JP4022479B2 - 相乗的殺微生物配合物 - Google Patents

相乗的殺微生物配合物 Download PDF

Info

Publication number
JP4022479B2
JP4022479B2 JP2003013562A JP2003013562A JP4022479B2 JP 4022479 B2 JP4022479 B2 JP 4022479B2 JP 2003013562 A JP2003013562 A JP 2003013562A JP 2003013562 A JP2003013562 A JP 2003013562A JP 4022479 B2 JP4022479 B2 JP 4022479B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
isothiazolone
synergistic
ratio
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003013562A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2003238319A (ja
Inventor
アイリーン・フレック・ウォリック
ミーガン・アン・ディール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23385846&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP4022479(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JP2003238319A publication Critical patent/JP2003238319A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4022479B2 publication Critical patent/JP4022479B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

【０００１】
本発明は、相乗的殺微生物配合物に関し、特に２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと１以上の選択された商業的殺微生物剤との相乗的殺微生物配合物に関し、生じた組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まない。
【０００２】
ケーソン（Ｋａｔｈｏｎ、商標）ＣＧバイオサイド（３／１比の５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対２‐メチル‐３‐イソチアゾロン）及びネオロン（Ｎｅｏｌｏｎｅ、商標）９５０殺細菌剤（２‐メチル‐３‐イソチアゾロン）は、非常に有効な防腐剤であり、化粧品及び洗面用品のようなパーソナルケア用途における微生物汚染を防止するため多様な商業的に入手可能な防腐剤との組み合わせで使用され得る（「ケーソンCG化粧品及び洗面用品用防腐剤」ブレティンCS‐６６３、１９９７年、９月発行、及び「パーソナルケア製品用ネオロン９５０防腐剤」ブレティンＣＳ‐７０７、２００１年、５月発行、ロームアンドハースカンパニー、米国、ペンシルバニア州、フィラデルフィア、参照）。米国特許第５，５９１，７５９号は、５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロン／２‐メチル‐３‐イソチアゾロン（９／１比）のイソチアゾロン混合物を安定化させるために１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンの使用を開示する。特許出願ＷＯ０１／５０８５５は、アクリルコポリマー添加剤、糖誘導体及び、クエン酸／クエン酸塩の存在下で２‐メチル‐３‐イソチアゾロンをベースとした物を含む抗微生物剤混合物を含有する防腐剤製剤をベースとした、切花の寿命を延長するための防腐剤製剤を開示する。
【０００３】
多くのその他の殺微生物剤が知られている。これらは、多様な生育場所においての微生物を抑制するために商業的に入手可能である。時々、多くの殺微生物剤は、ある種の微生物に対する弱い活性のために高使用濃度においてでさえ効果的な抗微生物抑制を提供できない。効果的な微生物抑制なくしては、生産物の損失、劣悪な生産物、生産時間の損失、健康障害及びその他の問題が、処理される対象において起こり得る。異なる抗微生物剤の高使用濃度の組み合わせに頼ることなく、しかし尚、迅速で且つ長期持続性双方を兼ね備える微生物の有効な全体的抑制を提供する、種々の微生物を抑制する方法についての必要性が、存在する。
【０００４】
本発明が目指す課題は、単独で使用される個々の殺微生物剤よりも効果的で且つ本来の個々の殺微生物濃度と同様な効力を提供しながらより低い全体濃度において使用され得る殺微生物剤の組み合わせを提供することにより前述の殺微生物剤配合物の欠陥を克服することである。
【０００５】
本発明は、第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾロンであり、第二成分が安息香酸、ソルビン酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントイン、フェノキシエタノール、亜鉛ピリチオン及びクリンバゾール（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）からなる群から選択される１以上の商業的殺微生物剤である相乗混合物を含む殺微生物組成物を提供する；ここで、第一成分対第二成分の比は１／０．００１から１／１０００であり；及びここで、組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まない。
【０００６】
他の態様において本発明は、第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾロンであり、第二成分がクエン酸及びベンジルアルコールからなる群から選択される１以上の商業的殺微生物剤である相乗混合物を含む殺微生物組成物を提供する；ここで、第二成分がクエン酸であるとき第一成分対第二成分の比は１／８から１／２４であり；ここで、第二成分がベンジルアルコールであるとき第一成分対第二成分の比は１／０．１３から１／３２又は１／８０から１／１６００であり；及びここで、組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まない。
【０００７】
本発明は、更に、前述の相乗混合物の微生物阻止量をその対象の中に、対象において又は対象の上に導入することを含む対象における微生物の増殖を阻止する方法を提供し；及びここで、相乗的混合物の量は０．から１０，０００ｐｐｍの活性成分である。
【０００８】
好ましい態様において、本発明は、上記したような微生物の増殖を阻止する方法を提供し、ここで、微生物は、１以上の細菌及び真菌微生物から選択される。
【０００９】
我々は、２‐メチル‐３‐イソチアゾロン（ＭＩ）が、選ばれた商業的殺微生物剤と配合されて、組み合わされた個々の３‐イソチアゾロン又は商業的殺微生物剤の有効使用濃度より低い配合活性成分濃度において向上した殺微生物効力を提供することを見出した；ここで、得られた組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まない。好ましくは、殺微生物組成物は、また、実質的に硝酸塩又はマグネシウム塩のような金属塩安定剤を含まず；これらの「ソルトフリー」殺微生物組成物は微生物汚染に対してパーソナルケア組成物を保護するのに特に有用である。
【００１０】
１／０．００１から１／１０００の比率の本発明のＭＩと１以上の商業的殺微生物剤との混合物は、広範囲な微生物に対して相乗的殺微生物活性をもたらすことが見出された。相乗性は、二つの化合物の共同により処理される有機物についての阻害的相互作用が、単独で使用される場合における両化合物の斯かる相互作用の合計より大きいときに、生じる。斯かる相乗性は、一緒に添加されるとき成分の予測された活性からは起こらない。
【００１１】
本明細書においては、次の用語は明確に別段の断りのない限り指示された定義を有する。用語「殺微生物剤」は、対象において微生物の増殖を阻止するか又は抑制することができる化合物を意味する；殺微生物剤は殺細菌剤、殺真菌剤及び殺藻剤を含む。用語「微生物」は、例えば、真菌（酵母及び黴等）、細菌及び藻を含む。用語「対象」は、微生物による汚染に曝される工業的系又は生産物を意味する。次の略語が本明細書の全体に亘り使用される：ｐｐｍ＝パーツパーミリオン（重量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル、ＡＴＣＣ＝米国菌株収集センター、及びＭＩＣ＝最低阻止濃度。別に特定されない限り、掲げられた範囲は、両端の数字を含み、組み合わせ可能であると理解され、温度は摂氏度（℃）及びパーセンテージの引用は重量による。「ソルトフリー」は、組成物が組成物の重量を基準にして０又は０．５％まで、好ましくは０又は０．１％まで及びより好ましくは０又は０．０１％まで金属塩を含有することを意味する。
【００１２】
本発明の殺微生物組成物は、実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まない；即ち、ハロゲン化３‐イソチアゾロン及び２−メチル‐３‐イソチアゾロンの配合された重量を基準にして０又は３％まで、好ましくは０又は１％まで及びより好ましくは０又は０．５％までのハロゲン化３‐イソチアゾロンが含まれ得る。ハロゲン化３‐イソチアゾロンの存在に依存する殺微生物組成物は、化学的劣化を受けやすく、上記金属塩安定剤のような追加の安定剤成分を要求することができる；塩安定剤は時々最終製剤に許容できない特性を生み出す。この理由に対しては、実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まない殺微生物製剤を提供することが望ましいが、尚ハロゲン化３−イソチアゾロンによって提供される程度の抗微生物的保護を提供することが望ましい；そのようなものは、金属安定剤を必要としない２‐メチル‐３‐イソチアゾロンに基づいた本発明の殺微生物組成物である。
【００１３】
ＭＩは、本発明の相乗混合物において「そのまま」使用され得るか、又は最初に溶媒又は固体担体と配合され得る。好適な溶媒としては、例えば、水；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのようなグリコール類；グリコールエーテル；メタノール、エタノール、プロパノール、フェネチルアルコール及びフェノキシプロパノールのようなアルコール類；アセトン及びメチルエチルケトンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、クエン酸トリアセチル及びトリ酢酸グリセロール等のエステル類；炭酸プロピレン及び炭酸ジメチル等の炭酸塩；及びこれらの混合物が挙げられる。溶媒は、水、グリコール類、グリコールエーテル類、エステル類及びこれらの混合物から選択されるのが好ましい。好適な固体担体としては、例えば、シクロデキストリン、シリカ、珪藻土、ワックス、セルロース物質及びチャコールが挙げられる。ＭＩは、水と配合されるのが好ましい。
【００１４】
本発明の配合物の第二殺微生物成分は公知であり、一般に商業的に入手可能な殺微生物剤であり、安息香酸、クエン酸、ソルビン酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントイン、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、亜鉛ピリチオン及びクリンバゾールが含まれる。ＭＩ対第二殺微生物成分の比率は、典型的には１／０．００１から１／１０００、及び好ましくは１／０．０５から１／１００である。これらの殺微生物剤は、本発明の相乗混合物において「そのまま」使用され得るか、又は最初に溶媒、固体担体と又はディスパーションとして一緒に配合され得る。好適な溶媒及び固体担体は、ＭＩについて上記されたものである。
【００１５】
水不溶性第二殺微生物成分が溶媒中で配合されるとき、配合物は任意に界面活性剤を含むことができる。斯かる配合物が界面活性剤を含有するとき、それらは、一般にエマルション乳剤、エマルション、マイクロエマルション乳剤又はマイクロエマルションである。エマルション乳剤は、充分量の水の添加によりエマルションを形成する。マイクロエマルション乳剤は、充分量の水の添加によりマイクロエマルションを形成する。斯かるエマルション又はマイクロエマルション乳剤は、一般に当分野でよく知られており；斯かる配合物は界面活性剤を含まないのが好ましい。米国特許第５，４４４，０７８号により、種々のマイクロエマルション及びマイクロエマルション乳剤の調製に関して更なる一般的及び具体的な詳細を調べることができる。
【００１６】
