JP4047808B2 - エポキシを末端基とするエステルを含む網状ポリマー - Google Patents

Description

本発明は、末端エポキシ基を含有するエステルを含む硬化性組成物および網状ポリマーに関する。本発明の別の面は、熱硬化性樹脂用途、例えば塗料、接着剤および複合材料におけるこれらのポリマーの使用に関する。

側鎖に沿ってエポキシ基を有するエステル、例えば或る特定のエポキシ化植物油が知られている。例えば米国特許第５，９７３，０８２号明細書を参照されたい。しかし、これらの従来のエポキシ化エステルの反応性は比較的低い。これは、エポキシ基が内部にあるという事実、すなわち、エポキシ基がトリアシルグリセリドの側鎖に沿って存在していて、鎖の末端には存在していないという事実に起因する。このような低反応性はこれらのエステルを、種々多様な用途にとって好ましくないもの、または適さないものにさえしてしまう。

従って、末端エポキシ基を有するエステルを調製しようと努力が為されている。国際公開第００／１８７５１号パンフレットで論議されているエポキシは、先ずトリメチロールプロパンと１０，１１−ウンデセノイン酸とを反応させ、次いで、こうして得られたエステルの不飽和基を酸化剤を使用してエポキシ化することにより得られる。このパンフレットの実施例５において、例示されたエポキシエステルと、イソフォロンジアミンと、かなり大量のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとを含む組成物が硬化される。国際公開第００／１８７５１号パンフレットに例示されたエポキシエステルは、内部エポキシ基を有するエステルと比較して、反応性を改善することができるものの、これらのエステルを含む混合物の反応性の更なる改善が今なお求められる。

従って本発明の一面は、エポキシを末端基とするエステルを含む混合物の硬化速度を改善することを含む。他の面は、エポキシを末端基とするエステルを含む混合物を硬化することにより形成された網状ポリマーであって、比較高いガラス転移温度、優れたＵＶ安定性、改善された靭性、および／又は改善された付着性を有する網状ポリマーを提供することを含む。

本発明は、
（ｉ） ２以上の末端エポキシ基を有するエステルと；
（ｉｉ） 硬化剤と
を含む組成物を硬化することにより得られる網状ポリマーであって、
これらの組成物が脂肪族アミン硬化剤を含む場合には、これらの組成物は更に重合促進剤を含む、網状ポリマーを提供する。

本発明の網状ポリマーを調製するための好ましいエステルは、下記式（１）：

（上記式中、それぞれのＲ^１は独立して置換型または無置換型のホモ脂肪族基またはヘテロ脂肪族基を表し；
Ａは置換型または無置換型のホモアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレンまたはヘテロアリーレン・セグメントを表し；そして
ｎは２以上の整数を表す）によって表されるエステルを含む。

ホモ脂肪族基およびヘテロ脂肪族基
ホモ脂肪族基とは、本質的に炭素原子および水素原子からなる脂肪族基であって、２つの自由一価を含有するものを意味し、式（１）に示すように、これらの自由一価のうちの一方の自由一価はカルボキシル炭素との結合に関与し、他方の一価はエポキシ基との結合に関与する。ホモ脂肪族基は、メチレン；および、炭素原子数２以上を含有し、これらの炭素原子のうちの２つのそれぞれが単一の自由一価を担持する脂肪族基、から選択されることになる。

ヘテロ脂肪族基は、置換基または置換基の一部またはその両方として、主鎖または環内に存在し得る他の原子を更に含む、上記に定義したホモ脂肪族基を意味する。このような他の原子は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子およびハロゲン原子を含む。好ましくはこのような他の原子は、主鎖または環に結合された置換基または置換基の一部として存在することになる。好ましくは、ヘテロ脂肪族基の４０質量（重量）％以上、より好ましくは６０質量（重量）％以上、更により好ましくは８０質量（重量）％以上、そして更により好ましくは９０質量（重量）％以上が炭素原子と水素原子とから成っている。ホモ脂肪族基およびヘテロ脂肪族基は：環式構造（例えばモノ−、ビ−およびトリ−脂環式基など）であってよく、且つ／または環状構造を含有してよく；且つ／または、不飽和型結合を例えばアルケン基および／又はアルキン基として含有してよい（そしてヘテロ脂肪族基の場合には、ヘテロアルケン基、例えばシアノ基および／又はヘテロアルキン基を含有してよい）。好ましくは、ホモ脂肪族基およびヘテロ脂肪族基は飽和型である。

ホモ脂肪族基およびヘテロ脂肪族基における好ましい置換基の例は：環式構造であるか、或いは環式構造を含有してよいアルキルおよびアルケニル基；およびアリール基を含む。ホモ脂肪族基およびヘテロ脂肪族基における特に好ましいアルキル基およびアルケニル基置換基の一例としては、ホモ−：オクテニルおよびオクチル基；ヘプテニルおよびヘプチル基；ヘキセニルおよびヘキシル基；ペンテニルおよびペンチル基；ブテニルおよびブチル基；プロペニルおよびプロピル基；エテニルおよびエチル基；およびメチル基が挙げられる。ホモ脂肪族基およびヘテロ脂肪族基における特に好ましいアルキル基置換基は、プロピル、エチルおよびメチル基を含む。

ヘテロ脂肪族基における好ましい置換基の例は：ヒドロキシル、ニトロおよびシアノ基；ハロゲン；環式構造であるかまたは環式構造を含有していてよいヘテロアルキルおよびヘテロアルケニル基；およびヘテロアリール基を含む。ヘテロ脂肪族基における特に好ましいヘテロアルキルおよびヘテロアルケニル基置換基の一例としては、ヘテロ−：オクテニルおよびオクチル基；ヘプテニルおよびヘプチル基；ヘキセニルおよびヘキシル基；ペンテニルおよびペンチル基；ブテニルおよびブチル基；プロペニルおよびプロピル基；エテニルおよびエチル基；およびメチル基が挙げられる。ヘテロ脂肪族基における特に好ましいヘテロアルキル基置換基は、ヘテロプロピル、ヘテロエチルおよびヘテロメチル基を含む。

式（１）において定義された、所与のエステル分子中の各Ｒ^１基は、この分子中の他のＲ^１基のうちの１または２つ以上と異なる構造であってよい。好ましい態様の場合、所与のエステル分子中のどのＲ^１も同一の基を表す。

ホモアルキレン・セグメントおよびヘテロアルキレン・セグメント
ホモアルキレン・セグメントは、本質的に炭素原子および水素原子とからなる脂肪族基であって、炭素原子が２以上であり、「ｎ」個の自由一価（「ｎ」は下記に定義する）を含有する脂肪族基を意味する。好ましくはホモアルキレン・セグメントの炭素原子数は最大約２００、より好ましくは最大約１００、更により好ましくは最大約５０、更により好ましくは最大約４０、更により好ましくは最大約３０、更により好ましくは最大約２０、更により好ましくは最大約１０となる。好ましい態様の場合、ホモアルキレン・セグメントの炭素原子数は最大約２〜１２、より好ましくは最大約２〜１０、更により好ましくは最大約２〜８、更により好ましくは最大約２〜６、更により好ましくは最大約２〜４となる（全ての範囲は包括的に示される）。特に好ましい態様の場合、ホモアルキレン・セグメントは３つの炭素原子を含むことになる。ホモアルキレン・セグメントの自由一価は、異なる炭素原子、同じ炭素原子、またはこれらの組み合わせの上に配置されてよい。但しこの場合、（末端炭素原子上のアルキリジン、アルケニリジン、およびアルキニリジン官能価に関して）４つ以上の一価を含有する単独炭素原子がないことを条件とする。好ましくは、（アルキリデン、アルケニリデン、およびアルキニリデン官能価に関して）３つ以上の一価を含有することになる単独炭素原子はなく；より好ましくは、（アルキル、アルケニル、およびアルキニル官能価に関して）２つ以上の一価を含有することになる単独炭素原子はない。このように、ホモアルキレン・セグメントの一例としては：脂肪族ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−イル基などが挙げられる。ホモアルキレン・セグメントの「ｎ」個の自由一価のうちのそれぞれ１つは、式（１）に示す「ｎ」個の基のうちの１つの基のカルボキシル酸素との結合に関与することになる。

好ましいホモアルキレン・セグメントの一例としては：炭素原子数が２以上の脂肪族ジ−イル基、炭素原子数が３以上の脂肪族トリーイル基、炭素原子数が４以上の脂肪族テトラーイル基などが挙げられる。ホモアルキレン・セグメントの好ましい一例としては、エチレン；プロパン−１，２−ジイル；プロパン−１，３−ジイル；プロパン−１，２，３−トリイル；ブタン−ジ−、トリおよびテトラ−イル；ペンタン−ジ−、トリ、テトラおよびペンタ−イル；ヘキサン−ジ−、トリ、テトラ、ペンタおよびヘキサ−イル；ヘプタン−ジ−、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサおよびヘプタ−イル；およびオクタン−ジ−、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタおよびオクタ−イルが挙げられる。より好ましいのは、エチレン；プロパン−１，２−ジイル；プロパン−１，３−ジイル；プロパン−１，２，３−トリイル；およびブタン−ジ−、トリおよびテトラ−イルである。特に好ましいのは、エチレン；プロパン−１，２−ジイル；プロパン−１，３−ジイル；プロパン−１，２，３−トリイルである。

