JP2003238319A - 相乗的殺微生物配合物 - Google Patents

相乗的殺微生物配合物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】迅速で且つ長期持続性双方を兼ね備える微生物
の有効な全体的抑制を提供する、種々の微生物を抑制す
る方法の提供。 【解決手段】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン及び選択
された第二商業的殺微生物の相乗配合物に基づく耐微生
物組成物であって、実質的にハロゲン化３−イソチアゾ
ロンを含まない組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、相乗的殺微生物配合物に関し、
特に２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと１以上の選択さ
れた商業的殺微生物剤との相乗的殺微生物配合物に関
し、生じた組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾ
ロンを含まない。
【０００２】ケーソン（Ｋａｔｈｏｎ、商標）ＣＧバイ
オサイド（３／１比の５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イ
ソチアゾロン対２‐メチル‐３‐イソチアゾロン）及び
ネオロン（Ｎｅｏｌｏｎｅ、商標）９５０殺細菌剤（２
‐メチル‐３‐イソチアゾロン）は、非常に有効な防腐
剤であり、化粧品及び洗面用品のようなパーソナルケア
用途における微生物汚染を防止するため多様な商業的に
入手可能な防腐剤との組み合わせで使用され得る（「ケ
ーソンCG化粧品及び洗面用品用防腐剤」ブレティンCS‐
６６３、１９９７年、９月発行、及び「パーソナルケア
製品用ネオロン９５０防腐剤」ブレティンＣＳ‐７０
７、２００１年、５月発行、ロームアンドハースカンパ
ニー、米国、ペンシルバニア州、フィラデルフィア、参
照）。米国特許第５，５９１，７５９号は、５‐クロロ
‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロン／２‐メチル‐３‐
イソチアゾロン（９／１比）のイソチアゾロン混合物を
安定化させるために１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシア
ノブタンの使用を開示する。特許出願ＷＯ０１／５０８
５５は、アクリルコポリマー添加剤、糖誘導体及び、ク
エン酸／クエン酸塩の存在下で２‐メチル‐３‐イソチ
アゾロンをベースとした物を含む抗微生物剤混合物を含
有する防腐剤製剤をベースとした、切花の寿命を延長す
るための防腐剤製剤を開示する。
【０００３】多くのその他の殺微生物剤が知られてい
る。これらは、多様な生育場所においての微生物を抑制
するために商業的に入手可能である。時々、多くの殺微
生物剤は、ある種の微生物に対する弱い活性のために高
使用濃度においてでさえ効果的な抗微生物抑制を提供で
きない。効果的な微生物抑制なくしては、生産物の損
失、劣悪な生産物、生産時間の損失、健康障害及びその
他の問題が、処理される対象において起こり得る。異な
る抗微生物剤の高使用濃度の組み合わせに頼ることな
く、しかし尚、迅速で且つ長期持続性双方を兼ね備える
微生物の有効な全体的抑制を提供する、種々の微生物を
抑制する方法についての必要性が、存在する。
【０００４】本発明が目指す課題は、単独で使用される
個々の殺微生物剤よりも効果的で且つ本来の個々の殺微
生物濃度と同様な効力を提供しながらより低い全体濃度
において使用され得る殺微生物剤の組み合わせを提供す
ることにより前述の殺微生物剤配合物の欠陥を克服する
ことである。
【０００５】本発明は、第一成分が２‐メチル‐３‐イ
ソチアゾロンであり、第二成分が安息香酸、ソルビン
酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、１，
３‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントイン、フ
ェノキシエタノール、亜鉛ピリチオン及びクリンバゾー
ル（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）からなる群から選択される
１以上の商業的殺微生物剤である相乗混合物を含む殺微
生物組成物を提供する；ここで、第一成分対第二成分の
比は１／０．００１から１／１０００であり；及びここ