如何なるＭＩ製剤も、本発明の相乗混合物において第二殺微生物成分製剤と共に使用され得る。ＭＩ及び第二殺微生物成分はそれぞれ最初に溶媒と配合されるとき、ＭＩ用に使用される溶媒は、他の商業的殺微生物剤を配合するのに使用される溶媒と同一であるか又は異なってもよい。その二つの溶媒は、混和性であるのが好ましい。代替においては、ＭＩ及びその他の殺微生物剤は直接配合され、次に溶媒が混合物に添加されてもよい。
【００１７】
当業者は、本発明のＭＩ及び第二殺微生物剤成分は、順に、又は同時に対象に添加され又はその対象に添加される前に配合され得ることを認識するであろう。ＭＩ及び第二殺微生物剤成分は、同時に対象に添加され、又は対象に添加される前に配合されるのが好ましい。殺微生物剤が対象に添加される前に配合されるとき、斯かる組み合わせは、任意に、例えば、溶媒、増粘剤、凍結防止剤、着色剤、金属イオン封鎖剤（エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、イミノ二コハク酸及びそれらの塩）、分散剤、界面活性剤、安定剤、スケール防止剤及び腐蝕防止剤のような補助剤を含有することができる。
【００１８】
本発明の殺微生物組成物は、微生物による攻撃に曝される対象の上に、対象中に又は対象に殺微生物的に有効量の組成物を導入することにより微生物の増殖を阻止するのに使用され得る。好適な対象としては、例えば、冷却塔；空気清浄器；ボイラー；鉱物スラリー；廃水処理；観賞用噴水；逆浸透濾過；限外濾過；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交換器；パルプ及び紙加工液；プラスチック；エマルション；ディスパーション；塗料；ラテックス；ワニス等のコーティング；マスチック材、コーキング材及びシーラント等の建築製品；セラミック接着剤、カーペット裏地接着剤、及び積層体用接着剤等の建築用接着剤；工業用又は消費者用接着剤；写真用薬品；印刷用液；浴室及び台所クリーナー等の家庭用製品；化粧品；洗面用品；シャンプー；石鹸；洗剤；工業用クリーナー；フロアポリッシュ；洗濯すすぎ水；金属工作液；コンベヤー潤滑剤；作動液；皮革及び皮革製品；繊維；繊維製品；合板、チップボード、フレークボード、積層ビーム、配向ストランドボード、ハードボード及びパーティクルボード等の木材及び木材製品；石油加工液；燃料；注入水、フラクチャー液及び掘削泥水のような油田用液体；農業用補助剤保存剤；界面活性剤保存剤；医療機器；診断試薬保存剤；プラスチック又はペーパー食品包装のような食品保存剤；プール；及び温泉等が挙げられる。
【００１９】
好ましくは、本発明の殺微生物組成物は、１以上のエマルション、ディスパーション、塗料、ラテックス、家庭用製品、化粧品、洗面用品、シャンプー、石鹸、洗剤及び工業用クリーナーから選択される対象において微生物の増殖を阻止するのに使用される。特に、殺微生物組成物はヘアケア（例えば、シャンプー及び染料）及びスキンケア（例えば、日焼け止め、化粧品、石鹸、ローション及びクリーム）製剤のようなパーソナルケア用途に有用である。
【００２０】
本発明の相乗組成物がパーソナルケア組成物に使用されるとき、配合組成物は、また、ＵＶ線吸収剤、界面活性剤、レオロジー変性剤又は増粘剤、香料、加湿化剤、保湿剤、皮膚軟化薬、コンディショニング剤、乳化剤、静電防止補助剤；顔料；染料；ティント；着色剤、酸化防止剤、還元剤及び酸化剤から選択される１以上の成分を含むことができる。
【００２１】
好適なＵＶ線吸収剤（化学的吸収剤及び物理的遮断剤を含む）としては、例えば、オキシベンゾン、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、アントラニル酸メチル、パラ‐アミノ安息香酸、アミルパラ‐ジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ‐ジメチルアミノベンゾエート、エチル４‐ビス（ヒドロキシプロピル）アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(ＰＥＧ‐２５)パラ‐アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ‐メトキシ桂皮酸エステル、２‐エトキシエチルパラ‐メトキシ桂皮酸エステル、エチルヘキシルパラ‐メトキシ桂皮酸エステル、オクチルパラ‐メトキシ桂皮酸エステル、イソアミルパラ‐メトキシ桂皮酸エステル、２‐エチルヘキシル‐２‐シアノ‐３，３‐ジフェニルアクリレート、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、グリセリルアミノベンゾエート、サリチル酸トリエタノールアミン、トリオレイン酸ジガロイル、ジヒドロキシアセトンとのローソン（ｌａｗｓｏｎｅ）、２‐フェニルベンズイミダゾール‐５‐スルホン酸、４‐メチルベンジリジンカンファー、アボベンゾン、二酸化チタン及び酸化亜鉛が挙げられる。代替的に、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、及びスルホン化ベンズイミダゾールのようなＵＶ線吸収剤が、また、使用され得る。
【００２２】
好適な界面活性剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性界面活性剤及びこれらの混合物が挙げられる；ＰＰＧ２８ブテス（Ｂｕｔｅｔｈ）３５，ＰＥＧ７５ラノリン、ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル、オクトキシノール‐９、ＰＥＧ‐２５水素化ひまし油、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレート、ｏｌｅｔｈ‐３ホスフェート、ＰＰＧ‐５‐ｃｅｔｅｔｈ‐１０ホスフェート、ＰＰＧ‐２０‐メチルグルコースエーテル、グリセレス（ｇｌｙｃｅｒｅｔｈ）‐７‐トリアセテート及びＮ‐アルキル置換ラクタム（Ｎ‐オクチルピロリドン等）等である。
【００２３】
好適な増粘剤又はレオロジー変性剤としては、例えば、疎水的変性非イオン性エトキシル化ウレタン、アクリレート／ステアレス（ｓｔｅａｒｅｔｈ）‐２０メタクリレートコポリマー、カルボマー、アクリレートコポリマー及びアクリレートＣ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーのようなポリカルボン酸増粘剤が挙げられる。
【００２４】
本発明の方法により改良されたパーソナルケア組成物としては、例えば次のものが含まれる：（ａ）シャンプー、毛髪染料、ヘアコンディショナー、ゲル、ムース及びヘアスプレー等のヘアケア配合物；及び（ｂ）ネイルコーティング、化粧品、アストリンゼン、脱毛剤、フェイシャルメイキャップ製剤、サンスクリーン及びサンブロック、プレモイステンドワイプス、ハンドクリーム、ハンド及びボディーソープ、及びハンド及びボディーローション等のスキンケア及びネイル配合物。
【００２５】
化粧品配合物は、典型的には水、フィルム形成材、乳化剤、軟化剤、皮膚軟化薬、オイル、安定剤、増粘剤、中和剤、香水、着色剤、顔料及びこれらの配合物を含有する。サンスクリーン製剤としては、例えば、典型的には、ＵＶ線吸収剤、水、フィルム形成材、乳化剤、皮膚軟化薬、防水剤、オイル、安定剤、増粘剤、防腐剤、香水、着色剤、殺虫剤、保湿剤及びこれらの配合物が挙げられる。
【００２６】
任意に、追加のフィルム形成剤、可塑剤、抗発泡剤、レベリング助剤、賦形剤、ビタミン剤、天然抽出物、蛋白、金属イオン封鎖剤、分散剤、酸化防止剤、懸濁剤及び溶媒のような他の添加剤が、上記のパーソナルケア製剤に添加され得る。好適な溶媒には、例えば、エタノール、イソプロパノール又はプロパノールのようなＣ１〜Ｃ１２直鎖又は分岐鎖アルコール；酢酸エチルのようなアルキルエステル；ケトン；及びこれらの混合物が含まれる。
【００２７】
対象において微生物の増殖を阻害し又は抑制するに必要な相乗配合物の特定量は、配合物中の具体的な化合物及び保護される具体的な対象に依存する。典型的には、対象で微生物の増殖を抑制する本発明の相乗配合物の量は、それが対象中で０．１から１０，０００ｐｐｍの相乗混合物の活性成分を与えるならば充分である。相乗混合物は、対象において０．５から５０００ｐｐｍ及び好ましくは１から３０００ｐｐｍの量で存在するのが好ましい。
【００２８】
本発明の組成物による抑制の有効性について評価される微生物は、細菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ及びＳ．ａｕｒｅｕｓ）及び真菌（Ａ．ｎｉｇｅｒおよびＣ．ａｌｂｉｃａｎｓ）微生物、特にグラム（−）細菌及びグラム（＋）細菌並びに酵母及びカビを含む。
【００２９】
ＭＩとソルビン酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントイン又はフェノキシエタノールとの配合物は、特にグラム（−）及びグラム（＋）細菌に対し有効である。ＭＩと安息香酸、亜鉛ピリチオン又はベンジルアルコールとの配合物は、特にグラム（−）細菌に対し有効である。ＭＩとクエン酸又はクリンバゾールとの配合物は、特にグラム（＋）細菌に対し有効である。ＭＩとフェノキシエタノール、亜鉛ピリチオン又はベンジルアルコールとの配合物は、特に酵母及びカビに有効である。ＭＩと安息香酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン又はクリンバソールとの配合物は、特に酵母に有効である。ＭＩとソルビン酸との配合物は、特にカビに有効である。ＭＩと安息香酸、ソルビン酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、フェノキシエタノール、亜鉛ピリチオン、クリンバソール又はベンジルアルコールとの配合物は、特に細菌及び真菌微生物双方に対し有効である。
【００３０】
安息香酸が本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対安息香酸の比は１／０．１から１／１００であり及びより好ましくは１／０．１３から１／６７である。クエン酸が本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対クエン酸の比は１／８から１／４０及びより好ましくは１／８から１／２４である。ソルビン酸が本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対ソルビン酸の比は１／２から１／１５０、より好ましくは１／４から１／１３３及び最も好ましくは１／４から１／６７である。１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンの比は１／０．４から１／１００が好ましい。１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントインが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントインの比は１／０．０５から１／１００が好ましく、より好ましくは１／０．０６から１／８０である。フェノキシエタノールが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対フェノキシエタノールの比は１／１から１／１０００が好ましく、より好ましくは１／２から１／８００である。亜鉛ピリチオンが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対亜鉛ピリチオンの比は１／０．００１から１／２０が好ましく、より好ましくは１／０．００１３から１／１３である。クリンバゾールが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対クリンバゾールの比は１／０．０３から１／３０が好ましく、より好ましくは１／０．０５から１／２４である。ベンジルアルコールが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対ベンジルアルコールの比は１／０．１３から１／３２又は１／８０から１／１６００が好ましく、より好ましくは１／８０から１／４００である。
【００３１】
本発明の幾つかの態様は、下記の実施例で詳細に記載されている。全ての比率、部及びパーセンテージは、断りのない限り重量で表され、使用される全ての試薬は、断りのない限り良好な商業的品質のものである。実施例及び表で使用される略語は、下記に掲載され、相当する意味を有する。
ＭＩ＝２‐メチル‐３‐イソチアゾロン
ＳＩ＝相乗指数
ＭＩＣ＝最小阻止濃度
【００３２】
本発明の配合物の相乗作用は、広範囲な濃度及び比率の化合物を試験することにより実証される。
【００３３】
相乗作用は、下記式により決定される比率を使用して、クル、Ｆ．Ｃ．；アイスマン、Ｐ．Ｃ．；シルビストロビッチ、Ｈ．Ｄ及びメイヤー、Ｒ．Ｌ．、によりＡｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ 第９巻；５３８〜５４１頁（１９６１年）に記載された工業的に許容された方法により測定された：
【００３４】
【数１】
Figure 0004022479
【００３５】
ここで：
ＱＡ＝終点（化合物ＡのＭＩＣ）を提示する、単独で作用する、ｐｐｍでの化合物Ａ（第一化合物）の濃度。
Ｑａ＝終点を提示する、混合物で作用する、ｐｐｍでの化合物Ａの濃度。
ＱＢ＝終点（化合物ＢのＭＩＣ）を提示する、単独で作用する、ｐｐｍでの化合物Ｂ（第二化合物）の濃度。
Ｑｂ＝終点を提示する、混合物で作用する、ｐｐｍでの化合物Ｂの濃度。
【００３６】
Ｑａ／ＱＡ及びＱｂ／ＱＢの合計が１より大きいとき拮抗作用が示される。合計が１に等しいとき加成性が示され、１未満のとき、相乗作用が示される。ＳＩが低ければ低いほど、特定混合物で示される相乗作用は大きい。最低阻止濃度（MIC）は、加えられた微生物の増殖を阻止する特定の組み合わせ条件下で試験される最低濃度である。
【００３７】
相乗試験は、試験微生物の最適増殖用に計画された媒体で標準マイクロタイタープレート検定法を使用して行われた。０．２％グルコース及び０．１％酵母抽出物（Ｍ９ＧＹ培地）で補填された最小塩培地が、細菌を試験するため使用された；ポテトデキストロースブロス（ＰＤＢ培地）が、酵母及びカビを試験するため使用された。この方法において、種々の濃度のＭＩ存在下で高分解ＭＩＣ検定を遂行することにより微生物の広範囲の組み合わせが試験された。高分解ＭＩＣでは種々の濃度の微生物をマイクロタイタープレートの一カラムに添加して、それから２ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍ活性成分を範囲とする一連の終点を得るための自動液体取り扱い系を使用して１０倍希釈を実施する。本発明の配合物の相乗性は二つの細菌、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ‐‐ＡＴＣＣ＃６５３８）又はＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（Ｓ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ‐‐ＡＴＣＣ＃９０２７）、酵母、Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ（Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ‐‐ＡＴＣＣ１０２３１）及びカビ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ（Ａ．ｎｉｇｅｒ‐‐ＡＴＣＣ１６４０４）について測定された。細菌は１ｍＬ当たり約５×１０５の細菌、及び１ｍＬ当たり約５×１０５の酵母及びカビにおいて使用された。これらの微生物は、多くの消費者及び工業的用途における自然汚染の代表例である。プレートは、２５℃（酵母及びカビ）又は３０℃（細菌）において種々のインキュベーション時間の後でＭＩＣを決定するため微生物の増殖を視覚により評価された。
【００３８】
本発明の殺微生物剤配合物の相乗性を実証するための試験結果は、下記の表１乃至表９において示されている。各試験において、第一成分（Ａ）はＭＩであり、及び第二成分（Ｂ）は他の商業的殺微生物剤であった。各表は、ＭＩ及び第二成分の具体的な配合物；インキュベーション時間と共に試験される微生物に対する結果；ＭＩ単独の（ＱＡ）、第二成分単独（ＱＢ）、混合物（Ｑａ）中のＭＩ及び混合物（Ｑｂ）中の第二成分についてのＭＩＣによって測定されるｐｐｍでの終点活性；計算ＳＩ値；及び試験される各配合物についての相乗比率の範囲（ＭＩ／第二成分又はＡ／Ｂ）を表す。
【００３９】
【表１】
Figure 0004022479
【００４０】
ＭＩ／安息香酸の相乗比率は、１／０．１３から１／６７の範囲である。ＭＩ／安息香酸配合物は、グラム(−)細菌及び酵母について向上した抑制を示した。
【００４１】
【表２】
Figure 0004022479
【００４２】
ＭＩ／クエン酸の相乗比率は、１／８から１／４０、好ましくは１／８から１／２４の範囲である。ＭＩ／クエン酸配合物は、グラム(＋)細菌について向上した抑制を示した。
【００４３】
【表３】
Figure 0004022479
【００４４】
ＭＩ／ソルビン酸の相乗比率は、１／４から１／１３３、好ましくは１／４１から１／６７の範囲である。ＭＩ／ソルビン酸配合物は、カビ及びグラム(−)細菌及びグラム（＋）細菌について向上した抑制を示した。
【００４５】
【表４】
Figure 0004022479
ＭＩ／１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンの相乗比率は、１／０．４から１／１００の範囲である。ＭＩ／１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン配合物は、酵母、グラム（＋）及びグラム(−)細菌双方について向上した抑制を示した。
【００４６】
【表５】
Figure 0004022479
【００４７】
ＭＩ／１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントインの相乗比率は、１／０．０６から１／８０の範囲である。ＭＩ／１，３‐ジジメチロ−ル‐５，５‐ジメチルヒダントイン配合物は、グラム（＋）及びグラム(−)細菌双方について向上した抑制を示した。
【００４８】
【表６】
Figure 0004022479
【００４９】
ＭＩ／フェノキシエタノールの相乗比率は、１／２から１／８００の範囲である。ＭＩ／フェノキシエタノール配合物は、グラム（＋）及びグラム(−)細菌並びに酵母及びカビについて向上した抑制を示した。
【００５０】
【表７】
Figure 0004022479
【表８】
Figure 0004022479
【００５１】
ＭＩ／亜鉛ピリチオンの相乗比率は、１／０．００１３から１／１３の範囲である。ＭＩ／亜鉛ピリチオン配合物は、グラム(−)細菌及び酵母とカビ双方について向上した抑制を示した。
【００５２】
【表９】
Figure 0004022479
【００５３】
ＭＩ／クリンバゾールの相乗比率は、１／０．０５から１／２４の範囲である。ＭＩ／クリンバゾール配合物は、グラム（＋）細菌及び酵母について向上した抑制を示した。
【００５４】
【表１０】
Figure 0004022479
【表１１】
Figure 0004022479
【００５５】
ＭＩ／ベンジルアルコールの相乗比率は、１／０．１から１／１６００、好ましくは１／０．１３から１／３２又は１／８０から１／１６００、及びより好ましくは１／８０から１／４００の範囲である。ＭＩ／ベンジルアルコール配合物は、グラム（＋）及びグラム(−)細菌並びにカビ及び酵母について向上した抑制を示した。

