JP6904493B1 - シート状物およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
条件1:JIS L 1096:2010「織物及び編物の生地試験法」に記載のA法(45°カンチレバー法)にて規定される縦方向の剛軟度が40mm以上140mm以下である
条件2:JIS L 0843:2006耐光堅牢度測定法のキセノンアーク量が110MJ/m2条件で測定した耐光試験後のJIS L 1096:2005で規定されるマーチンデール摩耗試験2万回における摩耗減量が25mg以下である
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、耐光試験前のシート状物において、JIS L 1096:2010で規定されるマーチンデール摩耗試験2万回における摩耗減量が20mg以下である。
条件3:前記シート状物の起毛面を150℃に加熱したホットプレート上に載置し、押圧荷重2.5kPaで10秒間押圧した際のL値の保持率が90%以上100%以下である
本発明のシート状物の製造方法は、下記(1)〜(4)の工程をこの順に含む、シート状物の製造方法である。
(1)極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、高分子弾性体、1価陽イオン含有無機塩、および架橋剤を含有する水分散液を含浸せしめ、次いで120℃以上180℃以下の温度で加熱処理を行う高分子弾性体含浸工程であって、前記高分子弾性体が親水性基を有し、かつ、構成成分としてポリエーテルジオールを含み、前記水分散液における1価陽イオン含有無機塩の含有量が前記高分子弾性体100質量部に対して10質量部以上50質量部以下である、高分子弾性体含浸工程
(2)前記極細繊維発現型繊維をアルカリ処理し、極細繊維を発現させる、極細繊維発現工程
(3)120℃以上180℃以下の温度で熱処理を施す、乾燥工程
(4)未起毛シート状物の少なくとも一面を起毛処理して表面に立毛を形成させる、起毛工程
本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記乾燥工程より後に未起毛シート状物またはシート状物を染色する染色工程を含む。
条件1:JIS L 1096:2010「織物及び編物の生地試験法」に記載のA法(45°カンチレバー法)にて規定される縦方向の剛軟度が40mm以上140mm以下である。
条件2:JIS L 0843:2006耐光堅牢度測定法のキセノンアーク量が110MJ/m2条件で測定した耐光試験後のJIS L 1096:2005で規定されるマーチンデール摩耗試験2万回における摩耗減量が25mg以下である。
本発明に用いられる極細繊維に用いることができる樹脂としては、優れた耐久性、特には機械的強度、耐熱性および耐光性の観点から、例えば、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどが挙げられる。ポリエステル系樹脂は、例えば、ジカルボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体とジオールとから得ることができる。
(1)シート状物を厚み方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察する。
(2)観察面内の任意の50本の極細繊維の繊維直径をそれぞれの極細繊維断面において3方向で測定する。ただし、異型断面の極細繊維を採用した場合には、まず単繊維の断面積を測定し、当該断面積となる円の直径を以下の式で算出する。これより得られた直径をその単繊維の単繊維直径とする。
・単繊維直径(μm)=(4×(単繊維の断面積(μm2))/π)1/2
(3)得られた合計150点の算術平均値(μm)を算出し、小数点以下第二位で四捨五入する。
本発明で用いられる繊維質基材は、前記極細繊維からなる。なお、繊維質基材には、異なる原料の極細繊維が混合されていることが許容される。
本発明のシート状物において、高分子弾性体としては、水分散型シリコーン樹脂、水分散型アクリル樹脂、水分散型ウレタン樹脂やそれらの共重合体などが挙げられる。それらの中でも風合いの面から、水分散型ポリウレタン樹脂が好ましく用いられる。
まず、水分散型ポリウレタン樹脂の各反応成分について説明する。
本発明のシート状物において、前記高分子弾性体は、構成成分としてポリエーテルジオールを含む。高分子ポリオール中のポリエーテルジオールの含有量は、好ましくは高分子ポリオール全体の50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90%質量以上である。ポリエーテルジオールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等およびそれらを組み合わせた共重合ポリエーテルジオールが挙げられる。なお、本明細書において、「構成成分として含む」とは、高分子弾性体を構成するモノマー成分、オリゴマー成分として含有することをいう。ポリエーテルジオールは、そのエーテル結合の自由度が高いことでガラス転移温度が低く、且つ凝集力も弱い為に柔軟性に優れるポリウレタンが得られやすくなる。
