛水添ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：メチル）不可物｝・アルキル（炭素数：６）ポリ（繰り返し単位：５）アルコールのエステル化合物
上記（ａ）を水分散体とするため非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、水中で強攪拌し、更に超音波分散機で全固形分比率が０．４重量％の水分散液を作成した。
【００４９】
上記水分散塗料が塗布された一軸延伸フイルムをステンター内で１１０℃で水分を乾燥させた後、横方向に１１５℃で４倍延伸し、続いて２３２℃で熱固定し、その際幅方向に５％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５０】
実施例２
実施例１の塗料組成中に植物系ワックスと同量の１００重量部の酸化ワックス、および平均粒径０．２μｍの球状シリカ粒子を１重量部加えて全固形分比率を０．４重量％とした塗料を作成した。この塗料を用いて実施例１と同様にして厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５１】
比較例１
実施例１と同様の塗料で全固形分比率が１．５重量％の水分散液とし、実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。塗布厚みは０．０２９ｇ／ｍ2 であった。
【００５２】
比較例２
平均粒径１．４μｍの二酸化ケイ素粒子を０．３重量％を含有した固有粘度（オルソクロロフェノール中、２５℃で測定）０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出機を用いて溶融し、口金からシート状に溶融押出し、回転冷却ドラムに密着させて冷却固化し、非晶質シートを得た。
【００５３】
この非晶質シートを加熱したロールを用いて縦方向に１２０℃で２倍、次いで１１５℃で２．１倍延伸して一軸延伸フイルムとした。このフイルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で実施例１と同様の水分散塗料を二軸延伸後の塗布厚みが０．００７ｇ／ｍ2 となるように塗布した。塗布された一軸延伸フイルムをステンター内で１１０℃で水分を乾燥させた後、横方向に１１５℃で４倍延伸し、続いて２３２℃で熱固定し、その際幅方向に５％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５４】
比較例３
平均粒径０．８μｍの炭酸カルシウム粒子を０．３重量％および平均粒径１．５μｍの二酸化ケイ素粒子を０．０４重量％を含有した固有粘度（オルソクロロフェノール中、２５℃で測定）０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出機を用いて溶融し、口金からシート状に溶融押出し、回転冷却ドラムに密着させて冷却固化し、非晶質シートを得た。
【００５５】
この非晶質シートを加熱したロールを用いて縦方向に１２０℃で２倍、次いで１１５℃で２．１倍延伸して一軸延伸フイルムとした。このフイルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で実施例１と同様の水分散塗料を二軸延伸後の塗布厚みが０．００７ｇ／ｍ2 となるように塗布した。塗布された一軸延伸フイルムをステンター内で１１０℃で水分を乾燥させた後、横方向に１１５℃で４．３倍延伸し、続いて２２０℃で熱固定し、その際幅方向に３．５％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００５６】
実施例３
ポリマは実施例１と同じものを用い、非晶質シートをコロナ放電処理したのち、実施例１と同様の塗料を用いて塗布を行い、次いで同時二軸延伸装置を用い、１１０℃で水分を乾燥させた後、１２０℃で縦方向に４．５倍、横方向に４．５倍同時二軸延伸を行い、更に２３０℃で熱固定し、その際幅方向に３．５％、縦方向に３％弛緩して、厚さ４．５μｍの二軸延伸フイルムを得た。塗布厚みは０．００３ｇ／ｍ2 であった。
【００５７】
得られたフイルムの表面（易接着コートをしていない面）に、アクリルシリコーンコートとシリコーンオイルが８０／２０に混合されたコーティング液をコーティングし、さらにその反対側に、
カルナウバワックス ：３０重量％
エステルワックス ：３５重量％
カーボンブラック ：１２重量％
ポリテトラヒドロフラン：１０重量％
シリコーンオイル ： ３重量％
からなる転写インキ層を、加熱ロールによるホットメルトコーティング法により厚み５μｍとなるように塗布し、転写材を得た。
【００５８】
各実施例、比較例におけるフイルムの特性および転写材の特性を表１、表２に示す。各実施例に比べ、比較例１では、サーマルヘッドに背面コート層成分が付着して、画質が悪化した。比較例２では、印刷画像全体にざらつきが見られた。比較例３では、リボンに印字じわが発生し、印刷面にもしわの転写が見られた。
【００５９】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムによれば、転写材のベースとなる二軸延伸ポリエステルフイルムの厚みを特定の範囲に規定するとともに、特に縦方向の温度寸法変化特性を特定の範囲に規定するとともに、背面コート層を特定の極薄層としたので、優れた画質を確保することができる。
Claims (5)
- 厚み１．５〜１３μｍの二軸延伸ポリエステルフイルムの一方の面にワックス系組成物を含有する背面コート層を設け、他方の面に熱溶融性インキ層を設けてなる感熱転写フイルムであって、該フイルムの縦方向の温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点が存在し、該点（Ｔinf）における温度が２２０℃以上であり、かつ該点におけるフイルムの原長に対する寸法変化率が−５〜＋１％であり、かつ、前記熱溶融性インキ層側の表面の三次元中心面平均粗さＳＲａが１５〜３５ｎｍの範囲にあり、前記背面コート層が０．００１〜０．０１ｇ／ｍ2 の割合で設けられていることを特徴とする感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム。
- 前記二軸延伸ポリエステルフイルムの横方向の温度寸法変化率が、温度寸法変化曲線の勾配が負から正に変化する点（Ｔinf）において−３〜＋３％である、請求項１記載の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム。
- 前記二軸延伸ポリエステルフイルムが少なくとも２層構造を有する、請求項１または２記載の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム。
- 背面コート層が粒子を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム。
- 前記二軸延伸ポリエステルフイルムが同時二軸延伸によって製造されたものである、請求項１〜４のいずれかに記載の感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15360198A JP4178593B2 (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15360198A JP4178593B2 (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11321127A JPH11321127A (ja) | 1999-11-24 |
| JP4178593B2 true JP4178593B2 (ja) | 2008-11-12 |
Family
ID=15566060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15360198A Expired - Lifetime JP4178593B2 (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4178593B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5919635B2 (ja) * | 2011-03-30 | 2016-05-18 | 東レ株式会社 | 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
| JP6070169B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2017-02-01 | 東レ株式会社 | 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
-
1998
- 1998-05-18 JP JP15360198A patent/JP4178593B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11321127A (ja) | 1999-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69922919T2 (de) | Biaxial orientierte polyesterfolie für thermisches übertragungsband und dieselbe enthaltende laminierte folie und herstellungsverfahren dafür | |
| EP0897947B2 (en) | Fine cell-containing polyester film | |
| EP0453579B1 (en) | Laminated polyester film | |
| JP3774982B2 (ja) | 離型フィルム | |
| JP4178593B2 (ja) | 感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム | |
| EP1142727B1 (en) | Laminated base film for thermal transfer recording medium | |
| JP3731286B2 (ja) | バリアブルドット用溶融型感熱転写材 | |
| JP3115476B2 (ja) | インクジェット用記録シート | |
| JP3443338B2 (ja) | 二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム | |
| DE68908824T2 (de) | Thermische Übertragungsaufzeichnungsschicht. | |
| JP2002127621A (ja) | 積層フィルム | |
| JPH11334233A (ja) | 感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルム、およびそれを用いた感熱転写プリンターリボン | |
| JPH11105221A (ja) | 磁気記録カード用基材 | |
| JP4193155B2 (ja) | プリンター用転写材用二軸延伸ポリエステルフイルム | |
| JP2557983B2 (ja) | 熱転写用被記録シートの製造法 | |
| JPH0577374A (ja) | 積層ポリエステルフイルム | |
| JP2001213985A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JP3191435B2 (ja) | 感熱転写材用ポリエステルフイルム | |
| JPH11321135A (ja) | 感熱転写カラープリンターリボン用ポリエステルフイルム | |
| JPH0781018A (ja) | 積層ポリエステルフイルム | |
| JPH09290576A (ja) | 溶融型感熱転写材 | |
| JP2002127620A (ja) | 積層フィルム | |
| JP3345983B2 (ja) | 積層ポリエステルフイルム | |
| JPH11321134A (ja) | プリンター用転写材およびその製造方法 | |
| JP2000103874A (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050510 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080304 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080428 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080520 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080716 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080805 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080818 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110905 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120905 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130905 Year of fee payment: 5 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |