JP4009337B2 - 光学用積層シート - Google Patents
光学用積層シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP4009337B2 JP4009337B2 JP30118196A JP30118196A JP4009337B2 JP 4009337 B2 JP4009337 B2 JP 4009337B2 JP 30118196 A JP30118196 A JP 30118196A JP 30118196 A JP30118196 A JP 30118196A JP 4009337 B2 JP4009337 B2 JP 4009337B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- anchor coating
- laminated sheet
- curable resin
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子の液晶セルの電極基板をはじめとする種々の光学用途に適した
光学用積層シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子用の電極基板として、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、アモルファスポリオレフィンフィルムなどの光等方性の基材フィルムが使われている。これらのフィルムは、光等方性および透明性が良好で、しかもある程度の耐熱性を有する。
【０００３】
電極基板の用途には、これらの基材フィルムのみでは防気性、耐溶剤性、透明電極密着性、剛性などの性質が不足するので、その基材フィルムの片面または両面に有機防気層を
積層設置し、さらにその上から硬化性樹脂硬化物層を設けることがなされている。
【０００４】
さらに本発明者らは、有機防気層の吸湿による性能低下を防止するために、有機防気層上に無機防湿層を設けた層構成の光学用シートを開発中である。このときの基本的な層構成は、基材フィルム／有機防気層／無機防湿層／硬化性樹脂硬化物層であり、通常は基材フィルムを挟んで対称型とするので、硬化性樹脂硬化物層／無機防湿層／有機防気層／基材フィルム／有機防気層／無機防湿層／硬化性樹脂硬化物層となる。なお、基材フィルム／有機防気層間には、水系またはアルコール系のアンカーコーティング層を介在させることが好ましい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記において無機防湿層としては、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ等の金属の酸化物、好ましくはこれらの金属酸化物の２種または３種あるいはそれ以上の混合物の層があげられる。金属酸化物のほか、場合によっては金属窒化物を用いることもできる。
【０００６】
しかしながら、このような無機防湿層の上に硬化性樹脂硬化物層を形成するときには、
両層間の接着性が劣るという本質的な問題点があった。
【０００７】
そこで本発明者らは、無機防湿層上にアンカーコーティング層を設け、そのアンカーコーティング層の上から硬化性樹脂硬化物層を形成しようとしたが、従来知られている種々の水系や有機溶剤系のアンカーコーティング剤を用いても、実用上満足しうる接着力が得られなかった。
【０００８】
本発明は、このような背景下において、無機防湿層とその上に成層する硬化性樹脂硬化物層との間の強固な接着を図ることにより、積層シートを構成する各層の役割が最大限に発揮できるようにした高性能の光学用積層シートを提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の光学用積層シートは、
基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含む光学用積層シートであって、
前記無機防湿層(3) 上にはアンカーコーティング層(AC)を介して前記硬化性樹脂硬化物層(4) が成層されており、
かつ前記アンカーコーティング層(AC)が、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が４０重量％以上、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が５千〜６万であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との固形分の重量比で１００：１〜１００：５０の組成物の薄層からなること、
を特徴とするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の光学用積層シートは、基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含むものである。
【００１２】
〈基材フィルム(1) 〉
基材フィルム(1) としては、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、アモルファスポリオレフィン（ビシクロオレフィン系ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂）フィルムをはじめとする単層または複層のフィルムが用いられる。基材フィルム(1) の厚みは、３０〜１０００μm 程度、殊に５０〜５００μm 程度とすることが多い。
【００１３】
〈有機防気層(2) 〉
有機防気層(2) としては、好適には、ビニルアルコール系樹脂を架橋剤と併用して形成した層があげられる。
【００１４】