で、組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを
含まない。
【０００６】他の態様において本発明は、第一成分が２
‐メチル‐３‐イソチアゾロンであり、第二成分がクエ
ン酸及びベンジルアルコールからなる群から選択される
１以上の商業的殺微生物剤である相乗混合物を含む殺微
生物組成物を提供する；ここで、第二成分がクエン酸で
あるとき第一成分対第二成分の比は１／８から１／２４
であり；ここで、第二成分がベンジルアルコールである
とき第一成分対第二成分の比は１／０．１３から１／３
２又は１／８０から１／１６００であり；及びここで、
組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含ま
ない。
【０００７】本発明は、更に、前述の相乗混合物の微生
物阻止量をその対象の中に、対象において又は対象の上
に導入することを含む対象における微生物の増殖を阻止
する方法を提供し；及びここで、相乗的混合物の量は
０．から１０，０００ｐｐｍの活性成分である。
【０００８】好ましい態様において、本発明は、上記し
たような微生物の増殖を阻止する方法を提供し、ここ
で、微生物は、１以上の細菌及び真菌微生物から選択さ
れる。
【０００９】我々は、２‐メチル‐３‐イソチアゾロン
（ＭＩ）が、選ばれた商業的殺微生物剤と配合されて、
組み合わされた個々の３‐イソチアゾロン又は商業的殺
微生物剤の有効使用濃度より低い配合活性成分濃度にお
いて向上した殺微生物効力を提供することを見出した；
ここで、得られた組成物は実質的にハロゲン化３‐イソ
チアゾロンを含まない。好ましくは、殺微生物組成物
は、また、実質的に硝酸塩又はマグネシウム塩のような
金属塩安定剤を含まず；これらの「ソルトフリー」殺微
生物組成物は微生物汚染に対してパーソナルケア組成物
を保護するのに特に有用である。
【００１０】１／０．００１から１／１０００の比率の
本発明のＭＩと１以上の商業的殺微生物剤との混合物
は、広範囲な微生物に対して相乗的殺微生物活性をもた
らすことが見出された。相乗性は、二つの化合物の共同
により処理される有機物についての阻害的相互作用が、
単独で使用される場合における両化合物の斯かる相互作
用の合計より大きいときに、生じる。斯かる相乗性は、
一緒に添加されるとき成分の予測された活性からは起こ
らない。
【００１１】本明細書においては、次の用語は明確に別
段の断りのない限り指示された定義を有する。用語「殺
微生物剤」は、対象において微生物の増殖を阻止するか
又は抑制することができる化合物を意味する；殺微生物
剤は殺細菌剤、殺真菌剤及び殺藻剤を含む。用語「微生
物」は、例えば、真菌（酵母及び黴等）、細菌及び藻を
含む。用語「対象」は、微生物による汚染に曝される工
業的系又は生産物を意味する。次の略語が本明細書の全
体に亘り使用される：ｐｐｍ＝パーツパーミリオン（重
量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル、ＡＴＣＣ＝米国菌株
収集センター、及びＭＩＣ＝最低阻止濃度。別に特定さ
れない限り、掲げられた範囲は、両端の数字を含み、組
み合わせ可能であると理解され、温度は摂氏度（℃）及
びパーセンテージの引用は重量による。「ソルトフリ
ー」は、組成物が組成物の重量を基準にして０又は０．
５％まで、好ましくは０又は０．１％まで及びより好ま
しくは０又は０．０１％まで金属塩を含有することを意
味する。
【００１２】本発明の殺微生物組成物は、実質的にハロ
ゲン化３‐イソチアゾロンを含まない；即ち、ハロゲン
化３‐イソチアゾロン及び２−メチル‐３‐イソチアゾ
ロンの配合された重量を基準にして０又は３％まで、好
ましくは０又は１％まで及びより好ましくは０又は０．
５％までのハロゲン化３‐イソチアゾロンが含まれ得
る。ハロゲン化３‐イソチアゾロンの存在に依存する殺
微生物組成物は、化学的劣化を受けやすく、上記金属塩
安定剤のような追加の安定剤成分を要求することができ
る；塩安定剤は時々最終製剤に許容できない特性を生み
出す。この理由に対しては、実質的にハロゲン化３‐イ
ソチアゾロンを含まない殺微生物製剤を提供することが
望ましいが、尚ハロゲン化３−イソチアゾロンによって
提供される程度の抗微生物的保護を提供することが望ま
しい；そのようなものは、金属安定剤を必要としない２
‐メチル‐３‐イソチアゾロンに基づいた本発明の殺微
生物組成物である。
【００１３】ＭＩは、本発明の相乗混合物において「そ
のまま」使用され得るか、又は最初に溶媒又は固体担体
と配合され得る。好適な溶媒としては、例えば、水；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール及びポリプロピレングリコールのようなグリコ
ール類；グリコールエーテル；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、フェネチルアルコール及びフェノキ
シプロパノールのようなアルコール類；アセトン及びメ
チルエチルケトンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸
ブチル、クエン酸トリアセチル及びトリ酢酸グリセロー
ル等のエステル類；炭酸プロピレン及び炭酸ジメチル等
の炭酸塩；及びこれらの混合物が挙げられる。溶媒は、
水、グリコール類、グリコールエーテル類、エステル類
及びこれらの混合物から選択されるのが好ましい。好適
な固体担体としては、例えば、シクロデキストリン、シ
リカ、珪藻土、ワックス、セルロース物質及びチャコー
ルが挙げられる。ＭＩは、水と配合されるのが好まし
い。
【００１４】本発明の配合物の第二殺微生物成分は公知
であり、一般に商業的に入手可能な殺微生物剤であり、
安息香酸、クエン酸、ソルビン酸、１，２‐ジブロモ‐
２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチロール‐５，
５‐ジメチルヒダントイン、フェノキシエタノール、ベ
ンジルアルコール、亜鉛ピリチオン及びクリンバゾール
が含まれる。ＭＩ対第二殺微生物成分の比率は、典型的
には１／０．００１から１／１０００、及び好ましくは
１／０．０５から１／１００である。これらの殺微生物
剤は、本発明の相乗混合物において「そのまま」使用さ
れ得るか、又は最初に溶媒、固体担体と又はディスパー
ションとして一緒に配合され得る。好適な溶媒及び固体
担体は、ＭＩについて上記されたものである。
【００１５】水不溶性第二殺微生物成分が溶媒中で配合
されるとき、配合物は任意に界面活性剤を含むことがで
きる。斯かる配合物が界面活性剤を含有するとき、それ
らは、一般にエマルション乳剤、エマルション、マイク
ロエマルション乳剤又はマイクロエマルションである。
エマルション乳剤は、充分量の水の添加によりエマルシ
ョンを形成する。マイクロエマルション乳剤は、充分量
の水の添加によりマイクロエマルションを形成する。斯
かるエマルション又はマイクロエマルション乳剤は、一
般に当分野でよく知られており；斯かる配合物は界面活
性剤を含まないのが好ましい。米国特許第５，４４４，
０７８号により、種々のマイクロエマルション及びマイ
クロエマルション乳剤の調製に関して更なる一般的及び
具体的な詳細を調べることができる。
【００１６】如何なるＭＩ製剤も、本発明の相乗混合物
において第二殺微生物成分製剤と共に使用され得る。Ｍ
Ｉ及び第二殺微生物成分はそれぞれ最初に溶媒と配合さ
れるとき、ＭＩ用に使用される溶媒は、他の商業的殺微
生物剤を配合するのに使用される溶媒と同一であるか又
は異なってもよい。その二つの溶媒は、混和性であるの
が好ましい。代替においては、ＭＩ及びその他の殺微生
物剤は直接配合され、次に溶媒が混合物に添加されても
よい。
【００１７】当業者は、本発明のＭＩ及び第二殺微生物
剤成分は、順に、又は同時に対象に添加され又はその対
象に添加される前に配合され得ることを認識するであろ
う。ＭＩ及び第二殺微生物剤成分は、同時に対象に添加
され、又は対象に添加される前に配合されるのが好まし
い。殺微生物剤が対象に添加される前に配合されると
き、斯かる組み合わせは、任意に、例えば、溶媒、増粘
剤、凍結防止剤、着色剤、金属イオン封鎖剤（エチレン
ジアミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、イミノ
二コハク酸及びそれらの塩）、分散剤、界面活性剤、安
定剤、スケール防止剤及び腐蝕防止剤のような補助剤を
含有することができる。
【００１８】本発明の殺微生物組成物は、微生物による
攻撃に曝される対象の上に、対象中に又は対象に殺微生
物的に有効量の組成物を導入することにより微生物の増
殖を阻止するのに使用され得る。好適な対象としては、
例えば、冷却塔；空気清浄器；ボイラー；鉱物スラリ
ー；廃水処理；観賞用噴水；逆浸透濾過；限外濾過；バ
ラスト水；蒸発凝縮器；熱交換器；パルプ及び紙加工
液；プラスチック；エマルション；ディスパーション；
塗料；ラテックス；ワニス等のコーティング；マスチッ
ク材、コーキング材及びシーラント等の建築製品；セラ
ミック接着剤、カーペット裏地接着剤、及び積層体用接
着剤等の建築用接着剤；工業用又は消費者用接着剤；写
