JP4034821B2 - 分別化多分散組成物 - Google Patents

Description

本発明は、新規な分別した多分散含水炭素組成物、特に新規な分別したフルクタン組成物、特に新規な分別したイヌリン組成物に関する、又これらの組成物が混入された製品に関する。本発明は又多分散組成物の分別のための製造方法に関する。
発明の背景
我々の現在の近代的生活方法は、食品、給水、及び製薬目的、ボディケアー等のため使用される製品についての要求が益々多くなっている。この関係において、
−減少したカロリーを有する、
−低脂肪含有率を有する、
−増大した繊維含有率を有する、
−腸及び皮膚（cutageneous）ミクロフロラに有利な効果を有する、
−低糖含有率を有する、
−歯のカリエスを生ぜしめない、
−生理学的機能特性を有する
製品に対する継続した要求がある。
イヌリンの如きフルクタンを含有する種々の炭水化物がこれらの要求を満たすことができ、従って食物製品、機能（functional）食品又は給水、ＯＴＣ及び薬学製品、化粧製品等に対する価値ある成分であることができることが知られている。
例えば天然（native）イヌリンは工業的方法で得ることができる

熱水抽出によって、イヌリン含有抽出物は、イヌリン含有植物から取った根茎又は根切削物から分離される。この抽出物は次いで脱鉱物質及び脱色される。Raftiline▲Ｒ▼ＳＴは天然キクジサイヌリンを含有する市場で入手しうる製品である（Tiense Suikerraffinaderij，ベルギー）。
これらのイヌリン抽出物は事実において、各種の鎖長の重合体分子の混合物である。
例えばイヌリンの如き多分散炭水化物組成物は、個々の分子の鎖長（重合度又はＤＰ）、及び個々の鎖長の分子の数の百分率分布のみならず、平均重合度（平均ＤＰ）によって特長を表すことができる。
天然多分散組成物は、その発生源から分離されたときの分子構造及び製品の多分散度パターンを失わずに保っている。
天然キクジサイヌリン分子の重合度は２〜６０の間であり、平均ＤＰは約１１である。分子画分の百分率分布は、それぞれ大体ＤＰ２〜９に対しては３１％、ＤＰ１０〜２０に対しては２４％、ＤＰ２１〜４０に対しては２８％、そしてＤＰ＞４０に対しては１７％である。２０の平均ＤＰを有するダーリア（dahlia）からの天然イヌリンは、オリゴフルクトースの有意な小さい画分及びＤＰ＞４０の鎖長を有する分子の量の２倍を含有する。他方天然のエルサレムアルチチョーク（artichoke）イヌリンは、約６％にすぎない極度に少ないＤＰ＞４０の分子を含有する。ＤＰ＜１０のオリゴマー画分は、エルサレムアルチチョークの天然多分散イヌリンの分子の約半分になる。
例えばフルクタンの多分散度パターンは、フルクタンが得られる本来の製造源（例えば植物又は微生物を用いるインビボ合成又は酵素を用いるインビトロ合成）によって大きく決定されるばかりでなく、多分散組成物が抽出される時点（例えば植物収穫時、酵素の作用時等）によっても決まる。多分散組成物が抽出される方法も同様な役割を果す。
更に、抽出された天然の多分散組成物は、しばしばかなりの量の他の生成物例えばモノサッカライド及びジサッカライド例えばグルコース、フルクトース及びサッカロース、及び不純物例えば蛋白質、塩、着色物質、有機酸及び技術的助剤例えば溶解度に影響を与える生成物を含有する。
技術の状態
変化するＤＰを有する既知の製品には、
−ＷＯ ８７／０２６７９に記載されている如く５０〜６３の非常に特殊なＤＰを有する分子を有するガンマイヌリン；
−非食品品質であり、それらが作られる天然イヌリン、それぞれ天然キクジサ、ダーリア及びエルサレムアルチチョーク（Sigma，USA）の平均ＤＰより著しく大きい平均ＤＰを有するイヌリンＩ ２２５５、Ｉ ３７５４及びＩ ２８８０；
−多くの用途における使用を不可能にする多量の不純物及び低分子炭水化物を含有し、天然キクジサイヌリンより認めうる程大でない平均ＤＰを有するキクジサイヌリンであるフイブルリン（fibruline）ＬＣ（Warcoing，ベルギー）
がある。
多くの方法が、高平均ＤＰを有する分別されたイヌリンの製造を可能にし、かつ現在していることが知られている。
メタノール、エタノール又はイソプロパノールの如きアルコールに基づいた溶剤を用いると、高平均ＤＰを有するイヌリンが沈澱され、遠心分離によって分離される。しかしながらこれはかなり複雑な方法である。沈澱はしばしば極度の低温（４℃）及び低初期イヌリン濃度と組合される。アルコールは除去しなければならず、再濃縮する必要がある容積が大である。この方法の収率は、比較的純粋な目的生成物が得られるという事実にも拘らず、極度に小さい。
長鎖が沈澱し、遠心分離によって分離できるような方法で、グラフト化結晶の付加によって、イヌリンの水性溶液に結晶化を受けさせることも知られている。
E．Berghofer（Inulin and Inulin containing crops，Ed．A．Fuchs，Elseviers Sc．Publ．，（１９９３）、７７頁）は、ゆっくりとした冷却パターン（９５℃から４℃まで３℃／ｈｒ）で結晶化によってキクジサからのイヌリンの分離を発表している。この方法では、少量のイヌリンを分離できるだけであり、得られる製品は充分には純粋でない。
古典的な工業的物理化学で使用する技術を適用すること、即ち分別結晶化による分離によって、イヌリンが種々の重合体画分に分けることができることが知られている（Le Sillon Belge，April ２４，１９８９）。このため、イヌリン溶液は、グラフト化結晶の使用を必要とする４０℃〜１０℃の上限温度を用いて徐々に冷却する。高ＤＰを有する分子は可溶性が劣ることから、高ＤＰを有する分子に対して、最初沈澱させ、続いて短いＤＰのものに対して沈澱させるのが普通である。そして分離された画分はなお遠心分離又は濾過及び洗浄によって分離する必要がある。
酵素合成及び天然イヌリン、又はシュクロース溶液を用いることによって、高ＤＰを有する分子を得ることができる（ＥＰ５３２７７５）。最終生成物は実際上オリゴマーを含有しないが、残っているシュクロース及びフルクトースは、補助的な方法を用いて除去しなければならない。
ＥＰ６２７４９０に記載されている如く、天然イヌリン中の低ＤＰ画分を破壊することがイヌリナーゼを使用することによってできる。多分散最終生成物の平均ＤＰを増大させるような方法で、低ＤＰを有する分子の数の百分率分布が減少するであろう。破壊されたグルコース及びフルクトースは補助的方法を用いて除去する必要があるであろう。
ＵＳ４２８５７３５には、少量のイヌリド、蛋白質、着色物質、香料、外部物体及び鉱物を含有するダーリアイヌリンの製造方法が記載されている。
ＪＰ ０３／２８０８５６には、１０〜１００の重合度を有するβ−（２−＞１）フルクタンを含有する水性ペースト状組成物の製造法が記載されている。前記フルクタンは、微細粒状材料としてペースト中に分散され、存在している。
発明の目的
現在まで、イヌリンの如き分別フルクタン組成物の多くの製造法が知られているにも拘らず、単一生成物中に四つの重要な特性即ち：
−天然イヌリンの平均ＤＰより著しく大である平均ＤＰ；
−低分子モノサッカライド、ジサッカライド及びオリゴサッカライドを著しくは含有しないイヌリン組成物；及び
−着色物、塩、蛋白質及び有機酸の如き不純物を著しくは含有しない精製された分別イヌリン；及び
−溶解度影響生成物の如き技術的助剤を含有しない最終生成物
を組合せた最終生成物をもたらす分別多分散イヌリン（即ち変化した平均ＤＰを有するイヌリン）は入手できていない。
一方で、天然多分散炭水化物組成物からモノサッカライド及びジサッカライド及び又しばしばオリゴマー分子も除去する必要があることがある、何故なら、これらは或る用途では邪魔物として作用するからである。この問題は、特許出願ＷＯ ９４／１２５４１によって既に認められ、解決されている。ベルギーのTiense SuikerraffinaderijからのRaftiline▲Ｒ▼ＬＳは、ＷＯ ９４／１２５４１によって作られた、そして代表的には低分子量のサッカライドを含有しないか又は非常に少ない量を含有する生成物である。
他方で、多分散炭水化物組成物の特定重合体画分を入手できることは価値があることである、何故ならこれは天然混合物の特別な特性をより明確に証明できるからであり、或いは新しい特性を特定の画分に帰することができるからである。
分別を良くすればする程、作られる最終生成物の純度は良くなり、多分散度は小さくなり、平均ＤＰからの標準偏差が小さくなる。
従って、出発生成物として作用させる多分散組成物の平均ＤＰに関してＤＰが変化させられた多分散炭水化物組成物を作ることがなお望ましい。これらの如き組成物を以下分別炭水化物多分散組成物と称する。
特に、高効能イヌリンの製造を可能にするのに充分に純粋な分別イヌリン組成物の利用可能性は、食品分野及び他の分野での両方で多くの他の開発を可能にするであろう。純粋な分別イヌリンの入手可能性は、低分子量生成物の占有率が決定的である天然イヌリンに対して比較したとき、高効能イヌリンの非常に少ない量を使用して同じ特性が達成できるという理由からだけでもイヌリンに対する既知の用途に対し改良を可能にする。全てが消費者に利益を与える。特別の平均ＤＰを有する画分でイヌリンを提供できる便宜は、イヌリンのための新しい用途の開発も同様に可能にする。
更に一般的に、工業的に受け入れることができる努力、換言すれば大量の製造を可能にする方法学的に有効に到達させなければならないという観点で、天然の多分散組成物から、高ＤＰを有する炭水化物を分別することを可能にする新規な製造法を見出す課題が残っている。
純粋な分別多分散炭水化物組成物へのその研究中に、出願人は結晶化を選択した。特に高ＤＰを有するイヌリン分子の純粋分離を達成することを目的とし、イヌリンに対して既知の結晶化法を試験した。その点で、出願人は、既知の方法を使用せんとしたとき何時でも、濾過の問題に遭遇した。技術の現状に従ってキクジサイヌリンを沈澱させ、後でそれを濾過させることを計画したとき、フィルターが詰り、遠心分離を試みたとき、純粋なフルクタンは得られなかった。
更に高ＤＰ分子画分は、依然としてかなりの量のグルコース、フルクトース、サッカロース及びオリゴマーを含有していた。フィルターケーキを熱水又は冷水で洗うこと、そして簡単な方法、即ち洗浄を用いてこれらの糖及び他の非炭水化物を除去することは困難なことが証明された。
発明の概要
本発明は下記の規定：
−天然多分散炭水化物組成物の平均ＤＰより非常に大きい平均ＤＰ；
−低分子モノマー、ジオマー及びオリゴマーを著しくは含有しない；
−着色剤、塩、蛋白質及び有機酸からなる群の中から選択した不純物を著しくは含有しない；
−溶解度に影響を与える生成物の如き技術的助剤を著しくは含有しない
に応答する新規分別多分散炭水化物組成物に関する。
有利には前記組成物は、分別された多分散フルクタン組成物、好ましくは炭水化物単位の間に主としてβ−結合を有する組成物である。
フルクタンは、フルクトシル−フルクトース結合が主たる炭化水素の多分散組成物である。
特に、新規な分別フルクタン組成物は分別イヌリン組成物である。イヌリンは、炭化水素単位間に主としてβ−Ｄ−（２−＞１）フルクトシル−フルクトース結合を有する。大部分のイヌリン分子は、イヌリン鎖の非換言末端に補助グルコース単位を有し、少数の分子が分枝している