本発明で用いられる有機ジイソシアネートとしては、炭素数(NCO基中の炭素を除く、以下同様。)が6以上20以下の芳香族ジイソシアネート、炭素数が2以上18以下の脂肪族ジイソシアネート、炭素数が4以上15以下の脂環式ジイソシアネート、炭素数が8以上15以下の芳香脂肪族ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの変性体(カーボジイミド変性体、ウレタン変性体、ウレトジオン変性体など。)およびこれらの2種以上の混合物等が含まれる。
本発明に用いられる鎖伸長剤としては、水、「エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールなど」の低分子ジオール、「1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンなど」の脂環式ジオール、「1,4−ビス(ヒドロキシエチル)ベンゼンなど」の芳香族ジオール、「エチレンジアミンなど」の脂肪族ジアミン、「イソホロンジアミンなど」の脂環式ジアミン、「4,4−ジアミノジフェニルメタンなど」の芳香族ジアミン、「キシレンジアミンなど」の芳香脂肪族ジアミン、「エタノールアミンなど」のアルカノールアミン、ヒドラジン、「アジピン酸ジヒドラジドなど」のジヒドラジド、および、これらの2種以上の混合物が挙げられる。
本発明では後述する理由により、水分散型ポリウレタンを含む溶液中に、1価陽イオン含有無機塩を添加することが重要である。またその他にも、必要により酸化チタンなどの着色剤、紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系など)や酸化防止剤[4,4−ブチリデンービス(3−メチル−6−1−ブチルフェノール)などのヒンダードフェノール;トリフェニルホスファイト、トリクロルエチルホスファイトなどの有機ホスファイトなど]などの各種安定剤、無機充填剤(炭酸カルシウムなど)などを含有させることができる。
本発明で用いられる水分散型ポリウレタンにおいて、ポリウレタンに親水性基を含有させる成分として、例えば、親水性基含有活性水素成分が挙げられる。親水性基含有活性水素成分としては、ノニオン性基および/またはアニオン性基および/またはカチオン性基と活性水素とを含有する化合物等が挙げられる。
・機器:東ソー株式会社製HLC−8220
・カラム:東ソーTSKgel α−M
・溶媒:N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)
・温度:40℃
・校正:ポリスチレン
本発明で用いられる高分子弾性体は、シート状物中で繊維同士を適度に把持しており、好ましくはシート状物の少なくとも片面に立毛を有する観点から、繊維質基材の内部に存在していることが好ましい態様である。
本発明のシート状物は、JIS L 1096:2010「織物及び編物の生地試験法」に記載のA法(45°カンチレバー法)にて規定される縦方向の剛軟度が40mm以上140mm以下であることが重要である。剛軟度を上記範囲とすることで、適度な柔軟性と反発性を有することができる。剛軟度について、反発性のあるシート状物を得ることができる点から好ましくは、50mm以上、より好ましくは、55mm以上であり、柔軟性のあるシート状物を得る点から好ましくは、120mm以下、より好ましくは、110mm以下である。
条件3:シート状物の起毛面を150℃に加熱したホットプレート上に載置し、押圧荷重2.5kPaで10秒間押圧した際のL値の保持率(以下、単にL値保持率と略することがある)が90%以上100%以下である。
(1) シート状物を裁断し、裁断した試験片のL値を色差計(例えば、コニカミノルタ株式会社製「CR−410」など)を用いて測定する。
(2) 試験片の起毛面を下にして、試験片を150℃に熱したホットプレート(例えば、アズワン株式会社製「CHP−250DN」など)上に載置する。
(3) 試験片上に、押圧荷重が2.5kPaとなるように調整した圧子を載置し、10秒間保持する。
(4) 試験片上の圧子を外し、試験片の起毛面のL値を前記の色差計で測定する。
(5) L値保持率を以下の式より算出する。
剛軟度や耐光試験前、耐光試験後の摩耗減量、L値保持率を上記範囲になるようにするためには、例えば、後述する高分子弾性体含浸工程、極細繊維発現工程、乾燥工程を経てシート状物を製造することが挙げられる。高分子弾性体を含浸させた後に、極細繊維発現工程を経ることで、極細繊維と高分子弾性体の間隙に作ることができ、柔軟な風合いが得られやすくなる。また、例えば、乾燥工程において、120℃以上180℃以下の温度で熱処理(キュア処理)することで、高分子弾性体の粒子同士を凝集させ、耐光性や耐摩耗性、耐熱性を向上させやすくすることが出来る。さらに、水分散液の感熱凝固温度を後述の範囲とすることで水分蒸発に伴うポリウレタンのシート状物表面への偏在(マイグレーション)を抑制し、L値保持率を高くすることが出来る。
次に、本発明のシート状物の製造方法について述べる。
(1)極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、高分子弾性体、1価陽イオン含有無機塩、および架橋剤を含有する水分散液を含浸せしめ、次いで120℃以上180℃以下の温度で加熱処理を行う高分子弾性体含浸工程であって、前記高分子弾性体が親水性基を有し、かつ、構成成分としてポリエーテルジオールを含み、前記水分散液における1価陽イオン含有無機塩の含有量が前記高分子弾性体100質量部に対して10質量部以上50質量部以下である、高分子弾性体含浸工程