真用薬品；印刷用液；浴室及び台所クリーナー等の家庭
用製品；化粧品；洗面用品；シャンプー；石鹸；洗剤；
工業用クリーナー；フロアポリッシュ；洗濯すすぎ水；
金属工作液；コンベヤー潤滑剤；作動液；皮革及び皮革
製品；繊維；繊維製品；合板、チップボード、フレーク
ボード、積層ビーム、配向ストランドボード、ハードボ
ード及びパーティクルボード等の木材及び木材製品；石
油加工液；燃料；注入水、フラクチャー液及び掘削泥水
のような油田用液体；農業用補助剤保存剤；界面活性剤
保存剤；医療機器；診断試薬保存剤；プラスチック又は
ペーパー食品包装のような食品保存剤；プール；及び温
泉等が挙げられる。
【００１９】好ましくは、本発明の殺微生物組成物は、
１以上のエマルション、ディスパーション、塗料、ラテ
ックス、家庭用製品、化粧品、洗面用品、シャンプー、
石鹸、洗剤及び工業用クリーナーから選択される対象に
おいて微生物の増殖を阻止するのに使用される。特に、
殺微生物組成物はヘアケア（例えば、シャンプー及び染
料）及びスキンケア（例えば、日焼け止め、化粧品、石
鹸、ローション及びクリーム）製剤のようなパーソナル
ケア用途に有用である。
【００２０】本発明の相乗組成物がパーソナルケア組成
物に使用されるとき、配合組成物は、また、ＵＶ線吸収
剤、界面活性剤、レオロジー変性剤又は増粘剤、香料、
加湿化剤、保湿剤、皮膚軟化薬、コンディショニング
剤、乳化剤、静電防止補助剤；顔料；染料；ティント；
着色剤、酸化防止剤、還元剤及び酸化剤から選択される
１以上の成分を含むことができる。
【００２１】好適なＵＶ線吸収剤（化学的吸収剤及び物
理的遮断剤を含む）としては、例えば、オキシベンゾ
ン、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、アントラニル
酸メチル、パラ‐アミノ安息香酸、アミルパラ‐ジメチ
ルアミノ安息香酸、オクチルパラ‐ジメチルアミノベン
ゾエート、エチル４‐ビス（ヒドロキシプロピル）アミ
ノベンゾエート、ポリエチレングリコール(ＰＥＧ‐２
５)パラ‐アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパ
ラ‐メトキシ桂皮酸エステル、２‐エトキシエチルパラ
‐メトキシ桂皮酸エステル、エチルヘキシルパラ‐メト
キシ桂皮酸エステル、オクチルパラ‐メトキシ桂皮酸エ
ステル、イソアミルパラ‐メトキシ桂皮酸エステル、２
‐エチルヘキシル‐２‐シアノ‐３，３‐ジフェニルア
クリレート、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル
酸ホモメンチル、グリセリルアミノベンゾエート、サリ
チル酸トリエタノールアミン、トリオレイン酸ジガロイ
ル、ジヒドロキシアセトンとのローソン（ｌａｗｓｏｎ
ｅ）、２‐フェニルベンズイミダゾール‐５‐スルホン
酸、４‐メチルベンジリジンカンファー、アボベンゾ
ン、二酸化チタン及び酸化亜鉛が挙げられる。代替的
に、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有ア
ミド、桂皮酸アミド、及びスルホン化ベンズイミダゾー
ルのようなＵＶ線吸収剤が、また、使用され得る。
【００２２】好適な界面活性剤としては、例えば、非イ
オン性、アニオン性、カチオン性、及び両性界面活性剤
及びこれらの混合物が挙げられる；ＰＰＧ２８ブテス
（Ｂｕｔｅｔｈ）３５，ＰＥＧ７５ラノリン、ペルフル
オロポリメチルイソプロピルエーテル、オクトキシノー
ル‐９、ＰＥＧ‐２５水素化ひまし油、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレングリコール２５グリセリル
トリオレート、ｏｌｅｔｈ‐３ホスフェート、ＰＰＧ‐
５‐ｃｅｔｅｔｈ‐１０ホスフェート、ＰＰＧ‐２０‐
メチルグルコースエーテル、グリセレス（ｇｌｙｃｅｒ
ｅｔｈ）‐７‐トリアセテート及びＮ‐アルキル置換ラ
クタム（Ｎ‐オクチルピロリドン等）等である。
【００２３】好適な増粘剤又はレオロジー変性剤として
は、例えば、疎水的変性非イオン性エトキシル化ウレタ
ン、アクリレート／ステアレス（ｓｔｅａｒｅｔｈ）‐
２０メタクリレートコポリマー、カルボマー、アクリレ
ートコポリマー及びアクリレートＣ１０〜３０アルキル
アクリレートクロスポリマーのようなポリカルボン酸増
粘剤が挙げられる。
【００２４】本発明の方法により改良されたパーソナル
ケア組成物としては、例えば次のものが含まれる：
（ａ）シャンプー、毛髪染料、ヘアコンディショナー、
ゲル、ムース及びヘアスプレー等のヘアケア配合物；及
び（ｂ）ネイルコーティング、化粧品、アストリンゼ