Claims (2)

  1. 第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾロンであり、第二成分が安息香酸である相乗混合物を含む殺微生物組成物；ここで、第一成分対第二成分の比は１／０．１３から１／８であり；及びここで、組成物中のハロゲン化３−イソチアゾロンの量が、２−メチル−３−イソチアゾロンとハロゲン化３−イソチアゾロンの合計重量を基準として、０〜３重量％である。
  2. 第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾロンであり、第二成分が安息香酸である相乗混合物の微生物阻止量をその対象中に導入することを含む、対象における微生物の増殖を阻止する方法；ここで、第一成分対第二成分の比は１／０．１３から１／８であり；ここで、組成物中のハロゲン化３−イソチアゾロンの量が、２−メチル−３−イソチアゾロンとハロゲン化３−イソチアゾロンの合計重量を基準として、０〜３重量％であり；及びここで、相乗混合物の量は０．１から１０，０００ｐｐｍの活性成分である。
JP2003013562A 2002-01-31 2003-01-22 相乗的殺微生物配合物 Expired - Fee Related JP4022479B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35262102P 2002-01-31 2002-01-31
US60/352621 2002-01-31

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007041207A Division JP4582719B2 (ja) 2002-01-31 2007-02-21 相乗的殺微生物配合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003238319A JP2003238319A (ja) 2003-08-27
JP4022479B2 true JP4022479B2 (ja) 2007-12-19

Family

ID=23385846

Family Applications (9)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003013562A Expired - Fee Related JP4022479B2 (ja) 2002-01-31 2003-01-22 相乗的殺微生物配合物
JP2007041207A Expired - Fee Related JP4582719B2 (ja) 2002-01-31 2007-02-21 相乗的殺微生物配合物
JP2010156858A Expired - Fee Related JP4615068B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156853A Expired - Fee Related JP4639265B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156854A Expired - Fee Related JP4671311B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156855A Expired - Fee Related JP4746144B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156857A Expired - Fee Related JP4807808B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156859A Expired - Fee Related JP4757350B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156856A Pending JP2010215671A (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物

Family Applications After (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007041207A Expired - Fee Related JP4582719B2 (ja) 2002-01-31 2007-02-21 相乗的殺微生物配合物
JP2010156858A Expired - Fee Related JP4615068B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156853A Expired - Fee Related JP4639265B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156854A Expired - Fee Related JP4671311B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156855A Expired - Fee Related JP4746144B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156857A Expired - Fee Related JP4807808B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156859A Expired - Fee Related JP4757350B2 (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物
JP2010156856A Pending JP2010215671A (ja) 2002-01-31 2010-07-09 相乗的殺微生物配合物

Country Status (5)

Country Link
EP (8) EP1523887B1 (ja)
JP (9) JP4022479B2 (ja)
CN (8) CN1911016B (ja)
BR (1) BRPI0300121B8 (ja)
DE (2) DE60300543T3 (ja)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7488380B2 (en) * 2003-10-07 2009-02-10 Sanford, L.P. Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes
US7083665B1 (en) 2003-10-07 2006-08-01 Sanford, L.P. Highlightable marking composition, method of highlighting the same, highlightable marking composition kit, and highlighted marking composition complex
US7704308B2 (en) 2003-10-07 2010-04-27 Sanford, L.P. Method of highlighting with a reversible highlighting mixture, highlighting kit, and highlighted complex
CA2571389C (en) * 2004-07-06 2011-10-04 International Paper Company Paper substrates containing an antimicrobial compound as well as methods of making and using the same
ZA200508883B (en) * 2004-11-16 2006-07-26 Rohm & Haas Microbicidal composition
DE102005012123A1 (de) 2005-03-16 2006-09-28 Schülke & Mayr GmbH Isothiazolon-haltiges Konservierungsmittel mit verbesserter Wirksamkeit
CN101257795B (zh) * 2005-07-08 2012-06-06 Isp投资有限公司 杀微生物组合物
DE102005036314A1 (de) * 2005-07-29 2007-02-01 Isp Biochema Schwaben Gmbh Mikrobizide Zusammensetzung
AU2012201208B2 (en) * 2005-10-04 2013-09-05 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
AU2012201210B2 (en) * 2005-10-04 2013-09-05 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201219B2 (en) * 2005-10-04 2013-09-05 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201203B2 (en) * 2005-10-04 2013-09-05 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
US9723842B2 (en) * 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
US20090035340A1 (en) * 2007-07-30 2009-02-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Preservative compositions for moist wipes
KR20110010622A (ko) * 2008-05-09 2011-02-01 노바팜 리서치(오스트레일리아)피티와이리미티드 기구 세척제
EP2153813A1 (en) * 2008-08-15 2010-02-17 Lonza, Inc. Synergistic preservative blends
CN102196726A (zh) * 2008-11-04 2011-09-21 日本曹达株式会社 阳离子电沉积涂覆系统用缓释性杀菌·抗菌剂
WO2010148156A1 (en) 2009-06-16 2010-12-23 International Paper Company Anti-microbial paper substrates useful in wallboard tape applications
JP5210360B2 (ja) * 2009-07-30 2013-06-12 ローム アンド ハース カンパニー 相乗的殺微生物組成物
DE102010013277A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitung mit degradationsanfälligen Wirkstoffen
DE102010013276A1 (de) 2010-03-29 2011-11-17 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitungen mit anionischen oder kationischen Wirkstoffen in Kombination
DE102010013274A1 (de) 2010-03-29 2011-11-17 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitungen
DE102010013275A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche W/O-Zubereitungen
DE102010013272A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitung mit Verdickern
GB2479556A (en) * 2010-04-13 2011-10-19 Arch Timber Protection Ltd Wood preservative formulation
JP5529834B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｚｐｔとの相乗的組み合わせ
KR20150092166A (ko) * 2012-11-30 2015-08-12 롬 앤드 하스 캄파니 건조막을 보호하기 위한 레나실과 아연 피리티온의 상승적 배합물
CN103535369B (zh) * 2013-10-25 2014-09-17 中国海洋石油总公司 一种生物粘泥抑制剂及其制备方法
US10721934B2 (en) 2013-11-19 2020-07-28 Arch Chemicals, Inc. Enhanced preservative
CN106028818A (zh) * 2014-02-14 2016-10-12 隆萨有限公司 协同性杀菌/抗菌、防霉组合物
EP2987406A1 (de) * 2014-08-22 2016-02-24 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzung enthaltend 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan (DBDCB) und Zinkpyrithion (ZPT)
EP3135112A1 (de) 2015-08-24 2017-03-01 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzung enthaltend 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan (dbdcb) und wenigstens eine organische säure und/oder deren derivate
CN107920527B (zh) * 2015-09-09 2021-02-19 托尔有限公司 储存稳定的生物杀灭剂组合物
EP3557994B1 (en) 2016-12-22 2020-12-23 Dow Global Technologies LLC Synergistic combination of bis-(3-aminopropyl)dodecylamine and sorbic acid
CN106614639A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 常熟市胜阳干燥剂贸易有限公司 一种广谱型高效安全防霉材料
WO2018235269A1 (ja) * 2017-06-23 2018-12-27 ロンザ リミテッド 工業用防腐組成物
FR3068210B1 (fr) * 2017-06-30 2019-08-16 L'oreal Melange antimicrobien contenant du 4-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)butan-2-one et de l’alcool benzylique , et composition cosmetique le contenant
US20230052893A1 (en) 2020-01-22 2023-02-16 Universidad de Concepción A synergistic bactericide and bacteriostatic organic sanitizing/disinfectant/cleaning formulation
WO2021226566A1 (en) * 2020-05-08 2021-11-11 Cjb Applied Technologies, Llc Pesticidal compositions and related methods