(2)前記極細繊維発現型繊維をアルカリ処理し、極細繊維を発現させる、極細繊維発現工程
(3)120℃以上180℃以下の温度で熱処理を施す、乾燥工程
(4)未起毛シート状物の少なくとも一面を起毛処理して表面に立毛を形成させる、起毛工程。
(1)シート状物の平均単繊維直径:
シート状物の繊維を含む厚さ方向に垂直な断面を、走査型電子顕微鏡(SEM、株式会社キーエンス製VE−7800型)を用いて3000倍で観察し、30μm×30μmの視野内で無作為に抽出した50本の単繊維直径をμm単位で、小数第1位まで測定した。
各実施例、比較例で調製される、高分子弾性体を含む水分散液20gを内径12mmの試験管に入れ、温度計を先端が液面よりも下になるように差し込んだ後、試験管を封止し、95℃の温度の温水浴に水分散液の液面が温水浴の液面よりも下になるように浸漬した。温度計により試験管内の温度の上昇を確認しつつ、適宜1回あたり5秒以内の時間、試験管を引き上げて水分散液の液面の流動性の有無を確認できる程度に揺すり、水分散液の液面が流動性を失った温度を凝固温度とした。この測定を水分散液1種につき3回ずつ行い、平均値を算出した。
JIS L 1096:2010「織物および編物の生地試験方法」の8.21「剛軟度」の、8.21.1に記載のA法(45°カンチレバー法)に基づき、縦方向へ2×15cmの試験片を5枚作成し、45°の角度の斜面を有する水平台へ置き、試験片を滑らせて試験片の一端の中央点が斜面と接したときのスケールを読み、5枚の平均値を求めた。
JIS L 1096:2010に基づき、摩耗評価を行った。マーチンデール摩耗試験機として、James H.Heal&Co.製のModel 406を用い、標準摩擦布として同社のABRASTIVE CLOTH SM25を用いた。後述する耐光試験前後のシート状物に12kPaの荷重をかけ、摩耗回数は20,000回とした。摩耗前後のシート状物の質量を用いて、下記の式により、摩耗減量を算出した。
なお、摩耗減量は小数点第一位の値を四捨五入した値を摩耗減量とした。
JIS L 0843:2006耐光堅牢度測定法(B法、第5露光法)に則り、キセノンアーク照射量が110MJ/m2になるように測定時間を調整した条件で照射を行った。
上記シート状物より分離した高分子弾性体について、日本分光株式会社製FT/IR 4000 seriesを用いて、赤外分光分析により結合種を同定した。
ホットプレートとして、アズワン株式会社製「CHP−250DN」を用い、色差計として、コニカミノルタ株式会社製「CR−410」を用い、前記の方法によって測定、算出を行った。
シート状物をN,N−ジメチルホルムアミドに一晩浸漬させ、高分子弾性体および無機塩を溶出させた溶液を140℃での加熱乾燥により濃縮し、固形化させた。得られた固形物に対し、蒸留水を加え、無機塩のみを溶出させた。この無機塩を含む水溶液を加熱乾燥した上で、シート状物中に含まれる無機塩の量を測定した。また、固形化した高分子弾性体についても加熱乾燥の上、質量を測定し、高分子弾性体質量対比での無機塩質量を算出した。ただし、数値の有効性の観点から高分子弾性体対比で0.1質量%未満は、検出下限未満とする。
海成分としてSSIA(5−スルホイソフタル酸ナトリウム)8モル%共重合ポリエステルを用い、島成分としてポリエチレンテレフタレートを用いて、海成分が20質量%、島成分が80質量%の複合比率で、島数が16島/1フィラメント、平均単繊維直径が20μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を、繊維長51mmにカットしてステープルとし、カードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理により、目付が700g/m2で、厚みが3.0mmの不織布を製造した。このようにして得られた不織布を、98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布Aとした。
海成分としてSSIA(5−スルホイソフタル酸ナトリウム)8モル%共重合ポリエステルを用い、島成分としてポリエチレンテレフタレートを用いて、海成分が43質量%、島成分が57質量%の複合比率で、島数が16島/1フィラメント、平均単繊維直径が20μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を、繊維長51mmにカットしてステープルとし、カードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理により、目付が550g/m2で、厚みが2.9mmの不織布を製造した。このようにして得られた不織布を、98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布Bとした。
ポリオールに数平均分子量(Mn)が2,000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(表ではPTMGと記載)、イソシアネートにMDI、親水性基を含有させる成分として、2,2−ジメチロールプロピオン酸を用い、トルエン溶媒中でプレポリマーを作成した。鎖伸長剤としてエチレングリコールとエチレンジアミン、外部乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと水を添加して、攪拌した。減圧化でトルエンを除去して高分子弾性体の水分散液を得た。
(不織布)
不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
高分子弾性体100質量部に対して、感熱凝固剤として硫酸ナトリウム(表1では「Na2SO4」と記載)を20質量部添加し、カルボジイミド系架橋剤3質量部加え、水によって全体を固形分12質量%に調製し、高分子弾性体を含む水分散液を得た。感熱凝固温度は、70℃であった。得られた繊維質基材用不織布Aを、前記水分散液に浸漬し、次いで160℃の温度の熱風で20分間乾燥することにより、シート状物としたときにシート状物100質量%中に高分子弾性体が20質量%となるように高分子弾性体が付与された、厚みが2.10mmの高分子弾性体付与不織布を得た。
得られた高分子弾性体付与不織布を、95℃の温度に加熱した濃度8g/Lの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して5分間処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した。その後、不織布に付着した水酸化ナトリウム水溶液を水に浸漬して30分間洗浄し、160℃の乾燥機で30分間乾燥させ、極細繊維からなるシート(高分子弾性体付与シート)を得た。
得られた脱海後の高分子弾性体付与シートを厚さ方向に垂直に半裁し、半裁面の反対側をサンドペーパー番手180番のエンドレスサンドペーパーで研削することにより、厚みが0.75mmの立毛を有するシート状物を得た。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
感熱凝固剤を塩化ナトリウム(表1では「NaCl」と記載)に変更した。また、感熱凝固剤の添加量および熱風による加熱温度、高分子弾性体の付与量を変更した以外は実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
乾燥温度を変更した以外は実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は90mm、耐光試験前の摩耗減量は6mg、耐光試験後の摩耗減量は8mgであり、柔軟な風合いと優れた耐光性および耐摩耗性を有していた。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は91%であり、優れた耐熱性を有しており、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
感熱凝固剤の添加量、熱風による加熱温度、高分子弾性体の付与量を変更した以外は実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
乾燥温度を変更した以外は実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は55mm、耐光試験前の摩耗減量は12mg、耐光試験後の摩耗減量は18mgであり、柔軟な風合いと優れた耐光性および耐摩耗性を有していた。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は97%であり、優れた耐熱性を有しており、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
不織布として繊維質基材用不織布Bを用いた。
熱風による加熱温度、高分子弾性体の付与量を変更した以外は実施例2と同様に行い、厚みが2.05mmの高分子弾性体付与不織布を得た。
得られた高分子弾性体付与不織布を、95℃の温度に加熱した濃度8g/Lの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して10分間処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した。その後、不織布に付着した水酸化ナトリウム水溶液を水に浸漬して30分間洗浄し、170℃の乾燥機で30分間乾燥させ、極細繊維からなるシート(高分子弾性体付与シート)を得た。
得られた脱海後の高分子弾性体付与シートを厚さ方向に垂直に半裁し、半裁面の反対側をサンドペーパー番手120番のエンドレスサンドペーパーで研削することにより、厚みが0.75mmの立毛を有するシート状物を得た。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
感熱凝固剤および感熱凝固剤の添加量、高分子弾性体の付与量を変更した以外は実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は100mm、耐光試験前の摩耗減量は6mg、耐光試験後の摩耗減量は8mgであり、柔軟な風合いと優れた耐光性および耐摩耗性を有していた。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は94%であり、優れた耐熱性を有しており、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例4と同様、不織布として繊維質基材用不織布Bを用いた。
実施例4と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例4と同様に行った。
得られた脱海後の高分子弾性体付与シートを両面ともサンドペーパー番手180番のエンドレスサンドペーパーで研削することにより、厚みが1.50mmの立毛を有するシート状物を得た。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
高分子弾性体100質量部に対して、感熱凝固剤として硫酸マグネシウム(表1では「MgSO4」と記載)を10質量部添加し、カルボジイミド系架橋剤3質量部加え、水によって全体を固形分12質量%に調製し、高分子弾性体を含む水分散液を得たが、加工中に不織布表面でゲル化し、不織布に高分子弾性体を付与することができなかった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
感熱凝固剤の添加量を変更した以外は実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は150mmより大きいため測定不能であり、硬い風合いとなった。耐光試験前の摩耗減量は15mg、耐光試験後の摩耗減量は25mgであった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は87%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
感熱凝固剤の添加量を変更した以外は実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は150mmより大きいため測定不能であり、硬い風合いとなった。耐光試験前の摩耗減量は16mg、耐光試験後の摩耗減量は28mgであり、耐光性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は89%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
架橋剤を付与しない以外は実施例2と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例2と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は150mmより大きいため測定不能であり、硬い風合いとなった。耐光試験前の摩耗減量は21mg、耐光試験後の摩耗減量は32mgであり、耐光性および耐摩耗性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在しなかった。さらに、L値保持率は88%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
加熱温度を変更した以外は実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は120mm、耐光試験前の摩耗減量は13mg、耐光試験後の摩耗減量は29mgであり、耐光性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は88%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
実施例1と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
乾燥温度を変更した以外は実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は130mm、耐光試験前の摩耗減量は16mg、耐光試験後の摩耗減量は30mgであり、耐光性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は88%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
高分子弾性体100質量部に対して、カルボジイミド系架橋剤3質量部を加え、ノニオン性増粘剤(グアーガム)[太陽化学(株)製「ネオソフトG」]を有効成分が高分子弾性体100質量部に対して1質量部となるように加え、水によって全体を固形分13質量%に調製し、高分子弾性体を含む水分散液を得た。得られた不織布を、前記水分散液に浸漬し、次いで温度90℃の熱水中で3分間処理後、乾燥温度160℃で30分間熱風乾燥させ、シート状物としたときにシート状物100質量%中に高分子弾性体が20質量%となるように高分子弾性体が付与された、厚みが2.10mmの高分子弾性体付与不織布を得た。
実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は90mm、耐光試験前の摩耗減量は20mg、耐光試験後の摩耗減量は33mgであり、耐光性および耐摩耗性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は87%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例1と同様、不織布として繊維質基材用不織布Aを用いた。
架橋剤を付与しない以外は実施例2と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
得られた高分子弾性体付与不織布を、95℃の温度に加熱した濃度8g/Lの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して5分間処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した。次に、不織布に付着した水酸化ナトリウム水溶液を水に浸漬して30分間洗浄し、120℃の乾燥機で30分間乾燥させた。その後、カルボジイミド系架橋剤に水を加え、全体を固形分2質量%に調製した架橋剤をシートに含浸・付与し、160℃の乾燥機で30分間乾燥させ、極細繊維からなるシート(高分子弾性体付与シート)を得た。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は150mmより大きいため測定不能であり、硬い風合いとなった。耐光試験前の摩耗減量は20mg、耐光試験後の摩耗減量は30mgであり、耐光性および耐摩耗性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は86%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
(不織布)
実施例4と同様、不織布として繊維質基材用不織布Bを用いた。
上記不織布にケン化度99%、重合度1400のPVA(日本合成化学株式会社製NM−14)の10質量%水溶液を含浸させ、140℃の温度で10分間加熱乾燥を行い、繊維質基材用不織布の繊維質量100質量部に対するPVAの付着量が30質量部のPVA付与シートを得た。
実施例1と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は90mm、耐光試験前の摩耗減量は11mg、耐光試験後の摩耗減量は26mgであり、耐光性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は91%であり、優れた耐熱性を有しており、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は1.2質量%であった。
(不織布)
実施例6と同様、不織布として繊維質基材用不織布Bを用いた。
加熱温度を変更した以外は実施例6と同様に行い、高分子弾性体付与不織布を得た。
乾燥温度を変更した以外は実施例6と同様に行った。
実施例6と同様に行った。得られたシート状物の剛軟度は85mm、耐光試験前の摩耗減量は21mg、耐光試験後の摩耗減量は31mgであり、耐光性および耐摩耗性が劣位であった。また、高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合とイソウレア結合が存在した。さらに、L値保持率は85%であり、耐熱性は十分なものではなく、高分子弾性体内部の1価陽イオン含有無機塩量は検出下限未満であった。
Claims (8)
- 繊維質基材に高分子弾性体を含有するシート状物であって、繊維質基材が平均単繊維直径0.1μm以上10μm以下の極細繊維からなり、高分子弾性体が親水性基を有し、かつ、構成成分としてポリエーテルジオールを含み、前記高分子弾性体内部にN−アシルウレア結合および/またはイソウレア結合を有し、以下の条件1及び条件2を満たすシート状物。
条件1:JIS L 1096:2010「織物及び編物の生地試験法」に記載のA法(45°カンチレバー法)にて規定される縦方向の剛軟度が40mm以上140mm以下である
条件2:JIS L 0843:2006耐光堅牢度測定法のキセノンアーク量が110MJ/m2条件で測定した耐光試験後のJIS L 1096:2005で規定されるマーチンデール摩耗試験2万回における摩耗減量が25mg以下である - 耐光試験前のシート状物において、JIS L 1096:2010で規定されるマーチンデール摩耗試験2万回における摩耗減量が20mg以下である、請求項1記載のシート状物。
- 前記高分子弾性体を10質量%以上含有する、請求項1または2に記載のシート状物。
- 前記シート状物において、さらに以下の条件3を満たす、請求項1〜3のいずれかに記載のシート状物。
条件3:前記シート状物の起毛面を150℃に加熱したホットプレート上に載置し、押圧荷重2.5kPaで10秒間押圧した際のL値の保持率が90%以上100%以下である - 下記(1)〜(4)の工程をこの順に含む、シート状物の製造方法。
(1)極細繊維発現型繊維からなる繊維質基材に、高分子弾性体、1価陽イオン含有無機塩、および架橋剤を含有する水分散液を含浸せしめ、次いで120℃以上180℃以下の温度で加熱処理を行う高分子弾性体含浸工程であって、前記高分子弾性体が親水性基を有し、かつ、構成成分としてポリエーテルジオールを含み、前記水分散液における1価陽イオン含有無機塩の含有量が前記高分子弾性体100質量部に対して10質量部以上50質量部以下である、高分子弾性体含浸工程
(2)前記極細繊維発現型繊維をアルカリ処理し、極細繊維を発現させる、極細繊維発現工程
(3)120℃以上180℃以下の温度で熱処理を施す、乾燥工程
(4)未起毛シート状物の少なくとも一面を起毛処理して表面に立毛を形成させる、起毛工程 - 前記乾燥工程より後に未起毛シート状物またはシート状物を染色する染色工程を含む、請求項5に記載のシート状物の製造方法。
- 前記1価陽イオン含有無機塩が塩化ナトリウムおよび/または硫酸ナトリウムである、請求項5または6に記載のシート状物の製造方法。
- 前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤である、請求項5〜7のいずれかに記載のシート状物の製造方法。
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