ン、脱毛剤、フェイシャルメイキャップ製剤、サンスク
リーン及びサンブロック、プレモイステンドワイプス、
ハンドクリーム、ハンド及びボディーソープ、及びハン
ド及びボディーローション等のスキンケア及びネイル配
合物。
【００２５】化粧品配合物は、典型的には水、フィルム
形成材、乳化剤、軟化剤、皮膚軟化薬、オイル、安定
剤、増粘剤、中和剤、香水、着色剤、顔料及びこれらの
配合物を含有する。サンスクリーン製剤としては、例え
ば、典型的には、ＵＶ線吸収剤、水、フィルム形成材、
乳化剤、皮膚軟化薬、防水剤、オイル、安定剤、増粘
剤、防腐剤、香水、着色剤、殺虫剤、保湿剤及びこれら
の配合物が挙げられる。
【００２６】任意に、追加のフィルム形成剤、可塑剤、
抗発泡剤、レベリング助剤、賦形剤、ビタミン剤、天然
抽出物、蛋白、金属イオン封鎖剤、分散剤、酸化防止
剤、懸濁剤及び溶媒のような他の添加剤が、上記のパー
ソナルケア製剤に添加され得る。好適な溶媒には、例え
ば、エタノール、イソプロパノール又はプロパノールの
ようなＣ１〜Ｃ１２直鎖又は分岐鎖アルコール；酢酸エ
チルのようなアルキルエステル；ケトン；及びこれらの
混合物が含まれる。
【００２７】対象において微生物の増殖を阻害し又は抑
制するに必要な相乗配合物の特定量は、配合物中の具体
的な化合物及び保護される具体的な対象に依存する。典
型的には、対象で微生物の増殖を抑制する本発明の相乗
配合物の量は、それが対象中で０．１から１０，０００
ｐｐｍの相乗混合物の活性成分を与えるならば充分であ
る。相乗混合物は、対象において０．５から５０００ｐ
ｐｍ及び好ましくは１から３０００ｐｐｍの量で存在す
るのが好ましい。
【００２８】本発明の組成物による抑制の有効性につい
て評価される微生物は、細菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓ
ａ及びＳ．ａｕｒｅｕｓ）及び真菌（Ａ．ｎｉｇｅｒお
よびＣ．ａｌｂｉｃａｎｓ）微生物、特にグラム（−）
細菌及びグラム（＋）細菌並びに酵母及びカビを含む。
【００２９】ＭＩとソルビン酸、１，２‐ジブロモ‐
２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチロール‐５，
５‐ジメチルヒダントイン又はフェノキシエタノールと
の配合物は、特にグラム（−）及びグラム（＋）細菌に
対し有効である。ＭＩと安息香酸、亜鉛ピリチオン又は
ベンジルアルコールとの配合物は、特にグラム（−）細
菌に対し有効である。ＭＩとクエン酸又はクリンバゾー
ルとの配合物は、特にグラム（＋）細菌に対し有効であ
る。ＭＩとフェノキシエタノール、亜鉛ピリチオン又は
ベンジルアルコールとの配合物は、特に酵母及びカビに
有効である。ＭＩと安息香酸、１，２‐ジブロモ‐２，
４‐ジシアノブタン又はクリンバソールとの配合物は、
特に酵母に有効である。ＭＩとソルビン酸との配合物
は、特にカビに有効である。ＭＩと安息香酸、ソルビン
酸、１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、フェ
ノキシエタノール、亜鉛ピリチオン、クリンバソール又
はベンジルアルコールとの配合物は、特に細菌及び真菌
微生物双方に対し有効である。
【００３０】安息香酸が本発明の相乗混合物に使用され
るときは、ＭＩ対安息香酸の比は１／０．１から１／１
００であり及びより好ましくは１／０．１３から１／６
７である。クエン酸が本発明の相乗混合物に使用される
ときは、ＭＩ対クエン酸の比は１／８から１／４０及び
より好ましくは１／８から１／２４である。ソルビン酸
が本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対ソル
ビン酸の比は１／２から１／１５０、より好ましくは１
／４から１／１３３及び最も好ましくは１／４から１／
６７である。１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタ
ンが本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対
１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンの比は１／
０．４から１／１００が好ましい。１，３‐ジメチロー
ル‐５，５‐ジメチルヒダントインが本発明の相乗混合
物に使用されるときは、ＭＩ対１，３‐ジメチロール‐
５，５‐ジメチルヒダントインの比は１／０．０５から
１／１００が好ましく、より好ましくは１／０．０６か
ら１／８０である。フェノキシエタノールが本発明の相
乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対フェノキシエタノ
ールの比は１／１から１／１０００が好ましく、より好
ましくは１／２から１／８００である。亜鉛ピリチオン
が本発明の相乗混合物に使用されるときは、ＭＩ対亜鉛
ピリチオンの比は１／０．００１から１／２０が好まし
く、より好ましくは１／０．００１３から１／１３であ
る。クリンバゾールが本発明の相乗混合物に使用される
ときは、ＭＩ対クリンバゾールの比は１／０．０３から
１／３０が好ましく、より好ましくは１／０．０５から
１／２４である。ベンジルアルコールが本発明の相乗混
合物に使用されるときは、ＭＩ対ベンジルアルコールの
比は１／０．１３から１／３２又は１／８０から１／１
６００が好ましく、より好ましくは１／８０から１／４
００である。
【００３１】本発明の幾つかの態様は、下記の実施例で
詳細に記載されている。全ての比率、部及びパーセンテ
ージは、断りのない限り重量で表され、使用される全て
の試薬は、断りのない限り良好な商業的品質のものであ
る。実施例及び表で使用される略語は、下記に掲載さ
れ、相当する意味を有する。 ＭＩ＝２‐メチル‐３‐イソチアゾロン ＳＩ＝相乗指数 ＭＩＣ＝最小阻止濃度
【００３２】本発明の配合物の相乗作用は、広範囲な濃
度及び比率の化合物を試験することにより実証される。
【００３３】相乗作用は、下記式により決定される比率
を使用して、クル、Ｆ．Ｃ．；アイスマン、Ｐ．Ｃ．；
シルビストロビッチ、Ｈ．Ｄ及びメイヤー、Ｒ．Ｌ．、
によりＡｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ 第
９巻；５３８〜５４１頁（１９６１年）に記載された工
業的に許容された方法により測定された：
【００３４】
【数１】
【００３５】ここで： ＱＡ＝終点（化合物ＡのＭＩＣ）を提示する、単独で作
用する、ｐｐｍでの化合物Ａ（第一化合物）の濃度。 Ｑａ＝終点を提示する、混合物で作用する、ｐｐｍでの
化合物Ａの濃度。 ＱＢ＝終点（化合物ＢのＭＩＣ）を提示する、単独で作
用する、ｐｐｍでの化合物Ｂ（第二化合物）の濃度。 Ｑｂ＝終点を提示する、混合物で作用する、ｐｐｍでの
化合物Ｂの濃度。
【００３６】Ｑａ／ＱＡ及びＱｂ／ＱＢの合計が１より
大きいとき拮抗作用が示される。合計が１に等しいとき
加成性が示され、１未満のとき、相乗作用が示される。
ＳＩが低ければ低いほど、特定混合物で示される相乗作
用は大きい。最低阻止濃度（MIC）は、加えられた微生
物の増殖を阻止する特定の組み合わせ条件下で試験され
る最低濃度である。
【００３７】相乗試験は、試験微生物の最適増殖用に計
画された媒体で標準マイクロタイタープレート検定法を
使用して行われた。０．２％グルコース及び０．１％酵
母抽出物（Ｍ９ＧＹ培地）で補填された最小塩培地が、
細菌を試験するため使用された；ポテトデキストロース
ブロス（ＰＤＢ培地）が、酵母及びカビを試験するため
使用された。この方法において、種々の濃度のＭＩ存在
下で高分解ＭＩＣ検定を遂行することにより微生物の広
範囲の組み合わせが試験された。高分解ＭＩＣでは種々
の濃度の微生物をマイクロタイタープレートの一カラム
に添加して、それから２ｐｐｍから１０，０００ｐｐｍ
活性成分を範囲とする一連の終点を得るための自動液体
取り扱い系を使用して１０倍希釈を実施する。本発明の
配合物の相乗性は二つの細菌、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃ
ｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ‐‐ＡＴＣＣ
＃６５３８）又はＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇ
ｉｎｏｓａ（Ｓ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ‐‐ＡＴＣＣ＃
９０２７）、酵母、Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ
（Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ‐‐ＡＴＣＣ１０２３１）及び
カビ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ（Ａ．ｎｉ
ｇｅｒ‐‐ＡＴＣＣ１６４０４）について測定された。
細菌は１ｍＬ当たり約５×１０５の細菌、及び１ｍＬ当
たり約５×１０５の酵母及びカビにおいて使用された。
