BRPI0300121B1 - composição microbicida, e, método de inibir o crescimento de microorganismos em um local - Google Patents
composição microbicida, e, método de inibir o crescimento de microorganismos em um local Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0300121B1 BRPI0300121B1 BRPI0300121A BR0300121A BRPI0300121B1 BR PI0300121 B1 BRPI0300121 B1 BR PI0300121B1 BR PI0300121 A BRPI0300121 A BR PI0300121A BR 0300121 A BR0300121 A BR 0300121A BR PI0300121 B1 BRPI0300121 B1 BR PI0300121B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- isothiazolone
- component
- methyl
- ratio
- microbicidal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/14—Ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/10—Antimycotics
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
"composição microbicida, e, método de inibir o crescimento de microorganismos em um local". são descritas composições antimicrobianas baseadas na combinação sinergística de 2-metil-3-isotiazolona e selecionadas de microbicidas comerciais, em que as composições são substancialmente livres de 3-isotiazolona halogenada. particularmente preferidas são as combinações de 2-metil-3-isotiazolona junto com ácido benzóico, ácido cítrico, ácido sórbico, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína, fenoxietanol, benzil álcool, zinco piritiona ou climbazol, que provêem aumentada eficácia microbicida em um nível de ingrediente ativo combinado mais baixo do que aquele dos níveis de uso efetivo microbicida comercial e 3-isotiazolona individual combinados.
Description
“COMPOSIÇÃO MICROBICIDA, E, MÉTODO DE INIBIR O CRESCIMENTO DE MICROORGANISMOS EM UM LOCAL” FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Esta invenção refere-se a combinações microbicidas sinergísticas e, em particular, a combinações microbicidas sinergísticas de 2- metil-3-isotiazolona com um ou mais microbicidas comerciais selecionados, em que a composição resultante é substancialmente livre de 3-isotiazolona halogenada.
Biocida Kathon® CG (relação 3/1 de 5-cloro-2-metil-3- isotiazolona para 2-metil-3-isotiazolona) e bactericida Neolone® 950 (2- metil-3-isotiazolona) são preservativos altamente eficazes e podem ser usados em combinação com uma variedade de preservativos comercialmente disponíveis, para impedir a contaminação microbiana em aplicações de cuidados pessoais, tais como cosméticos e artigos de toucador (vide “Kathon® CG Cosmetic and Toiletry Preservative” Bulletin CS-663, setembro de 1997 e “Neolona® 950 Preservative for Personal Care” Bulletin CS 707, Maio de 2001, Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA). A
Patente U.S. No. 5.591.759 descreve o uso de l,2-dibromo-2,4-dicianobutano para estabilizar misturas de isotiazolona de 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona/2- metil-3-isotiazolona (proporção de 9/1). O pedido de patente WO 01/50855 descreve formulações preservativas para estender o tempo de vida de flores cortadas, com base nas formulações preservativas contendo aditivos de copolímero acrílico, derivados de sacarídeo e misturas antimicrobianas, incluindo aqueles baseados em 2-metil-3-isotiazolona, na presença de ácido/citratos cítricos.
Muitos outros agentes microbicidas são conhecidos. Estes são comercialmente disponíveis para o controle de microorganismos em uma \ variedade de locais. As vezes muitos microbicidas não podem prover controle antimicrobiano eficaz mesmo em elevadas concentrações de uso, devido à fraca atividade contra certos microorganismos. Sem controle eficaz dos microorganismos, podem ocorrer perda de produto, produto inferior, perda do tempo de produção, perigo para a saúde e outros problemas no local tratado. Há necessidade de um método para controlar vários microorganismos que não se baseie em altos níveis de combinações de diferentes agentes microbicidas, porém ainda forneça controle total eficaz dos microorganismos que seja tanto rápido como de longa duração. O problema tratado pela presente invenção é para superar deficiências das combinações microbicidas anteriores, ao prover uma combinação de agentes microbicidas que é mais eficaz do que os microbicidas individuais usados sozinhos e que pode ser usado em níveis totais mais baixos, enquanto provendo eficácia similar aos níveis de microbicidas individuais originais.
EXPOSIÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção provê uma composição microbicida compreendendo uma mistura sinergística, cujo primeiro componente é 2- metil-3-isotiazolona e cujo segundo componente é um ou mais microbicidas comerciais, selecionados do grupo consistindo de ácido benzóico, ácido sórbico, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína, fenoxietanol, piritiona de zinco e climbazol; em que a relação do primeiro componente para o segundo componente é de 1/0,001 a 1/1000; e em que a composição é substancialmente livre de 3-isotiazolona halogenada.
Em outra versão, a presente invenção provê uma composição microbicida compreendendo uma mistura sinergística, o primeiro cujo primeiro componente é 2-metil-3-isotiazolona e cujo segundo componente é um ou mais microbicidas comerciais, selecionados do grupo consistindo de ácido cítrico e benzil álcool; em que a relação do primeiro componente para o segundo componente é de 1/8 a 1/24, quando o segundo componente é ácido cítrico; em que a relação do primeiro componente para o segundo componente é de 1/0,13 a 1/32 ou de 1/80 a 1/1600, quando o segundo componente é benzil álcool; e em que a composição é substancialmente livre de 3-isotiazolona halogenada. A presente invenção provê ainda um método de inibir o crescimento de microorganismos em um local, compreendendo introduzir no local uma quantidade inibidora de microorganismo da mistura sinergística supracitada; e em que a quantidade de mistura sinergística é de 0,1 a 10.000 partes por milhão de ingrediente ativo.