好ましくは、本発明による組成物は、分別多分散キクジサイヌリン組成物である。
本発明の好ましい実施態様によれば、前記組成物は、変性平均ＤＰを有する分別多分散イヌリン：“δイヌリン”の固体の形及び下記特性：
−１〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、更に好ましくは６〜６０μｍからなる直径、
−偏光下で、半径対称二重破壊及び垂直フェイドクロス（fade cross）
を有する球状粒子の形である。
特に本発明はスプレー乾燥した形での前記分別多分散イヌリン組成物である高効能イヌリンに関する。
本発明は又、本発明によるこれらの新規な分別多分散炭水化物組成物を混入した組成物、特に分別多分散フルクタンを使用したこれらの製品、及び特に分別多分散イヌリンを使用したこれらの製品を包含する。本発明は又、本発明による新規な分別多分散炭水化物組成物の化学的変性又は酵素変性によって作られるこれらの製品も含む。
好ましくは、前記変性組成物において、炭水化物はエーテル化、エステル化又は酸化される。
本発明は又、本発明による分別多分散炭水化物組成物を含むクリーム状構造を有する組成物、及び本発明による組成物を含む薬剤、化粧品、給水及び／又は食品組成物に関する。
前記分別多分散炭水化物組成物は、種々の分野、例えばプラスチック配合物、プラスチック包装、紙製造において、繊維製品工業において、セラミックス、粉末及び金属製造において、歯科分野で、エレクトロニクス、バイオエレクトロニクスにおいて、バッテリー、自動車、接着剤及びタバコ生産において、廃物処理において、石油抽出において、ペイント、インク、被覆及び洗剤の製造において、診断装置、微生物のための培養媒体の製造においても使用できる。
本発明の別の観点では、重要な温度変化を含む急速冷却により、重要な濃度変化を含む急速濃度増大により、又はそれらの組合せにより得られる高度の過飽和の迅速達成を含む多分散炭水化物組成物の溶液のための直接結晶化法に関する。
本発明は又、下記工程：
−天然多分散炭水化物組成物の準安定溶液の製造、
−前記準安定溶液の直接結晶化、
−結晶化後得られる粒子の分離、
−分離した粒子の洗浄、
−できるなら洗浄した粒子の乾燥、
−できるなら炭水化物の化学的又は酵素処理
を含む本発明による組成物の製造法にも関係する。
【図面の簡単な説明】
図１は、温度の関数としてＨ₂Ｏ中の高効能Raftiline▲Ｒ▼（ｇ／ｇ）に対する溶解度曲線を示す。
図２は、高効能Raftiline▲Ｒ▼のＤＩＯＮＥＸ分析を示す。
図３は、炭水化物１００ｇに対しｇで表示した高効能Raftiline▲Ｒ▼のガスクロマトグラフ分析を示す。
図４は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴのＤＩＯＮＥＸ分析を示す。
図５は、７．７μｍ（標準偏差±０．７μｍ）の平均粒子直径を有するδイヌリンの写真（倍率２００倍）である。
図６は、２０μｍ（標準偏差±２．５μｍ）の平均粒子直径を有するδイヌリンの写真（倍率２００倍）である。
図７は、４４μｍ（標準偏差±５μｍ）の平均粒子直径を有するδイヌリンの写真（倍率２００倍）である。
図８は、偏光下２０μｍ粒子直径を有するδイヌリンの写真（倍率５００倍）である。フェードクロスを明らかに見ることができる。
図９は、６０℃の一定温度で自然発生粒子によって作ったイヌリン懸濁液（実施例１）の写真（倍率２００倍）である。楕円体粒子を見ることができる。
図１０は、徐冷却パターン中での自然発生粒子形成によって作ったイヌリン懸濁液（実施例２）の写真（倍率２００倍）である。大きな粒子に加えて、小さい粒子も見ることができる。
図１１は、イヌリン溶液に対する冷却プロフィル（時間の関数としての温度）を示す。懸濁液１（susp１）は徐冷却プロフィルを受けている（実施例２）。懸濁液２（susp２）は、６０℃の一定温度のままのものである（実施例１）。
図１２は、δイヌリンの製造のための温度プロフィル（時間の関数としての温度）を示す（実施例３）。
図１３は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴ、フィルターケーキ、及び洗浄後のフィルターケーキの炭水化物組成、ＤＰ、％ＤＭ及び収率を示す（実施例３）。
図１４は、急速冷却プロフィルによって作ったδイヌリンの写真（倍率２００倍）である。粒子は均一であり、２５μｍの直径を有する（実施例３）。
図１５は、原料イヌリン出発生成物、フィルターケーキ及び洗浄後のフィルターケーキの炭水化物組成、ＤＰ、％ＤＭ、収率、伝導率及び灰分含有率を示す。
図１６は、グラフトしてない急速冷却プロフィルによって作ったδイヌリンの写真（倍率２００倍）である（実施例６）。
図１７は、グラフト化した急速冷却プロフィルによって作ったδイヌリンの写真（倍率２００倍）である（実施例６）。
図１８は、攪拌せず急速冷却プロフィルによって作ったδイヌリンの写真（倍率２００倍）である（実施例７）。
図１９は、２０ｔ／分で攪拌し、急速冷却プロフィルによって作ったδイヌリンの写真（倍率２００倍）である（実施例７）。
図２０は、５００ｔ／分で烈しく攪拌し、急速冷却プロフィルで作ったδイヌリンの写真（倍率２００倍）である（実施例７）。
図２１は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴに対して比較した重量濃度の関数としての高効能Raftiline▲Ｒ▼のクリームのファームネス（firmness）を示す。
図２２は、高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームの粘度を示す。
図２３は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴに対して比較した高効能Raftiline▲Ｒ▼の良好な耐酸性を示す。
本発明の好ましい実施態様の説明
本発明は、単一分別組成物中に四つの重要な特性、即ち：
−天然多分散イヌリンの平均ＤＰよりも著しく大である平均ＤＰ；
−低分子モノサッカライド、ジサッカライド及びオリゴサッカライドを著しくは含有しないイヌリン；及び
−着色物質、塩、蛋白質及び有機酸からなる群の中から選択した不純物を著しくは含有しないイヌリン；及び
−溶解度影響生成物の如き技術的助剤を含有しないイヌリン
を組合せている新規な分別多分散イヌリンに関する。
好ましい分別多分散イヌリンは、スプレー乾燥した、そして新規な分別多分散炭水化物組成物の四つの特性に加えて、既知のイヌリン組成物と比較して下記の性質の一つ以上も有する高効能イヌリンである：
−アカリオジェニック（acariogenic）である、
−良好な許容度パターンを示す、
−甘い味を有しない、
−可溶性が小さい、
−溶液及び懸濁液中で高粘度を示す、
−より堅いクリームを作る、
−低カロリー値を有する、
−良好な耐酸性を有する、
−カッキング（cacking）防止効果を有する、
−少ない吸湿性を示す、
−還元能力を有しない、
−固体の形又はクリームとして粘着性が少ない、
−改良された熱安定性を示す、
−着色による処理中での問題を生ぜしめない、
−バクテリア及びイーストによる破壊に対して高抵抗を示す、
−化学的変性に良く適している、
−高融点を有する、
−中性味覚を有する、
−臭気がない。
好ましい高効能イヌリンは、キクジサイヌリン分子を有し、
−２０〜４０、特に２０〜３５、更に特別には２０〜３０、そして好ましくは２３〜２７の平均ＤＰ、
−６０〜７０の範囲である最高ＤＰ、
−図１に示した如き代表的な溶解度、
−図２に示した如き代表的なＤＩＯＮＥＸ、
−図３に示した如き代表的なガスクロマトグラフィ分析を有する高効能Raftiline▲Ｒ▼である。
Raftiline▲Ｒ▼ＳＴに対するＤＩＯＮＥＸは、比較として図４に示してある。
天然多分散炭化水素組成物に対して比較した“著しく大なる平均ＤＰ”なる語は、前記平均ＤＰが大体２倍以上大であることを意味する。
“モノマー又はダイマーを著しくは含有しない”なる定義は、モノマー又はダイマーを０．２重量％未満、更に好ましくはモノマー又はダイマーを０．１重量％未満含有する組成物を意味する。
有利には、前記組成物は、ＤＰ＜１０を有するオリゴマーを１．５重量％未満含有する。
“著しくは不純物を含有しない”なる定義は、本発明による組成物中の灰分量が０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満であることを意味する。
“技術的助剤を含有しない”なる定義は、技術的な助剤、特にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の如きアルコールが組成物中に検出できないことを意味する。
出願人は又、分別多分散イヌリンの新しい結晶化した形：“δイヌリン”を同定し、分離した。
δイヌリンは、１〜１００μｍ、特に５〜７０μｍ、更に特に６〜６０μｍの直径を有する球状粒子から主としてなる高平均ＤＰを有する結晶化イヌリンである（図５、図６及び図７参照）。δイヌリン粒子は半径方向対称を有し、偏光下に垂直フェイドクロス（Maltezerクロス）を有する二重破壊である（図８参照）。
固体状態でのその純度のため、δイヌリンは、大規模でかつ直接的な方法で分別多分散イヌリンの工業的製造のために使用できる。
球状イヌリン粒子は、計量できる内包不純物又は低分子サッカライドを含有しない。
δイヌリン中にある如き高ＤＰを有する結晶化イヌリン分子は、なめらかな工業的物理的分離を可能にする球状形態を有する。
それらの球状構造により、それらは意外にも、洗浄によって不純物及び低分子炭水化物の除去も可能にする。前記性質は、本発明による組成物の製造法を簡略にする。
δイヌリンの他の性質には：
−酵素分解に対する高抵抗、
−酸に対する高抵抗、
−甘い味覚がない、
−低溶解度
がある。
δイヌリンは、高乾燥材料含有率を有する組成物の乾燥を可能にする装置を用い、核生成後固体の形を乾燥することによって乾燥粉末で得ることができる。好ましくは流動床ドライヤー、フラッシュドライヤー、トンネルドライヤー又はリングドライヤーを使用する。
δイヌリン、高効能イヌリン及び高効能Raftiline▲Ｒ▼は、本発明による新規な結晶化法を用いることによって得ることができる。
本出願人は、多分散炭水化物分子の溶液に対して、高度の過飽和の迅速達成が、球状形態及び高ＤＰを有する分子から全体的になる粒子を生ぜしめることを意外な事に認識した。これらの粒子は、なめらかで工業的に適用できる物理的分離を可能にし、洗浄によって低ＤＰを有する分子及び不純物の除去を大きく簡略化する。
本発明による溶液の前記直接結晶化は、重要な温度変性を含む急速冷却、重要な濃度変性を含む急速濃度増大、又は両方の組合せによって得られる高度の過飽和の急速達成を特徴としている。
本発明による直接結晶化は、キクジサイヌリンに対して得られるが、他の原料からの高ＤＰイヌリン画分の製造にも適用できる。
製造のための他の原料には、例えばダーリア、エルサレムアルチチョーク、ネギ・ニラ属、バナナ、玉ねぎ、ヤコウ（yacou）、ウリギニアマリチマ（uriginea maritima）等の如き植物種を含む天然原料からのイヌリンがある。インビボ又はインビトロ酵素合成の如き生物工学合成によって作られるイヌリン種の多分散重合体組成物にも原則的に適用することができる。
各種重合体画分の溶解度が異なる時、一般に全ての多分散炭水化物組成物又は変性多分散炭水化物組成物が、前記直接結晶化法を用いると分別できる。異なるイヌリン源又は異なる多分散炭水化物組成物を用いるとき、キクジサイヌリンのためにここに仕上げた如きパラメーターを当業者は適用することができる。
好ましくは、前記方法で分別される多分散炭水化物組成物は、フルクタンであり、それらは好ましくは炭水化物単位間に主としてβ−結合を有する。
非常に特別な画分を分離するために、同じ多分散組成物に、順次幾つかの直接結晶化を行うことができる。
従って本発明は、本発明による種々の分別組成物の混合物からなる多分散炭水化物組成物にも関する。これらの混合物を得ることは、所望される最終結果によって当業者の能力の範囲内である。換言すれば本発明は、それぞれの特定の応用分野でのプロフェッショナルの要件に合致させるため、“注文通りの”混合物の開発を改良する純粋な分別多分散炭水化物組成物を得ることを可能にする。
前述した如く、直接結晶化を行うための出発生成物として天然キクジサイヌリンを使用する。これは、粗製抽出物、脱鉱物質した粗製抽出物又は完全に精製したイヌリンに適用できる。
本発明の直接結晶化法は、どのような純度のどのような種類のイヌリンの分別をも可能にする、従って実質的に不純物を含有せずかつ低分子サッカライドを含有しない高ＤＰを有するイヌリン分子の定量的分離を可能にする。換言すれば、直接結晶化は、本発明により新規な分別多分散炭水化物組成物の製造を可能にする。
特に、分別多分散炭水化物組成物の製造は、次の工程：
−天然多分散炭水化物組成物の準安定溶液の製造、
−前記溶液の直接結晶化、
−形成した粒子の分離、そしてこれは続いて行ってもよい
−分離した粒子の洗浄、及び
−得られた粒子の乾燥
工程を含む。
天然多分散炭水化物組成物は、分別されることが求められる原料多分散炭水化物組成物として規定される。
天然イヌリンの場合における溶液を作るため、溶解度は溶液の温度及び多分散イヌリン組成物の平均ＤＰによって決まることは当業者に明らかである。
直接結晶化を行うため、天然イヌリンを完全に溶液にすることが必要である。天然キクジサイヌリンの場合、イヌリン溶液は、１５〜６０％ＤＭの濃度、可能な場合には２５〜５０％の濃度で使用する。この理由は多々ある。固体の形としてのイヌリンは、三次構造を有する（W．D．Eigner，Physico-chemical Characterization of Inulin and Sinistrin，Carbohydrate Research，１８０，（１９８８）、８７頁）、これはδ型のイヌリンが形成できる前に破砕しなければならない。更に固体天然イヌリンの場合、純粋な目的生成物の製造を妨害する三次構造で含有された不純物を含有することがある。