これらの微生物は、多くの消費者及び工業的用途におけ
る自然汚染の代表例である。プレートは、２５℃（酵母
及びカビ）又は３０℃（細菌）において種々のインキュ
ベーション時間の後でＭＩＣを決定するため微生物の増
殖を視覚により評価された。
【００３８】本発明の殺微生物剤配合物の相乗性を実証
するための試験結果は、下記の表１乃至表９において示
されている。各試験において、第一成分（Ａ）はＭＩで
あり、及び第二成分（Ｂ）は他の商業的殺微生物剤であ
った。各表は、ＭＩ及び第二成分の具体的な配合物；イ
ンキュベーション時間と共に試験される微生物に対する
結果；ＭＩ単独の（ＱＡ）、第二成分単独（ＱＢ）、混
合物（Ｑａ）中のＭＩ及び混合物（Ｑｂ）中の第二成分
についてのＭＩＣによって測定されるｐｐｍでの終点活
性；計算ＳＩ値；及び試験される各配合物についての相
乗比率の範囲（ＭＩ／第二成分又はＡ／Ｂ）を表す。
【００３９】
【表１】
【００４０】ＭＩ／安息香酸の相乗比率は、１／０．１
３から１／６７の範囲である。ＭＩ／安息香酸配合物
は、グラム(−)細菌及び酵母について向上した抑制を示
した。
【００４１】
【表２】
【００４２】ＭＩ／クエン酸の相乗比率は、１／８から
１／４０、好ましくは１／８から１／２４の範囲であ
る。ＭＩ／クエン酸配合物は、グラム(＋)細菌について
向上した抑制を示した。
【００４３】
【表３】
【００４４】ＭＩ／ソルビン酸の相乗比率は、１／４か
ら１／１３３、好ましくは１／４１から１／６７の範囲
である。ＭＩ／ソルビン酸配合物は、カビ及びグラム
(−)細菌及びグラム（＋）細菌について向上した抑制を
示した。
【００４５】
【表４】 ＭＩ／１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンの相
乗比率は、１／０．４から１／１００の範囲である。Ｍ
Ｉ／１，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン配合物
は、酵母、グラム（＋）及びグラム(−)細菌双方につい
て向上した抑制を示した。
【００４６】
【表５】
【００４７】ＭＩ／１，３‐ジメチロール‐５，５‐ジ
メチルヒダントインの相乗比率は、１／０．０６から１
／８０の範囲である。ＭＩ／１，３‐ジジメチロ−ル‐
５，５‐ジメチルヒダントイン配合物は、グラム（＋）
及びグラム(−)細菌双方について向上した抑制を示し
た。
【００４８】
【表６】
【００４９】ＭＩ／フェノキシエタノールの相乗比率
は、１／２から１／８００の範囲である。ＭＩ／フェノ
キシエタノール配合物は、グラム（＋）及びグラム(−)
細菌並びに酵母及びカビについて向上した抑制を示し
た。
【００５０】
【表７】
【表８】
【００５１】ＭＩ／亜鉛ピリチオンの相乗比率は、１／
０．００１３から１／１３の範囲である。ＭＩ／亜鉛ピ
リチオン配合物は、グラム(−)細菌及び酵母とカビ双方
について向上した抑制を示した。
【００５２】
【表９】
【００５３】ＭＩ／クリンバゾールの相乗比率は、１／
０．０５から１／２４の範囲である。ＭＩ／クリンバゾ
ール配合物は、グラム（＋）細菌及び酵母について向上
した抑制を示した。
【００５４】
【表１０】
【表１１】
【００５５】ＭＩ／ベンジルアルコールの相乗比率は、
１／０．１から１／１６００、好ましくは１／０．１３
から１／３２又は１／８０から１／１６００、及びより
好ましくは１／８０から１／４００の範囲である。ＭＩ
／ベンジルアルコール配合物は、グラム（＋）及びグラ
ム(−)細菌並びにカビ及び酵母について向上した抑制を
示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｌ 43/50 43/50 Ｒ Ａ６１Ｋ 31/085 Ａ６１Ｋ 31/085 31/191 31/191 31/192 31/192 31/275 31/275 31/4166 31/4166 31/425 31/425 31/4425 31/4425 Ａ６１Ｐ 31/00 Ａ６１Ｐ 31/00 31/04 31/04 31/10 31/10 (72)発明者 ミーガン・アン・ディール アメリカ合衆国ペンシルバニア州18932, ライン・レキシントン，メイプル・アベニ ュー・24 Ｆターム(参考） 4C086 AA01 AA02 BC17 BC38 BC79 MA02 MA04 MA08 MA09 NA05 ZB35 4C206 AA01 AA02 CA27 DA07 DA17 HA12 MA02 MA04 MA12 MA14 NA05 ZB35 4H011 AA02 AA03 BA06 BB03 BB04 BB06 BB09 BB10 BC03 BC06 BC19 DA13 DA17 DH03 DH10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾロ
    ンであり、第二成分が安息香酸、ソルビン酸、１，２‐
    ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチロ
    ール‐５，５‐ジメチルヒダントイン、フェノキシエタ
    ノール、亜鉛ピリチオン及びクリンバゾールからなる群
    から選択される１以上の商業的殺微生物剤である相乗混
    合物を含む殺微生物組成物；ここで、第一成分対第二成
    分の比は１／０．００１から１／１０００であり；及び
    ここで、組成物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロ
    ンを含まない。
  2. 【請求項２】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対安息香
    酸の比が１／０．１から１／１００である請求項１に記
    載の組成物。
  3. 【請求項３】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対ソルビ
    ン酸の比が１／２から１／１５０である請求項１に記載
    の組成物。
  4. 【請求項４】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対１，２
    ‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタンの比が１／０．４
    から１／１００である請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対１，３
    ‐ジメチロール‐５，５‐ジメチルヒダントインの比が
    １／０．０５から１／１００である請求項１に記載の組
    成物。
  6. 【請求項６】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対フェノ
    キシエタノールの比が１／１から１／１０００である請
    求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対亜鉛ピ
    リチオンの比が１／０．００１から１／２０である請求
    項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】２‐メチル‐３‐イソチアゾロン対クリン
    バゾールの比が１／０．０３から１／３０である請求項
    １に記載の組成物。
  9. 【請求項９】第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾロ
    ンであり、第二成分がクエン酸及びベンジルアルコール
    からなる群から選択される１以上の商業的殺微生物剤で
    ある相乗混合物を含む殺微生物組成物；ここで、第二成
    分がクエン酸であるとき第一成分対第二成分の比は１／
    ８から１／２４であり；ここで、第二成分がベンジルア
    ルコールであるとき第一成分対第二成分の比は１／０．
    １３から１／３２又は１／８０から１／１６００であ
    り；及びここで、組成物は実質的にハロゲン化３‐イソ
    チアゾロンを含まない。
  10. 【請求項１０】第一成分が２‐メチル‐３‐イソチアゾ
    ロンであり、第二成分が安息香酸、ソルビン酸、１，２
    ‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン、１，３‐ジメチ
    ロール‐５，５‐ジメチルヒダントイン、フェノキシエ
    タノール、亜鉛ピリチオン及びクリンバゾールからなる
    群から選択される１以上の商業的殺微生物剤である相乗
    混合物の微生物阻止量をその対象中に、対象に、又は対
    象の上に導入することを含む、対象における微生物の増
    殖を阻止する方法；ここで、第一成分対第二成分の比は
    １／０．００１から１／１０００であり；ここで、組成
    物は実質的にハロゲン化３‐イソチアゾロンを含まず；
    及びここで、相乗混合物の量は０．１から１０，０００
    ｐｐｍの活性成分である。
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