Em uma versão preferida a presente invenção provê um método de inibir o crescimento de microorganismos como descrito acima, em que os microorganismos são selecionados de um ou mais de microorganismos bacterianos e füngicos.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A Requerente verificou que 2-metil-3-isotiazolona (MI) pode ser combinada com microbicidas comerciais selecionados, para prover aumentada eficácia microbicida em um nível de ingrediente ativo combinado, mais baixo do que aquele da 3-isotiazolona individual combinada ou níveis de uso eficaz de microbicida comercial, em que a composição resultante é substancialmente livre de 3-isotiazolona halogenada. Preferivelmente, as composições microbicidas são também substancialmente livres de estabilizadores de sal metálico, tais como sais de nitrato ou magnésio; estas composições microbicidas “livres de sal” são especialmente úteis para proteger composições de cuidados pessoais contra contaminação microbiana.
Verificou-se que misturas de MI com um ou mais dos microbicidas comerciais da presente invenção, em uma relação de 1/0,001 a 1/1000, resulta em atividades microbicidas sinergísticas contra uma larga variedade de microorganismos. Sinergia ocorre quando a interação disruptiva, nos organismos tratados pelos dois compostos juntos, é maior do que a soma de tais interações de ambos os compostos quando usados sozinhos. Tal sinergia não se origina da atividade esperada dos componentes quando adicionados juntos.
Como aqui usados, os seguintes termos têm as definições designadas, exceto se o contexto claramente indicar de outro modo. O termo “microbicida” refere-se a um composto capaz de inibir o crescimento de ou controlar o crescimento de microorganismos em um local; microbicidas incluem bactericidas, fungicidas e algacidas. O termo “microorganismos” inclui, por exemplo, fungos (tais como levedura e mofo), bactérias e algas. O termo “local” refere-se a um sistema ou produto industrial sujeito a contaminação por microorganismos. As seguintes abreviações são usadas por toda a especificação: ppm = partes por milhão em peso (peso/peso), mL = mililitro, ATCC = Amerycan Type Culture Collection e MIC = concentração inibitória mínima. Exceto se de outro modo especificado, as faixas listadas são para ser lidas como inclusivas e combináveis, as temperaturas são em graus centígrados (°C) e referências a percentagens (%) são em peso. “Livre de sal” significa que a composição contém zero ou até 0,5%, preferivelmente zero ou até 0,1% e, mais preferivelmente, zero ou até 0,01% de sal metálico, com base no peso da composição.
As composições microbicidas da presente invenção são substancialmente livres de 3-isotiazolona halogenada; isto é, zero ou até 3%, preferivelmente zero ou até 1% e, mais preferivelmente, zero ou até 0,5% de 3-isotiazolona halogenada podem estar presentes, com base no peso combinado de 3-isotiazolona halogenada e 2-metil-3-isotiazolona. As composições microbicidas dependentes da presença de 3-isotiazolona halogenada são susceptíveis a degradação química e podem requerer componentes estabilizadores adicionais, tais como os estabilizadores de sal metálico supracitados; os estabilizadores de sal às vezes criam propriedades inaceitáveis em formulações acabadas. Por esta razão, é desejável proverem- se formulações microbicidas substancialmente livres de 3-isotiazolona halogenada, porém que ainda forneçam o grau de proteção antimicrobiana provido pelas 3-isotiazolonas halogenadas; tais são as composições microbicidas da presente invenção que são baseadas em 2-metil-3- isotiazolona, que não requerem estabilizadores metálicos. MI pode ser usada nas misturas sinergísticas da presente invenção “como é” ou pode primeiro ser formulada com um solvente ou um veículo sólido. Solventes adequados incluem, por exemplo, água, glicóis tais como etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol e polipropileno glicol; glicol éteres; álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, fenetil álcool e fenoxipropanol; cetonas, tais como acetona e metil etil cetona; ésteres, tais como acetato de etila, acetato de butila, citrato de triacetila e triacetato de glicerol; carbonatos, tais como propileno carbonato e dimetil carbonato; e suas misturas. Prefere-se que o solvente seja selecionado de água, glicóis, glicol éteres, ésteres e suas misturas. Veículos sólidos adequados incluem, por exemplo, ciclodextrina, sílicas, terra diatomácea, ceras, materiais celulósicos e carvão vegetal.
Prefere-se que a MI seja formulada em água.
Os segundos componentes microbicidas das combinações da presente invenção são bem conhecidos e geralmente microbicidas comercialmente disponíveis e incluem ácido benzóico, ácido cítrico, ácido sórbico, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, l,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína, fenoxietanol, benzil álcool, piritiona de zinco e climbazol. A relação de MI para o segundo componente microbicida é tipicamente de 1/0,001 a 1/1000 e, preferivelmente, de 1/0,05 a 1/100. Estes microbicidas podem ser usados nas misturas sinergísticas da presente invenção “como são” ou podem primeiro ser formulados juntos com um solvente adequado, um veículo sólido ou como uma dispersão. Solventes adequados e veículos sólidos são aqueles descritos acima para MI.
Quando um segundo componente microbicida insolúvel em água é formulado em um solvente, a formulação pode, opcionalmente, conter tensoativos. Quando tais formulações contêm tensoativos, elas são geralmente na forma de concentrados emulsivos, emulsões, concentrados microemulsivos ou microemulsões. Os concentrados emulsivos formam emulsões na adição de uma quantidade suficiente de água. Os concentrados microemulsivos formam microemulsões na adição de uma quantidade suficiente de água. Tais concentrados emulsivos e microemulsivos são geralmente bem conhecidos na técnica; prefere-se que tais formulações sejam livres de tensoativos. A Patente U.S. No. 5.444.078 pode ser consultada para detalhes mais gerais e específicos sobre a preparação de várias microemulsões e concentrados microemulsivos.