イヌリンの三次構造は、イヌリンに高温を受けさせることによって破壊できる、しかし、超音波、高摩擦力、及び／又は超音波化を受けさせることによっても破壊できる。キクジサイヌリンに関する場合、それに高温を受けさせると、天然イヌリンを完全に溶液にすることができることが知られている（例えばＷＯ ９４／１２５４１から）。使用する温度が高ければ高い程、接触時間は短くすることができる。
イヌリン溶液を高温で長すぎる間保ったときには、化学的分解、着色形成、加水分解及び低ＤＰを有する分子の形成チャンスが大となる。これらの問題はｐＨの作用である。それらを避けるため、イヌリンは、５〜７のｐＨでできる限り速やかに処理すべきである。
この溶解したイヌリンを、低温（６０〜７０℃）にしたとき、イヌリンは、第一にＷＯ ９４／１２５４１に記載されている如く準安定状態にある。これは、溶液の温度が最低溶解度温度よりも低いにも拘らず、自然発生核生成の時間がしばらくないことを意味する。核生成が開始する前に必要な時間は、準安定イヌリン溶液の濃度によって決まる。最低溶解度温度からの温度偏差が小さければ小さい程、そして濃度が小さければ小さい程、核生成が生ずる前に必要な時間が長くなり、従ってイヌリン粒子の自然発生的に沈澱する時間が長くなる。
イヌリン溶液に本発明による直接結晶化法を受けさせることによって、粒子形成は直接的な方法で生起する。
事実、例えば６０℃の一定温度で、４５％のＤＭの準安定キクジサイヌリン溶液は、約１時間後に自然発生的に沈澱する。かかる情況で形成された粒子は、“楕円形”であり、図９に示されるように二つの部分構造を示す。自然発生沈澱中の楕円形粒子の数の増加及び／又は生長速度は、準安定イヌリン溶液の依然として濃度依存のままである。後記実施例で示す如く、実際に、取り扱うことを困難にし、工業的規模でのこれらの分離をできない。
準安定キクジサイヌリンの直接結晶化は、δイヌリンと称される、１〜１００μｍ、特に５〜７０μｍそして特に６〜６０μｍでさえある直径を有する球状粒子の懸濁液を生ぜしめる。一例は図５〜図７を参照され度い。これは普通知られている結晶化現象とは対照的である。通則では、急速冷却又は濃度の急速増大によって達成される高度の過飽和は、安定核の数の増大を生ぜしめることである。通常この結果は、非常に小さい粒子の非常に多くの数の形成となる。これはかかる粒子のなめらかな分離を妨げる。
出願人は、高度の純度で、工業的規模で多分散炭水化物組成物を分別できる新規な製造法の開発のため過飽和の条件及びそれを適用したとき、迅速達成する効果を見出した。直接結晶化によって作られる粒子は、形、直径の大きさ及び平均直径の無視しうる標準偏差を有する。
従って母液のアク（lye）からなめらかにこれらの粒子を分離することができ、他方簡単な洗浄での精製を介して実施することができる。球体の規則的堆積は、閉塞を防ぎ、従って粒子間の隙間にロックされた不純物は洗い落すことができる。更に不純物及び／又は低分子量サッカライドは固体の形の内に閉じ込められることのない粒子が形成される。
本発明により、特定な多分散炭水化物組成物を分別したとき作られる粒子の平均直径の標準偏差は、最大２５％、好ましくは１５％、特に１０％を有する（図５〜図７の説明参照）。粒子は圧縮化することなく、かくして得られた球の積重を可能にする。
比較のため、低温に徐々に冷却した準安定溶液が、球状及び楕円状のみならずその他異なる形を有するものを含有することが観察される（図１０参照）、粒子は、これらが確かに“つまるように”積重している。
冷却による直接結晶化は次の通りに特徴として表しうる。冷却を速く生起させればさせる程、益々均一な粒子が形成される。冷却温度が低ければ低い程、粒子形成の一定収量を達成するのが早くなり、粒子が大となる。低い冷却温度での粒子の生長速度は、核生成の速度より大である。これとは反対に、高温では、核生成速度が、粒子生長速度より大となるであろう。
準安定溶液の冷却は、熱交換器によって達成するのが好ましい。濃度の増大による過飽和の迅速達成は蒸発によって達成するのが好ましい。
直接結晶化法で得られるキクジサの根からの天然イヌリンの分別の特別の場合において、冷却速度は０．２〜１０℃／秒、特に１〜７℃／秒であり、２〜５℃／秒が好ましい。
キクジサ根からの天然イヌリンは、イヌリンを８５℃以上の温度で必要な時間保たせることによって溶液にする。次いで準安定溶液を作り、溶液の凝集温度より高い温度、好ましくは−６℃〜４０℃、特に１５〜２５℃、好ましくは２０℃±３℃に非常に急速に冷却する。
必要ならば、本発明による粒子の直径及び分布プロフィルは、例えばグラフト化粒子の使用によって影響を与えることができる。グラフト化懸濁液は、直接結晶化によって予め形成した粒子そのままから、又はそれらが更に精製を受けた後のこれらの粒子から発生させることができる。
グラフト化溶液は、上述した懸濁液を水で稀釈して作ることができる。一般的なルールとして、グラフト化粒子の添加量が大であればある程、次いで直接結晶化によって形成される粒子の数を大きくし、サイズを小さくする。これはグラフト化の従来の影響と同じである。
グラフト化結晶の使用は、直接結晶化を最良にすることができる、しかし、ゆっくりとした冷却パターンを用いるとき又は高温での沈澱と同じ条件を作るように行ってはならない。特に１μｍより小さい粒子の形成が問題の原因となる、何故なら、かかる粒子を含有する懸濁液は、密な積重の形成による分離を困難にし、更に洗浄が困難なだけにするからである。
本発明による直接結晶化法を、キクジサ根からの天然イヌリンを用いた本発明によって行い、グラフト化を使用するとき、作るべき粒子に対する比でのグラフト化粒子の量を１／１００〜１／２０００００（重量％で表示して）で用いて１〜１００μｍの直径を得ることができる。
５〜５０μｍの粒子直径を所望するときには、それぞれ１／５０００〜１／８００００（重量％）の比を用いる。
粒子の直径及び分布プロフィルは又粒子形成中の攪拌によっても影響を与えることができる。同じ方法で、大きすぎる攪拌速度は、製造方法をもはや最良にする作用をせず、避けるべき制御できない沈澱状態になる傾向を有する。結晶化によって形成された粒子はこわれ易いものである。それらが圧力を受けるか又は機械的力に曝される場合、粒子は分解し、小無定形フラグメントになる。直接結晶化によって作られる粒子懸濁液の烈しすぎる攪拌は同じ効果を有しうる。
一度直接結晶化が開始すると、多分散溶液の開始濃度及び時間によって、粒子の一定の収率が達成されるであろう。この収率は、重量％として表示され、多分散溶液中に存在する乾燥材料に対する比で、直接結晶化によって形成された粒子の量として規定する。
δイヌリンの場合において、２０〜６０％の収率が達成できる。
ここで形成された粒子の懸濁液は、濾過、遠心分離又は元のアク（lye）から粒子を分離するため当業者によって使用されている固体／液体分離技術の全ての種類を受けさせることができる。
しかしながらこれらの固体／液体分離技術は、固体相から液体相全体を除去することはできない、何故なら粒子は、液体相中で分離されるのと同じ不純物の濃度を含有する水の相でなおカバーされているからである。
これらの不純物は、液体相の残り中に溶解され、従って乾燥された又はされない生成物の一部を作ることから、分離された粒子は、純粋液体、好ましくは水と接触させることによってなお精製する必要がある。
前述した如く、直接結晶化によって形成された粒子は、簡単な洗浄によって純粋な最終生成物を得ることができるような性質のものである。得られた粒子を用い、純水の前に簡単な置換を、液体相及びその不純物に対してとることができる。
これは通常の方法よりも長くなることが非常に少ない。事実、不純結晶懸濁液依存の精製のためには、通常純粋中への粒子の多重再懸濁がなされる。不純結晶の精製のため、固体材料は数回溶解され、そしてそれぞれの回で再結晶される。
洗浄効率は、洗浄のため使用する水１Ｋｇについての精製された粒子の量（Ｋｇで表示する）として定義される。濾過の程度を用いると、これは固体相中の形、直径、及び分布パターンによって決まる。同様の方法で、非球形構造、より小さい粒子及び直径分布の広いパターンは、洗浄水へ近づくのを妨害する。しかしながら本発明によって形成した粒子は形が球であり、制御できる大きさを有し、殆ど均一であり、簡単な洗浄を可能にする。
このことから、結晶化は粒子形成及び分離に必須であるばかりでなく、洗浄による粒子懸濁液の精製にも必須であることが判る。
δイヌリンの特定の場合において、最良の結果は、１５℃での脱イオン水を用い、そして真空濾過を用いて達成される。洗浄効率は、向流原理を使用したとき最良である。洗浄水の温度の選択は、次のことに従って行うとよい：冷水を用い、溶液中にもたらされる粒子の形での固体イヌリンの量を最小にもどし、従って同定できる収率低下を殆どなくする。温水（６０℃）の使用によって、洗浄効率はしばしば高くなるが、固体イヌリンの著しい量が溶液中に入り、全体的な収率を低下させる。温水の使用の利点は、洗浄水の粘度の低下することにあり、相当する濾過効率の改良を可能にする。
真空濾過とは別に、他の固体／液体分離技術を使用できる。この場合、高圧の効果に特別の注意を払う必要があり、例えば作業を、遠心力を使用するときの間接高圧、及び湿式サイクロン技術を用いるときの固相及び液相間の密度差を用いる圧力フィルター装置を用いて行うとき必要がある。
高圧力差が生ずる分離法に対しては、粒子がつぶれ易く、それらが高圧下では分解し、小さすぎかつ不規則すぎる粒子を形成し及び／又は液体相中でのコロイド状懸濁物を形成することを考えに入れなければならない。これは粗雑な分離のためには決定的な問題ではないが、洗浄に影響を与えるであろう。
密度の差に基づいた分離法は、液体相及び固体相の間の非常に小さい密度差を考慮に入れなければならない。
δイヌリン懸濁液の真空濾過の場合に得られるフィルターケーキのＤＭ含有率は、３０％と７０％の間で変化する。そしてδイヌリンは種々の乾燥法、例えば流動床ドライヤー、リングドライヤー、トンネルドライヤー等を用いて乾燥できる。乾燥を堅固に固化するドライヤー中で行うと、フィルターケーキは、脱イオン水を用いて、もう一度５０％ＤＭ以下、好ましくは２０〜４０％ＤＭ、特に３０％の懸濁液又は溶液に薄くすべきである。
高効能イヌリンは、天然イヌリンに本発明による方法を受けさせたとき、及び直接結晶化を、重大な温度変性を用いて迅速冷却を特徴として行ったとき製造できる。この直接結晶化に従って作ったδイヌリンは、もう一度淡くし、ペースト化し、そしてスプレー乾燥して最終高効能イヌリンを形成する。
高効能イヌリンは改良されかつ全く新しい性質を有する。高効能Raftiline▲Ｒ▼は、キクジサ根からの天然イヌリンに、本発明による製造法を受けさせ、重要な温度変性を用いて直接結晶化を迅速冷却を特徴として行ったとき得うることができる。この直接結晶化に従って作ったδイヌリンはもう一度淡め、ペースト化し、スプレー乾燥して、最終高効能Raftiline▲Ｒ▼を形成する。
本発明は又逐次直接結晶化法を受ける分別した多分散炭水化物組成物に関する。キクジサ根からの分別イヌリンの場合、平均ＤＰは、例えば分別イヌリンを準安定溶液にもう一度し、第二回の直接結晶化法を行うことによって５ＤＰ単位以上に増大させることができる。
本発明による組成物の溶解度は、他の生成物例えば塩、サッカロース及び他の糖を含む炭水化物、糖アルコール、澱粉又はマルトデキストロース、ガム例えばキサンタン、イナゴマメ（carob）ガム、バンジロウ（guava）ガム、カルボキシメチルセルロース、カラジーナン、アルギネート、栄養ファイバー、脂肪又はこれらの混合物（一般に溶解度影響生成物と称される）を添加することによって影響を与えることができる。
本発明による組成物は不純物を含有しない。本発明による純粋組成物は、溶解度に影響を与える量を制御された方法で加えることを可能にする。本発明による組成物を乾燥する必要がある場合、溶解度影響生成物の添加は、塊形成を防止する追加の利点を有することができる。結果として乾燥した生成物は急速に再溶解し、又は安定で均一なクリームを作ることができる。
特に溶解度影響生成物は、粉末、溶液又はクリームの形でのδイヌリン及び高効能イヌリンの両方に加えることができる。これらの溶解度影響生成物は、濃縮溶液又は水性ペーストの形で本発明の組成物に加えることができる。
乾燥した組成物の溶解度は又、ベルギー特許出願ＢＥ９３／００２１０（これはここに引用して含ませる）に記載された方法を使用して改良することもできる。
高効能Raftiline▲Ｒ▼の溶解度は非常に小さいことから、これは、高効能Raftiline▲Ｒ▼が、液体中で高濃度で使用することが必要な場合の用途において問題を生ぜしめることがある。しかしながら高効能Raftiline▲Ｒ▼は熱的に安定であるから、それは高温で溶解することができる。液体生成物の製造法において、加熱法を用いるとき、高効能Raftiline▲Ｒ▼は、０．１〜５％の濃度、特に０．５〜４％、更には１〜３％の濃度で加えることができる。
本発明は又これら前述した方法の一つによって溶解度が改良された組成物に関する。
本発明による新規組成物は、特に化学変性に適している。多分散炭水化物組成物の化学変性を成功させるためには、組成物の多分散性を維持すべきである。換言すれば、鎖分解は非常に少なくすべきであり、分子結合はできる限り多く保つべきである。
２種類の化学変性が特に好ましく、その一つは重合体分子の主鎖を損じないで完全に保つこと、第二に主鎖分子を変性することである。
フルクトシル−フルクトース結合によって結合されたフルクトースから主として作られた分別フルクタンである特に好ましい分別多分散炭水化物組成物は、結合が維持され、かつ化学変性が、それぞれ主鎖フルクトース分子のＣ２，Ｃ３、又はＣ６原子に結合したフルクトースの三つの遊離ＯＨ基の一つ以上で生起するとき、又はフルクトース分子の原子結合が破壊されるとき成功の中に変性される。
三つのＯＨ基上の化学変性は、エーテル化反応又はエステル化反応に細分することができる。変性又は置換の程度（ＤＳ）は、存在する変性された又は置換されたＯＨ基の量に対する指標として０〜３の数で表すことができる。本発明による完全に置換された分別フルクタン組成物は、３のＤＳを有する。置換が２０％であるとき、ＤＳは０．６である。
このため、エーテル化又はエステル化分別多分散炭水化物組成物は本発明の別の目的である。特にエーテル化又はエステル化分別フルクタン及びエーテル化又はエステル化分別イヌリンが好ましい。
下記一般式Ｉを有する本発明によるエーテル化分別イヌリンが好ましい：

式中、Ｆはフルクトース分子であり、
Ｒは、１〜２０の炭素原子の分枝又は非分枝飽和又は不飽和炭素鎖であり、結局はＣＯＯＨ，ＣＯＮＨ₂，ＮＨ₂，Ｃ≡Ｎ，ＯＨ，Ｃ＝ＣＨ₂又はエポキサイド環の如き官能基を担持する、
平均ｎは２０〜４０であり、
ｘは０〜３であり、そして
ｙは０〜３である。
本発明によるエーテル化分別イヌリンの官能基は、クロス結合した目的生成物を得るため、分別イヌリン及び／又は化学的に変性した分別イヌリンと再び反応できる。かかるクロス結合エーテル化分別イヌリンは、特に好ましい本発明による化学変性組成物である。
下記式IIを有する本発明によるエステル化分別イヌリンは同等に特に好ましい：

式中、Ｆはフルクトース分子であり、
Ｒは１〜２０の炭素原子の分枝又は非分枝飽和又は不飽和炭素鎖であり、結局はＣＯＯＨ，ＣＯＮＨ₂，ＮＨ₂，Ｃ≡Ｎ，ＯＨ，Ｃ＝ＣＨ₂又はエポキサイド環の如き官能基を担持する、
平均ｎは２０〜４０であり、
ｘは０〜３であり、そして
ｙは０〜３である。
本発明によるエステル化分別イヌリンの官能基は、クロス結合目的生成物を得るため、分別イヌリン及び／又は化学的に変性した分別イヌリンと再び反応できる。
かかるクロス結合エステル化分別イヌリンは、特に好ましい本発明による化学変性組成物である。
本発明によるエーテル化又はエステル化分別組成物を製造するため、ＯＨ基の求核特性を改良することが必要である。これは、ＯＨ基を脱プロトン化（deprotonising）することにより、又はＯ原子の周囲に高電子密度を導入することによって行うことができる。ＯＨ基のかかる活性化は、塩基性を有する反応生成物を用いて得ることができる。一般に塩基と称されるこれらの反応生成物は、イオン交換体の如き塩基性触媒、ピリジンの如き塩基性溶剤、水酸化ナトリウム又はカリウムの如き水溶性水酸化物、弱酸の塩、又はそれらの混合物であることができる。
エステル化又はエーテル化分別キクジサイヌリンを製造する時、天然キクジサイヌリンの化学変性に対して比較して更に塩基性の反応条件を使用できる。褐色着色、分解生成物の形成、及び解重合反応の如き代表的な副反応は避けられる。収率が改良される。
重合体主鎖の分子の原子結合が分解される化学変性は、本発明による分別多分散炭水化物組成物に好適な別の種類の化学変性である。
分別フルクタンが例えばフルクトース環を酸化することによって変性されるとき、Ｃ２−Ｃ３結合が分解し、Ｃ２及びＣ３原子が酸化されてアルデヒド及び／又はカルボキシル官能基になる。
酸化は、結局は触媒の存在下に、過酸化水素、酸素、過沃素酸、ハイポクロライド（hypochloride）、ハイポブロマイド（hypobromide）及び臭化ナトリウムを用い、又は他の酸化物質を用いて得ることができる。
酸化された分別イヌリンは本発明の特に好ましい例である。分別キクジサイヌリンは、侵害的な酸化反応条件を考慮に入れても、非常に安定である。本発明による分別キクジサイヌリンを用いて得られるジカルボキシキクジサイヌリンはなお天然キクジサイヌリンの平均ＤＰよりも大なる平均ＤＰを有する多分散組成物である。
本発明により特別に変性された分別フルクタンは、一級アルコール官能基を、相当するアルデヒドに変性し、更に相当するカルボキシル官能基を変性することによって、Ｃ６原子に酸化が限定される生成物である。ここで環の原子結合は分解されず、従って環開口は生じない。カルボキシメチルイヌリンは、本発明のかかる特別な実施態様の代表的な好ましい例である。
新規な分別多分散炭水化物組成物は、例えばヒドロラーゼ、トランフェラーゼ、エスラーゼ等を用い、良く知られている方法により、それ自体に酵素変性を受けさせることもできる。
従って本発明は、新規分別多分散炭水化物組成物、特に新規な分別フルクタン組成物、更に特に新規な分別イヌリン組成物の酵素変性によって作られる生成物に関する。
本発明は又クリームの形での組成物にも関する。クリームは、本発明による組成物にＷＯ ９３／０６７４４に記載された如きRafticreaming▲Ｒ▼システムを適用することによって製造できる。本発明は特に分別フルクタンを含有するクリーム、更に特に分別イヌリン及び特に分別キクジサイヌリン（高効能Raftiline▲Ｒ▼クリーム）に関する。
クリームの形での組成物は、食物製品への成分として又は他の製品での成分として加えられる粉末、懸濁液又は溶液の形での同じ組成物に対して比較して多くの利点を提供する。
高効能イヌリンを含有するクリームの使用は、例えばより脂肪の多い味、口中に更にクリーム状の感触、なめらかなきめ、鮮やかな外観、更に粘稠な感触、さらなる味覚、後味のないこと、口又は皮膚に乾燥した感覚のないこと等をもたらす。クリームを作ることのできる最小濃度は約１０重量％である。
Rafticreaming▲Ｒ▼に対して、剪断力を発生し、ＨＰイヌリン粉末を、それを完全に溶解することなく、分散させる任意の混合装置を利用できる。
クリームの粘度、堅さ及び熱安定性は、高効能イヌリン濃度における上昇で増大する。しかしながら、これらの品質は、例えば混合装置、温度又は圧力を変えることにより、それのみならず、他の成分例えば糖、ハイドロコロイド、蛋白質、脂肪、塩等の存在によるクリームを製造する方法によって影響を与えることもできる。
前述した如く、本発明による組成物の溶解度は多くの方法で影響を受けることができるという事実を考慮に入れると、この要因を、クリームの形成に影響を与えるために使用できる。この方法で、２〜６０％の間で変化する濃度を用いて、ＨＰイヌリンクリームの全ての範囲が作られた。溶解度影響生成物の添加をして又はしないで作ったとき、５〜５０％、特に１０〜２０％のクリームが好ましい。
本発明による組成物のための用途の一つの特別の分野は、食物製品における脂肪及び／又は油の代替物としての用途がある。クリームの形での本発明による組成物によって置換される脂肪又は油の全重量を基準にしたとき、トリグリセライドの置換を比例的な方法で行うことができる。
トリグリセライドの置換は又、本発明による組成物を、他の脂肪又は油置換物例えばレバン、デキストラン、澱粉、マルトデキストリン、蛋白質、微結晶セルロース、ペクチン、ガム（グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム）、ゲル等及び／又はそれらの混合物との組合せを用いて行いうる。
増粘剤、ゲル化生成物、乳化剤等の如き生成物との他の組合せも、トリグリセライドの全体を又は一部を置換して使用することもできる。
高効能イヌリンは、例えば油中水又は水連続塗布剤の製造のためゼラチンと組合せることができる。
高効能イヌリンは、低トリグリセライドレベルでの製品に使用できるばかりでなく、通常の脂肪レベルでの通常の製品でも使用できる。高効能イヌリンは、粘度、堅さ、クリーム性、艶出し、口中の感触等を改良するため、又は他の成分（ミルク粉末、澱粉、バター、ゼラチン、チーズ等）を置換するため、これらの製品中で使用でき、かくして良品の原価をかなり低下させることができる。
硬質沸とう製菓製品の粘度は、高効能イヌリンの使用によって同様に改良できる。
出願人は、例えば、クリームの形での本発明の組成物を、各種の食物製品、乳剤及びムース中の安定剤及び相乗作用防止剤として簡単かつ効率的な方法で使用できることを証明した。例えば高効能イヌリンは、チョコレートムース、低脂肪クリーム、詰め物の泡立組織を安定化する。かかる場合において、クリームはしばしばイヌリン粉末より良好である。
例えば１０％のRaftiline▲Ｒ▼クリーム及び２５％ＤＭを加えたヨーグルトは、長期間貯蔵後でさえもミルクは保持されるであろう。
本発明によるクリームは又、ＷＯ ９３／０６７３７（Tiense Suikerraffinaderij，ベルギー）に先に記載された如き凍結乾燥製品に水を加えるのにも特に適している。これらのすぐれた例にはチョコレート及びチョコレートペーストがある。
粉末及びクリームの形での組成物を使用できる他の代表的な用途には、増量剤としての糖の代替に基づくもの、又は糖不含アカリオジェニック（acariogenic）又は非甘味製品の製造のための用途がある。
食品分野で好ましい糖不含製品には、チョコレート、キャンディ、チューインガム、フイリングス、デザート等がある。甘味を避けることが求められるが、糖が技術的機能を果す食物製品には、例えば肉製品、塗布ペースト、チーズ、ソース、スープ及びセイバリー（savoury）スナックがある。
他の可能な食品用途には、フルーツ製品、ミルク製品、アイスクリームヨーグルト、軟硬化チーズ、ペーストリー、氷水、ケーキ及びレモネードからミルクまでの範囲の飲料がある。
高効能イヌリンは微生物分解に対してより抵抗性であるから、例えばパン製造の如き発酵が生ずる食品用途で使用するのが好ましい。
高効能イヌリンの耐酸特性は、高効能イヌリンを、より酸性の情況、例えばサラダドレッシング、ジャム及び食品分野におけるソフトドリンクに加えることを可能にする。高効能Raftiline▲Ｒ▼の０．７％のみが、例えば５分間、９５℃でｐＨ３．５で加水分解される。
食品用途のための高効能イヌリンの用途の外に、化粧製品（例えばＯ／Ｗ型及びＷ／Ｏ型の乳剤で）でそれを用いることもできる。ＨＰイヌリンは、製品の乾燥を妨げ、その容易かつ均一な適用品質を促進し、製品に快的な軟らかい感触を与える濃度を提供するものとして適用できる。原価を低下させることができ、製品の艶を改良し、その水和効果は、硬化する感触なしに長期間にわたって著しいままである。
出願人は又、架橋システム／成分、ゲル、保護被覆、キャリヤーとして、金属イオン架橋剤として、滑り及び流動制御のため及び／又は界面の変性及び安定化のための重合体システム変性剤としても使用できることを見出した。
使用する分析法は、

１９３頁に記載されている。
本発明を更に詳細に下記実施例で示す、しかしこれによって前述した如き本発明のための用途を限定するものではない。
実施例 １：６０℃の一定の温度での自然発生粒子形成６０℃で４５％ＤＭの準安定キクジサイヌリン溶液は、１時間後に自然発生的に沈澱を開始する。この方法で形成された楕円形粒子を図９に見ることができる。
これらの楕円形粒子の濾過可能性は０．２ｇ懸濁液／分・ｃｍ²である（ブックナーフィルター、ワットマンNo.１濾紙）。この濾過可能性は非常に小さく、工業的規模での濾過のためには非常に大きな表面積を必要とする。
実施例 ２：低速冷却パターンでの自然発生粒子形成
５時間の間で８０℃から２５℃への徐冷却パターンを受けた４５％ＤＭの準安定キクジサイヌリン溶液は、約９０分後に自然発生的に沈澱を開始する。生成した粒子は、殆ど均一性を示さず、粒子の大きさの大きな拡がりがある。粒子の一部は球形であり、一部はランダムな形をとり、それらの一部は図１０に見ることができるように楕円形である。濾過したとき、フィルターは非常に早く詰る。
実施例 ３：δイヌリンの製造
６５℃で、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴ（Tiense Suikerraffinaderij，ベルギー）及び水を用い４５％ＤＭ溶液を作る。できる限り均一である懸濁液にするため、全体を良く撹拌する。これに続いて懸濁液を滅菌器を通して圧送し、その後懸濁液は溶液になる。イヌリンが受ける時間及び温度プロフィルの両方を図１２に示す。この処理は三つの目的を有する。一方でイヌリンを溶液にもたらし、他方で滅菌をし、最後にイヌリンを準安定状態にする。溶液のｐＨは６である。
滅菌器から取り出した後、１／２００００重量％（グラフト化粒子／イヌリン粒子）の比で、ペリスタルティック（peristaltic）ポンプの助けでグラフト溶液を準安定溶液に加える。このグラフト化した準安定溶液を次いで熱交換器によって２０℃に急速に冷却し、タンクに供給する。
沈澱は１０分後に開始する。形成した粒子は、２５μｍ台の直径を有する球状構造を示す。濾過可能性は４ｇ懸濁液／分・ｃｍ²であり、従って徐冷却パターン中の自然発生沈澱の濾過可能性より２０倍良好である。
２０℃で約２時間後、粒子形成からの収率は３５％になり、懸濁液を濾過する。かくして得られた懸濁液は機械的損傷に敏感であり、チキソトロープ的に挙動する。濾過はバンドフィルター、向流原理及び制御された真空を用いて行う。水の外に、フィルターケーキは、懸濁液の間隙空間に多数の不純物をなお含有する。フィルターケーキを１５℃で脱イオン水で洗浄する。この方法で洗ったフィルターケーキは、４１．９％のＤＭを有し、不純物を含有しない（図１３参照）。
生成した粒子は、下記特性を有するδイヌリンとして特徴づけられる：
２５μｍの直径を有する（図１５参照）球形粒子の形での固体の形で２５．８のＤＰを有し、粒子が緊密にならない球状堆積の形成を可能にする１５％の標準偏差を有するイヌリン。δイヌリン粒子は、半径対称であり、二重破壊であり、偏光の下で垂直フェードクロスを有する。
実施例 ４：分別中の組成物の発生
δイヌリンを、キクジサ根からの原料カーボネート化イヌリン抽出物を用いて出発して実施例３に記載した方法により作る。図１６は、洗浄後のフィルターケーキ中の灰分含有率及びモノサッカライド、ジサッカライド及びトリサッカライドの減少を示す。
実施例 ５：高効能イヌリンの製造
実施例３で作ったδイヌリンを、脱イオン水で２５％ＤＭレベルでもう一度懸濁液にし、滅菌する。溶液を、入口温度１８５℃、出口温度８５℃を有するスプレードライヤーを用いてスプレー乾燥する。得られた粉末は９８％のＤＭ含有率を有する。
実施例 ６：グラフト化の効果
実施例３に従って二つの準安定溶液を作る。一つは予め直接結晶化中に形成した粒子でグラフトする。グラフト化溶液は２０倍に稀釈した０．１％ＤＭ溶液である。両溶液に同じ直接結晶化を受けさせ、２４時間後に、図１６及び図１７に示す如き記録が作られる。
実施例 ７：攪拌の効果
実施例３によって作った三つの準安定溶液を、攪拌しないか、又は２０ｒｐｍの低速度で攪拌するか、又は５００ｒｐｍの烈しい攪拌をする。結果をそれぞれ図１８、図１９及び図２０に示す。
実施例 ８：高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いたクリームの製造
室温でビーカー中に３００ｍｌの水を入れ、ビーカー中にSilverson L4RTを入れた。Silversonを±８０００ｒｐｍの最大速度で回転させ、塊が形成しないよう少しずつ高効能Raftiline▲Ｒ▼１００ｇを加える。Raftiline▲Ｒ▼を加えた後、更に約５分間Silversonを攪拌させる。
高効能Raftiline▲Ｒ▼粉末の完全懸濁後、間もなく高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームが形成し始める。濃度によって、クリーム形成は、非常に早くか又は数時間後にのみ明らかに見られる。形成するクリームは白色不透明である。それは脂肪と同様のきめを示す。それは揺変性で安定であり、垂れや凝集を示さない。クリームが形成される最小濃度は約１０％である。
クリームの製造のためSilversonとは別の他の混合装置を使用した。原則的に、剪断力を発生し、Raftiline▲Ｒ▼粉末を完全には溶解せずに分散する全てのものが適格である。
クリームの硬度（図２１）、粘度（図２２）及び熱安定性は、高効能Raftiline▲Ｒ▼の濃度増大と共に上昇する。
それぞれ２０，３０及び４０重量％の高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームは、それぞれ８０，９０及び１００℃の温度に対して熱的に安定である。しかしながらこれらの性質は、クリームを製造する方法及び他の成分の添加によって影響を受けることがある。
実施例 ９：クリームの製造
１ｌのビーカー中に、室温で３００ｍｌの水を入れ、Ultra-Turax Ｔ２５（Jenke ＆ Kunkel）をビーカー中におく。Ultra-Turaxを速度一杯で混合しながら、塊の形成を防止するため、少量ずつ高効能Raftiline▲Ｒ▼１００ｇを加える。全Raftiline▲Ｒ▼を加えた後、混合を更に１０分続ける。この時間の間にクリームは既に形成し始める。Raftiline▲Ｒ▼クリームは白色不透明で、擬似プラスチック品質を有する脂肪性きめを有し、チキソトロピー流動挙動を有し、安定であり、傾瀉又は凝集はできない。
８５０ｍｌの水及び１５０ｇのRaftiline▲Ｒ▼を使用したとき、クリームは室温で２又は３時間後に形成し、クリームは固さが小さい。クリームは冷蔵庫中で更に早く形成する。
クリームのため沸とう水を使用すると、＞２４％ＤＭ混合物がRaftiline▲Ｒ▼クリームの形成を可能にする。
Raftiline▲Ｒ▼に高摩擦力を受ける他の方法も試験した、特に家庭用ミキサー、ホモジナイザー、“ハイドロシェア”、コロイドミル、超音波バイブレーション、“マイクルフルイダイザー”、“ローターステイター”混合機（Silverson，Dispax，Kinematica）で試験した。各用具の個々のパラメーターを変えることにより、クリームの粘稠度をＷＯ ９３／０６７４４（Tiense Suikerraffinaderij，ベルギー）に記載されたのと同じ変化させ、クリームの粘稠度は、天然多分散を有するイヌリンを含有するRaftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いて得ることのできるものよりも著しく高い違いがあった（図２１参照）。高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームは、ＷＯ ９４／１２５４１（Tiense Suikerraffinaderij，ベルギー）に記載されたRaftiline▲Ｒ▼ＬＳクリームよりも粘稠である。
４０％ＤＭ Raftiline▲Ｒ▼ＬＳクリームの粘稠度は、Stevens LFRA Texture Analyser用いて測定したとき２００〜２４０ｇの間で変化する。同じ粘稠度値は、僅か２０％ＤＭの高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームを用いて既に達成されている。
高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームは、天然イヌリンを基にしたクリームよりも多くの水を著しく不動性にする。同じ粘稠度を作るために、高効能Raftiline▲Ｒ▼の１倍又は２倍少ない量で充分である。
高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームは、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴクリームと同じ脂肪組織を有し、食料製品及び油及び脂肪を含む他の製品において、脂肪及び油の一部又は全部置換するために使用された。
３０％で高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームのＡｗ値を、安定化のため５０分たった後、ROTRONIC Hygroscope BTを用いて、３０％でRaftiline▲Ｒ▼ＳＴクリームと平行に測定した：両方とも９２．６の同じＡｗ値を有していた。
実施例 １０：液体中での溶解度
高効能Raftiline▲Ｒ▼の１〜１０％溶液を、それを沸とう水中に溶解することによって作る。これらの溶液は、更に混合することなくおいた。何週間又は何ケ月後にも１〜３％溶液はなお安定である。４〜５％溶液においては、１又は２週間後に僅かな沈澱が形成し始める。１０％溶液は数時間だけ安定である。
従って高効能Raftiline▲Ｒ▼は、製造のため用いた方法中に加熱段階を設けた場合液体に加えることができる。
実施例 １１：耐酸性
この方法は次の工程を含む：
工程１：ｐＨ３に調整した溶液の室温から６０℃への急速加熱；
工程２：６０℃で１時間反応を維持；
工程３：６０℃から室温への急速冷却及びｐＨ３への調整。
結果は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴは、高効能Raftiline▲Ｒ▼の殆ど２倍も早く加水分解する。
実施例 １２：架橋
２０ｇの水酸化ナトリウムを２００ｍｌの水中に溶解する。氷を加えた後、容器を氷の床中に置く。連続的に攪拌しながら、１２０ｇのRaftiline▲Ｒ▼を加える。一度高効能イヌリンを懸濁させ、３０ｍｌのエピクロロヒドリンを加える。室温で数日後、橙黄色ゲルに固まる、これを粉砕し、洗浄水が水性になるまで洗う。アセトンを加える、これは体積の急激な減少を生ぜしめる。乾燥後１５３ｇの量の白色粉末となる。同じ方法でRaftiline▲Ｒ▼ＳＴを使用したとき、褐黄色ないし暗褐色の溶液が得られる、これは室温で長時間放置した後、より粘稠な溶液となり、これはゲルを形成しない。結果として、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴとは反対に、高効能Raftiline▲Ｒ▼は網状結合（netting）のため使用できる。
実施例 １３：アセチル化
１５０ｇの高効能Raftiline▲Ｒ▼を、触媒としての４ｇのジメチルアミノピリジンと共に５００ｍｌのピリジン中で懸濁液にする。４００ｍｌの無水酢酸を加える。反応混合物を室温で一夜攪拌し、次いで５００ｍｌのジクロロメタンと混合する。全体を、それぞれ：
1°）２００ｍｌメタノール／１０６ｇ水酸化ナトリウム／氷水
2°）１００ｍｌメタノール／５３ｇ水酸化ナトリウム／氷水
3°）３０ｇ重炭酸ナトリウム／氷水
4°）３０ｇリン酸２水素ナトリウム／氷水
5°）氷水
からなる１０００ｍｌ洗浄溶液を用いて、５回洗浄する。
この方法で洗浄した溶液は無色であり、乾燥蒸発後、１２５ｇの白色粉末の収率を有する。
同じ方法でRaftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いると、溶液は反応混合物製造後、橙黄色となり、一日以内で黒色に変化する（ギネス（Guiness）カラー）。洗浄後、最終生成物は褐色のままである。粉末を作るための凍結乾燥はできず、非常に粘稠な材料が得られるにすぎない。
褐色着色は、これらの化学変性において普通の塩基性反応条件下に出現する多分低下オリゴマー及びモノマーからなる分解生成物の存在に対する指標である。この分解の結果として、収率は著しく低く、少ない最終生成物が得られる。高効能Raftiline▲Ｒ▼の使用によって、褐色着色は著しく少ないか、生じない。従って高効能Raftiline▲Ｒ▼は、天然イヌリンよりも化学変性に良く役立つ。
実施例 １４：繊維を有する脱脂乳
配合（重量％）：

方法：
脱脂乳に徐々に高効能Raftiline▲Ｒ▼を加え、高効能Raftiline▲Ｒ▼が完全に懸濁するまで攪拌する。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼は脱脂乳に口中で満足な感じを与える、しかし味の変化はない。１％の高効能Raftiline▲Ｒ▼は２％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴと同じ口中での効果を有する。全体がミルクのもの又は半分脱脂したミルクを用いたとき、匹敵する効果が得られる。
実施例 １５：脂肪不含ヨーグルト
配合（重量％）：

方法：
−高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームを作り、それを低温殺菌する（３０秒、８０℃）。
−低温殺菌に好適な容器中で脱脂乳及び脱脂乳粉末を混合する（ミックス−フリア（mix-flea）を加える）。
−３０分間静置する。
−溶液を低温殺菌する（９５℃、５分）。
−それを４５℃に冷却し、発酵剤及びRaftiline▲Ｒ▼クリームを滅菌条件下に加える。
−混合物を磁気攪拌機で、数分間攪拌する。
−４２℃でｐＨ４．７まで保温維持する。
−急速に冷却し、約４℃で貯蔵する。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼は脂肪不含ヨーグルトの口中の感触を改良する。２．５％の添加量で、それは、３．５％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いた同様のヨーグルトよりも口中で良好かつ一杯の感触を有する脂肪不含ヨーグルトを作る。高効能Raftiline▲Ｒ▼は、クリームとしての代りに粉末として加えることもできる。高効能Raftiline▲Ｒ▼粉末もミルク粉末の代替物として使用できる。
実施例 １６：脂肪不含ソフトカード（curd）チーズ
配合（重量％）：

方法：
−高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームを作り、それを低温殺菌する（３０秒、８０℃）。
−これを、それが完全に固まる前に、脂肪不含ソフトカードチーズに加え、混合する。
結果：
最終生成物中で２％の高効能Raftiline▲Ｒ▼を用い、３．５％のRaftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いたときと同じ結果が達成される。高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いたチーズは、口中でより良好な感触を有し、よりクリーム状で、イヌリンを用いないソフトカードよりきらめきを有する。
例えば２０％脂肪の脂肪減させたソフトカードチーズを製造するときに匹敵する効果が見られる。
実施例 １７：脂肪不含プディング
配合（重量％）：

方法：
−乾燥成分を一緒にし、それらを香味料及び着色剤と共に脱脂乳に混合する。
−混合物を３０分間９５℃に加熱する。
−冷却させる。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼は口中での脂肪のような感じ及び最良のきめに寄与する。４％の高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いると、７％のRaftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いたときと同じ結果が達成される。高効能Raftiline▲Ｒ▼は、例えばチョコレートムースの如き他のデザートのため使用でき、この場合Raftiline▲Ｒ▼ＳＴに比較してRaftiline▲Ｒ▼含有量の同様な減少を達成できる。
実施例 １８：２４％脂肪を有するクリーム
配合（重量％）：

方法：
−６０℃に脱脂乳を加熱し、高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いてこれのクリームを作る。
−クリームを４０℃に加熱し、次いでそれを硬化する前に高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームと混合する。
−混合物を低温乾燥する（３０秒、８５℃）。
−冷却させ、冷所で貯蔵する。
結果：
この配合物は、１４％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いた配合物と同様の結果を与える。２４％の脂肪のみを有するクリームは泡立たせることができない。高効能Raftiline▲Ｒ▼の添加により、クリームを泡立たせることができる（泡立時間及びオーバーランは、４０％脂肪を含有する標準クリームのものと同じである）。
実施例 １９：１０％脂肪を有するクリームチーズ
配合（重量％）：

方法：
−ミルクを３．２％の脂肪含有率及び４．０％の蛋白質含有率に標準化する。
−ミルクを低温殺菌する（９５℃、２分間）。
−ミルクを均質化する（３０Ｂａｒ）。
−２２℃に冷却し、４．７のｐＨに開始培地（Flora Danica Normal，Hansens）で培養する。５５℃で限外濾過する。
−同時にＵＦリテンテート及び他の成分を加え、Stephanブレンダー中で混合する。
−９５℃に１時間加熱し、均質化する（二工程、１５０及び５０Ｂａｒ）。
−冷却し、冷所で貯蔵する。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼は脂肪状口中感触を向上する。８％の高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いたこの配合物は、１４％のRaftiline▲Ｒ▼ＬＳを用いた同様の配合物と同じきめを提供する。更に高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いて得られた味覚は、完全に甘くない。最後に、生成物は、高効能Raftiline▲Ｒ▼の使用でよりかがやいていた。
実施例 ２０：１０％脂肪を有するチーズスプレッド
配合（重量％）：

方法：
−チーズを細片に切り、水及び他の成分を加える。
−２分間７０℃に加熱し、Stephanブレンダー（１５００ｒｐｍ）中で混合する。
−１分間８０℃に加熱し、混合する（３０００ｒｐｍ）。
−８５℃に加熱し、この温度を２分間保ち、混合する（３０００ｒｐｍ）。
−均質化する（二工程、５０及び１５０Ｂａｒ）。
−４℃に冷却する。
結果：
６．５％の高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いると、１１％のRaftiline▲Ｒ▼ＬＳを用いた同様の生成物と全く同じ製品ができる。更に製品は、高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いたとき、更に大なるかがやきを示す。高効能Raftiline▲Ｒ▼は、ホンデュチーズの如き他のチーズ製品においても使用できる。
実施例 ２１：油中水パンスプレッド（４０％脂肪）
配合（重量％）：

方法：
−脂肪相及び水相を製造する。
−これらを５０℃で乳化する。
−乳剤をスクレープ熱交換器（Ａ）、混練機（Ｂ）及び再びスクレープ熱交換器（Ｃ）に通す。
−それぞれＡ，Ｂ及びＣを通した後、乳剤の温度を±１７℃、±２４℃及び±１４℃にすべきである。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いた製品は、７％Raftiline▲Ｒ▼ＬＳを用いた同様の製品に匹敵する。更に高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いた製品はより大なる輝きを示す。高効能Raftiline▲Ｒ▼を、異なる脂肪含有率、例えば１０％，２０％又は６０％を有する同じようなパンスプレッドでも使用できる。高効能Raftiline▲Ｒ▼は、例えば０％，５％又は１０％の脂肪を有する水中油スプレッドのために同様に使用できる。高効能Raftiline▲Ｒ▼は他の安定剤、例えばゼラチン、ペクチン、アルギネート、カラゲーニン、カゼイネート、ミルク粉末、又はホエー粉末と組合せることもできる、例えば実施例２０からのスプレッド中１．５％の高効能Raftiline▲Ｒ▼及び０．６％のゼラチンが作られる。
実施例 ２２：１１％脂肪を有するフランクフルトソーセージ
配合（重量％）：

方法：
−肉及びベーコンを細断する。
−高効能Raftiline▲Ｒ▼を加え、少しの水を加える。
−更に細断し、残余の水と残りの成分を加える。
−ソーセージの皮を混合物で満たす。
−芯温度が６９℃に達するまで、７５℃に加熱する。
−冷却し、４℃で貯蔵する。
結果：
５％高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いた製品は、７．５％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いた同様の製品よりしっかりして、しまっている。高効能Raftiline▲Ｒ▼は沸とうソーセージの如き他の肉製品に使用される。
実施例 ２３：１６％脂肪を有するフランクフルトソーセージ
配合（重量％）：

方法：
−豚肉及び氷の半分を細断する。
−塩及びホスフェートを加え、それが目的のきめを有するまで混合する。
−背ベーコン及び首ベーコンを残りの氷に加え、これも目的のきめを有するまで混合する。
−ミルク蛋白質、コーンスターチ、高効能Raftiline▲Ｒ▼及び香料植物混合物を加え、それを均質混合物が得られるまで混合する。
−得られた混合物でソーセージの皮を満たす。
−フランクフルトソーセージを５０℃で乾燥及び薫製し、それを８０℃で芯温度が６８℃に達するまで加熱する。
−それを流水で冷却し、それをパックにし、それらを４℃で貯蔵する。
結果：
この配合によれば、フランクフルトソーセージは１６％脂肪含有率を有する、これは脂肪一杯の参考配合物に対して４０％の減少を意味する。
実施例 ２４：レバーペースト
配合（重量％）：

方法：
−首ベーコン及び皮を煮る。
−レバーを細断し、それに塩を徐々に加える。
−煮た首ベーコン及び皮を細断し、それに牛乳粉末を加え、米粉、温水及び高効能Raftiline▲Ｒ▼を加える。
−これら全部を、均質塊が得られるまで混合する。
−冷却して温度を３５℃にし、レバーを徐々に加える。
−それを目的のきめが得られるまで細断する。
−ペーストをポットに満たし、それらをカバーで閉じる。
−それらを、芯温度６８℃が得られるまで、７５℃の温度で加熱する。
−ポットを冷却し、それらを４℃の温度で保つ。
結果：
この配合により、拡大塗布できるレバーペーストが、１３％（重量％）の脂肪含有率で得られる、これは標準配合に対し比較して６０％の減少を意味する。
実施例 ２５：脂肪不含アイスクリーム
配合（重量％）：

方法：
−乾燥材料を混合する。
−水及び香味料を加える。
−１時間混合する。
−溶液を低温殺菌する（８０℃、３０秒）。
−溶液を６０℃に冷却する。
−１．５分混合する。
−一夜放置する（冷蔵庫中）。
−アイスクリーム製造機中で溶液とアイスクリームを混合する（Carpiginani、６．５分）。
結果：
この配合で、Raftiline▲Ｒ▼は口中に脂肪の様な感触を与え、高効能Raftiline▲Ｒ▼５％がRaftiline▲Ｒ▼ＳＴ９％の代りになる。
実施例 ２６：フルヨーグルト
配合（重量％）：

方法：
−低温殺菌に好適な容器中で、スキムミルク及び高効能Raftiline▲Ｒ▼又はスキムミルク粉末を混合する（ミックス−フリー（flea）を加える）。
−それを３０分沈降させる。
−溶液を低温殺菌する（５分、９５℃）。
−４５℃に冷却し、滅菌条件下に発酵剤を加える。数分間磁気攪拌機を用いて混合物を攪拌する。
−４２℃でｐＨ４．７にインキュベートする。
−急速に冷却し、４℃で貯蔵する。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼は、口中にスキムミルク粉末と同様のきめ、味及び感触を与える。
実施例 ２７：詰め物
A）８０％乾燥材料を用いた詰め物
配合（重量％）：

方法：
−約６０℃に加熱した水中に糖を溶解する。
−溶液を攪拌しながらRaftiline▲Ｒ▼を加える。
−均一に混合する。
結果：
詰め物Ｉ：しっかりした詰め物、良く切れる、不充分なきめ。
詰め物II：非常にしっかりし、堅い詰め物で、切ることができ、不充分なきめ。
詰め物III：多くの液体詰め物、切ることができない。
詰め物IV：しっかりした詰め物、良く切れる、不充分なきめ。
詰め物に使用したとき、Raftiline▲Ｒ▼はクリーム組織を形成する。Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを高効能Raftiline▲Ｒ▼で置換すると、使用するRaftiline▲Ｒ▼の量を減少することができる。Raftiline▲Ｒ▼ＳＴの濃度を１８％から１２％に減少することができる。
B）泡立てた詰め物
配合（重量％）：

方法：
−乾燥成分を計量する。
−位置１でブレンダーを用いKitchen Aid中で混合する。
−水を沸点まで加熱し、グリセリンを加える。
−この混合物を混合しながら粉末に加える。
−３０秒間混合する。
−全面から掻き落し、位置６で５分間たたく。
結果：
詰め物Ｉ：密度０．８１ｇ／ｍｌ、しっかりした詰め物。
詰め物II：密度０．７４ｇ／ｍｌ、非常にしっかりした詰め物。
詰め物III：密度０．６０ｇ／ｍｌ、しっかりした詰め物、参考製品に匹敵する。
Raftiline▲Ｒ▼ＳＴは、高効能Raftiline▲Ｒ▼によって置換できる。高効能Raftiline▲Ｒ▼の量は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴの量の半分にすぎない。作られた詰め物は、より良い泡立ち性さえ有している。高効能Raftiline▲Ｒ▼は泡立て詰め物の泡立ち組織を安定にする。
C）脂肪をベースにした詰め物（フラジュール（fourrage））
配合（重量％）：

結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼は糖の代替物として詰め物中で使用できる。
事実、高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いる配合とは反対に、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを使用するとき４％の糖を加える。従ってRaftiline▲Ｒ▼ＳＴの代りに高効能Raftiline▲Ｒ▼の使用をすると、“糖不含”詰め物を得ることができる。
実施例 ２８：ベーク品の繊維濃縮
ケーキ配合（重量％）：

方法：
−脂肪を軟化させる。
−糖、水及び卵を加え、Kitchen Aid（位置１）で１分間混合する。
−篩分けした小麦粉及び酵母（raising agent）とRaftiline▲Ｒ▼を加える。
−位置３で３分間混合する。
−ベーク用容器中に粘ったものを入れ、２１０℃で５５分間ベーキングする。
結果：
Raftiline▲Ｒ▼は、ベーク品に可溶性繊維として加えることができる、高効能Raftiline▲Ｒ▼によって加えられた繊維の含有率は、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴによって加えられた繊維の含有率に比較して大である。
Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いたこのケーキ中の繊維の濃度は７．５％であり、高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いると、これは８．１％である。それは他の製品、例えばビスケット、パン及びラスク及び抽出製品にも使用できる。
実施例 ２９：硬質沸とうした砂糖菓子
調理した後の溶融粘度を増大させるため、高効能Raftiline▲Ｒ▼を硬質沸とう製品に加えることができる。
方法：
−開放ソースパン中に成分を秤量して入れる。
−水を加え、少なくとも９９％の乾燥材料レベルに沸とうする。
−冷たいプレート上に注ぎ出し、ボールにロールする。
−処理中の粘度を評価する。
結果：
１００％Isomaltを用いて作った沸とう製品として比較して評価する：
１０％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴ：
シロップは高粘度を有し、冷却したとき早く固まる。
１０％高効能Raftiline▲Ｒ▼：
シロップはRaftiline▲Ｒ▼ＳＴより高粘度を有する。
実施例 ３０：サラダドレッシング
高効能Raftiline▲Ｒ▼を、クリームの形でのサラダドレッシングに使用する。
配合（重量％）：

種々のRaftiline▲Ｒ▼クリームを使用する、即ち
−標準として４０％でのRaftiline▲Ｒ▼ＳＴクリーム、
−４０％での高効能Raftiline▲Ｒ▼クリーム、
−３０％での高効能Raftiline▲Ｒ▼クリーム、
−２５％での高効能Raftiline▲Ｒ▼クリーム。
方法：
−Raftiline▲Ｒ▼クリームを作る。
−糖、塩、ソルビン酸ナトリウム、Satiaxane CX91、アスコルビン酸及びソルビン酸を混合する。
−３分間混合する。
−香味料及びRaftiline▲Ｒ▼クリームを加える。
−混合機中で均質化する。
−マスタード、酢及びβ−カロテンを加える。ドレッシングを混合する。
結果：
４０％高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームを用いたドレッシングは、標準ドレッシングより非常に堅い。３０％高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームは、標準製品より尚更堅い。２５％高効能Raftiline▲Ｒ▼クリームを用いたドレッシングは、４０％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴクリームを用いて作ったドレッシングのきめと匹敵するきめを有している。
実施例 ３１：チョコレート
配合（重量％）：

結果：
糖をRaftiline▲Ｒ▼で置換する。作ったチョコレートは低カロリー値を有し、少ない添加糖を有する。高効能Raftiline▲Ｒ▼を使用することによって、添加糖なしでチョコレートを作ることができる。
実施例 ３２：チューインガム
配合（重量％）：

結果：
Raftiline▲Ｒ▼は塊の形でチューインガム中で、粉末ケーシングで、そしてチューインガムの周りの硬質被覆で使用できる。
Raftiline▲Ｒ▼ＳＴの代りに高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いたチューインガムは、添加糖なしのチューインガムである。
実施例 ３３：ハンバーガー
配合（重量％）：

それぞれ５０％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴ及び２５％高効能Raftiline▲Ｒ▼を含有するRaftiline▲Ｒ▼クリームを使用する。
方法：
−赤味牛肉及び牛肉を切り、混合し、ハーブを加える。
−Raftiline▲Ｒ▼クリームを加える。
−肉片を形成し、冷蔵庫で貯蔵する。
結果：
２５％高効能Raftiline▲Ｒ▼を有するハンバーガーは、５０％Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いたハンバーガーと同じ組織及び口中での感触を有する。
ハンバーガー中で、肉の３０％を高効能Raftiline▲Ｒ▼で置換できる、従ってこれは繊維含有率の増大、エネルギー値の減少、及び原価の低下を、味及びきめの変化なしに提供する。
実施例 ３４：チョコレートムース
配合（重量％）：

方法：
−糖、ゼラチン及び乳化剤をミルク中に溶解する。
−熱水浴中で全体を６５℃に加熱する。
−混合物をゆっくりと攪拌しながら、残りの成分を加える。混合物を均質化する（１５０Ｂａｒ）．
−混合物を９０℃で低温殺菌し、２０℃以下の温度に急冷する。
−Hobart Kitchen Aid中で１５分間空気で混合物を軽くし、容器に注ぐ。
−冷所で貯蔵する。
実施例 ３５：粉末を用いるサラダドレッシング（２０％脂肪）
配合（重量％）：

方法：
−澱粉、ソルビン酸ナトリウム、及び高効能Raftiline▲Ｒ▼を水に加え、均質混合物が達成するまで混合する。
−糖、酢及び塩を加え、良く混合する。
−連続攪拌しながら８５℃に混合物を加熱する。
−３８℃に冷却する。
−卵を加え、混合物を９０秒攪拌する。
−マスタード及び香味料を加え、混合する。
−連続攪拌しながら油を加える。
−ジャー中に注入し、冷所で貯蔵する。
サラダドレッシングの製造のため、高効能Raftiline▲Ｒ▼は粉末の形でも使用できる。
実施例 ３６：サラダドレッシング中での高効能Raftiline▲Ｒ▼の安定性
配合（重量％）：

方法：
−水に澱粉、ソルビン酸カルシウム、及び高効能Raftiline▲Ｒ▼粉末（配合１）又はRaftiline▲Ｒ▼ＳＴ（配合３）を加え、それを均質になるまで混合する。
−糖、酢及び塩を加え、それを良く混合する。
−混合物を連続攪拌しながら８５℃に加熱する。
−７５℃に冷却し、それに高効能Raftilineクリーム▲Ｒ▼（配合２）を加える。
−更に３８℃に冷却する。
−卵を加え、混合物９０秒間よくふって混合する。
−マスタード及び香味料を加え、混合する。
−連続混合しながら油を加え、保存する。
安定性：
破壊：ＨＰＬＣ酵素的加水分解
粘度：２５℃でブルックフィールドヘリパス（Brookefield helipath）。
硬度：スチーブンス テキスチャー アナライザー ラストピーク（Stevens Texture Analyser last peak）、侵入深さ＝２５ｍｍ、侵入速度＝０．２ｍｍ／秒。

結果：
粉末又はクリームの形で高効能Raftiline▲Ｒ▼又はRaftiline▲Ｒ▼ＳＴを加えると、口中の感触の改良を与える。高効能Raftiline▲Ｒ▼の濃度は、同じ口中感触を得るのに、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴに比較して減少できる。
高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いて得たサラダドレッシングは、Raftiline▲Ｒ▼ＳＴを用いて得たサラダドレッシングより加水分解に対して抵抗性がある。
実施例 ３７：インスタントベシセメルソース
配合（重量％）：

方法：
−全乾燥成分を一緒に混合する。
−乾燥混合物を連続攪拌しながら、ミルク中に溶解する。
−混合物を加熱してインスタントソースを作る。
結果：
何の問題もなく、高効能Raftiline▲Ｒ▼粉末はインスタント粉末混合物に加えることができ、塊形成をもたらさなかった。
実施例 ３８：ゴーダ（Gouda）チーズ
配合（重量％）：

方法：
−フルクリークミルク及びスキムミルクを混合して、脂肪含有率１．５％を作る。
−高効能Raftiline▲Ｒ▼を加え、均一混合物ができるまで混合する。
−ミルクを７５℃で２０秒間低温殺菌する。
−３０℃に冷却する。
−β−カロテン、レンネット、発端培養、塩化カルシウム及び硝酸ナトリウムを加える。
−３０℃で最小３０分レンネットを作用させ、次いで最初のホエーを除く。
−水でカードを洗い、攪拌する。
−第二のホエーを除去する。
−一緒にプレスし、塩味を付け、４週間以上熟成する。
結果：
高効能Raftiline▲Ｒ▼を用いると、非常に少ないイヌリンがホエーを介して失われ、３０〜４０％を残すことができる。最終製品で良好なきめを有するゴーダチーズが得られる。それはよりクリーム状で、かみごこちやゴム状でない。チーズ製造収率が増大する。
実施例 ３９：日中のスキンケアクリーム（Ｏ／Ｗ）
配合（重量％）：

方法：
−水上にカルボメアを撒き、１日放置する。
−７０℃でＡを作る。
−Ｂを７０℃に加熱する。
−７０℃でＡとＢを一緒に加え、攪拌する。
−稀釈水酸化ナトリウムで、ｐＨを約６．５に等しくなるまで中和する。
Raftiline▲Ｒ▼も、一致した供給源としてカルボメアを置換するのに使用できる。

Claims (18)

1. 下記定義を特徴とする分別多分散フルクタン組成物：
   −天然多分散フルクタン組成物の平均重合度（平均ＤＰ）の２倍以上である平均ＤＰを有し、
   −０．２重量％未満のモノマー、０．２重量％未満のダイマー及び１．５重量％未満のＤＰ＜１０を有するオリゴマーを含有し、
   −０．２重量％未満の灰分を含有し、かつ
   −検出しうる量の技術的助剤を含有しない。
2. 主としてβ−結合を有する組成物であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の組成物。
3. イヌリン組成物であることを特徴とする請求の範囲第２項記載の組成物。
4. 分別多分散キクジサイヌリンであることを特徴とする請求の範囲第３項記載の組成物。
5. 下記特性を有する球状粒子の形の結晶化組成物であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項の何れか１項記載の組成物：
   −１〜１００μｍの直径、
   −偏光下、半径対称、二重破壊及び直角フェードクロス。
6. スプレー乾燥されていることを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項の何れか１項記載の組成物。
7. 分別多分散フルクタンが２３〜２７の平均ＤＰを有するキクジサイヌリンであることを特徴とする請求の範囲第６項記載の組成物。
8. フルクタンが、エステル化、エーテル化、酸化及び／又は架橋されていることを特徴とする請求の範囲第１項〜第７項の何れか１項記載の組成物。
9. 重大な温度変化を含む急速冷却により、重大な濃度変化を含む急速濃度増大により、又はそれらの組合せにより得られる多分散フルクタン組成物の溶液の高度の過飽和の迅速達成を含む（この方法は直接結晶化法工程として同定されている）ことを特徴とする請求の範囲第１項〜第８項の何れか１項記載の組成物を製造するための方法。
10. 下記工程を含むことを特徴とする請求の範囲第９項記載の製造方法：
    −天然多分散フルクタン組成物の準安定溶液の製造、
    −前記準安定溶液の直接結晶化、
    −結晶化後得られた粒子の分離、
    −分離した粒子の洗浄、
    −所望により洗浄した粒子の乾燥、
    −所望により洗浄した粒子のスプレー乾燥、
    −所望により洗浄し所望により乾燥又はスプレー乾燥した粒子の化学的又は酵素的変性。
11. 天然多分散フルクタン組成物が、予め分別した多分散フルクタン組成物であることを特徴とする請求の範囲第１０項記載の方法。
12. 天然フルクタンが天然キクジサイヌリン又は分別キクジサイヌリンであることを特徴とする請求の範囲第１０項又は第１１項記載の方法。
13. イヌリンは８５℃以上の温度の水中で溶液にされ、過飽和の準安定溶液は０．２〜１０℃／秒の冷却速度で−６℃〜４０℃の温度にまで極めて急速に冷却することによって前記イヌリン溶液から生成され、これにより前記準安定溶液の直接結晶化を生じ、得られた粒子は結晶化の後で分離され、分離された粒子は水で洗浄され、所望により乾燥及び／又はスプレー乾燥されることを特徴とする請求の範囲第１２項記載の方法。
14. 請求の範囲第１項〜第８項の何れか１項記載の分別多分散フルクタン組成物を含有することを特徴とするクリーム状組織を有する組成物。
15. フルクタンがイヌリンであることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の組成物。
16. 請求の範囲第１項〜第８項の何れか１項記載の組成物及び／又は請求の範囲第１４項又は第１５項記載の組成物を含有することを特徴とする化粧品組成物。
17. 請求の範囲第１項〜第８項の何れか１項記載の組成物及び／又は請求の範囲第１４項又は第１５項記載の組成物を含有することを特徴とする飼料組成物。
18. 請求の範囲第１項〜第８項の何れか１項記載の組成物及び／又は請求の範囲第１４項又は第１５項記載の組成物を含有することを特徴とする食品組成物。

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