ヘテロアルキレン・セグメントは、置換基または置換基の一部またはその両方として、主鎖および／又は環内に存在し得る他の原子を更に含む、上記に定義したホモアルキレン・セグメントを意味する。このような他の原子は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子およびハロゲン原子を含む。好ましくはこのような他の原子は、主鎖または環に結合された置換基または置換基の一部として存在することになる。好ましくは、ヘテロアルキレン基の４０質量（重量）％以上、より好ましくは６０質量（重量）％以上、更により好ましくは８０質量（重量）％以上、そして更により好ましくは９０質量（重量）％以上が炭素原子と水素原子とから成っている。ホモアルキレン・セグメントおよびヘテロアルキレン・セグメントは：環式構造（例えばモノ−、ビ−およびトリ−脂環式基など）であってよく、且つ／または環状構造を含有してよく；且つ／または、不飽和型結合を例えばアルケン基および／又はアルキン基として含有してよい（そしてヘテロアルキレン・セグメントの場合には、ヘテロアルケン基、例えばシアノ基および／又はヘテロアルキン基を含有してよい）。好ましくは、ホモアルキレン・セグメントおよびヘテロアルキレン・セグメントは飽和型である。

ホモアルキレン・セグメントおよびヘテロアルキレン・セグメントにおける好ましい置換基の例は：環式構造であるか、或いは環式構造を含有してよいアルキルおよびアルケニル基；およびアリール基を含む。ホモアルキレン・セグメントおよびヘテロアルキレン・セグメントにおける特に好ましいアルキル基およびアルケニル基置換基の一例としては、ホモ−：オクテニルおよびオクチル基；ヘプテニルおよびヘプチル基；ヘキセニルおよびヘキシル基；ペンテニルおよびペンチル基；ブテニルおよびブチル基；プロペニルおよびプロピル基；エテニルおよびエチル基；およびメチル基が挙げられる。ホモアルキレン・セグメントおよびヘテロアルキレン・セグメントにおける特に好ましいアルキル基置換基は、プロピル、エチルおよびメチル基を含む。

ヘテロアルキレン・セグメントにおける好ましい置換基の例は更に：ヒドロキシル、ニトロおよびシアノ基；ハロゲン；環式構造であるかまたは環式構造を含有していてよいヘテロアルキルおよびヘテロアルケニル基；およびヘテロアリール基を含む。ヘテロアルキレン・セグメントにおける特に好ましいヘテロアルキルおよびヘテロアルケニル基置換基の一例としては、ヘテロ−：オクテニルおよびオクチル基；ヘプテニルおよびヘプチル基；ヘキセニルおよびヘキシル基；ペンテニルおよびペンチル基；ブテニルおよびブチル基；プロペニルおよびプロピル基；エテニルおよびエチル基；およびメチル基が挙げられる。ヘテロアルキレン・セグメントにおける特に好ましいヘテロアルキル基置換基は、ヘテロプロピル、ヘテロエチルおよびヘテロメチル基を含む。

アリーレン・セグメントおよびヘテロアリーレン・セグメント
アリーレン・セグメントとは、「ｎ」個の自由一価（「ｎ」は下記に定義する）を有するアリール基またはアルキアリール基であって、その環内に、単一の自由一価を担持する１つ以上の炭素原子、好ましくは単一の自由一価をそれぞれ担持する２つの炭素原子を有するアリール基またはアルキアリール基を意味する。好ましくはアリーレン・セグメントの炭素原子数は６以上となる。好ましくは、アリーレン・セグメントの炭素原子数は最大約２００、より好ましくは最大約１００、更により好ましくは最大約５０、更により好ましくは最大約４０、更により好ましくは最大約３０、更により好ましくは最大約２０となる。好ましい態様の場合、アリーレン・セグメントの炭素原子数は最大約１０となる。好ましい態様の場合、アリーレン・セグメントの炭素原子数は最大約６〜２５、より好ましくは最大約６〜２０、更により好ましくは最大約６〜１８、更により好ましくは最大約６〜１５となり；特に好ましい態様の場合、アリーレン・セグメントの炭素原子数は、約６〜１２となる（全ての範囲は包括的に示される）。アリーレン・セグメントの自由一価は、異なる炭素原子、同じ炭素原子、またはこれらの組み合わせの上に配置されてよい。但しこの場合、（アルカリル基の脂肪族部分の末端炭素原子上のアルキリジン、アルケニリジン、およびアルキニリジン官能価に関して）４つ以上の一価を含有する単独炭素原子がないことを条件とする。好ましくは、（アリーリデン、アルキリデン、アルケニリデンおよびアルキニリデン官能価に関して）３つ以上の一価を含有することになる単独炭素原子はなく；より好ましくは、（アリール、アルキル、アルケニル、およびアルキニル官能価に関して）２つ以上の一価を含有することになる単独炭素原子はない。このように、アリーレン・セグメントの一例としては：アリールおよびアルカリルジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−イル基などが挙げられる。アリーレン・セグメントの「ｎ」個の自由一価のうちのそれぞれ１つは、式（１）に示す「ｎ」個の基のうちの１つの基のカルボキシル酸素との結合に関与することになる。（「アルカリル」という用語は、１つ以上の脂肪族基が結合された１つ以上の芳香族環を含有する構造を意味する）。

ヘテロアリーレン・セグメントは、置換基または置換基の一部またはその両方として、主環および／又は鎖内に存在し得る（１または２以上の）他の原子を更に含む、上記に定義したアリーレン・セグメントを意味する。このような他の原子は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子およびハロゲン原子を含む。好ましくはこのような他の原子は、主鎖または環に結合された置換基または置換基の一部として存在することになる。好ましくは、ヘテロアリーレン・セグメントの４０質量（重量）％以上、より好ましくは６０質量（重量）％以上、更により好ましくは８０質量（重量）％以上、そして更により好ましくは９０質量（重量）％以上が炭素原子と水素原子とから成っている。アリーレン・セグメントおよびヘテロアリーレン・セグメントに存在するアルキル基は：環式構造（例えばモノ−、ビ−およびトリ−脂環式基など）であってよく、且つ／または環状構造を含んでよく；且つ／または、不飽和型結合を例えばアルケン基および／又はアルキン基として含有してよい（そしてヘテロアリーレン・セグメントの場合には、ヘテロアルケン基、例えばシアノ基および／又はヘテロアルキン基を含有してよい）。好ましくは、アリーレン・セグメントおよびヘテロアリーレン・セグメントに存在するいずれの脂肪族基も飽和型である。

アリーレン・セグメントおよびヘテロアリーレン・セグメントにおける好ましい置換基の例は：環式構造であるか、或いは環式構造を含有してよいアルキルおよびアルケニル基；およびアリール基を含む。アリーレン・セグメントおよびヘテロアリーレン・セグメントにおける特に好ましいアルキルおよびアルケニル基置換基の一例としては、ホモ−：オクテニルおよびオクチル基；ヘプテニルおよびヘプチル基；ヘキセニルおよびヘキシル基；ペンテニルおよびペンチル基；ブテニルおよびブチル基；プロペニルおよびプロピル基；エテニルおよびエチル基；およびメチル基が挙げられる。アリーレン・セグメントおよびヘテロアリーレン・セグメントにおける特に好ましいアルキル基置換基は、プロピル、エチルおよびメチル基を含む。

ヘテロアリーレン・セグメントにおける好ましい置換基の例は：ヒドロキシル、ニトロおよびシアノ基；ハロゲン；環式構造であるかまたは環式構造を含有していてよいヘテロアルキルおよびヘテロアルケニル基；およびヘテロアリール基を含む。ヘテロアリーレン・セグメントにおける特に好ましいヘテロアルキルおよびヘテロアルケニル基置換基の一例としては、ヘテロ−：オクテニルおよびオクチル基；ヘプテニルおよびヘプチル基；ヘキセニルおよびヘキシル基；ペンテニルおよびペンチル基；ブテニルおよびブチル基；プロペニルおよびプロピル基；エテニルおよびエチル基；およびメチル基が挙げられる。ヘテロアリーレン・セグメントにおける特に好ましいヘテロアルキル基置換基は、ヘテロプロピル、ヘテロエチルおよびヘテロメチル基を含む。

「ｎ」の値
ｎの値は２以上の整数である。好ましい態様では、ｎは約５０以下であり；好ましい態様では、ｎは約４０以下であり；好ましい態様では、ｎは約３０以下であり；好ましい態様では、ｎは約３０以下であり；好ましい態様では、ｎは約２５以下であり；好ましい態様では、ｎは約２０以下であり；好ましい態様では、ｎは約１８以下であり；好ましい態様では、ｎは約１５以下であり；好ましい態様では、ｎは約１２以下であり；好ましい態様では、ｎは約１０以下であり；好ましい態様では、ｎは約９以下であり；好ましい態様では、ｎは約８以下であり；好ましい態様では、ｎは約７以下であり；好ましい態様では、ｎは約６以下であり；好ましい態様では、ｎは約５以下であり；好ましい態様では、ｎは約４以下であり；好ましい態様では、ｎは約３以下である。好ましくはｎは２〜約２０；より好ましくは２〜約１０；更により好ましくは２〜約８；更により好ましくは２〜約６；更により好ましくは２〜約５；更により好ましくは２〜約４；更により好ましくは２または３である（全ての範囲は包括的に示される）。特に好ましい態様の場合、ｎは３である。

本発明は組成物およびこれらの組成物を硬化させることにより得られる網状ポリマーであって、これらの組成物が少なくとも下記成分：
（ｉ） ２つ以上の末端エポキシ基を有するエステルと；
（ｉｉ） 硬化剤と
を含む、組成物およびこれらの組成物を硬化させることにより得られる網状ポリマーを提供する。

（ｉ） ２つ以上の末端エポキシ基を有するエステル
本発明のポリマーを調製するのに適した、エポキシを末端基とするエステルの例は、下記式（１）

（上記式中、それぞれのＲ^１は独立して置換型または無置換型のホモ脂肪族基またはヘテロ脂肪族基を表し；
Ａは置換型または無置換型のホモアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレンまたはヘテロアリーレン・セグメントを表し；そして
ｎは２以上の整数を表す）によって表されるエステル
を含む。

本発明のポリマーを調製するのに適した、エポキシを末端基とするエステルの幾つかの更なる例が、米国特許第４，５４０，６５７号明細書、国際公開第００／１８５７１号パンフレット、および特開昭６２−０７５４５０号公報に記載されている。これらの文献全体を参考のため本明細書中に引用する。

好ましいエステルは、下記式（２）：

（上記式（２）中、それぞれのＲ^１は独立して置換型または無置換型のホモ脂肪族基またはヘテロ脂肪族基を表し；そして
Ａは、下記式（３）

によって表される）によって表されるように、３つの側鎖のそれぞれに末端エポキシド基を含むトリアシルグリセリドである。

３つの側鎖のそれぞれに末端エポキシド基を含むトリアシルグリセリドの例は、１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド、９，１０−エポキシデセノイルトリグリセリドおよび４，５−エポキシペンテノイルトリグリセリドを含む。

好ましくは、それぞれのＲ^１は独立して、下記式（４）または（５）によって表される部分からなる群から選択することができる：

｛（上記式（４）（５）中、ｎ^１は１〜４０、好ましくは１〜２０、より好ましくは５〜１５、最も好ましくは８〜１５の整数を表し；
ｘは０〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは３〜１５、最も好ましくは５〜１５の整数を表し；
ｙは０〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは３〜１５、最も好ましくは５〜１５の整数を表し；
ｘ＋ｙは０〜４０、好ましくは２〜３０、より好ましくは５〜２５、最も好ましくは１０〜２５の整数を表し；
ｚは１〜４、好ましくは１〜２の整数を表し、より好ましくはｚは１であり；そして
Ｂは硫黄、酸素、カルボン酸塩、窒素、アミド、または、下記式（６）によって表されるエポキシを表す）：

（上記式（６）中、Ｒ^３およびＲ^４は独立して、水素または下記式（７）によって表される部分を表す）：

（上記式（７）中、ｐは０〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の整数を表す）｝。

好ましくは、Ｂは式（６）によって表される。

好ましくは、全てのＲ^１基が式（４）によって表されるか、或いは、全てのＲ^１基が式（５）によって表される。より好ましくは、全てのＲ^１基が式（４）によって表される。更により好ましくは、全てのＲ^１基が同一である。

末端エポキシド基を含む別の好ましいエステルは、下記式（８）：

（上記式（８）中、Ｒ^１は上記に定義されたものであり；そして
Ａは、エチレン、プロピレン、ブチレンまたは下記式（９）：

によって表される）によって表されるエステルを含む。
末端エポキシド基を含む更に別の好ましいエステルは、下記式（１０）：

（上記式（１０）中、Ｒ^１は上記に定義されたものであり；そして
Ａは下記式（１１）：

によって表される）によって表される。

本発明において使用される、エポキシを末端基とするエステルは、容易に重合され、ホモポリマーを形成するのに使用することができるが、しかしこれらのポリマーは他の成分と共重合することもできる。本発明の利点は、適切な重合触媒および促進剤が用いられると、末端エポキシ基が、改善された反応性を提供することである。

好ましくは、本発明による硬化性組成物は、この組成物中に存在するエポキシ官能性成分の総重量に対して、４０質量（重量）％以上、より好ましくは５０質量（重量）％以上、更により好ましくは６５質量（重量）％以上、最も好ましくは８０質量（重量）％以上の、エポキシを末端基とするエステルを含む。

（ｉｉ）硬化剤および（ｉｉｉ）重合促進剤
本発明の組成物は、好適な脂肪族硬化剤アミンまたは非脂肪族アミン硬化剤を含む。
好適な脂肪族アミン硬化剤は、例えば、１，２−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、エタノールアミン、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、ポリエタノールアミン、ポリプロパノールアミン、ポリエチレンイミン、およびこれらの混合物を含む。

脂肪族アミン硬化剤が使用される場合、組成物はまた好適な重合促進剤を含む。好適な重合促進剤の例は、例えば多官能価アクリル酸塩モノマー、フェノール類、一官能価酸、ノボラックおよびビスフェノールを含む。

好適なフェノール類は、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、２−クロロフェノール、４−ニトロフェノール、２，４−ジメチルフェノールおよびノニルフェノールを含む。

好適な多官能価アクリル酸塩は、例えばトリプロピレングリコールジアクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレートを含む。

好適な一官能価酸は、例えばサリチル酸、５−クロロサリチル酸、２，４−ジクロロ安息香酸および吉草酸を含む。

好適なビスフェノールは例えば、ビスフェノールＡ（４，４’−イソプロピリデンジフェノール）、ビスフェノールＦ［ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン］および２，２’−ビスフェノールを含む。

好適な非脂肪族アミン硬化剤の例は、例えば芳香族アミン、イソシアネート、ビスフェノール、無水物、多官能価酸、イミダゾール、多官能価メルカプタン、三ハロゲン化ホウ素錯体、およびジシアナミド、およびこれらの混合物を含む。

好適な芳香族アミン硬化剤は例えば、ジアミノベンゼン、メチレンジアニリン、オキシジアニリン、ジアミノジフェニルスルフィド、ジアミノジフェニルスルホン、２，４−ビス−（ｐ−アミノベンジル）アニリン、ジアミノトルエン、ケチミン、アミドアミン、およびこれらの混合物を含む。

好適な無水物は、例えばベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、無水クロレンド酸、無水コハク酸、ドデセニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、無水マレイン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、無水ナド酸、無水フタル酸、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ピロメリット酸無水物、およびこれらの混合物を含む。

好適な多官能価酸は、例えばアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、およびこれらの混合物を含む。

好適なイミダゾールは、例えば２−メチルイミダゾール、２−ヒドロキシプロピルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、およびこれらの混合物を含む。

好適な三ハロゲン化ホウ素錯体は、例えば三フッ化ホウ素ジエチルエーテルを含む。
ヨードニウム塩（例えばジアリールヨードニウム塩）、およびスルホニウム塩（例えばトリアリールスルホニウム塩）を硬化剤として使用することもできる。好ましいジアリールヨードニウム塩はヘキサフルオロアンチモン酸ジアリールヨードニウムである。ヨードニウム塩およびスルホニウム塩を含有する組成物は、任意の好適な光増感剤、例えばアントラセン、ピレン、ペリレンおよびこれらの混合物を含むこともできる。

非脂肪族アミン硬化剤が組成物中に存在する場合、組成物は好ましくは更に重合触媒を含む。

（ｉｖ） 重合触媒
組成物は所望により好適な重合触媒を含んでよい。好適な重合触媒の例は、例えば第三アミン、ルイス酸およびオニウム塩を含む。

好適な第三アミンは、例えばベンジルジメチルアミン、２−ジメチルアミノメチルフェノール、および２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含む。

好適なルイス酸は、例えばオクタン酸錫、およびジラウリン酸ジブチル錫を含む。
触媒として使用することができる好適なオニウム塩は、例えばアンモニウム塩（例えば臭化テトラブチルアンモニウム）を含む。

（ｖ） 更なる反応性成分
本発明の組成物は、エポキシを末端基とするエステルのうちの１または２種以上以外に、任意の更なる好適な反応性成分、例えばその他のエポキシ官能性成分、ヒドロキシ官能性成分、並びにこれらの混合物を含んでよい。好ましくはこれらの組成物は、エポキシを末端基とするエステル以外に、１種以上の更なるエポキシ官能性成分、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを含む。エポキシを末端基とするエステルを添加することによりビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを基剤とする網状ポリマーに付与することができる改善された特性は、靭性、フレキシブル性、並びに紫外線および湿分に対する抵抗性の分野にある。ビスフェノールＡの好ましいジグリシジルエーテルは、下記式（１２）

（上記式中ｎ^２は０〜１０の整数を表す）によって表されるものを含む。

（ｖｉ） 添加剤
本発明の組成物は任意の好適な添加剤を含んでよい。例えば、組成物に着色するために顔料を添加することができる。添加可能なその他の好適な添加物は、例えば安定剤（酸化防止剤）、レオロジー制御剤、難燃剤、光安定剤、流れ調整剤、色安定剤、および不活性充填剤を含む。不活性充填剤は、無機（例えばガラス・ビード、タルク、シリカ粒子、またはクレイ）であっても、有機（例えば多糖、改質多糖または天然型の粒子状充填剤）であってもよい。

（ｖｉｉ） 水および有機溶剤
これらの組成物は更に水／有機溶剤を含み、例えばこれにより、支持体に対する本発明の組成物の噴霧を容易にすることができる。

硬化および特性
任意の好適な手段、例えば、熱および／又は輻射線、例えば紫外線（ＵＶ）または電磁輻射線によって、本発明の組成物の硬化を開始させることができる。本発明の、エポキシを末端基とするエステルが２つ以上のエポキシ基を含むので、本発明の組成物は硬化されると、一般に架橋網状構造を形成することになる。この架橋網状構造は、「網状ポリマー」とも呼ばれる。

好ましくは、本発明の組成物は硬化後、ガラス転移温度−２５℃以上、より好ましくは０℃以上、更により好ましくは２０℃以上、最も好ましくは３０℃以上を示す。好ましくは、本発明の組成物は硬化後、ＡＳＴＭ ３３５９に従って測定して、３以上、より好ましくは４以上、最も好ましくは５のクロスハッチ付着性等級を有する。

用途
エポキシを末端基とするエステルから得られたポリマーは、多種多様な用途において有用である。例えばこれらのポリマーは、塗料、複合材料（例えば、ガラス繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、炭素繊維、または天然型繊維、例えば木材、ジュート、ラミー、亜麻、竹またはサイザル繊維で強化された複合材料）のためのマトリックス材料、接着剤および成形部品に有用である。エポキシを末端基とするエステル・モノマーは、ブレンド、例えば熱可塑性ポリマー（例えばポリ塩化ビニルまたはポリ塩化ビニリデン）を含むブレンド中に使用することもできる。エポキシを末端基とするエステル・モノマーは、熱可塑性ポリマーのための可塑剤として作用することができる。

本発明の組成物は、支持体、例えば木材、金属またはプラスチック支持体に塗布するのに使用することができる。これらの組成物は、固体または液体として被着することができる。好ましくはこれらの組成物は、液体として、支持体上に組成物を噴霧することにより塗布される。

本発明の具体的な態様として下記の実施例を提供し、これらの実施例の実施および利点を実証する。云うまでもなく、これらの実施例は例示のために提供するものであり、本明細書または添付の特許請求の範囲を限定しようとするものでは決してない。

合成１： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドの調製
３２質量（重量）％の過酢酸溶液２３．１６ｇと、酢酸ナトリウム０．６９ｇと、塩化メチレン３０．４ｍｌとからなる混合物を、１３７ｍｌのメチレン中１６．００ｇの１０−ウンデセノイルトリグリセリドの撹拌溶液に液滴状に添加した。この添加が完了した後、こうして得られた混合物を還流下で４１℃まで加熱し、１５時間にわたってその温度に維持した。次いでこの混合物を室温まで冷やしておき、有機層を１０％水性亜硫酸水素ナトリウム１０１．４ｇで一回洗浄し、次いで、重炭酸ナトリウムの飽和溶液１５８．４ｇで二回洗浄した。次いでこの有機層を水１００ｍｌで三回洗浄し、そして無水硫酸マグネシウムを添加することにより乾燥させ、次いでこの無水硫酸マグネシウムを濾過により除去した。混合物中の溶剤を真空中１０００Ｐａ（１０ミリバール（ｍｂａｒ））圧で約６２℃で除去することにより、１５．４４ｇの１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドを産出した。

実施例１： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドのニート樹脂注型品の調製および硬化

合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド１０ｇをガラス瓶内で１２０℃まで加熱した。次いで無水フタル酸（６．８３ｇ）を添加し、結果として生じた混合物を撹拌して無水物を完全に溶解し、その後、こうして得られた溶液を１１０℃まで冷却し、０．３４ｇの臭化テトラブチルアンモニウムを添加した。次いでこの混合物をガラス型（１２．７×７．６２×０．３２ｃｍ（５×３×０．１２５インチ））内に注ぎ込み、対流式オーブン内で１時間にわたって１２０℃に維持した。次いでこの温度を１３０℃まで上げ、４時間にわたって保持した。その結果生じた透明注型品を次いで型から取り出し、２つのプレートの間に置き、１時間にわたって１８０℃まで後硬化させた。

こうして得られた注型品試料を−１００℃から２５０℃まで３℃／分の加熱速度で、周波数１Ｈｚで、動的機械熱分析によって分析した。試料は６５℃で貯蔵弾性率の損失の開始を示した。ＡＳＴＭ法 Ｄ７９０を用いて、注型品の曲げ特性を見極めた。この試験は、モジュラス２９３，６９５ ｐｓｉ［２．０３ Ｇｐａ］、降伏強さ１１，２４０ ｐｓｉ［７７．５ Ｍｐａ］、および破断点強さ１０，１６０ ｐｓｉ［７０．１ Ｍｐａ］を示した。

実施例２： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドを含む塗膜の調製および試験

合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド７．００ｇと、等量の市販の脂環式ジアミン（アンカミン（ANCAMINE）２４２３（エアープロダクツアンドケミカル社（Air Products and Chemical, Inc）.の登録商標）、３．８６３８ｇ）とを合体させ、一緒に撹拌して均質な混合物を得た。この混合物に対して、２５℃から２５０℃まで１０℃／分の加熱速度で、示差走査分析を行った。この分析は硬化熱の開始を５０℃で示し、そのピークを１３０℃で示した。この混合物を、２５４μｍ（１０ミル）のドロー・ダウン・バーを用いて３枚の平滑な冷間圧延鋼プレートに塗布した。これらのプレートを６０℃のオーブン内で６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。こうして得られた硬化塗膜は厚さ７６．２μｍ（３ミル）（±１２．４μｍ（０．４９ミル））であった。これらの塗膜に関して下記の特性が得られた：

振子硬度（Pendulum Hardness）（ＡＳＴＭ法Ｄ ４３６６−９５−方法Ａ）＝９６ 円錐曲げ（Conical Bend）（ＡＳＴＭ法Ｄ ５２２−９３ａ）＝合格 クロス・ハッチ付着性（Cross Hatch Adhesion）（ＡＳＴＭ法３３５９）＝５等級（失格なし） メチルエチルケトン二重摩擦（Methyl Ethyl Ketone Double Rubs）（ＡＳＴＭ法Ｄ ４７５２−８７）＝２００＋ １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド６．４３ｇと、等量のＡＮＣＡＭＩＮＥ ２４２３（３．５５グラム）とを合体させ、これにより、付加的な試験材料を得た。次いでこの混合物を、ＡＣＴラボラトリーズ（ＡＣＴ Laboratories）から入手した３枚のTru Aluminium（未研磨のコイル被覆白色パネル（７．６２ｃｍ（３インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．１０ｃｍ（０．０３８インチ））に塗布した。これらのパネルを６０℃のオーブン内に７日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３に従って、光沢計を使用して塗膜の光沢を測定した。塗膜を有するこれらのパネルに関する角度６０°および８５°における光沢度（光反射率％）は、それぞれ９０．９および９５．１であった。次いで、ＡＳＴＭ法Ｇ−５３に記載された装置内にこれらのパネルを置いた。この方法において、これらのパネルを、４時間にわたって６０℃で紫外線に、そして４時間にわたって５０℃で凝縮水に交互に暴露するというサイクルを反復した。この装置における紫外線は、波長３４０ｎｍで作業するＵＶ−Ａ型ランプの列から放射された。光沢度に対するこれらの条件の効果を見極めるために、ほぼ１００時間毎に装置から短時間これらのパネルを取り出し、測定を行った。３１００時間にわたる試験中に、これらの塗布済パネルに関して、高レベルの光沢度保持が観察された。暴露から３１００時間後、角度６０°および８５°における塗布済パネルの光沢度は、それぞれ８８．４および９３．１であった。１０００時間後の光沢度データを表２に示す。

実施例３： ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを含む塗膜の調製および試験
市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３１エポキシ樹脂、ダウケミカル社（Dow Chemical Co.）の登録商標）５．７５ｇと、等量の市販の脂環式ジアミン（アンカミン２４２３（エアープロダクツアンドケミカル社の登録商標）、３．７０ｇ）とを合体させ、一緒に撹拌して均質な混合物を得た。この混合物に対して、２５℃から２５０℃まで１０℃／分の加熱速度で、示差走査分析を行った。この分析は硬化熱の開始を４４℃で示し、そのピークを９８℃で示した。次いでこの混合物を、２５４μｍ（１０ミル）のドロー・ダウン・バーを用いて３枚の平滑な冷間圧延鋼プレートに塗布した。これらのプレートを６０℃のオーブン内で６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。こうして得られた硬化塗膜は厚さ７６．２μｍ（３ミル）であった。これらの塗膜に関して下記の特性が得られた：

振子硬度（ＡＳＴＭ法Ｄ ４３６６−９５−方法Ａ）＝１３１ 円錐曲げ（Conical Bend）（ＡＳＴＭ法Ｄ ５２２−９３ａ）＝失格 クロス・ハッチ付着性（Cross Hatch Adhesion）（ＡＳＴＭ法３３５９）＝０等級（失格） メチルエチルケトン二重摩擦（Methyl Ethyl Ketone Double Rubs） （ＡＳＴＭ法Ｄ ４７５２−８７）＝２００＋ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２０．０ｇと、等量のアンカミン ２４２３（１２．９０グラム）とを合体させ、これにより、付加的な試験材料を得た。次いでこの混合物を、ＡＣＴラボラトリーズから入手した３枚のTru Aluminium（未研磨のコイル被覆白色パネル（４．６２ｃｍ（３インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．１０ｃｍ（０．０３８インチ））に塗布した。これらのパネルを６０℃のオーブン内に７日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３に従って、光沢計を使用して塗膜の光沢を測定した。塗膜を有するこれらのパネルに関する角度６０°および８５°における光沢度（光反射率％）は、それぞれ１００および９７．０であった。次いで、ＡＳＴＭ法Ｇ−５３に記載された装置内にこれらのパネルを置いた。この方法において、これらのパネルを、４時間にわたって６０℃で紫外線に、そして４時間にわたって５０℃で凝縮水に交互に暴露するというサイクルを反復した。この装置における紫外線は、波長３４０ｎｍで作業するＵＶ−Ａ型ランプの列から放射された。光沢度に対するこれらの条件の効果を見極めるために、ほぼ１００時間毎に装置から短時間これらのパネルを取り出し、測定を行った。１００時間後、角度６０°および８５°における光沢度の有意な減少が発生し始めるのが観察された。暴露から４００時間目には、角度６０°および８５°における塗布済パネルの光沢度は、それぞれ５．０および１９．８に低減されていた。

ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと、アンカミン ２４２３とを含む混合物の一部を、２５４μｍ（１０ミル）のドロー・ダウン・バーを用いて２枚の噴射仕上げ鋼プレート（１０．１６ｃｍ（４インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．３２ｃｍ（０．１２５インチ））に塗布した。これらのプレートはＫＴＡ−Tator Inc.によって供給され、５０．８μｍ（２ミル）のプロフィールを有していた。次いでこれらのプレートを６０℃のオーブン内に６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、厚さ２１０．８μｍ（８．３ミル）を有する塗膜にＡＳＴＭ法Ｄ−１６５４に従って、けがきを施した。次いでこれらのプレートを、ＡＳＴＭ法Ｂ−１７７によって記載されているような作業塩霧装置内に置いた。この装置内で、塗膜を有するプレートを、１０３０時間にわたって３５℃で塩水の連続噴霧に暴露した。１０３０時間後、プレートを塩噴霧装置から取り出し、ＡＳＴＭ法Ｄ−１６５４、Ｄ−６１０およびＤ−７１４に従って塗膜を評価した。１０３０時間後の塗布済プレートは、錆、膨れまたはけがき点からの付着性の損失を示すことはなかった。

例４： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含む塗膜の調製および試験

下記のものを合体させ、一緒に撹拌して均質な混合物を得た：合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド１５．００ｇ、市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３１エポキシ樹脂、ダウケミカル社の登録商標）１５ｇ、および、両エポキシを硬化させるための等量の市販の脂環式ジアミン（アンカミン ２４２３（エアープロダクツアンドケミカル社の登録商標）、１７．９１ｇ）。この混合物に対して、２５℃から２５０℃まで１０℃／分の加熱速度で、示差走査分析を行った。この分析は硬化熱の開始を３７℃で示し、そのピークを９７℃で示した。次いでこの混合物の一部を、２５４μｍ（１０ミル）のドロー・ダウン・バーを用いて３枚の平滑な冷間圧延鋼プレートに塗布し、そして６日間にわたって６０℃で硬化させた。これらの塗膜に関して下記の特性が得られた：

振子硬度（ＡＳＴＭ法Ｄ ４３６６−９５−方法Ａ）＝１３０ 円錐曲げ（ＡＳＴＭ法Ｄ ５２２−９３ａ）＝合格 クロス・ハッチ付着性（ＡＳＴＭ法３３５９）＝５等級（失格なし） メチルエチルケトン二重摩擦 （ＡＳＴＭ法Ｄ ４７５２−８７）＝２００＋ １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドと、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと、アンカミン ２４２３とを含む混合物の一部を、ＡＣＴラボラトリーズから入手した３枚のTru Aluminium（未研磨のコイル被覆白色パネル（７．６２ｃｍ（３インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．１０ｃｍ（０．０３８インチ））に塗布した。これらのパネルを６０℃のオーブン内に６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３に従って、光沢計を使用して塗膜の光沢を測定した。塗膜を有するこれらのパネルに関する角度６０°および８５°における光沢度（光反射率％）は、それぞれ９８．８および９８．５であった。次いで、ＡＳＴＭ法Ｇ−５３に記載された装置内にこれらのパネルを置いた。この方法において、これらのパネルを、４時間にわたって６０℃で紫外線に、そして４時間にわたって５０℃で凝縮水に交互に暴露するというサイクルを反復した。この装置における紫外線は、波長３４０ｎｍで作業するＵＶ−Ａ型ランプの列から放射された。光沢度に対するこれらの条件の効果を見極めるために、ほぼ１００時間毎に装置から短時間これらのパネルを取り出し、測定を行った。３０００時間にわたる試験中に、これらの塗布済パネルに関して、良好な（６０％を上回る）光沢度保持が観察された。暴露から３０００時間後、角度６０°および８５°における塗布済パネルの光沢度は、それぞれ６４．６および６９．８であった。１０００時間後の光沢度データを表２に示す。

１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドと、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと、アンカミン ２４２３とを含む混合物の一部を、１０ミル）２５４μｍ（のドロー・ダウン・バーを用いて２枚の噴射仕上げ鋼プレート（１０．１６ｃｍ（４インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．３２ｃｍ（０．１２５インチ））に塗布した。これらのプレートはＫＴＡ-Tator Inc.によって供給され、５０．８μｍ（２ミル）のプロフィールを有していた。次いでこれらのプレートを６０℃のオーブン内に６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、厚さ１６０μｍ（６．３ミル）を有する塗膜にＡＳＴＭ法Ｄ−１６５４に従って、けがきを施した。次いでこれらのプレートを、ＡＳＴＭ法Ｂ−１７７によって記載されているような作業塩霧装置内に置いた。この装置内で、塗膜を有するプレートを、１０３０時間にわたって３５℃で塩水の連続噴霧に暴露した。１０３０時間後、プレートを塩噴霧装置から取り出し、ＡＳＴＭ法Ｄ−１６５４、Ｄ−６１０およびＤ−７１４に従って塗膜を評価した。１０３０時間後の塗布済プレートは、表面上の錆、またはけがき点からの付着性の損失を示すことはなかった。スラット噴霧暴露の結果として観察された唯１つの不都合な特徴は、いくつかの大きな膨れであった。

実施例５： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとアクリル酸塩促進剤とを含む塗膜の調製および試験

下記のものを合体させ、一緒に撹拌して均質な混合物を得た：合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド１２．００ｇ、市販のトリメチロールプロパントリアクリレート（Sartomer Co.製のＳＲ３５１）、および市販の脂環式ジアミン（アンカミン １８９５（エアープロダクツアンドケミカル社の登録商標）、６．３８ｇ）。この混合物を４時間にわたって放置しておき、次いで再び撹拌した。この１時間の誘導時間後、この混合物の一部を、２５４μｍ（１０ミル）のドロー・ダウン・バーを用いて２枚の平滑な冷間圧延鋼プレートに塗布し、そして６日間にわたって６０℃で硬化させた。こうして得られた硬化塗膜の平均厚は１４４μｍ（５．６７ミル）であった。これらの塗膜に関して下記の特性が得られた：

振子硬度（ＡＳＴＭ法Ｄ ４３６６−９５−方法Ａ）＝８９ 円錐曲げ（ＡＳＴＭ法Ｄ ５２２−９３ａ）＝合格 クロス・ハッチ付着性（ＡＳＴＭ法３３５９）＝５等級（失格なし） メチルエチルケトン二重摩擦 （ＡＳＴＭ法Ｄ ４７５２−８７）＝２００＋ １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドと、トリメチロールプロパントリアクリレートと、アンカミン １８９５とを含む混合物の一部を、ＡＣＴラボラトリーズから入手した１枚のTru Aluminium（未研磨のコイル被覆白色パネル（７．６２ｃｍ（３インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．１０ｃｍ（０．０３８インチ））に塗布した。このパネルを６０℃のオーブン内に６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３に従って、光沢計を使用して塗膜の光沢を測定した。塗膜を有するこのパネルに関する角度６０°および８５°における光沢度（光反射率％）は、それぞれ７１．０および７５．５であった。次いで、ＡＳＴＭ法Ｇ−５３に記載された装置内にこのパネルを置いた。この方法において、このパネルを、４時間にわたって６０℃で紫外線に、そして４時間にわたって５０℃で凝縮水に交互に暴露するというサイクルを反復した。この装置における紫外線は、波長３４０ｎｍで作業するＵＶ−Ａ型ランプの列から放射された。光沢度に対するこれらの条件の効果を見極めるために、ほぼ１００時間毎に装置から短時間このパネルを取り出し、測定を行った。３０００時間にわたる試験中に、この塗布済パネル光沢度の損失が観察された。