Qualquer formulação de MI pode ser usada com qualquer formulação do segundo componente microbicida nas misturas sinergísticas da presente invenção. Quanto tanto a MI como o segundo componente microbicida são cada um primeiro formulado com um solvente, o solvente usado para MI pode ser o mesmo que o ou diferente do solvente usado para formular o outro microbicida comercial. Prefere-se que os dois solventes sejam miscíveis. Na alternativa, a MI e o outro microbicida podem ser combinados diretamente e então um solvente adicionado à mistura.
Aqueles hábeis na técnica reconhecerão que a MI e o segundo componente microbicida da presente invenção podem ser adicionados a um local seqüencialmente, simultaneamente ou podem ser combinados antes de serem adicionados ao local. Prefere-se que a MI e o segundo componente microbicida sejam adicionados a um local simultaneamente ou combinados antes de serem adicionados ao local. Quando os microbicidas são combinados antes de serem adicionados a um local, tal combinação pode, opcionalmente, conter adjuvantes, tais como, por exemplo, solvente, espessantes, agentes anticongelamento, colorantes, seqüestrantes (tais como ácido etilenodiaminotetraacético, ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido iminodissuccínico e seus sais), dispersantes, tensoativos, estabilizadores, inibidores de crosta e aditivos anti-corrosão.
As composições microbicidas da presente invenção podem ser usadas para inibir o crescimento de microorganismos pela introdução de uma quantidade microbicidamente eficaz das composições sobre, dentro ou em um local sujeito a ataque microbiano. Locais adequados incluem, por exemplo: torres de resfriamento; lavadores de ar; refervedores; lamas minerais; tratamento de água de refugo; fontes ornamentais; filtragem por osmose reversa; ultrafiltragem; água de lastro; condensadores evaporativos; trocadores de calor; fluidos de processamento de polpa e papel; plásticos; emulsões; dispersões; tintas; látices; revestimentos tais como vernizes; produtos de construção, tais como mástique, massa de calafetar e selantes; adesivos de construção, tais como adesivos cerâmicos, adesivos de forro de carpete e adesivos de laminação; adesivos industriais ou de consumidores; produtos químicos fotográficos; fluidos de impressão; produtos domésticos, tais como limpadores de banheiro e de cozinha; cosmético; artigos de toucador; xampus; sabões; detergentes; limpadores industriais; polidores de piso; água de enxágüe de lavagem de roupa; fluidos de trabalhos metálicos; lubrificantes de esteira transportadora; fluidos hidráulicos; couro e produtos de couro; têxteis; produtos têxteis; madeira e produtos de madeira, tais como compensado, tábua de aparas, tábua de lascas, feixes laminados, tábuas de fios orientados, papelão duro e tábua de partículas; fluidos de processamento de petróleo; combustível; fluidos de campo petrolífero, tais como água de injeção, fluidos de fratura e lamas de perfuração; conservação adjuvante de agricultura; conservação de tensoativo; dispositivos médicos; conservação de reagente diagnóstico; conservação de alimentos, tais como envoltórios de plástico ou papel para alimento; piscinas; e fontes de água mineral.
Preferivelmente, as composições microbicidas da presente invenção são usadas para inibir o crescimento de microorganismos em um local selecionado de um ou mais de emulsões, dispersões, tintas de pintar, látices, produtos domésticos, cosméticos, artigos de toucador, xampus, sabões, detergentes e limpadores industriais. Em particular, as composições microbicidas são úteis em aplicações de cuidados pessoais, tais como formulações de cuidados de cabelo (por exemplo, xampu e corantes) e cuidado de pele (por exemplo, protetores solares, cosméticos, sabões, loções e cremes).
Quando as composições sinergísticas da presente invenção são usadas em composições de cuidados pessoais, as composições formuladas podem também compreender um ou mais ingredientes selecionados de agentes de absorção de radiação UV, tensoativos, modificadores de reologia ou espessantes, ffagrâncias, umedecedores, umectantes, emolientes, agentes de condicionamento, emulsifícadores, auxiliares antiestáticos, pigmentos, corantes, tintas, colorantes, antioxidantes, agentes redutores e agentes oxidantes.
Agentes absorvedores de radiação UV adequados (incluindo absorvedores químicos e bloqueadores físicos) incluem, por exemplo, oxibenzona, dioxibenzona, sulisobenzona, mentil antranilato, ácido para- aminobenzóico, ácido paradimetilamino benzóico, octil para- dimetilaminobenzoato, etil 4-bis(hidroxipropil)aminobenzoato, polietileno glicol (PEG-25) paraaminobenzoato, dietanolamina para-metioxicinamato, 2- etoxietil para-metoxicinamato, etilexil para-metoxicinamato, octil parametoxicinamato, isoamil para-metoxicinamato, 2-etiiexil-2-ciano-3,3- difenilacrilato, 2-etilexil salicilato, homomentil salicilato, gliceril aminobenzoato, trietanolamina salicilato, digaloil trioleato, lausone com diidroxiacetona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico, 4-metilbenzilidino cânfora, avobenzona, dióxido de titânio e óxido de zinco. Altemativamente, agentes absorvedores de radiação UV, tais como triazinas, benzotriazóis, amidas contendo grupo vinila, amidas de ácido cinâmico e benzimidazóis sulfonados podem também ser usados.
Tensoativos adequados incluem, por exemplo, tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos e suas misturas; tais como PPG 28 Buteth 35, PEG 75 lanolina, perfluoropolimetil isopropil éter, octoxinol-9, óleo de rícino hidrogenado com PEG-25, tereftalato de polietileno, polietileno glicol 25 gliceril trioleato, oleth-3 fosfato, PPG-5- ceteth-10 fosfato, PEG-20 metil glicose éter, glicereth-7-triacetato e lactama substituída por N-alquila (tal como N-octil pirrolidona).
Espessantes adequados ou modificadores de reologia incluem, por exemplo, uretanos etoxilados não-iônicos, hidrofobicamente modificados, espessantes de ácido policarboxílico tais como copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato, carbômeros, copolímero de acrilatos e polímero cruzado de acrilatos Cio-3oalquil acrilato.
As composições de cuidados pessoais aperfeiçoadas pelo método desta invenção incluem, por exemplo: (a) formulações de cuidados de cabelo, incluindo xampus, corantes de cabelo, condicionadores de cabelo, géis, musses e pulverizadores de cabelo; e (b) formulações de cuidados de pele e de cuidados de unha, incluindo revestimentos de unha, cosméticos, adstringentes, depilatórios, formulações de maquilagem facial, protetores solares e bloqueadores solares, esfregões pré-umedecidos, cremes de mão, sabões de mão e de corpo e loções de mão e de corpo.
As formulações cosméticas tipicamente contêm água, materiais formadores de película, emulsificadores, amaciantes, emolientes, óleos, estabilizadores, espessantes, neutralizantes, perfume, colorantes, pigmentos e suas combinações. As formulações de protetores solares tipicamente contêm agentes absorvedores de radiação UV, água, materiais formadores de película, emulsificadores, emolientes, agentes a prova d’água, óleos, estabilizantes, espessantes, preservativos, perfume, colorantes, inseticidas, umectantes e suas combinações.
Opcionalmente, outros aditivos, tais como agentes formadores de película adicionais, plastificantes, agentes anti-espumantes, auxiliares de nivelação, excipientes, vitaminas, extratos naturais, proteínas, seqüestrantes, dispersantes, antioxidantes, agentes de suspensão e solventes podem ser adicionados às formulações de cuidados pessoais descritas acima. Solventes adequados incluem, por exemplo, álcoois de cadeia reta ou ramificada C1-C12, tais como etanol, isopropanol ou propanol; alquil ésteres tais como acetato de etila; cetonas; e suas combinações. A quantidade específica das combinações sinergísticas necessárias para inibir ou controlar 0 crescimento dos microorganismos em um local depende dos compostos particulares da combinação e do local particular a ser protegido. Tipicamente, a quantidade de combinações sinergísticas da presente invenção para controlar o crescimento de microorganismos em um local é suficiente se ela prover de 0,1 a 10.000 ppm de ingrediente ativo da mistura sinergística no local. Prefere-se que a mistura sinergística esteja presente em uma quantidade de 0,5 a 5000 ppm e, mais preferivelmente, de 1 a 3000 ppm, no local.
Os microorganismos avaliados quanto à eficácia de controle pelas composições da presente invenção incluem microorganismos bacterianos (P. aeruginosa e S. aureus) e fungicos (A. niger e C. albicans), em particular bactérias Gram (-) e bactérias Gram (+), bem como levedura e mofo.
As combinações de MI com ácido sórbico, l,2-dibromo-2,4- dicicanobutano, l,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína ou fenoxietanol foram particularmente eficazes contra bactérias tanto Gram (-) como Gram (+).
Combinações de MI com ácido benzóico, zinco piritiona ou benzil álcool foram particularmente eficazes contra bactérias Gram (-). Combinações de MI com ácido cítrico ou climbazol foram particularmente eficazes contra bactérias Gram (+). Combinações de MI com fenoxietanol, zinco piritiona ou benzil álcool foram particularmente eficazes contra levedura e mofo.
Combinações de MI com ácido benzóico, l,2-dibromo-2,4-dicicanobutano ou climbazol foram particularmente eficazes contra levedura. Combinações de MI com ácido sórbico foram particularmente eficazes contra mofo.
Combinações de MI com ácido benzóico, ácido sórbico, 1,2-dibromo-2,4- dicicanobutano, fenoxietanol, zinco piritiona, climbazol ou benzil álcool foram eficazes contra microorganismos tanto bacterianos como fungicos.
Quando ácido benzóico é usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para ácido benzóico seja de 1/0,1 a 1/100 e mais preferivelmente de 1/0,13 a 1/67. Quando ácido cítrico for usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para ácido cítrico seja de 1/8 a 1/40 e mais preferivelmente de 1/8 a 1/24. Quando ácido sórbico for usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para ácido sórbico seja de Vz a 1/150, mais preferivelmente de Va a 1/133 e muitíssimo preferivelmente de Va a 1/67. Quando l,2-dibromo-2,4-dicianobutano for usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para l,4-dibromo-2,4-dicianobutano seja de 1/0,4 a 1/100.
Quando l,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína for usada nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para 1,3- dimetilol-5,5-dimetilhidantoína seja de 1/0,05 a 1/100 e mais preferivelmente de 1/0,06 a 1/80. Quando fenoxietanol for usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para fenoxietanol seja de 1/1 a 1/1000 e, mais preferivelmente, de Vz a 1/800. Quando zinco piritiona for usada nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de relação de MI para zinco piritiona seja de 1/0,001 a 1/20 e, mais preferivelmente, de 1/0,0013 a 1/13. Quando climbazol for usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para climbazol seja de 1/0,03 a 1/30 e, mais preferivelmente, de 1/0,05 a 1/24. Quando benzil álcool for usado nas misturas sinergísticas da presente invenção, prefere-se que a relação de MI para benzil álcool seja de 1/0,13 a 1/32 ou de 1/80 a 1/1600 e, mais preferivelmente, de 1/80 a 1/400.
Algumas versões da invenção são descritas em detalhe nos seguintes Exemplos. Todas as relações e percentagens são expressas em peso, exceto se de outro modo especificadas e todos os reagentes usados são de boa qualidade comercial, exceto se de outro modo especificado. As abreviações usadas nos Exemplos e Tabelas são listadas abaixo com as correspondentes descrições: MI = 2-metil-3-isotiazolona SI = índice de sinergia MIC = concentração inibitória mínima EXEMPLOS O sinergismo das combinações da presente invenção foi demonstrado testando-se uma larga faixa de concentrações e relações dos compostos. O sinergismo foi determinado por um método industrialmente aceito, descrito por Kull, F.C.; Eisman, P.C.; Sylwestrowicz, H.D. e Mayer, R.L., em Applied Microbiology 9:538-541 (1961), usando-se a relação determinada pela fórmula: QJQa + Qb/Qe= índice de Sinergia ( SI j em que: Qa = concentração do composto A (primeiro componente) em ppm, atuando sozinho, que produziu um ponto final (MIC do Composto A).
Qa = concentração do composto A em ppm, na mistura, que produziu um ponto final.
Qb = concentração do composto B (segundo componente) em ppm, atuando sozinho, que produziu um ponto final (MIC do Composto B).
Qb = concentração do composto B em ppm, na mistura, que produziu um ponto final.
Quando a soma de Qa/QA e Q^Qb é maior do que um, é indicado antagonismo. Quando a soma é igual a um, é indicada aditividade e, quando menos do que um, é demonstrado sinergismo. Quanto mais baixo o SI maior a sinergia mostrada por aquela mistura particular. A concentração inibitória mínima (MIC) de um microbicida é a mais baixa concentração testada sob um conjunto específico de condições que impede o crescimento de microorganismos adicionados.
Os testes de sinergia foram conduzidos usando-se ensaios de placa de microtitulação padrão com meios projetados para crescimento ótimo dos microorganismo de teste. Meio de sal mínimo suplementado com 0,2% de glicose e 0,1% de extrato de levedura (meio M9GY) foi usado para testar as bactérias; Calda de Dextrose de Batata (meio PDB) foi usado para testar levedura e mofo. Neste método, uma larga faixa de combinações de microbicidas foi testada conduzindo-se ensaios MIC de alta resolução, na presença de várias concentrações de MI. MICs de alta resolução foram determinadas adicionando-se quantidades variáveis de microbicida em uma coluna de uma placa de microtitulagem e realizando-se subseqüente diluições de dez vezes, usando-se um sistema de manuseio de líquido automatizado para obter-se uma série de pontos finais variando de 2 ppm a 10.000 ppm de ingrediente ativo. A sinergia das combinações da presente invenção foi determinada em relação a duas bactérias, Staphylococcus aureus (S. aureus — ATCC #6538) ou Pseudomonas aeruginosa (P. aeruginosa — ATCC #9027), uma levedura, Candida albicans (C. albicans — ATCC 10231) e um mofo, Aspergillus niger (A. niger — ATCC 16404). As bactérias foram usadas em uma concentração de cerca de 5 x 106 bactérias por mL e a levedura e o mofo a 5 x 105 fungos por mL. Estes microorganismos são representativos de contaminantes naturais de muitas aplicações de consumidor e industriais. As placas foram visualmente avaliadas quanto o crescimento microbiano (turbidez), para determinar a MIC após vários tempos de incubação a 25°C (levedura e mofo) ou 30°C (bactérias).
Os resultados de teste para demonstração da sinergia das combinações microbicidas da presente invenção são mostrados nas Tabelas 1 a 9. Em cada teste, o Primeiro Componente (A) foi MI e o Segundo Componente (B) foi o outro microbicida comercia. Cada tabela mostra as combinações específicas de MI e o segundo componente; resultados em relação aos microorganismos testados com os tempos de incubação; a atividade de ponto final em ppm medida pela MIC para MI apenas (Qa), para o segundo componente apenas (Qb), para MI da mistura (Qa) e para o segundo componente da mistura (Qb); o valor SI calculado; e a faixa de relações sinergísticas para cada combinação testada (MI/segundo componente ou A/B).
Tabela 1 Primeiro Componente (A) = 2-metil-3-isotiazolona Segundo Componente (B) = ácido benzóico As relações sinergísticas de MI/ácido benzóico variam de 1/0,13 a 1/67. A combinação de MI/ácido benzóico mostrou aumentado controle das bactérias Gram (-) e de levedura.
Tabela 2 Primeiro Componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo Componente = ácido cítrico As relações sinergísticas de MI/ácido cítrico variaram de 1/8 a 1/40, preferivelmente de 1/8 a 1/24. As combinações de MI/ácido cítrico mostram aumentado controle das bactérias Gram (+).
Tabela 3 Composto A = 2-metil-3-isotiazolona Composto B = ácido sórbico As relações sinergísticas de MI/ácido sórbico variam de Va a 1/133, preferivelmente de Va a 1/67. As combinações de MI/ácido sórbico mostrou aumentado controle de mofo e de bactérias tanto Gram (+) como Gram (-).
Tabela 4 Primeiro Componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo Componente = 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano As relações sinergísticas de MI/l,2-dibromo-2,4- dicianobutano variam de 1/0,4 a 1/100. A combinação de MI/l,2-dibromo- 2,4-dicianobutano mostrou aumentado controle de levedura e de bactérias tanto Gram (+) como Gram (-).
Tabela 5 Primeiro componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo componente = l,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantoína As relações sinergísticas de MI/l,3-dimetilol-5,5- dimetilhidandoína variam de 1/0,06 a 1/80. A combinação de MI/1,3- dimetilol-5,5,-dimetilhidantoína mostrou aumentado controle das bactérias tanto Gram (+) como Gram (-).
Tabela 6 Primeiro componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo componente = fenoxietanol As relações sinergísticas de MI/fenoxietanol varia de ιΔ a 1/800. A combinação de MI/fenoxietanol mostrou aumentado controle das bactérias tanto Gram (+) como Gram (-), bem como da levedura e mofo.
Tabela 7 Primeiro componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo componente = zinco piritiona As relações sinergísticas de MI/zinco piritiona varia de 1/0,0013 a 1/13. A combinação de MI/zinco piritiona mostrou aumentado controle das bactérias Gram (-) bem como da levedura e mofo.
Tabela 8 Primeiro componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo componente = climbazol As relações sinergísticas de MI/climbazol varia de 1/0,05 a 1/24. A combinação de MI/climbazol mostrou aumentado controle das bactérias Gram (+) e levedura.
Tabela 9 Primeiro componente = 2-metil-3-isotiazolona Segundo componente = benzil álcool As relações sinergísticas de MI/benzil álcool varia de 1/0,1 a 1/1600, preferivelmente de 1/0,13 a 1/32 ou de 1/80 a 1/1600 e, mais preferivelmente, de 1/80 a 1/400. A combinação de MI/benzil álcool mostrou aumentado controle das bactérias tanto Gram (+) como Gram (-), bem como da levedura e mofo.
Claims (3)
1. Composição microbicida, caracterizada pelo fato de compreender uma mistura sinergística, cujo primeiro componente é 2-meti 1-3- isoti azo lona e cujo segundo componente é um microbicida comercial selecionado do grupo consistindo de ácido benzóico, ácido sórbico, 1,2- dibromo-2,4-dicianobutano, 1,3-dimetilol-5,5-dimeti Ihidantoína, fenoxietanol e climbazol; em que a relação de 2-metil-3-isotiazolona para ácido benzóico c de 1/0,1 a 1/100, a relação de 2-metil-3-isotÍazolona para ácido sórbico é de 1/2 a 1/150, a relação de 2-metü-3-isotíazolona para 1,2-dÍbromo-2,4- díeíanobutano é de 1/0,4 a 1/100, a relação de 2-meti 1 -3-isotiazolona para 1,3- dimetilol-5,5-dimerilhidandoína é de 1/0,05 a 1/100, a relação de 2-mett 1-3- isotiazolona para fenoxietanol é de l/l a 1/1000 e a relação de 2-metíl-3- i soti azo lona para climbazol é de 1/0,03 a 1/30; e em que a quantidade de 3- i soti azo lona halogenada é de até 0,5% com base no peso total de 3- i soti azo lona halogenada e 2-meti 1-3-Ísotiazolona,
2. Composição microbicida, caracterizada pelo fato de compreender uma mistura sinergística, cujo primeiro componente é 2-meti 1-3- ísotiazolona e cujo segundo componente é um microbicida comercial selecionado do grupo consistindo de ácido cítrico e benzil álcool; em que a relação do primeiro componente para o segundo componente é de 1/8 a 1/24, quando o segundo componente for ácido cítrico; em que a relação do primeiro componente para o segundo componente é de 1/80 a 1/1600 quando o segundo componente for benzil álcool; e em que a quantidade de 3- isotiazolona halogenada é de até 0,5% com base no peso total de 3- isotiazolona halogenada e 2-meti 1-3-isotiazolona.
3. Método de inibir o crescimento de microorganismos em um local, caracterizado pelo fato de compreender introduzir no local uma quantidade inibidora de microorganismos de uma composição como definida na reivindicação 1, em que a quantidade da composição é de 0,1 a 10.000 partes por milhão de ingrediente ativo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35262102P | 2002-01-31 | 2002-01-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR0300121A BR0300121A (pt) | 2003-09-09 |
| BRPI0300121B1 true BRPI0300121B1 (pt) | 2016-02-16 |
| BRPI0300121B8 BRPI0300121B8 (pt) | 2017-02-07 |
Family
ID=23385846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0300121A BRPI0300121B8 (pt) | 2002-01-31 | 2003-01-22 | composição microbicida, e, método de inibir o crescimento de microorganismos em um local |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (8) | EP1502508B1 (pt) |
| JP (9) | JP4022479B2 (pt) |
| CN (8) | CN1903033A (pt) |
| BR (1) | BRPI0300121B8 (pt) |
| DE (2) | DE60336126D1 (pt) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7704308B2 (en) | 2003-10-07 | 2010-04-27 | Sanford, L.P. | Method of highlighting with a reversible highlighting mixture, highlighting kit, and highlighted complex |
| US7488380B2 (en) * | 2003-10-07 | 2009-02-10 | Sanford, L.P. | Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes |
| US7083665B1 (en) | 2003-10-07 | 2006-08-01 | Sanford, L.P. | Highlightable marking composition, method of highlighting the same, highlightable marking composition kit, and highlighted marking composition complex |
| CN101107398B (zh) * | 2004-07-06 | 2015-10-21 | 国际纸业公司 | 包含抗菌化合物的纸基及其制造方法和使用方法 |
| US7468384B2 (en) * | 2004-11-16 | 2008-12-23 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| DE102005012123A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Schülke & Mayr GmbH | Isothiazolon-haltiges Konservierungsmittel mit verbesserter Wirksamkeit |
| DE102005036314A1 (de) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Isp Biochema Schwaben Gmbh | Mikrobizide Zusammensetzung |
| CN101257795B (zh) * | 2005-07-08 | 2012-06-06 | Isp投资有限公司 | 杀微生物组合物 |
| AU2012201208B2 (en) * | 2005-10-04 | 2013-09-05 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| AU2012201219B2 (en) * | 2005-10-04 | 2013-09-05 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| EP1772055A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-11 | Rohm and Haas France SAS | Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one |
| AU2012201203B2 (en) * | 2005-10-04 | 2013-09-05 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| AU2012201210B2 (en) * | 2005-10-04 | 2013-09-05 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| US9723842B2 (en) * | 2006-05-26 | 2017-08-08 | Arch Chemicals, Inc. | Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions |
| US20090035340A1 (en) * | 2007-07-30 | 2009-02-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Preservative compositions for moist wipes |
| AU2009243922B2 (en) * | 2008-05-09 | 2013-09-26 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Instrument cleaner |
| EP2153813A1 (en) * | 2008-08-15 | 2010-02-17 | Lonza, Inc. | Synergistic preservative blends |
| JP5368471B2 (ja) * | 2008-11-04 | 2013-12-18 | 日本曹達株式会社 | カチオン電着塗装システム用徐放性殺菌・抗菌剤 |
| WO2010148156A1 (en) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | International Paper Company | Anti-microbial paper substrates useful in wallboard tape applications |
| JP5210360B2 (ja) * | 2009-07-30 | 2013-06-12 | ローム アンド ハース カンパニー | 相乗的殺微生物組成物 |
| DE102010013277A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Beiersdorf Ag | Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitung mit degradationsanfälligen Wirkstoffen |
| DE102010013275A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Beiersdorf Ag | Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche W/O-Zubereitungen |
| DE102010013272A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Beiersdorf Ag | Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitung mit Verdickern |
| DE102010013274A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-11-17 | Beiersdorf Ag | Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitungen |
| DE102010013276A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-11-17 | Beiersdorf Ag | Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitungen mit anionischen oder kationischen Wirkstoffen in Kombination |
| GB2479556A (en) * | 2010-04-13 | 2011-10-19 | Arch Timber Protection Ltd | Wood preservative formulation |
| JP5529834B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-06-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | グリホサート化合物とｚｐｔとの相乗的組み合わせ |
| KR20150092166A (ko) * | 2012-11-30 | 2015-08-12 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 건조막을 보호하기 위한 레나실과 아연 피리티온의 상승적 배합물 |
| CN103535369B (zh) * | 2013-10-25 | 2014-09-17 | 中国海洋石油总公司 | 一种生物粘泥抑制剂及其制备方法 |
| ES2905266T3 (es) * | 2013-11-19 | 2022-04-07 | Arch Chem Inc | Conservante potenciado |
| CN106028818A (zh) * | 2014-02-14 | 2016-10-12 | 隆萨有限公司 | 协同性杀菌/抗菌、防霉组合物 |
| EP2987406A1 (de) * | 2014-08-22 | 2016-02-24 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzung enthaltend 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan (DBDCB) und Zinkpyrithion (ZPT) |
| EP3135112A1 (de) | 2015-08-24 | 2017-03-01 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzung enthaltend 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan (dbdcb) und wenigstens eine organische säure und/oder deren derivate |
| ES2816024T3 (es) * | 2015-09-09 | 2021-03-31 | Thor Gmbh | Composición biocida estable en almacenamiento |
| CN110113943B (zh) | 2016-12-22 | 2023-05-05 | Mc 3 (美国)有限责任公司 | 双-(3-氨基丙基)十二烷胺和山梨酸的协同组合 |
| CN106614639A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-10 | 常熟市胜阳干燥剂贸易有限公司 | 一种广谱型高效安全防霉材料 |
| WO2018235269A1 (ja) * | 2017-06-23 | 2018-12-27 | ロンザ リミテッド | 工業用防腐組成物 |
| FR3068210B1 (fr) * | 2017-06-30 | 2019-08-16 | L'oreal | Melange antimicrobien contenant du 4-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)butan-2-one et de l’alcool benzylique , et composition cosmetique le contenant |
| WO2021149004A1 (en) | 2020-01-22 | 2021-07-29 | Universidad de Concepción | A synergistic bactericide and bacteriostatic organic sanitizing/disinfectant/cleaning formulation |
| US11503829B2 (en) * | 2020-05-08 | 2022-11-22 | Gjb Applied Technologies, Inc. | Pesticidal compositions and related methods |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3100470A1 (de) * | 1981-01-09 | 1982-09-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "verfahren zur antimikrobiellen ausruestung von textilien" |
| GB2138799B (en) * | 1983-04-25 | 1988-02-10 | Dearborn Chemicals Ltd | Biocide |
| CA1272001A (en) * | 1985-03-04 | 1990-07-31 | John A. Jakubowski | Synergistic admixtures containing 2-bromo-2- bromomethylglutaronitrile |
| JPH02242992A (ja) * | 1989-03-15 | 1990-09-27 | Hakutou Kagaku Kk | 抄紙機用サクションロールのスライムおよび／または腐食の防止を兼ねた目詰り防止剤および目詰り防止方法 |
| EP0398795B1 (en) * | 1989-05-17 | 1996-03-27 | Katayama Chemical, Inc. | Aqueous isothiazolone formulation |
| CA2029302A1 (en) * | 1989-11-17 | 1991-05-18 | Gary L. Willingham | Use of carbonyl stabilizers for 3-isothiazolones |
| CA2036621A1 (en) * | 1990-03-02 | 1991-09-03 | Gary L. Willingham | Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones |
| US5037989A (en) * | 1990-04-05 | 1991-08-06 | Rohm And Haas Company | Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolone concentrates |
| JPH04270203A (ja) * | 1991-02-26 | 1992-09-25 | Shinto Paint Co Ltd | 工業用殺菌組成物 |
| US5342784A (en) * | 1991-04-12 | 1994-08-30 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Electrophotographic lithographic printing plate |
| DK0645086T3 (da) * | 1991-11-26 | 2003-09-29 | Rohm & Haas | Synergistiske kombinationer af 2-methyl-3-isothiazolon og 4-(2-nitrobutyl)morfolin |
| US5227156A (en) * | 1992-04-14 | 1993-07-13 | Amway Corporation | Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo |
| US5466818A (en) * | 1994-03-31 | 1995-11-14 | Rohm And Haas Company | 3-isothiazolone biocide process |
| DE69512452T2 (de) * | 1994-04-07 | 2000-05-18 | Rohm & Haas | Halogenfreies Biozid |
| DE4422374A1 (de) * | 1994-06-27 | 1996-01-04 | Boehringer Mannheim Gmbh | Konservierungsmittelmischung für diagnostische Testflüssigkeiten |
| US5599827A (en) * | 1995-05-16 | 1997-02-04 | Rohm And Haas Company | Stable microemulsions of certain 3-isothiazolone compounds |
| DE19534532C2 (de) * | 1995-09-08 | 1999-04-08 | Schuelke & Mayr Gmbh | Additivmischungen für Kühlschmiermittelprodukte und deren Verwendung |
| CN1154792A (zh) * | 1995-12-05 | 1997-07-23 | 罗姆和哈斯公司 | 用于3-异噻唑酮的二硫化物稳定剂 |
| US6114366A (en) * | 1997-02-27 | 2000-09-05 | Lonza Inc. | Broad spectrum preservative |
| EP0900525A1 (de) * | 1997-08-20 | 1999-03-10 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung |
| JPH11180806A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Kurita Water Ind Ltd | 抗菌性組成物 |
| EP0980648A1 (de) † | 1998-08-20 | 2000-02-23 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung |
| JP2000178105A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Kurita Water Ind Ltd | 工業用抗菌剤組成物および工業用抗菌方法 |
| EP1044609B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-11-20 | Rohm And Haas Company | Stable microbicide formulation |
| US6121302A (en) * | 1999-05-11 | 2000-09-19 | Lonza, Inc. | Stabilization of isothiazolone |
| FR2795328B1 (fr) * | 1999-06-23 | 2002-08-02 | H F F F Haut Fourneau Forges E | Procede et composition de protection contre la contamination pour articles sanitaires |
| US6417211B1 (en) * | 1999-08-30 | 2002-07-09 | Rohm And Haas Company | Isothiazolone concentrates |
| US6255331B1 (en) * | 1999-09-14 | 2001-07-03 | Rohm And Haas Company | Stable biocidal compositions |
| US6410039B1 (en) * | 1999-09-15 | 2002-06-25 | First Scientific, Inc. | Protective topical composition, products including the same, and methods |
| US6403533B2 (en) * | 2000-01-27 | 2002-06-11 | Rohm And Haas Company | Stabilized microbicide formulation |
| DE10008507A1 (de) * | 2000-02-24 | 2001-08-30 | Bayer Ag | Mikrobizide Mittel |
| DE10042894A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on |
| JP2002284627A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Lion Corp | 外用組成物 |
-
2003
- 2003-01-18 EP EP04255357A patent/EP1502508B1/en not_active Revoked
- 2003-01-18 EP EP04257944A patent/EP1527684B1/en not_active Revoked
- 2003-01-18 EP EP04257946.6A patent/EP1621076B1/en not_active Revoked
- 2003-01-18 EP EP04257939A patent/EP1523887B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-18 EP EP04257945A patent/EP1527685B1/en not_active Revoked
- 2003-01-18 EP EP03250329A patent/EP1332675B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-18 EP EP04078581A patent/EP1525797A3/en not_active Withdrawn
- 2003-01-18 EP EP04255358A patent/EP1488699B1/en not_active Revoked
- 2003-01-18 DE DE60336126T patent/DE60336126D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-18 DE DE60300543T patent/DE60300543T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-22 JP JP2003013562A patent/JP4022479B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-22 BR BRPI0300121A patent/BRPI0300121B8/pt active IP Right Grant
- 2003-01-28 CN CNA2006101261254A patent/CN1903033A/zh active Pending
- 2003-01-28 CN CNB031030157A patent/CN1283151C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CN CN2006101261288A patent/CN1903035B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CN CNB2006100588377A patent/CN1330239C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CN CNB2006101261269A patent/CN100386024C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CN CN2006101261273A patent/CN1911016B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CN CNB2006100588362A patent/CN100379341C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 CN CNB2006101261292A patent/CN100455195C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-02-21 JP JP2007041207A patent/JP4582719B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-07-09 JP JP2010156855A patent/JP4746144B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-09 JP JP2010156858A patent/JP4615068B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-09 JP JP2010156857A patent/JP4807808B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-09 JP JP2010156859A patent/JP4757350B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-09 JP JP2010156853A patent/JP4639265B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-09 JP JP2010156854A patent/JP4671311B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-09 JP JP2010156856A patent/JP2010215671A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0300121B1 (pt) | composição microbicida, e, método de inibir o crescimento de microorganismos em um local | |
| US9474280B2 (en) | Synergistic microbicidal combinations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Free format text: ALTERACAO DA INT. CL.: A61K 7/06, A61K 7/48, A01N 43/78 Ipc: A01N 43/80 (2006.01) |
|
| B07A | Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B06A | Notification to applicant to reply to the report for non-patentability or inadequacy of the application [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B11B | Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements | ||
| B11N | Dismissal: publication cancelled |
Free format text: REFERENTE A RPI NO 2309 DE 07/04/2015 |
|
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Free format text: A CLASSIFICACAO ANTERIOR ERA: A01N 43/80 Ipc: A01N 43/80 (2006.01), A01N 31/04 (2006.01), A01N 3 |
|
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 16/02/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B16C | Correction of notification of the grant | ||
| B25A | Requested transfer of rights approved | ||
| B25A | Requested transfer of rights approved |