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3100470A1 (de) * 1981-01-09 1982-09-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "verfahren zur antimikrobiellen ausruestung von textilien"
GB2138799B (en) * 1983-04-25 1988-02-10 Dearborn Chemicals Ltd Biocide
CA1272001A (en) * 1985-03-04 1990-07-31 John A. Jakubowski Synergistic admixtures containing 2-bromo-2- bromomethylglutaronitrile
JPH02242992A (ja) * 1989-03-15 1990-09-27 Hakutou Kagaku Kk 抄紙機用サクションロールのスライムおよび／または腐食の防止を兼ねた目詰り防止剤および目詰り防止方法
EP0398795B1 (en) * 1989-05-17 1996-03-27 Katayama Chemical, Inc. Aqueous isothiazolone formulation
CA2029302A1 (en) * 1989-11-17 1991-05-18 Gary L. Willingham Use of carbonyl stabilizers for 3-isothiazolones
CA2036621A1 (en) * 1990-03-02 1991-09-03 Gary L. Willingham Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones
US5037989A (en) * 1990-04-05 1991-08-06 Rohm And Haas Company Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolone concentrates
JPH04270203A (ja) * 1991-02-26 1992-09-25 Shinto Paint Co Ltd 工業用殺菌組成物
US5342784A (en) * 1991-04-12 1994-08-30 Mitsubishi Paper Mills Limited Electrophotographic lithographic printing plate
EP0645086A1 (en) * 1991-11-26 1995-03-29 Rohm And Haas Company Synergistic combinations of 2-methyl-3-isothiazolone and 4-(-2-nitrobutyl)morpholine
US5227156A (en) * 1992-04-14 1993-07-13 Amway Corporation Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo
US5466818A (en) * 1994-03-31 1995-11-14 Rohm And Haas Company 3-isothiazolone biocide process
DE69512452T2 (de) * 1994-04-07 2000-05-18 Rohm And Haas Co., Philadelphia Halogenfreies Biozid
DE4422374A1 (de) * 1994-06-27 1996-01-04 Boehringer Mannheim Gmbh Konservierungsmittelmischung für diagnostische Testflüssigkeiten
US5599827A (en) * 1995-05-16 1997-02-04 Rohm And Haas Company Stable microemulsions of certain 3-isothiazolone compounds
DE19534532C2 (de) * 1995-09-08 1999-04-08 Schuelke & Mayr Gmbh Additivmischungen für Kühlschmiermittelprodukte und deren Verwendung
CN1154792A (zh) * 1995-12-05 1997-07-23 罗姆和哈斯公司 用于3-异噻唑酮的二硫化物稳定剂
US6114366A (en) * 1997-02-27 2000-09-05 Lonza Inc. Broad spectrum preservative
EP0900525A1 (de) * 1997-08-20 1999-03-10 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JPH11180806A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Kurita Water Ind Ltd 抗菌性組成物
EP0980648A1 (de) † 1998-08-20 2000-02-23 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JP2000178105A (ja) * 1998-12-18 2000-06-27 Kurita Water Ind Ltd 工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法
EP1044609B1 (en) * 1999-04-16 2002-11-20 Rohm And Haas Company Stable microbicide formulation
US6121302A (en) * 1999-05-11 2000-09-19 Lonza, Inc. Stabilization of isothiazolone
FR2795328B1 (fr) * 1999-06-23 2002-08-02 H F F F Haut Fourneau Forges E Procede et composition de protection contre la contamination pour articles sanitaires
US6417211B1 (en) * 1999-08-30 2002-07-09 Rohm And Haas Company Isothiazolone concentrates
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
US6410039B1 (en) * 1999-09-15 2002-06-25 First Scientific, Inc. Protective topical composition, products including the same, and methods
US6403533B2 (en) * 2000-01-27 2002-06-11 Rohm And Haas Company Stabilized microbicide formulation
DE10008507A1 (de) * 2000-02-24 2001-08-30 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
DE10042894A1 (de) * 2000-08-31 2002-03-14 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on
JP2002284627A (ja) * 2001-03-27 2002-10-03 Lion Corp 外用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1523887B1 (en) 2013-02-27
EP1502508A2 (en) 2005-02-02
JP4582719B2 (ja) 2010-11-17
CN1330239C (zh) 2007-08-08
EP1621076B1 (en) 2013-05-22
CN100455195C (zh) 2009-01-28
EP1332675A3 (en) 2003-10-01
EP1523887A2 (en) 2005-04-20
CN1903033A (zh) 2007-01-31
CN1911016A (zh) 2007-02-14
EP1527685A3 (en) 2005-05-11
JP2007161729A (ja) 2007-06-28
EP1502508B1 (en) 2011-02-23
EP1527684B1 (en) 2013-02-27
EP1527684A3 (en) 2005-05-11
CN1283151C (zh) 2006-11-08
EP1523887A3 (en) 2005-05-11
EP1488699A1 (en) 2004-12-22
EP1332675B1 (en) 2005-04-27
CN1903034A (zh) 2007-01-31
CN1911016B (zh) 2010-09-22
EP1502508A3 (en) 2005-02-09
JP4639265B2 (ja) 2011-02-23
EP1527685A2 (en) 2005-05-04
JP4757350B2 (ja) 2011-08-24
DE60300543T3 (de) 2013-01-17
JP2010265297A (ja) 2010-11-25
JP2010215671A (ja) 2010-09-30
CN1911017A (zh) 2007-02-14
EP1621076A1 (en) 2006-02-01
JP4671311B2 (ja) 2011-04-13
JP2010215670A (ja) 2010-09-30
JP2010215672A (ja) 2010-09-30
CN1903035B (zh) 2011-03-30
DE60300543T2 (de) 2006-02-23
EP1332675A2 (en) 2003-08-06
JP2010265296A (ja) 2010-11-25
CN1903035A (zh) 2007-01-31
BRPI0300121B1 (pt) 2016-02-16
CN1836510A (zh) 2006-09-27
EP1527685B1 (en) 2013-02-27
CN1435095A (zh) 2003-08-13
DE60336126D1 (de) 2011-04-07
BR0300121A (pt) 2003-09-09
EP1525797A3 (en) 2005-05-11
CN1836511A (zh) 2006-09-27
JP4807808B2 (ja) 2011-11-02
EP1527684A2 (en) 2005-05-04
BRPI0300121B8 (pt) 2017-02-07
DE60300543D1 (de) 2005-06-02
EP1525797A2 (en) 2005-04-27
EP1332675B2 (en) 2012-11-07
JP2010260870A (ja) 2010-11-18
CN100379341C (zh) 2008-04-09
JP2003238319A (ja) 2003-08-27
EP1488699B1 (en) 2013-01-16
JP4615068B2 (ja) 2011-01-19
JP2010229158A (ja) 2010-10-14
CN100386024C (zh) 2008-05-07
JP4746144B2 (ja) 2011-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4757350B2 (ja) 相乗的殺微生物配合物
US9532571B2 (en) Synergistic microbicidal combinations

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060817

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060821

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20061018

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20061109

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20061114

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070221

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20070221

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070327

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070719

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070720

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070813

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070903

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071001

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101005

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4022479

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111005

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121005

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131005

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees