JP4171298B2

JP4171298B2 - トランスファーまたはフィルム−コーティングに好ましい編物ファブリック／エラストマー複合材料

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Publication number: JP4171298B2
Application number: JP2002505190A
Authority: JP
Inventors: カークランド・ダブリュー・ボーグト; ハウエル・ビー・エリーザー
Original assignee: Milliken and Co
Current assignee: Milliken and Co
Priority date: 2000-06-23
Filing date: 2001-06-18
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2021-06-18
Also published as: KR20030064274A; CA2411080A1; US6599849B1; AU2001271332A1; PL359550A1; BR0112391A; CN1482963A; EP1296815A1; CZ2003203A3; JP2004502040A; MXPA02012246A; HK1052319A1; WO2002000425A1

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、ファブリック／エラストマー複合材料を製造するためにエラストマーラテックス組成物で発泡した編物ファブリックに関し、該複合材料は、人工皮革基材を製造するトランスファーまたはフィルム−コーティングに特に好ましい。特に、該編物ファブリック／エラストマー複合材料は、高品質皮革に一般に関連した特性である高い圧縮性、可撓性およびドレープ性を示す。
【０００２】
（背景技術）
ポリマーラテックス（例えば、ポリウレタンおよびアクリレート）は、種々の用途、特に、ファブリック表面における塗膜または仕上剤として使用されている。そのようなラテックスは、例えば、潜在的に不利な環境条件に対するバリヤーを与える。さらに、代用革も、水性ポリマーラテックスを使用して製造される。そのような代用革は、高価格の本革物品の代替物を提供する。そのような人工皮革基材は、本革に特徴的な柔軟性および外観を示さなければならず、例えば自動車および家具の椅子張り地における、苛酷な、繰り返しの使用に耐えうるものでなければならない。
【０００３】
これまでのポリウレタンに基づく代用革製品は、ポリウレタンラテックスと酸生成化学物質（特にヒドロフルオロ珪酸塩）との反応によって製造される複合材料を包含する。そのような組成物は、McCartneyの米国特許第4332710号に開示されている。この米国特許の開示内容は全体として本発明の開示の一部を構成するものとする。McCartney特許は、ヒドロフルロ珪酸塩のような酸生成化学物質のみに関連したポリウレタンラテックスの熱活性化凝固を開示している。そのような組成物および方法は、主として、イオン凝固を生じる酸生成化学物質のみの使用において、いくつかの問題点を有する。この2成分系は、しばしば繊維基材において不均一分布を生じ、代用スエード革として魅力のない繊維質構造を形成しうる。特に重大なことは、当業界において使用しないよう強く求められているが、前記特許では好ましい酸生成化学物質とされているヒドロフルオロ珪酸塩の使用に関連した環境および安全性の問題である。
【０００４】
ポリマーラテックス熱活性化凝固に関連した他の先行文献は、Spekらの米国特許第4886702号を包含する。該米国特許'702は、水性ポリマーラテックス（ポリウレタンおよびアクリレートを含有）、曇り点界面活性凝固剤、および加熱の間にガスを放出する発泡剤を含んで成る組成物を使用する方法を開示している。しかし、そのような組成物は、発泡剤の作用から生じる堅い風合いの故に、好ましい革様繊維製品を生じない。第二に、好ましい発泡剤は、その有害な環境への影響により、徐々に生産されなくなっているフレオン（フロン）である。第三に、凝固工程は酸および／または塩化合物の添加を必要とするが、このような化合物は、繊維基材との接触前にラテックス混合物を凝固させる可能性があり、従って、基材表面における不均一分散を生じうる。最後に、該米国特許の組成物の保存寿命は、最大で8時間に過ぎず、それによって、製造融通性に制限を加える。
【０００５】
さらに、Parkerの米国特許第4171391号は、水性イオンまたは酸浴におけるポリウレタンラテックスの凝固を開示している。決定要素は、イオン物質（または酸）の種類および量、並びにそのような成分の浴から基材材料への拡散速度であるので、この方法は制御するのが難しい。その結果、繊維基材間の一貫した均一分散および凝固が充分でない。特に、重質布基材の場合、必要な接触時間は30分間もの長さになる場合があり、製造会社、ひいては消費者にとって高価格になる。
【０００６】
（発明の開示）
これらの短所により、当産業において、製造コストが比較的低く、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に本物に近い外観および高い美的品質を有し、先行技術品より全般的に高い性能を有する改良革様ファブリック／エラストマー複合材料が必要とされている。
【０００７】
本発明は、革様布／エラストマー複合材料およびその製造方法に関し、該方法は、下記の工程を含んで成る：
（a）編物ファブリックを用意する工程；
（b）該編物ファブリックを、
（i）水性アニオン安定化ポリマーラテックス；
（ii）酸生成化学物質；
（iii）曇り点界面活性剤；および
（iv）気泡安定界面活性剤；
を含んで成る液体エラストマー組成物で、発泡コーティングする工程であって、該工程において、充分なガスを液体エラストマー組成物に組み込んで、発泡エラストマー組成物を製造する工程；
（c）コーティングした該編物ファブリックを初期温度に加熱して、該ファブリック上に、該エラストマー組成物を均一分散させ、凝固させる工程；および（d）次に、凝固したファブリックを、工程（c）で使用した温度より高い温度に加熱して、ファブリック上の凝固エラストマーを破壊せずに乾燥させる工程。
【０００８】
次に、ファブリック／エラストマー複合材料をトランスファーまたはフィルム−コーティングする工程（e）を加えることによって、本革物品の特徴である圧縮性、可撓性およびドレープ性を示す高品質人工皮革基材が得られる。
【０００９】
従って、本発明の目的は、改良された、より美的に満足できる革様ファブリック／エラストマー複合材料を提供することである。「ファブリック／エラストマー複合材料」という用語は、少なくとも1つの面がエラストマー組成物でコーティングされた編物ファブリックから成る物品を意味する。本発明の目的は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に、より本物に近い革様外観を有し、より美的に満足できる複合材料を提供することである。本発明の他の目的は、環境に安全な、非毒性、低臭気性、不燃性化学物質を含有する革様物品の製造方法を提供することである。本発明のさらに他の目的は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に、使用者が人工皮革基材を必要とするかまたは所望する全ての意図する使用に好適な、革様複合材料を提供することである。
【００１０】
最も重要と考えられることは、本発明の方法および組成物が、有機溶媒系（例えば、前記米国特許第4886702号に開示されている）を使用して製造した革様仕上げより優れていないにしても、それと匹敵しうる軟らかい、微細構造の凝塊（coagulum）革様仕上げを付与する。従って、本発明の方法および組成物は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に本革物品にかなり似た好ましい柔軟性および外観を有するファブリック／エラストマー複合材料を、極めて安全に製造する方法を提供する。
【００１１】
「ファブリック／エラストマー複合材料」という用語は、1つの層は編物ファブリックであり、第二の層は編物ファブリックの少なくとも1つの面に塗布されたエラストマー被膜である、2つの層から成る物品を意味する。第二エラストマー層は、該編物ファブリックに部分的に組み込まれ、2つの層の間に継ぎ目のない移行部を形成する。前記のように、本発明の発泡エラストマー組成物は、5つの材料を含んで成る：水性ポリウレタンラテックス、酸生成化学物質、曇り点界面活性剤、気泡安定界面活性剤、および発泡生成物を生成するのに充分なガス。
【００１２】
アニオン安定化ポリマーラテックスは、ポリマー、アニオン界面活性剤および水から作られるエマルジョンまたは分散液である。ポリウレタン、アクリル、またはポリウレタン／アクリルラテックスが好ましいが、あらゆる水性アニオン安定化ポリマーラテックスを使用しうる。好ましいラテックスは、少なくとも30％の固形分を有するラテックスである。ポリウレタンラテックスの1つの好ましい例は、Stahlから入手できるEX−62−655（40％固形分）である。好適なポリウレタン／アクリルラテックスはParachemから入手できるParanol T−6330（50％固形分）である。ポリマー分散液に使用される好適なアニオン界面活性剤の例は、ポリ−アクリル酸コポリマー、ラウリル硫酸ナトリウム、アリールまたはアルキルベンゼンスルホネート、例えばPhodacal（商標）DS−10（Rhodia製）を包含するが、それらに限定されない。アニオン界面活性剤および水の他に、ノニオン界面活性剤もポリマー分散液に含有させることができる。ノニオン界面活性剤の例は、ポリビニルアルコールおよびエトキシル化界面活性剤、例えばPluronic F−68（BASF製）である。ラテックスの安定化を補助するために、ポリマーの主鎖にカルボキシルまたはスルフェート基を組み込むことも、当分野でよく知られている。主として潜在的に環境に有害な有機溶媒がエラストマー組成物に存在しないことを確実にするために、本発明において水系であるという特徴が最も重要である。
【００１３】
「酸生成化合物」という用語は、室温において酸ではないが、熱源に暴露した際に酸を生成する化学物質を意味する。その例は、硫酸アンモニウムおよび燐酸アンモニウムのようなアンモニウム酸塩、ならびに有機酸エステルを包含するが、それらに限定されない。この性質を満たし、しかも環境への有害な影響をほとんどまたは全く有さずに、優れた結果を生じる1つの特に好適な種類の化合物は、有機酸エステルである。これらの化合物のいくつかの種類は、エチレングリコールジアセテート、エチレングルコールホルメート、ジエチレングリコールホルメート、トリエチルシトレート、モノステアリルシトレート、High Point Chemical CorporationからHipochem AG−45の商品名で入手できる有機酸エステル等を包含する。最も好ましい化合物は、APTEX（登録商標）Donor H−plusの商品名でApplied Textile Technologiesから入手できるエチレングリコールジアセテートである。
【００１４】
「曇り点界面活性剤」という用語は、高温に暴露した際により低い水溶性になる界面活性剤を包含するものとする。この種類の界面活性剤は、ゲル化の際にポリマーラテックスと容易に結合し、接触する繊維基材全体におけるラテックスの均一凝固を促進する。そのような条件を満たす界面活性剤は、ポリ（エチレン）オキシド、ポリ（エチレン／プロピレン）オキシド、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、オルガノポリシロキサン、ポリアルコキシル化アミン、またはこれらの化合物の誘導体を包含し、Cartafix U（商標）の商品名でClariantから入手できるポリアルコキシル化アミンが好ましい。
【００１５】
「気泡安定界面活性剤」という用語は、空気を連行し保持する本発明の組成物の能力を向上させる界面活性剤を包含する。その例は、アルキルベンゼンスルフェートおよびスルホネート（Emkay ChemicalからのRexopreneシリーズ）、例えばラウリル硫酸ナトリウム（Stepan CorporationからStephanol AMの商品名でも市販）、スルホ琥珀酸ジオクチルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルアミンオキシド（Unichem Corp．からのUnifrothシリーズ）、アルキルホスフェート（Milliken ChemicalからのSynfacシリーズ）、ステアリン酸アンモニウム（Henkel）、水溶性セルロース誘導体（Hercules Inc．）、およびAlkasurf DAP−9（Rhodia）を包含するが、それらに限定されない。
【００１６】
本発明のエラストマー組成物に必要とされる比率は、ラテックスと残りの各成分との重量比に基づく。例えば、ラテックスと他成分各々（即ち、酸生成化合物、曇り点界面活性剤および気泡安定界面活性剤）との比率は5：1〜200：1でなければならず、好ましくは約10：1〜約50：1である。下記実施例は、そのような重量比の使用をさらに例示する。
【００１７】
気泡形成に関係するガスは、空気、酸素、窒素および水素の混合物等から成る群から選択される。空気は、低コストの容易に入手できる源であるので好ましい。ガスは、1ポンド／平方インチ（ゲージ）（p.s.i.g.）〜100 p.s.i.g.、好ましくは約25 p.s.i.g.〜約50 p.s.i.g.の圧力で組み込まれる。組成物における空気／ラテックスの許容される重量比は、0．1：1〜50：1、好ましくは3：1〜8：1である。
【００１８】
空気または他のガスは、機械的撹拌によって発泡物に組み込まれる。一般に発泡と称される空気組み込み工程は、容認されているどのような方法で行ってもよい。その例は、HobartミキサーまたはGaston Systems機械発泡器を使用する泡立てを包含するが、それに限定されない。次に、発泡エラストマー組成物を、スクリーンコーティング、ナイフコーティング、パラボリックフォームコーティング等で塗布することができるが、それらに限定されない方法。
【００１９】
本発明の組成物に空気を組み込む（または発泡させる）ことによって、従来の塗布法と比較していくつかの利益が得られることが見出された。第一に、繊維基材に塗布されるエラストマーの量がディップコーティングに使用される量より少なく、従って、製造コストを節減できる。第二に、組み込まれた空気が本発明の組成物の密度を減少させるので、凝固後に得られる基材は、皮革によく似た美的特性を有する。さらに、発泡物に組み込まれた空気は、塗膜の容量を増加させ、塗布を向上させ、トランファーコーティング用の向上した表面を形成する。最後に、製造者は、エラストマーの塗布をより高度に調節することできる。その結果、ディップコーティングの場合のように、気泡混合物をファブリックの両面に塗布する必要がない。さらに、繊維基材への発泡物の侵入度も調節することができる。
【００２０】
その後、エラストマー被覆繊維ファブリックを加熱する。この加熱工程は、酸を生成し、曇り点界面活性剤をゲル化し、次に、全基材上で本発明のラテックスを均一に凝固させる。反応を開始させるのに必要な温度は、使用される特定の酸生成化合物に依存する。しかし、一般に、必要な温度は少なくとも80℃でなければならず、高温は約130℃である。
【００２１】
特に水蒸気適用（最も好ましくは、海面で100℃〜110℃の飽和水蒸気適用）を使用する場合は、水の沸点が好ましい温度である。湿熱（水蒸気）はエラストマー組成物に最も有効な暴露を与えるので、そのような条件が好ましい。乾熱の適用は本発明のラテックスの水性部分を一般に蒸発させ、好ましくない連続ポリマーフィルムの形成を助長するので、水分の存在は、より高レベルの反応の調節を可能にする。適切かつ均一な凝固を生じさせるために、ラテックスは水分を保持しなければならない。従って、エラストマー組成物は好ましくは、全反応を通して水を含有していなければらなない。水蒸気適用において、約1分〜約10分間の暴露時間を使用し得る。水蒸気適用における好ましい暴露時間は約2分間である。水蒸気加熱工程の使用は、水性溶媒反応条件を厳密に維持することによる先行技術より明らかに有利である。
【００２２】
別に、エラストマー組成物全体に顕著な水分損失を与えないマイクロ波または高周波熱源による急速加熱に、被覆ファブリックを暴露することもできる。マイクロ波適用において、約1秒〜約1分間の暴露時間を使用する。
【００２３】
さらに他の代替法は、対流熱源による加熱に被覆ファブリックを暴露する方法である。好ましくは温度をゆっくり上げて、乾燥する前に被膜を凝固させ、被膜が割れるのを防止する。対流炉において、約10秒〜約10分間の暴露時間を使用する。
【００２４】
第一加熱工程後に、好ましくは高対流、低温加熱（好ましくは130℃未満であるが、これに限定されない）によるか、またはマイクロ波加熱によって、ファブリック／エラストマー複合材料を乾燥して、ファブリック表面における連続フィルム形成を防止する。第二加熱工程は、エラストマー組成物の凝固を破壊せずに複合材料を乾燥するように設計される。
【００２５】
本発明の方法に使用される繊維編物は、合成繊維から構成しなければならない。例示するだけであって限定するものではないが、繊維ファブリックは、ポリエステル、ナイロン（−6または−6，6）、ポリオレフィン、ポリ乳酸、スパンデックス等から構成することができる。好ましい繊維ファブリックは、ポリエステル、最も好ましくはポリエチレンテレフタレート糸から製造される。編物は、縦編み構成（例えばラッシェルおよびトリコット）および横編み構成（例えば丸編みおよび平編み）を包含する種々の構成を使用して製造することができる。最も好ましい構成は、3つのバーを使用して生地を形成するトリコット構成である。各バーについて最も好ましい糸のサイズおよび種類は以下の通りである：バー1および2は、300デニールまたはそれ以下のデニールを有するモノフィラメント糸を有し、バー3は、300デニールまたはそれ以下の組合せデニールを有するマルチフィラメント糸を有する。例示するだけであって限定するものではないが、バー3は、2つより糸を組み込むことができ、各糸は、2本のデニールを合わした場合に、マルチフィラメント糸の合計デニールが300デニールまたはそれ以下であるようなデニールを有する。バー3は、完成編物の表面を形成し、バー1および2は、完成編物の裏面の「下地」（ground）糸を形成する。1インチ当たりの横列の好ましい数は60であり、1インチ当たりの縦列の好ましい数は約40である。しかし、横列および縦列は、前記好ましい数値±40％の範囲であってもよい。
【００２６】
発泡の前または後に、好ましくは発泡の前に、編物ファブリックを、染料、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、軟化剤、汚れ再付着防止剤（soil redisposition agents）、潤滑剤、酸化防止剤、難燃剤、流動化剤（rheology agents）等で処理することができる。エラストマー組成物に、前記の繊維添加剤ならびに潤滑剤または架橋剤を組み込むことができる。1つの特に好ましい薬剤は、Rhone-Poulencから入手できる軟化／汚れ再処理／潤滑添加剤 Lubril QCX（商標）である。好ましい顔料は、Stahlから入手できるPP14−912およびPP14−905を包含する。
【００２７】
エラストマー組成物を塗布する前に、ファブリックをサンダ仕上げするかまたは起毛（ナップ）することによって、ファブリック／エラストマー複合材料の風合い（hand）が向上し、ファブリックと組成物との付着性が向上することが見出された。さらに、サンダ仕上げまたは起毛工程は、ファブリック／エラストマー複合材料において、複合材料の有効裏面（effective back）にスエード状風合いを付与することも分かった。サンダ仕上げは、編物ファブリックに最も好ましいと考えられる。
【００２８】
さらに、ある場合には、完成ファブリックをカレンダリング工程に付すのが好ましいこともある。カレンダリングは、最終製品（即ち、トランスファーコーティングにも付された3層のファブリック／エラストマー複合材料）の付着特性を向上させる。カレンダリング工程は、トランスファーコーティングされたファブリック／エラストマー複合材料の有効裏面にスエードに似た風合いを与える。カレンダリングは、そのような目的のために設計されたどのような装置でも使用することができ、そのような装置は、約20インチの加熱ドラム幅を有するBriemカレンダーを包含するが、これに限定されない。温度、圧力および速度の設定は全て相互に関連しているので、適切な設定範囲を使用して、所望の効果を得ることができる。例えば、そのような好ましい設定は、150°Fの温度、40kg／cm²の圧力、および2ヤード／分の速度を包含する。
【００２９】
カレンダリングした後に、ファブリック／エラストマー複合材料を、トランスファーまたはフィルム−コーティングに付して、外観および風合い特性の両方において本革に似た3層複合構成物を形成する。トランスファーおよびフィルム−コーティングの両方において、付加被膜は、エラストマー被膜に接触して塗布される。布製品の実用表面（technical face）は、3層複合材料の有効裏面になる。トランスファーコーティング法は、複数（一般に、少なくとも2、最大5またはそれ以上）の各ポリウレタン層を紙裏材料に塗布することを含む。次に、該被膜をファブリック／エラストマー複合材料に付着させ、紙裏材料を除去して、3層革様製品を得る。この製品において、第三層は、先に製造した2層複合材料に一体として適用された複数の各層を意味する。フィルム−コーティング法は、一般に接着剤を使用して、シート状フィルム基材をファブリック／エラストマー複合材料に付着させ、加熱して、フィルムを複合材料に貼り合わせることを含む。「フィルム」という用語は、金属性基材、ポリマーまたはプラスチックフィルム、あるいはフェルト状またはフロック加工繊維基材のいずれかを含んで成る薄いシート状基材を意味するものとする。
【００３０】
本発明の組成物は、家具または自動車用の椅子張り生地として、衣服または衣装において、または繊維製代用革が必要とされる他の目的に、使用することができる。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕革様ファブリック／エラストマー複合材料を製造する方法であって、下記の順次工程：
（ a ）実用表面および実用裏面を有する編物ファブリックを用意する工程；
（ b ）（ i ）水性アニオン安定化ポリマーラテックス；
（ ii ）酸生成化学物質；
（ iii ）少なくとも 1 つの曇り点界面活性剤；および
（ iv ）少なくとも 1 つの気泡安定界面活性剤；
を含んで成る発泡エラストマー組成物を製造する工程であって、該工程において、充分なガスをエラストマー組成物に導入して、該発泡エラストマー組成物を製造する工程；
（ c ）（ a ）のファブリックの実用裏面に、（ b ）の発泡エラストマー組成物を塗布する工程；
（ d ）該ファブリックを初期温度に加熱して、該ファブリック上で、該エラストマー組成物を均一分散させ、該エラストマー組成物を凝固させる工程；
（ e ）該ファブリックを、該初期温度より高い第二温度に加熱して、該ファブリック上で該凝固エラストマーを破壊せずに乾燥させる工程；
を含んで成る方法。
〔２〕編物ファブリックを含んで成るファブリック／エラストマー複合材料であって、該ファブリックが、少なくとも 1 つの面でエラストマー組成物により被覆され、該エラストマー組成物が、該ファブリックに部分的に組み込まれて、該ファブリックと該エラストマーの間に継ぎ目のない移行部を形成する複合材料。
〔３〕該ファブリックが、合成繊維から成る群から選択される繊維を含んでなる〔２〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔４〕該ファブリックが、ポリエステル、ナイロン 6 、ナイロン 6 ／ 6 、ポリ乳酸、ポリオレフィン、スパンデックスおよびこれらの繊維のブレンドから成る群から選択される合成繊維を含んでなる〔２〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔５〕該ファブリックが、ポリエステル繊維を含んで成る〔４〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔６〕該ファブリックが、ポリエチレンテレフタレート繊維を含んで成る〔４〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔７〕該編物ファブリックが、編み構造を有する〔４〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔８〕該ファブリックが、縦編み構造を有する〔７〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔９〕該ファブリックが、トリコット構造を有する〔８〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔１０〕該ファブリックがトリコット構造を有し、該トリコット構造が、第一バーを通る複数の第一糸、第二バーを通る複数の第二糸、第三バーを通る複数の第三糸によって形成され、該第一糸はモノフィラメント糸であり、該第二糸はモノフィラメント糸であり、該第三糸はマルチフィラメント糸である〔９〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔１１〕該第一バーおよび該第二バーの該モノフィラメント糸が、約 300 デニールまたはそれ以下のデニールを有し、該第三バーの該マルチフィラメント糸が、約 300 デニールまたはそれ以下の合計デニールを有する〔１０〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔１２〕該ファブリックがラッシェル構造を有する〔８〕に記載のファブリック／エラストマー。
〔１３〕該ファブリックが横編み構造を有する〔７〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔１４〕該ファブリックが丸編み構造を有する〔１１〕に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
〔１５〕革の外観を有する材料を製造するトランスファーコーティングに適したファブリック／エラストマー複合材料であって、該ファブリック／エラストマー複合材料が、
（ i ）水性アニオン安定化ポリマーラテックス；
（ ii ）少なくとも 1 つの有機エステルから本質的に成る群から選択される酸生成化学物質；
（ iii ）少なくとも 1 つの曇り点界面活性剤；
（ iv ）少なくとも 1 つの気泡安定界面活性剤；および
（ v ）該エラストマー組成物に導入した際に、気泡を形成するのに充分なガス；
を含んで成るエラストマー組成物で被覆された編物布から成るファブリック／エラストマー複合材料。
〔１６〕少なくとも第一材料、第二材料および第三材料を有する複合材料であって、該第一材料が編物ファブリックを含んで成り、該第二材料がエラストマーを含んで成り、該エラストマーは該ファブリックに少なくとも部分的に組み込まれ、該第三材料が、トランスファー被膜、フィルム被膜、およびポリマーフィルムまたはプラスチックフィルムから成る群から選択され、該第三材料は、第二材料と接するが、第一材料とは接していない複合材料。
〔１７〕該フィルム被膜が、フェルトまたはフロック繊維基材を有して成る〔１６〕に記載の複合材料。
〔１８〕該フィルム被膜が、金属性基材を有して成る〔１６〕に記載の複合材料。
〔１９〕該フィルム被膜が、ポリマーフィルムまたはプラスチックフィルムを有して成る〔１６〕に記載の複合材料。
〔２０〕該トランスファー被膜が、複数の独立層を有して成る〔１６〕に記載の複合材料。
【００３１】
（実施例）
本発明の好ましい態様を下記の実施例に示す。
実施例 1
60横列／インチおよび39縦列／インチを有するトリコット生地を、バー1に20デニールのモノフィラメントポリエステル糸、バー2に20デニールのモノフィラメントポリエステル糸、バー3に1本の100デニールの100フィラメント（1／100／100）ポリエステル糸を使用して製造した。該生地の実用裏面（technical back）を、0．028インチのギアップ（gap）でサンダ仕上げした。次に、実用表面を0．018インチのギアップでサンダ仕上げした。生地を分散染料で染色して、所望の色を得た。次に、生地の実用裏面を濡らし、次に、ここに記載のエラストマー組成物（即ちポリウレタン）で発泡コーティングした。発泡コーティングは、ピンコーターを止めて（off the pin coater）、ナイフ−オーバー−スロット（knife-over-slot）法で行った。塗布速度は、15ヤード／分（ypm）であった。エラストマーフォームの適用後、9個の温度領域を有するテンター炉に生地を通し、該炉において、生地を過乾燥せずに、エラストマーフォームを生地表面で均一に凝固させた。該温度領域の温度は、以下のように設定した：領域1は250°F、領域2および3は275°F、領域4は300°F、領域5〜8は350°F、および領域9は275°F。ファン速度は、領域1〜5については低く、領域6〜9については高く設定した。得られた生地／エラストマー複合材料の剥離強度を、Sintech 1／S 装置を使用して、ASTM Test Method D413（Book 9．01）によって試験した。試験結果は、2ポンド／インチ未満の剥離強度を示した。
【００３２】
実施例 2
実施例1と同じ構成、および実施例1と同じ方法で、生地試料を作成した。次に、幅約20インチのドラムを有するBriemカレンダーで、生地をカレンダリング処理に付した。カレンダリング処理は、2ヤード／分の速度、40kg／cm²の圧力、150°Fの温度で行った。得られたカレンダリング処理生地／エラストマー複合材料の剥離強度を、Sintech 1／S機械を使用して、ASTM Test Method D413（Book 9．01）によって試験した。試験結果は、6．4ポンド／インチの剥離強度を示し、実施例1の非カレンダリング処理試料の剥離強度の3倍以上であった。
【００３３】
カワバタ評価システム
以下に説明する可撓性、圧縮性および柔軟性の専門的定量法（カワバタ評価システム）を使用した。
【００３４】
カワバタ評価システム（カワバタシステム）は、客観的および再現可能な方法で繊維ファブリックの風合いを測定する科学的方法として、日本国京都大学高分子化学科教授川端季雄博士によって開発された。これは、風合い（例えば、滑らかさ、ふくよかさ、堅さ、柔軟性、可撓性および砕けやすさ）に関係した美的特性に関連させた基本的機械的特性を測定することによって行われる。これらの美的特性に関連させた機械的特性は、カワバタシステムに関して5つの基本的カテゴリーに分類しうる：曲げ特性、表面特性（摩擦および粗さ）、圧縮特性、剪断特性および引張特性。各カテゴリーは、別々に測定できる関連する機械的特性群から成る。
【００３５】
カワバタシステムは、一組の4つの高度に専門的な特製測定装置を使用する。これらの装置は以下の通りである：
カワバタ引張および剪断試験機（KES FB1）
カワバタ純粋曲げ試験機（KES FB2）
カワバタ圧縮試験機（KES FB3）
カワバタ表面試験機（KES FB4）
【００３６】
KES FB1〜3は、日本国京都のKato Iron Works Co.，Ltd．（株式会社加藤鉄工所）Div. of Instrumentationによって製造されている。KES FB4（カワバタ表面試験機）は、日本国京都のKato Tekko Co.，Ltd．（株式会社加藤鉄工所）Div. of Instrumentationによって製造されている。本明細書に記載した結果には、KES FB1、KES FB2およびKES FB4だけの使用が必要であった。
【００３７】
本明細書に記載した圧縮性、可撓性およびドレープ性に関する試験について、圧縮性、曲げ、および剪断剛性の特性に関するカワバタシステムパラメーターだけを使用した。
【００３８】
完全なカワバタ評価システムは、下記の米国の機関を包含する世界のいくつかの場所に設置され、ファブリック評価に使用できる：
1) North Carolina State University
College of Textiles
Dep't. of Textile Engineering Chemistry and Science
Centennial Campus
Raleigh，NC 27695
2) Georgia Institute of Technology
School of Textile and Fiber Engineering
Atlanta，GA 30332
3) The Philadelphia College of Textiles and Science
School of Textiles and Materials Science
Schoolhouse Lane and Henry Avenue
Philadelphia，PA 19144

【００３９】
他の世界的な施設は、The Textile Technology Center（Sainte-Hyacinthe, QC, Canada）；The Swedish Institute of Fiber and Polymer Research（Moelndal, Sweden）；およびUniversity of Manchester Institute of Science and Technology（Manchester, England）を包む。
【００４０】
Milliken Research Corporation (Spartanburg, SC) のTextile Testing Laboratoryに設置されているカワバタ評価システムを使用して、本明細書に示した多くの結果を得た。
【００４１】
カワバタ曲げ試験法
20cmx20cmの試料を、試験されるファブリックのウェブからカットした。折れ、シワ、応力、または試料を変形させるような試料の取扱を避けるように注意した。試料をカットするのに使用したダイは、ファブリックの糸に対して整列させて、測定の精度を高めた。他に記載のない限り、試料を周囲室内条件と平衡させた。
【００４２】
カワバタマニュアルの指示に従って試験装置を設定した。試料を試験する前に、少なくとも15分間にわたって機械をウォーミングアップした。マニュアルに指示されているように、増幅器の感度を校正し、ゼロ目盛りに合わせた。布がいくらかの抵抗を示すがきつすぎないようにして、試料をカワバタHeavy Duty Pure Bending Tester（KES FB2）に取り付けた。横方向および縦方向の両方において布を試験し、パーソナルコンピューターで作動するデータ取得プログラムによってデータを自動的に記録した。カワバタによって指定された規定データ処理を単に自動化したパーソナルコンピューターに基づくプログラムによって、各試料の曲げ係数を算出し、その結果を、試料を反対方向に曲げた際に得た測定値と一緒に記録した。
【００４３】
実施例 3 −先行技術
苛酷曲げ試験（KES FB2）を使用して、ファブリック／エラストマー複合材料を約150°曲げるのに必要な力を測定した。ファブリック試料は、ファブリック1の構成を使用して作成したが、ファブリックの1つの面でエラストマー組成物を発泡させるのではなく、ファブリックをエラストマー組成物に浸漬し、ニップロールの間に挟んで、浸透およびピックアップ調節を行い、次に、乾燥させた。ここに記載のように製造したディップコーティングされたファブリック／エラストマーは、横（横糸）方向において1．9グラム・フォースcm²／cm、および縦（縦糸）方向において1．5gfcm²／cmの力を必要とした。
【００４４】
実施例 4
実施例1の（1つの面だけに発泡コーティングを付した）ファブリック／エラストマー複合材料を、前記の苛酷曲げ試験によって試験した。発泡コーティングしたファブリック／エラストマー複合材料は、横方向において0．9gfcm²／cm、および縦方向において0．9gfcm²／cmの力を必要としたにすぎなかった。この結果は、実施例1の発泡コーティングされたファブリック／エラストマーは、実施例3のディップコーテイングされたファブリック／エラストマーより高い柔軟性および可撓性であることを示す。
【００４５】
実施例 5 −先行技術
実施例3に記載したディップコーティングされたファブリック／エラストマーを、カワバタ圧縮試験機（KES FB3）による「標準測定」法を使用して圧縮試験に付した。レッド（red）ギアのギア速度を1mm／50秒に設定し、Fm速度を5．0に設定し、ストローク選択を5mmに設定し、センス（sens）速度を２×５に設定し、タイムラグを「標準」に設定した。2．5のギャップ距離を使用した。圧縮試験は、非圧縮試料のゲージと制御圧縮下の試料のゲージとの％差を比較することによって、ファブリック試料のレジリエンスまたは「腰」（body）を測定する。ファブリック／エラストマー複合材料は、13．7％の圧縮率を示した。
【００４６】
実施例 6
実施例1のファブリック／エラストマー複合材料を、カワバタ圧縮試験機（KES FB3）による「標準測定」法を使用して圧縮試験に付した。レッドギアのギア速度を1mm／50秒に設定し、Fm速度を5．0に設定し、ストローク選択を5mmに設定し、センス速度を２×５に設定し、タイムラグを「標準」に設定した。2．5のギャップ距離を使用した。圧縮試験は、非圧縮試料のゲージと制御圧縮下の試料のゲージとの％差を比較することによって、ファブリック試料のレジリエンスまたは「腰」を測定する。ファブリック／エラストマー複合材料は、39．6％の圧縮率を示した（実施例3のファブリック／エラストマー複合材料と比較して、300％近い向上）。
【００４７】
実施例 7 −先行技術
実施例3のファブリック／エラストマー複合材料の200g試料を、カワバタ試験機で剪断試験（KES FB1）の「標準測定」に付した。センス調節を２×５に設定し、伸び測定値は25mmであった。剪断調節は、「可変」位置ではなく「固定」位置であった。剪断試験は、対向平行力に付した場合に、試料が有する剛性および耐性の指標を与える。縦糸方向および横糸方向に測定されるこの試験で得られる数値は、ファブリックの剛性に正の関係で増加する（高数値が高剛性）。実施例3のファブリック／エラストマー複合材料は、横糸方向に10．5gf／cm程度の測定剛性、および縦糸方向に7．0の測定剛性を示した。
【００４８】
実施例 8
実施例1のファブリック／エラストマー複合材料の試料200gを、カワバタ試験機による剪断試験（KES FB1）での「標準測定」に付した。センス調節を２×５に設定し、伸び測定値は25mmであった。剪断調節は、「可変」位置ではなく「固定」位置であった。剪断試験は、対向平行力に付した場合に、試料が有する剛性および耐性の指標を示す。縦糸方向および横糸方向に測定されるこの試験で得られる数値は、ファブリックの剛性に正の関係で増加する（高数値が高剛性）。実施例4のファブリック／エラストマー複合材料は、横糸方向に6．7gfcm²／cm程度の測定剛性、および縦糸方向に9．0の測定剛性を示した。特に横糸方向におけるこの差は、より低い程度の剛性（即ち、より柔軟な複合材料）を示す。

Claims

革の外観を有する材料を製造するトランスファーコーティングに適したファブリック／エラストマー複合材料であって、該ファブリック／エラストマー複合材料が、
（i）水性アニオン安定化ポリマーラテックス；
（ii）少なくとも1つの有機エステルから成る群から選択される酸生成化学物質；
（iii）少なくとも1つの曇り点界面活性剤；
（iv）少なくとも1つの気泡安定界面活性剤；および
（v）該エラストマー組成物に導入した際に、気泡を形成するのに充分なガス；
を含んで成るエラストマー組成物で被覆された編物布から成るファブリック／エラストマー複合材料。