１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド２０．００ｇと、市販のトリメチロールプロパントリアクリレート５ｇ、および１０．６６ｇのアンカミン １８９５とを合体させ、一緒に撹拌させることにより、付加的な試験材料を得た。この混合物を１時間にわたって放置し、そして再び撹拌した。１時間の誘導時間後、この混合物を、２５４μｍ（１０ミル）のドロー・ダウン・バーを用いて２枚の噴射仕上げ鋼プレート（１０．１６ｃｍ（４インチ）×１５．２４ｃｍ（６インチ）×０．３２ｃｍ（０．１２５インチ））に塗布した。これらのプレートはＫＴＡ-Tator Inc.によって供給され、５０．８μｍ（２ミル）のプロフィールを有していた。次いでこれらのプレートを６０℃のオーブン内に６日間にわたって置き、これにより塗膜を硬化させた。硬化後、厚さ１６５．１μｍ（６．５ミル）を有する塗膜にＡＳＴＭ法Ｄ−１６５４に従って、けがきを施した。次いでこれらのプレートを、ＡＳＴＭ法Ｂ−１７７によって記載されているような作業塩霧装置内に置いた。この装置内で、塗膜を有するプレートを、１０３０時間にわたって３５℃で塩水の連続噴霧に暴露した。１０３０時間後、プレートを塩噴霧装置から取り出し、ＡＳＴＭ法Ｄ−１６５４、Ｄ−６１０およびＤ−７１４に従って塗膜を評価した。１０３０時間後のプレートは、表面上の錆または膨れを示すことはなかった。一方の塗布済プレートはけがき点における付着性の損失を示さなかったのに対し、他方のパネルは、けがきの一つの側に損失を示した。

実施例６： ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを含むフィルムの調製および試験
市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）４ｇを、４，４’−メチレンジアニリン１．１２ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｇ、およびジメチルホルムアミド２．４ｇと、ガラス瓶内でブレンドし、撹拌しながら溶解させた。この溶液を０．４５μｍのフィルターを通して濾過した後、錫メッキ鋼シート上に調節可能なドロー・ダウン・バーでフィルムを流延させた。これらのフィルムを室温で３０分間にわたって乾燥させておき、１５０℃で２時間、そして１８０℃で２時間にわたってオーブン内で硬化させた。これらのフィルムを、水銀で金属プレートから持ち上げた。フィルムを破断させるための総エネルギーを、単縁ノッチ薄膜破壊試験によって試験した。その結果を表３に示す。

実施例７： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドを含むフィルムの調製および試験

合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド４グラムを、４，４’−メチレンジアニリン０．９１ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｇ、ジメチルホルムアミド２．４ｇ、およびオクタン酸錫０．１１ｍｌと、ガラス瓶内でブレンドし、撹拌しながら溶解させた。この溶液を０．４５μｍのフィルターを通して濾過した後、錫メッキ鋼シート上に調節可能なドロー・ダウン・バーでフィルムを流延させた。これらのフィルムを室温で３０分間にわたって乾燥させておき、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間、そして１８０℃で２時間にわたってオーブン内で硬化させた。これらのフィルムを、水銀で金属プレートから持ち上げた。フィルムを破断させるための総エネルギーを、単縁ノッチ薄膜破壊試験によって試験した。その結果を表３に示す。

実施例８： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含むフィルムの調製および試験

市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２エポキシ樹脂、ダウケミカル社の登録商標）３．６ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド０．４ｇ、４，４’−メチレンジアニリン１．１３ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｇ、およびジメチルホルムアミド２．４ｇと、ガラス瓶内でブレンドし、撹拌しながら溶解させた。この溶液を０．４５μｍのフィルターを通して濾過した後、錫メッキ鋼シート上に調節可能なドロー・ダウン・バーでフィルムを流延させた。これらのフィルムを室温で３０分間にわたって乾燥させておき、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間、そして１８０℃で２時間にわたってオーブン内で硬化させた。これらのフィルムを、水銀で金属プレートから持ち上げた。フィルムを破断させるための総エネルギーを、単縁ノッチ薄膜破壊試験によって試験した。その結果を表３に示す。

実施例９： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含むフィルムの調製および試験

市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）３．２ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド０．８ｇ、４，４’−メチレンジアニリン１．１ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｇ、およびジメチルホルムアミド２．４ｇと、ガラス瓶内でブレンドし、撹拌しながら溶解させた。この溶液を０．４５μｍのフィルターを通して濾過した後、錫メッキ鋼シート上に調節可能なドロー・ダウン・バーでフィルムを流延させた。これらのフィルムを室温で３０分間にわたって乾燥させておき、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間、そして１８０℃で２時間にわたってオーブン内で硬化させた。これらのフィルムを、水銀で金属プレートから持ち上げた。フィルムを破断させるための総エネルギーを、単縁ノッチ薄膜破壊試験によって試験した。その結果を表３に示す。

実施例１０： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含むフィルムの調製および試験

市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）２．８ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド１．２ｇ、４，４’−メチレンジアニリン１．０８ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｇ、およびジメチルホルムアミド２．４ｇと、ガラス瓶内でブレンドし、撹拌しながら溶解させた。この溶液を０．４５μｍのフィルターを通して濾過した後、錫メッキ鋼シート上に調節可能なドロー・ダウン・バーでフィルムを流延させた。これらのフィルムを室温で３０分間にわたって乾燥させておき、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間、そして１８０℃で２時間にわたってオーブン内で硬化させた。これらのフィルムを、水銀で金属プレートから持ち上げた。フィルムを破断させるための総エネルギーを、単縁ノッチ薄膜破壊試験によって試験した。その結果を表３に示す。

実施例１１： ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを含む接着剤の調製および試験 市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）１４ｇを、キャボシル（Cabosil）ＴＳ ７２０ヒュームド・シリカ０．８４ｇおよびキャタフォート（Cataphote）５Ａミクロガラスビード０．４２ｇと、ガラスビーカー内で室温でブレンドした。この混合物をオーブン内で１２０℃まで加熱した。混合物に４，４’−メチレンジアニリン３．９２ｇを添加し、そしてアミンが溶解されるまで撹拌しながらビーカーを１１５℃に維持した。続いて混合物を室温まで冷却した。接着試験に際して、冷間鋼およびアルミニウムＴ２０２４支持体上に、１．２７ｃｍ（０．５インチ）のオーバラップを有する重ね剪断試験片と、Ｔ型剥離試料とを準備した。集められた試料を１５０℃で２時間にわたって、そして１８０℃で２時間にわたって硬化させた。

接着の結果を表４および５に示す。
実施例１２： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドを含む接着剤の調製および試験

合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド１４ｇを、キャボシルＴＳ ７２０ヒュームド・シリカ０．８４ｇおよびキャタフォート５Ａミクロガラスビード０．４２ｇと、ガラスビーカー内で室温でブレンドした。この混合物をオーブン内で１２０℃まで加熱した。混合物に４，４’−メチレンジアニリン３．９２ｇを添加し、そしてアミンが溶解されるまで撹拌しながらビーカーを１１５℃に維持した。混合物を１００℃まで冷却し、そしてオクタン酸錫０．３４ｍｌを素早く混入した。続いてこの混合物を室温まで冷却した。接着試験に際して、冷間鋼およびアルミニウムＴ２０２４支持体上に、１．２７ｃｍ（０．５インチ）のオーバラップを有する重ね剪断試験片と、Ｔ型剥離試料とを準備した。集められた試料を１２０℃で２時間にわたって、１５０℃で２時間にわたって、そして１８０℃で２時間にわたって硬化させた。

接着の結果を表４および５に示す。
実施例１３： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含む接着剤の調製および試験

市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）１２．６ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド１．４ｇ、キャボシルＴＳ ７２０ヒュームド・シリカ０．８４ｇおよびキャタフォート５Ａミクロガラスビード０．４２ｇと、ガラスビーカー内で室温でブレンドした。この混合物をオーブン内で１２０℃まで加熱した。混合物に４，４’−メチレンジアニリン３．９２ｇを添加し、そしてアミンが溶解されるまで撹拌しながらビーカーを１１５℃に維持した。続いて混合物を室温まで冷却した。接着試験に際して、冷間鋼およびアルミニウムＴ２０２４支持体上に、１．２７ｃｍ（０．５インチ）のオーバラップを有する重ね剪断試験片と、Ｔ型剥離試料とを準備した。集められた試料を１２０℃で２時間にわたって、１５０℃で２時間にわたって、そして１８０℃で２時間にわたって硬化させた。

接着の結果を表４および５に示す。
実施例１４： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含む接着剤の調製および試験

市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）１１．２ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド２．８ｇ、キャボシルＴＳ ７２０ヒュームド・シリカ０．８４ｇおよびキャタフォート５Ａミクロガラスビード０．４２ｇと、ガラスビーカー内で室温でブレンドした。この混合物をオーブン内で１２０℃まで加熱した。混合物に４，４’−メチレンジアニリン３．８６ｇを添加し、そしてアミンが溶解されるまで撹拌しながらビーカーを１１５℃に維持した。続いて混合物を室温まで冷却した。接着試験に際して、冷間鋼およびアルミニウムＴ２０２４支持体上に、１．２７ｃｍ（０．５インチ）のオーバラップを有する重ね剪断試験片と、Ｔ型剥離試料とを準備した。集められた試料を１２０℃で２時間にわたって、１５０℃で２時間にわたって、そして１８０℃で２時間にわたって硬化させた。

接着の結果を表４および５に示す。
実施例１５： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとのブレンドを含む接着剤の調製および試験

市販の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３２、ダウケミカル社の登録商標）９．８ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド４．２ｇ、キャボシルＴＳ ７２０ヒュームド・シリカ０．８４ｇおよびキャタフォート５Ａミクロガラスビード０．４２ｇとを、ガラスビーカー内で室温でブレンドした。この混合物をオーブン内で１２０℃まで加熱した。混合物に４，４’−メチレンジアニリン３．７７ｇを添加し、そしてアミンが溶解されるまで撹拌しながらビーカーを１１５℃に維持した。続いて混合物を室温まで冷却した。接着試験に際して、冷間鋼およびアルミニウムＴ２０２４支持体上に、１．２７ｃｍ（０．５インチ）のオーバラップを有する重ね剪断試験片と、Ｔ型剥離試料とを準備した。集められた試料を１２０℃で２時間にわたって、１５０℃で２時間にわたって、そして１８０℃で２時間にわたって硬化させた。接着の結果を表４および５に示す。

合成２： ４，５−エポキシペンテノイルトリグリセリドの調製 ３２質量（重量）％の過酢酸溶液２７．３８ｇと、酢酸ナトリウム０．８１ｇと、塩化メチレン３６．０ｍｌとからなる混合物を、１００ｍｌのメチレン中１０．００ｇの４−ペントイルトリグリセリドの撹拌溶液に液滴状に添加した。この添加が完了した後、こうして得られた混合物を還流下で４１℃まで加熱し、１５．５時間にわたってその温度に維持した。次いでこの混合物を室温まで冷やしておき、有機層を１０％水性亜硫酸水素ナトリウム１２０．７ｇで一回洗浄し、次いで、重炭酸ナトリウムの飽和溶液１８７．５ｇで二回洗浄した。次いでこの有機層を水１００ｍｌで三回洗浄し、そして無水硫酸マグネシウムを添加することにより乾燥させ、次いでこの無水硫酸マグネシウムを濾過により除去した。混合物中の溶剤を真空中（１０００Ｐａ（１０ｍｂａｒ））で約６０℃で除去することにより、９．１１ｇの４，５−エポキシペンテノイルトリグリセリドを産出した。

実施例１６： ４，５−エポキシペンテノイルトリグリセリドのニート樹脂注型品の調製および硬化

合成２に従って調製された４，５−エポキシペンテノイルトリグリセリド１６．６６ｇをガラス瓶内で１２０℃まで加熱した。次いで当量の４，４’−メチレンジアニリン（６．２４ｇ）を添加し、結果として生じた混合物を撹拌しながら１１０℃まで再加熱し、これにより４，４’−メチレンジアニリンを完全に溶解させた。この混合物を真空ガラス鐘（１０００Ｐａ（１０ミリバール））内に置き、これにより、取り込まれた空気を除去し、その後この混合物をガラス型（１２．７０×７．６２×０．３２ｃｍ（５×３×０．１２５インチ））内に注ぎ込んだ。このガラス型を対流式オーブン内で２４時間にわたって１２０℃に維持した。次いで透明注型品を型から取り出した。

こうして得られた注型品試料を−１００℃から２５０℃まで３℃／分の加熱速度で、周波数１Ｈｚで、動的機械熱分析によって分析した。試料は１１２℃で貯蔵弾性率の損失の開始を示した。ＡＳＴＭ法 Ｄ７９０を用いて、注型品の曲げ特性を見極めた。この試験は、モジュラス４５７，１１０ ｐｓｉ［３．１６ Ｇｐａ］、および破断点強さ１７，２７５ ｐｓｉ［１１９．２ Ｍｐａ］を示した。

実施例１７： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドを基剤とする樹脂組成物の調製および室温硬化

ビスフェノールＡ（０．００３８０３当量）０．４３４０ｇを、合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド（０．００７６０５当量）１．６５９０ｇに添加した。ガラス瓶内に含有されたこの混合物を１４０℃まで加熱することにより、ビスフェノールＡを溶解させた。ビスフェノールの溶解後、小型アルミニウム・パン内に混合物を注ぎ込み、室温に冷却した。アルミニウム・パン内に注ぎ込まれた１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリド（１．５４０９ｇ）を基準として、当量の１−（２−アミノエチル）ピペラジン（０．３０４２グラム）を添加した。この組成物を撹拌し、そしてＤＳＣ分析のためにサンプリングした。このＤＳＣ分析を２０℃から３００℃まで１０℃／分で実施した。このＤＳＣ分析は硬化熱の開始を３５℃の温度で示し、そのピークを１０４℃の温度で示した。ＤＳＣのためのサンプリングに続いて、組成物を室温（約２４℃）で放置した。１２時間目には、ＡＳＴＭ法Ｄ１６４０に基づく、組成物の指触乾燥状態（Ｄｒｙ−Ｔｏ−Ｔｏｕｃｈ）および取扱い乾燥状態（Ｄｒｙ−Ｔｏ−Ｈａｎｄｌｅ）が観察された。２４時間目に付加的な試料をＤＳＣ分析のために採取した。測定された初期硬化エネルギーを基準として、２４時間目の組成物のＤＳＣ分析は、９０％の硬化が発生したことを示した。

実施例１８−２３： １０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドとビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの混合物を基剤とする樹脂組成物の調製および室温硬化

合成１に従って調製された１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドをビスフェノールＡジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３１エポキシ樹脂）と、表６に示す質量（重量）比で混合することにより、樹脂組成物を調製した。ビスフェノールＡ促進剤をエポキシ混合物に任意に添加し、これにより、実施例１７に記載した方法を使用して溶解した。これらの混合物をアルミニウム・パン内に注ぎ込み、存在するエポキシドにイソフォロンジアミンを当量で添加した。これらの混合物をＤＳＣ分析のためにサンプリングし、ＤＳＣ分析を２０℃から３００℃まで１０℃／分で実施し、次いでこれらの混合物を室温で放置した。付加的なＤＳＣ試料を２４時間目および７日目に採取し、これにより硬化の程度を見極めた。これらのＤＳＣ分析は−５０℃から３００℃まで１０℃／分で実施した。７日目のＤＳＣ分析からガラス転移温度も見極めた。またこれらの組成物を１２時間ごとに試験することにより、ＡＳＴＭ法Ｄ１６４０に基づく概算の指触乾燥時間および取扱い乾燥時間を見極めた。これらのデータを表６において報告する。

合成３： エポキシ化１０−ウンデセノイン酸／トリメチロールプロパン・エステルの調製

１０−ウンデセノイン酸／トリメチロールプロパン・エステル（０．１４２モル、９０ｇ）およびクロロホルム（３６０ｇ）を、１リットルのジャケット付き丸底フラスコに添加した。このフラスコは、底部の排水路と、温度計と、１２５ｍＬの添加漏斗と、グリコール冷却式凝縮器と、電気撹拌器と、テフロン・パドルを備えたガラス撹拌ロッドとを備えていた。絶えず撹拌しながら、３２質量（重量）％の過酢酸（０．４６９モル、１１１．５ｇ）と酢酸ナトリウム（０．０４０モル、３．３２ｇ）との混合物を添加漏斗を介して液滴状に添加した。過酢酸を所定の速度で添加し、これにより２０℃未満の反応温度を維持した。反応物を１０時間にわたって室温（〜２４℃）で流動させておいた。ＨＰＬＣ分析によって測定して反応が完了すると、フラスコの内容物を２０℃未満まで冷却し、亜硫酸ナトリウムの１０質量（重量）％水溶液で洗浄した。相分離後、水性層を廃棄し、有機層を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄した。ここでもまた、相分離後、水性層を廃棄し、そして有機層を、これが中性ｐＨを有するまで脱イオン水で多数回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空濾過し、そして回転蒸発器を用いて、６０〜６５℃で減圧下で溶剤を除去した。結果として生じた１０−エポキシ化ウンデセノイン酸／トリメチロールプロパン・エステル（９１．７ｇ）は、エポキシド当量２５４（理論上ＥＥＷ＝２２７）の澄んだ褐色の油であった。

実施例２４−２９： エポキシ化１０−ウンデセノイン酸／トリメチロールプロパン・エステルとビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの混合物を基剤とする樹脂組成物の調製および室温硬化

合成３に従って調製されたエポキシ化１０−ウンデセノイン酸／トリメチロールプロパン・エステルを、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ． ３３１エポキシ樹脂）と、表７に示す質量（重量）比で混合することにより、樹脂組成物を調製した。ビスフェノールＡ促進剤をエポキシ混合物に任意に添加し、これにより、実施例１７に記載した方法を使用して溶解した。これらの混合物をアルミニウム・パン内に注ぎ込み、存在するエポキシドにイソフォロンジアミン（９９＋％、アルドリッチ（Aldrich）から入手）を当量で添加した。これらの混合物をＤＳＣ分析のためにサンプリングし、ＤＳＣ分析を２０℃から３００℃まで１０℃／分で実施し、次いでこれらの混合物を室温で放置した。付加的なＤＳＣ試料を２４時間目および７日目に採取し、これにより硬化の程度を見極めた。これらのＤＳＣ分析は−５０℃から３００℃まで１０℃／分で実施した。７日目のＤＳＣ分析からガラス転移温度も見極めた。またこれらの組成物を１２時間ごとに試験することにより、ＡＳＴＭ法Ｄ１６４０に基づく概算の指触乾燥時間および取扱い乾燥時間を見極めた。これらのデータを表７において報告する。

実施例３０−３２： エポキシ化１０−ウンデセノイン酸／トリメチロールプロパン・エステルとビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの混合物を基剤とする樹脂組成物の調製および室温硬化

実施例２４，４６および２８を繰り返した。但し実施例３０−３２の場合、Ａｌｄｒｉｃｈ製の９９＋％イソフォロンジアミンの代わりに、ヴァンティコ社（Vantico Limited）から入手した市販のイソフォロンジアミン硬化剤ハーデナー（Hardener）ＨＹ−５０８３を使用した。結果を表８に示す。

本発明の具体的な実施例を説明してきたが、云うまでもなくこれらの多くの変更形が当業者には明らかであり、従って本発明は、添付の特許請求の範囲の思想および範囲によってのみ制限されるものとする。

Claims (36)

1. 網状ポリマーであって、
   該網状ポリマーが、
   （Ｉ） 下記式（１）：
   

   

   （上記式中、それぞれのＲ^１は独立して置換型または無置換型のホモ脂肪族基またはヘテロ脂肪族基を表し；
   Ａは置換型または無置換型のホモアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレンまたはヘテロアリーレン・セグメントを表し；そして
   ｎは２以上の整数を表す）によって表されるエステルと、
   （ＩＩ） 前記式（１）によって表されない１または２種以上の更なるエポキシ官能性成分と；
   （ＩＩＩ） （Ａ） 促進剤とともに１または２種以上の脂肪族アミン硬化剤と；
   （Ｂ） 芳香族アミン、イソシアネート、ビスフェノール、多官能価酸、イミダゾール、多官能価メルカプタン、三ハロゲン化ホウ素錯体およびジシアナミド、並びにこれらの混合物からなる群から選択された、所望により重合触媒とともに１または２種以上の非脂肪族アミン硬化剤と
   （Ｃ） 所望により重合触媒と所望により光増感剤とを有する１または２種以上のヨードニウム塩またはスルホニウム塩硬化剤と
   からなる群から選択された硬化成分と、を含む組成物の硬化により生じるものであり、
   前記組成物が前記組成物中のエポキシ成分の総重量に対して５０質量（重量）％以上の式（１）の前記エステルを含むことを特徴とする網状ポリマー。
2. ｎ＝３であり、そしてＡが下記式（３）：
   

   

   によって表される、請求項１に記載の網状ポリマー。
3. ｎ＝２であり、そしてＡがエチレン、プロピレン、ブチレンまたは下記式（９）：
   

   

   によって表される、請求項１に記載の網状ポリマー。
4. ｎ＝４であり、そしてＡが下記式（１１）：
   

   

   によって表される、請求項１に記載の網状ポリマー。
5. それぞれのＲ^１が独立して下記式（４）または（５）：
   

   

   ｛（上記式（４）（５）中、ｎ^１は１〜３０の整数を表し；
   ｘは０〜２０の整数を表し；
   ｙは０〜２０の整数を表し；
   ｚは１〜４の整数を表し；そして
   Ｂは硫黄、酸素、カルボン酸塩、窒素、アミド、または、下記式（６）によって表されるエポキシを表す）：
   

   

   （上記式（６）中、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、水素または下記式（７）によって表される部分を表す）：
   

   

   （上記式（７）中、ｐは０〜２０の整数を表す）｝によって表される部分からなる群から選択される、請求項１に記載の網状ポリマー。
6. 前記更なるエポキシ官能性成分が、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルである、請求項１に記載の網状ポリマー。
7. 該ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが、下記式（１２）：
   

   

   によって表され、上記式中ｎ ^２ ＝０〜１０である、請求項６に記載の網状ポリマー。
8. 前記組成物が、多官能価アクリル酸塩、フェノール類、一官能価酸、ノボラックおよびビスフェノールからなる群から選択された促進剤を含む、請求項１に記載の網状ポリマー。
9. 前記組成物が非脂肪族アミン硬化剤を含み、該非脂肪族アミン硬化剤が、芳香族アミン、ビスフェノール、多官能価酸、イミダゾールおよび三ハロゲン化ホウ素錯体、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の網状ポリマー。
10. 前記組成物が、第三アミン、ルイス酸およびオニウム塩からなる群から選択された触媒を含む、請求項１に記載の網状ポリマー。
11. 前記組成物が、ジアリールヨードニウム塩およびトリアリールスルホニウム塩からなる群から選択されたヨードニウム塩またはスルホニウム塩硬化剤を含む、請求項１に記載の網状ポリマー。
12. 前記網状ポリマーは、熱または電磁輻射線を加えることによって、前記組成物を硬化させることにより形成される、請求項１に記載の網状ポリマー。
13. 前記エステルが、１０，１１−エポキシウンデセノイルトリグリセリドおよび９，１０−エポキシデセノイルトリグリセリドからなる群から選択される、請求項１に記載の網状ポリマー。
14. 前記エステルが、４，５−エポキシペンテノイルトリグリセリドである、請求項１に記載の網状ポリマー。
15. 前記組成物が更に、酸化防止剤、難燃剤、顔料、流れ調整剤、色安定剤、または不活性充填剤を含む、請求項１に記載の網状ポリマー。
16. 樹脂注型品であって、請求項１に記載の網状ポリマーを含むことを特徴とする、樹脂注型品。
17. フィルムであって、請求項１に記載の網状ポリマーを含むことを特徴とする、フィルム。
18. 塗布を施された支持体であって、請求項１に記載の網状ポリマーを含むことを特徴とする、塗布を施された支持体。
19. 該支持体が金属、プラスチックまたは木材を含む、請求項１８に記載の物品。
20. 請求項１９に記載の物品を形成する方法であって、前記方法が、前記組成物を支持体上に噴霧し、続いて、前記組成物を硬化させることを含むことを特徴とする、物品を形成する方法。
21. 前記組成物が水または有機溶剤を含む、請求項２０に記載の方法。
22. 請求項１９に記載の物品を形成する方法であって、前記方法が、前記組成物を固体として支持体上に被着させ、続いて前記組成物を硬化させることを含むことを特徴とする、物品を形成する方法。
23. 接着剤層または接着剤であって、請求項１に記載の網状ポリマーを含むことを特徴とする、接着剤層または接着剤。
24. 複合材料であって、（ｉ）請求項１に記載の網状ポリマーと、（ｉｉ）強化材とを含むことを特徴とする、複合材料。
25. 該強化材が繊維を含む、請求項２４に記載の複合材料。
26. 該繊維が、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維、またはポリエステル繊維である、請求項２５に記載の複合材料。
27. 該繊維が天然型である、請求項２５に記載の複合材料。
28. 該繊維が木材、ジュート、ラミー、亜麻またはサイザルである、請求項２７に記載の複合材料。
29. 該強化材が非繊維充填材を含む、請求項２４に記載の複合材料。
30. 該非繊維充填材が炭素、ガラス、多糖、改質多糖または天然型の粒子状物質である、請求項２９に記載の複合材料。
31. ポリマーブレンドであって、
    該ブレンドが
    （Ｉ） 下記式（１）：
    

    

    （上記式中、それぞれのＲ ^１ は独立して置換型または無置換型のホモ脂肪族基またはヘテロ脂肪族基を表し；
    Ａは置換型または無置換型のホモアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレンまたはヘテロアリーレン・セグメントを表し；そして
    ｎは２以上の整数を表す）によって表されるエステルと、
    （ＩＩ） 前記式（１）によって表されない１または２種以上の更なるエポキシ官能性成分と
    （ＩＩＩ） 熱可塑性ポリマーと
    を含むものであり、
    該ブレンドが該ブレンド中のエポキシ成分の総重量に対して５０質量（重量）％以上の式（１）の前記エステルを含むことを特徴とする、ポリマーブレンド。
32. 前記ブレンドが、ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデンからなる群から選択された１種以上の化合物を含む、請求項３１に記載のブレンド。
33. 硬化性組成物であって、
    該組成物が
    （Ｉ） 下記式（１）：
    

    

    （上記式中、それぞれのＲ ^１ は独立して置換型または無置換型のホモ脂肪族基またはヘテロ脂肪族基を表し；
    Ａは置換型または無置換型のホモアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレンまたはヘテロアリーレン・セグメントを表し；そして
    ｎは２以上の整数を表す）によって表されるエステルと、
    （ＩＩ） 前記式（１）によって表されない１または２種以上の更なるエポキシ官能性成分と；
    （ＩＩＩ） （Ａ） 促進剤とともに１または２種以上の脂肪族アミン硬化剤と；
    （Ｂ） 芳香族アミン、イソシアネート、ビスフェノール、多官能価酸、イミダゾール、多官能価メルカプタン、三ハロゲン化ホウ素錯体およびジシアナミド、並びにこれらの 混合物からなる群から選択された、所望により重合触媒とともに１または２種以上の非脂肪族アミン硬化剤と、
    （Ｃ） 所望により重合触媒と所望により光増感剤とを有する１または２種以上のヨードニウム塩またはスルホニウム塩硬化剤と
    からなる群から選択された硬化成分と、を含むものであり、
    前記組成物が前記組成物中のエポキシ成分の総重量に対して５０質量（重量）％以上の式（１）の前記エステルを含むことを特徴とする硬化性組成物。
34. どのＲ ^１ も同一である、請求項１に記載の網状ポリマー。
35. どのＲ ^１ も同一である、請求項３１に記載のポリマーブレンド。
36. どのＲ ^１ も同一である、請求項３３に記載の硬化性組成物。