ここでビニルアルコール系樹脂としては、たとえば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール系重合体の共存下にエチレン性不飽和アミド系モノマーとカルボキシル基含有ビニル重合性モノマーとのモノマー混合物を重合して得られる反応性耐透気性ポリマー（特開平２−６８５１９号公報参照）、流動性ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製のＲＳポリマー）などが例示できる。
【００１５】
架橋剤としては、上記のビニルアルコール系樹脂を架橋しうる架橋剤、たとえば、エポキシ系化合物；ポリイソシアネート系化合物；メラミン、尿素、フェノール系化合物とホルムアルデヒドとの初期縮合物あるいはその部分または完全エーテル化物；有機チタン系化合物；などがあげられる。
【００１６】
ビニルアルコール系樹脂と架橋剤との割合は、重量比で、１００：１〜１００：５０、殊に１００：５〜１００：３０とすることが多い。このような割合において、防気性が確保できると共に、水分による有機防気層(2) の膨潤が有効に防止できるからである。架橋剤の不使用または過少は、水分による有機防気層(2) の膨潤を充分には防止できない上、耐熱性、硬度の不足を招き、一方架橋剤の過多は、同層の形成のための溶液のゲル化を生じやす上、耐スエリング性、耐熱性、防気性の不足を招くおそれがある。
【００１７】
基材フィルム(1) 上への有機防気層(2) の形成は、ビニルアルコール系樹脂と架橋剤との組成物を、水溶液の形で、または水−水混和性有機溶剤混合溶剤の溶液の形で、流延することによりなされる。流延後は乾燥を行い、さらに温度１２０℃以上で所定時間（たとえば５〜４０分間）熱処理を行う。１２０℃未満の温度の場合にはさらに長時間の熱処理（熟成）を行うことが必要である。ただし熱処理は、後に他の層を積層する段階で行うこともできる。有機防気層(2) の厚みは、１層当り、１〜３０μm 程度、殊に５〜２０μm 程度とすることが多い。
【００１８】
なお基材フィルム(1) 上への有機防気層(2) の形成に際しては、予め、基材フィルム(1) の表面に濡れ性向上処理（コロナ放電処理、紫外線照射処理、酸・アルカリによる化学処理（エッチング処理や加水分解処理））を施しておいたり、基材フィルム(1) の表面にアンカーコーティング層を設けておくことが好ましい。後者のアンカーコーティング層の形成は、水系またはアルコール系のアンカーコーティング剤によることが望ましい。
【００１９】
〈無機防湿層(3) 〉
無機防湿層(3) としては、ＳｉＯ2 、ＳｉＯx 、ＭｇＯ、Ａl2Ｏ3 、ＩｎＯ2 、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ等の金属酸化物、好ましくはこれらの２種または３種あるいはそれ以上の混合物の層があげられる。また金属酸化物のみならず、金属窒化物も用いることができる。無機防湿層は、その種類や組成にもよるが、防気層の役割も果たすことがある。
【００２０】
無機防湿層(3) は、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学蒸着法などにより形成される。無機防湿層(3) の厚みは、１０〜２０００オングストローム程度、さらには２０〜５００オングストローム程度、殊に３０〜３００オングストローム程度とすることが多い。
【００２１】
〈硬化性樹脂硬化物層(4) 〉
硬化性樹脂硬化物層(4) としては、エステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、シリコーンアクリレートをはじめとする種々の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化物層や、フェノキシエーテル系重合体、ポリアミドイミド系樹脂をはじめとする熱硬化型の樹脂の硬化物層などがあげられる。
【００２２】
硬化性樹脂硬化物層(4) の形成は、流延法によりなされ、また鋳型法によりなされる。
後者の鋳型法については後述する。硬化性樹脂硬化物層(4) の厚みは、１層当り、３〜１００μm 程度、殊に５〜５０μm 程度とすることが多い。
【００２３】
〈アンカーコーティング層(AC)〉
上記の無機防湿層(3) 上にはアンカーコーティング層(AC)を介して上記の硬化性樹脂硬化物層(4) が成層される。
【００２４】
そして本発明においては、このアンカーコーティング層(AC)を、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が４０重量％以上（好ましくは５０重量％以上）、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が５千〜６万（好ましくは１万〜５万）であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との組成物の薄層により構成する。イソフタル酸単位の割合、ガラス転移点または分子量が上記条件を満たさないときは接着力が不足し、
官能基を有しないときは次に述べる硬化剤による硬化が円滑に行われない。上記の変性ポリエステルの溶液は、高松油脂株式会社から「ペスレジンＳ−１１０Ｇ」として市販されている。
【００２５】
アンカーコーティング層(AC)形成用のアンカーコーティング剤の調製に際しては、上記の変性ポリエステルの溶液に、その硬化剤であるポリイソシアネート系化合物を配合した組成物を用いる。このときの変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との割合は、固形分の重量比で、１００：１〜１００：５０、好ましくは１００：２〜１００：４０、殊に１００：３〜１００：３０に設定される。硬化剤の過少は無機防湿層(3) と硬化性樹脂硬化物層(4) との間の密着力の不足を招く傾向があり、硬化剤の過多はコーティング剤の安定性やコーティング操作性にとって不利となる。
【００２６】
無機防湿層(3) 上にアンカーコーティング剤を流延した後は、乾燥を行い、さらに温度１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上で、所定時間（たとえば５〜４０分間）熱処理を行う。１２０℃未満の温度の場合にはさらに長時間の熱処理（熟成）を行うことが必要である。アンカーコーティング層(AC)厚みは、 0.2〜３μm 程度、殊に 0.3〜２μm 程度で充分である。
【００２７】
〈光学用積層シート〉
本発明の光学用積層シートの層構成の例は、(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4) 、(4)/(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(4) 、(4)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、(4)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/ 接/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4) （「接」は接着剤層）などであり、他にも種々のバリエーションがある。ただし、層(3) と層(4) の間に設けるアンカーコーティング層(AC)以外に各層間に設けることもあるアンカーコーティング層については、記載を省略してある。上記各層のほかに、耐スクラッチング層、防眩層など他の層を付加的に設けることもできる。
【００２８】
層構成が(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、またはその対称型である(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4) である場合を例にとると、本発明の光学用積層シートは、工業的にはたとえば次のようにして製造される。
【００２９】
その一つ（第１の方法）は、基材フィルム(1) 上に流延法によりアンカーコーティング層を形成し、ついでその上から流延法により有機防気層(2) を形成し、さらにその上からスパッタリング法、真空蒸着法などにより無機防湿層(3) を形成し、さらにその上から流延法によりアンカーコーティング層(AC)を形成し、最後にその上から流延法により硬化性樹脂硬化物層(4) を形成する方法である。対称型の場合は、基材フィルム(1) の他の面に対して、同様に各層を形成すればよい。
【００３０】
他の一つ（第２の方法）は、基材フィルム(1) 上に流延法によりアンカーコーティング層を形成し、ついでその上から流延法により有機防気層(2) を形成し、さらにその上からスパッタリング法、真空蒸着法などにより無機防湿層(3) を形成し、さらにその上から流延法によりアンカーコーティング層(AC)を形成することにより得た積層フィルムと、後述の鋳型フィルム(M) とを準備し、わずかに間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一方のロールに上記の積層フィルムをそのアンカーコーティング層(AC)面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記の鋳型フィルム(M) を供給し、これら両ロールの間隙に向けてノンソルベントタイプの硬化性樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィルム間に硬化性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された状態で硬化性樹脂液を硬化させることにより硬化性樹脂硬化物層(4) となす方法である。対称型の場合は、このようにして得た積層フィルムの基材フィルム(1) の他の面に対しても同様にアンカーコーティング層、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) 、アンカーコーティング層(AC)を形成し、さらに鋳型フィルム(M) を用いて上記と同様の操作により硬化性樹脂硬化物層(4) を形成すればよい。
【００３１】
ここで鋳型フィルム(M) としては、二軸延伸ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）フィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどのフィルムが好適に用いられる。このフィルム表面の平滑度は任意に選択できるので、表面粗度が± 0.1μm 以下の極めて平滑度の高いものから、防眩性付与、入射光量の増加などのために故意にランダムな微細凹凸やレンズ状の微細凹凸を付したものまで、任意の平滑度ないし粗度を有するものを用いることができる。
【００３２】
このような層構成を有する光学用積層シートに、必要に応じ無機酸化物や無機窒化物等のアンダー層を介して、スパッタリング法などによりＩＴＯ等の透明電極を形成すれば、
電極付き基板や電極付きシートを得ることができる。
【００３３】
本発明の光学用積層シートは、液晶表示素子を構成する液晶セルの電極基板として特に有用であり、そのほか、偏光素膜の保護板、位相差素膜の保護板、偏光板兼用の電極基板、位相板兼用の電極基板、タッチパネル用の透明電極付きフィルム（偏光板の上だけでなく偏光板の下に積層して用いるものを含む）、ＣＲＴ用電磁波シールド板、バックライト、導光板、カラーフィルター、光カード、光テープ、光ディスクなどの用途にも用いることができる。
【００３４】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
【００３５】
実施例１
図１は本発明の光学用積層シートの一例を示した断面図である。ただし層厚は誇張して描いてある。
【００３６】
基材フィルム(1) 上に設けるアンカーコーティング剤Ｘとして、固形分５重量％の水溶性ポリエステルウレタン系アンカーコーティング剤を準備した。
【００３７】
有機防気層(2) 用のコーティング剤Ｙとして、ポリビニルアルコールのＮ−メチロールアクリルアミド−アクリル酸グラフト共重合体の濃度１２重量％の水溶液にメチロールメラミン系架橋剤（住友化学工業株式会社製の「スミテックスレジンＭ−３」）を固形分の重量比で１００：１５の割合で配合した組成物を準備した。
【００３８】
アンカーコーティング層(AC)用のアンカーコーティング剤Ｚを、下記のようにして調製した。すなわち、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が５０重量％以上、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が１万〜５万であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとして、高松油脂株式会社製の「ペスレジンＳ−１１０Ｇ」（固形分２５重量％のトルエン／メチルエチルケトンの重量比で７：３の溶液、粘度２００cps 以下）を準備し、この溶液に硬化剤としてポリイソシアネート系化合物（日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネートＨＫ」）を加えると共に、トルエン／メチルエチルケトンで稀釈して、主剤／硬化剤の固形分比が重量基準で１００：１０、固形分濃度が２０重量％のアンカーコーティング剤を調製した。
【００３９】
厚み１００μm のポリカーボネートフィルムからなる基材フィルム(1) 上に、上記のアンカーコーティング剤Ｘを流延し、７０〜１２０℃で乾燥して、厚み１μm のアンカーコーティング層(ac)を形成させた。
【００４０】
ついでこのアンカーコーティング層(ac)の上から、上記のコーティング剤Ｙを流延し、
７０〜１１０℃で乾燥してから、１３５℃で２０分間熱処理し、厚み１２μm の有機防気層(2) を形成させた。
【００４１】
さらにこの有機防気層(2) の上から、ＳｉＯx を主体としかつ他の金属酸化物２種を含む金属酸化物混合物をスパッタリングし、厚み２００オングストロームの無機防湿層(3) を形成させた。
【００４２】
続いてこの無機防湿層(3) の上から、上記のアンカーコーティング剤Ｚを流延し、７０〜９０℃で乾燥してから、１３０℃で２０分間熱処理して、厚み１μm のアンカーコーティング層(AC)を形成させた。これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC) の層構成を有する積層シートが得られた。
【００４３】
厚み１００μm 、表面粗度（光の干渉を利用した非接触式表面粗さ計にて測定）が平均で 0.006μm 、最大で0.04μm のコロナ放電処理していない二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる鋳型フィルム(M) を準備した。
【００４４】
わずかに間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一方のロールに上記の(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC) の層構成の積層シートをそのアンカーコーティング層(AC)面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記の鋳型フィルム(M) をその平滑面が上面になるように供給した。
【００４５】
続いてこれら両ロールの間隙に向けて、ノンソルベントタイプの硬化性樹脂液の一例としてのエステルアクリレート系の高粘度の紫外線硬化型樹脂液（ノンソルベント型の脂肪族ポリイソシアネートを１５重量％配合したもの）を吐出すると共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の硬化性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された状態で、出力１２０W/cm、１灯、ランプ距離２００mm、ライン速度１m/min 、１パス、光量１０００mJ/cm2の条件で紫外線照射を行って硬化性樹脂液を硬化させることにより、厚み１４μm の硬化性樹脂硬化物層(4) となした。
【００４６】
これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層フィルムが得られたが（密着性の試験用には(M) を剥離除去）、(3) と(4) 間の層間密着力は剥離不能（１５００g/inch以上）であり、実用上充分の密着力を有していた。なお層間密着性の試験数は５とした。
【００４７】
この(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層フィルムの基材フィルム(1) 側に、上記と同様にして、厚み１μm のアンカーコーティング層(ac)、厚み１１μm の有機防気層(2) 、厚み２００オングストロームの無機防湿層(3) 、厚み１μm のアンカーコーティング層(AC)を順次形成させて、(AC)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層シートとした後、わずかに間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一方のロールにこの積層シートをそのアンカーコーティング層(AC)面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記と同様の鋳型フィルム(M) をその平滑面が上面になるように供給し、続いてこれら両ロールの間隙に向けて、上記と同じ紫外線硬化型樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の紫外線硬化型樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された状態で紫外線照射を行って該樹脂液を硬化させることにより、厚み１５μm の硬化性樹脂硬化物層(4) となした。
【００４８】
これにより、(M)/(4)/(AC)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する鋳型フィルム(M), (M)付きの対称型の光学用積層シートが得られた。鋳型フィルム(M), (M)を剥離除去した光学用積層シートは比較的に剛性のあるものであり、透明性（全光線透過率、ASTM D1003）は８６％、レターデーション値（６３３nm）は７nm、鉛筆硬度(JIS K5401）は４Ｈ、酸素透過率（ASTM D-1434-75に準じて測定）は0.1cc/24hr・m2・atm 以下であり、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの高湿条件下に長期間放置しても酸素透過率の変化はほとんど認められなかった。
【００４９】
次に、上記で得た光学用積層シートの片面に常法に従いスパッタリングによる厚み５００オングストロームのＩＴＯ層を形成させた後、常法に従ってレジスト形成、露光、現像、エッチング、硬化レジスト除去を行い、パターン電極となした。このパターン電極付きの光学用シートからなる基板を用いて液晶セルを作製し、さらには液晶表示素子を作製したが、長期間にわたり性能が安定しており、信頼性が高いものであった。
【００５０】
実施例２〜４
アンカーコーティング層(AC)用のアンカーコーティング剤Ｚとして、実施例１における「ペスレジンＳ−１１０Ｇ」と硬化剤（ポリイソシアネート系化合物）との固形分比が重量基準で１００：５（実施例２）、１００：１５（実施例３）、１００：２０（実施例４）となるようにしたほかは、実施例１を繰り返した。
【００５１】
無機防湿層(3) と硬化性樹脂硬化物層(4) との間の層間密着力は、実施例２が１２００g/inch、実施例３が剥離不能（１５００g/inch以上）、実施例４が剥離不能（１５００g/inch以上）であった。
【００５２】
比較例
アンカーコーティング層(AC)用のアンカーコーティング剤Ｚとして、ウレタン系アンカーコーティング剤、ポリエステル系アンカーコーティング剤、ポリエステルウレタン系アンカーコーティング剤に属する市販の各社の溶剤系のアンカーコーティング９種を用いたほかは実施例１を繰り返して、(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層フィルムを得た。しかしながら、(3) と(4) 間の層間密着性は、試験数５の平均値でほとんどが２０〜５０g/inchの範囲にあり（平均値でなく最良の測定値でも１００g/inchどまり）、実用には密着力が不足していた。
【００５３】
【発明の効果】
基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含む本発明の光学用積層シートにあっては、無機防湿層(3) 上に特定の変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との特定割合の組成物の薄層からなるアンカーコーティング層(AC)を介して硬化性樹脂硬化物層(4) を成層しているため、無機防湿層(3) と硬化性樹脂硬化物層(4) との間の接着力が極めて強固なものとなっている。
【００５４】
そのため、有機防気層(2) は高湿条件下や湿熱条件下にあっても充分な酸素遮断性が保たれ、液晶セルの製造工程や液晶表示素子とした使用したときに液晶が変質しない。また基板を構成する各層の有機的に組み立てにより、強度、剛性、表面硬度、耐熱性、防気性、防湿性、耐溶剤性などの必要特性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の光学用積層シートの一例を示した断面図である。
【符号の説明】
(1) …基材フィルム、
(2) …有機防気層、
(3) …無機防湿層、
(4) …硬化性樹脂硬化物層、
(AC)…アンカーコーティング層、
(ac)…アンカーコーティング層、
(M) …鋳型フィルム
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子の液晶セルの電極基板をはじめとする種々の光学用途に適した
光学用積層シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子用の電極基板として、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、アモルファスポリオレフィンフィルムなどの光等方性の基材フィルムが使われている。これらのフィルムは、光等方性および透明性が良好で、しかもある程度の耐熱性を有する。
【０００３】
電極基板の用途には、これらの基材フィルムのみでは防気性、耐溶剤性、透明電極密着性、剛性などの性質が不足するので、その基材フィルムの片面または両面に有機防気層を
積層設置し、さらにその上から硬化性樹脂硬化物層を設けることがなされている。
【０００４】
さらに本発明者らは、有機防気層の吸湿による性能低下を防止するために、有機防気層上に無機防湿層を設けた層構成の光学用シートを開発中である。このときの基本的な層構成は、基材フィルム／有機防気層／無機防湿層／硬化性樹脂硬化物層であり、通常は基材フィルムを挟んで対称型とするので、硬化性樹脂硬化物層／無機防湿層／有機防気層／基材フィルム／有機防気層／無機防湿層／硬化性樹脂硬化物層となる。なお、基材フィルム／有機防気層間には、水系またはアルコール系のアンカーコーティング層を介在させることが好ましい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記において無機防湿層としては、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ等の金属の酸化物、好ましくはこれらの金属酸化物の２種または３種あるいはそれ以上の混合物の層があげられる。金属酸化物のほか、場合によっては金属窒化物を用いることもできる。
【０００６】
しかしながら、このような無機防湿層の上に硬化性樹脂硬化物層を形成するときには、
両層間の接着性が劣るという本質的な問題点があった。
【０００７】
そこで本発明者らは、無機防湿層上にアンカーコーティング層を設け、そのアンカーコーティング層の上から硬化性樹脂硬化物層を形成しようとしたが、従来知られている種々の水系や有機溶剤系のアンカーコーティング剤を用いても、実用上満足しうる接着力が得られなかった。
【０００８】
本発明は、このような背景下において、無機防湿層とその上に成層する硬化性樹脂硬化物層との間の強固な接着を図ることにより、積層シートを構成する各層の役割が最大限に発揮できるようにした高性能の光学用積層シートを提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の光学用積層シートは、
基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含む光学用積層シートであって、
前記無機防湿層(3) 上にはアンカーコーティング層(AC)を介して前記硬化性樹脂硬化物層(4) が成層されており、
かつ前記アンカーコーティング層(AC)が、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が４０重量％以上、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が５千〜６万であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との固形分の重量比で１００：１〜１００：５０の組成物の薄層からなること、
を特徴とするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の光学用積層シートは、基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含むものである。
【００１２】
〈基材フィルム(1) 〉
基材フィルム(1) としては、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、アモルファスポリオレフィン（ビシクロオレフィン系ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂）フィルムをはじめとする単層または複層のフィルムが用いられる。基材フィルム(1) の厚みは、３０〜１０００μm 程度、殊に５０〜５００μm 程度とすることが多い。
【００１３】
〈有機防気層(2) 〉
有機防気層(2) としては、好適には、ビニルアルコール系樹脂を架橋剤と併用して形成した層があげられる。
【００１４】
ここでビニルアルコール系樹脂としては、たとえば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール系重合体の共存下にエチレン性不飽和アミド系モノマーとカルボキシル基含有ビニル重合性モノマーとのモノマー混合物を重合して得られる反応性耐透気性ポリマー（特開平２−６８５１９号公報参照）、流動性ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製のＲＳポリマー）などが例示できる。
【００１５】
架橋剤としては、上記のビニルアルコール系樹脂を架橋しうる架橋剤、たとえば、エポキシ系化合物；ポリイソシアネート系化合物；メラミン、尿素、フェノール系化合物とホルムアルデヒドとの初期縮合物あるいはその部分または完全エーテル化物；有機チタン系化合物；などがあげられる。
【００１６】
ビニルアルコール系樹脂と架橋剤との割合は、重量比で、１００：１〜１００：５０、殊に１００：５〜１００：３０とすることが多い。このような割合において、防気性が確保できると共に、水分による有機防気層(2) の膨潤が有効に防止できるからである。架橋剤の不使用または過少は、水分による有機防気層(2) の膨潤を充分には防止できない上、耐熱性、硬度の不足を招き、一方架橋剤の過多は、同層の形成のための溶液のゲル化を生じやす上、耐スエリング性、耐熱性、防気性の不足を招くおそれがある。
【００１７】
基材フィルム(1) 上への有機防気層(2) の形成は、ビニルアルコール系樹脂と架橋剤との組成物を、水溶液の形で、または水−水混和性有機溶剤混合溶剤の溶液の形で、流延することによりなされる。流延後は乾燥を行い、さらに温度１２０℃以上で所定時間（たとえば５〜４０分間）熱処理を行う。１２０℃未満の温度の場合にはさらに長時間の熱処理（熟成）を行うことが必要である。ただし熱処理は、後に他の層を積層する段階で行うこともできる。有機防気層(2) の厚みは、１層当り、１〜３０μm 程度、殊に５〜２０μm 程度とすることが多い。
【００１８】
なお基材フィルム(1) 上への有機防気層(2) の形成に際しては、予め、基材フィルム(1) の表面に濡れ性向上処理（コロナ放電処理、紫外線照射処理、酸・アルカリによる化学処理（エッチング処理や加水分解処理））を施しておいたり、基材フィルム(1) の表面にアンカーコーティング層を設けておくことが好ましい。後者のアンカーコーティング層の形成は、水系またはアルコール系のアンカーコーティング剤によることが望ましい。
【００１９】
〈無機防湿層(3) 〉
無機防湿層(3) としては、ＳｉＯ2 、ＳｉＯx 、ＭｇＯ、Ａl2Ｏ3 、ＩｎＯ2 、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ等の金属酸化物、好ましくはこれらの２種または３種あるいはそれ以上の混合物の層があげられる。また金属酸化物のみならず、金属窒化物も用いることができる。無機防湿層は、その種類や組成にもよるが、防気層の役割も果たすことがある。
【００２０】
無機防湿層(3) は、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学蒸着法などにより形成される。無機防湿層(3) の厚みは、１０〜２０００オングストローム程度、さらには２０〜５００オングストローム程度、殊に３０〜３００オングストローム程度とすることが多い。
【００２１】
〈硬化性樹脂硬化物層(4) 〉
硬化性樹脂硬化物層(4) としては、エステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、シリコーンアクリレートをはじめとする種々の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化物層や、フェノキシエーテル系重合体、ポリアミドイミド系樹脂をはじめとする熱硬化型の樹脂の硬化物層などがあげられる。
【００２２】
硬化性樹脂硬化物層(4) の形成は、流延法によりなされ、また鋳型法によりなされる。
後者の鋳型法については後述する。硬化性樹脂硬化物層(4) の厚みは、１層当り、３〜１００μm 程度、殊に５〜５０μm 程度とすることが多い。
【００２３】
〈アンカーコーティング層(AC)〉
上記の無機防湿層(3) 上にはアンカーコーティング層(AC)を介して上記の硬化性樹脂硬化物層(4) が成層される。
【００２４】
そして本発明においては、このアンカーコーティング層(AC)を、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が４０重量％以上（好ましくは５０重量％以上）、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が５千〜６万（好ましくは１万〜５万）であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との組成物の薄層により構成する。イソフタル酸単位の割合、ガラス転移点または分子量が上記条件を満たさないときは接着力が不足し、
官能基を有しないときは次に述べる硬化剤による硬化が円滑に行われない。上記の変性ポリエステルの溶液は、高松油脂株式会社から「ペスレジンＳ−１１０Ｇ」として市販されている。
【００２５】
アンカーコーティング層(AC)形成用のアンカーコーティング剤の調製に際しては、上記の変性ポリエステルの溶液に、その硬化剤であるポリイソシアネート系化合物を配合した組成物を用いる。このときの変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との割合は、固形分の重量比で、１００：１〜１００：５０、好ましくは１００：２〜１００：４０、殊に１００：３〜１００：３０に設定される。硬化剤の過少は無機防湿層(3) と硬化性樹脂硬化物層(4) との間の密着力の不足を招く傾向があり、硬化剤の過多はコーティング剤の安定性やコーティング操作性にとって不利となる。
【００２６】
無機防湿層(3) 上にアンカーコーティング剤を流延した後は、乾燥を行い、さらに温度１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上で、所定時間（たとえば５〜４０分間）熱処理を行う。１２０℃未満の温度の場合にはさらに長時間の熱処理（熟成）を行うことが必要である。アンカーコーティング層(AC)厚みは、 0.2〜３μm 程度、殊に 0.3〜２μm 程度で充分である。
【００２７】
〈光学用積層シート〉
本発明の光学用積層シートの層構成の例は、(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4) 、(4)/(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(4) 、(4)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、(4)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/ 接/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4) （「接」は接着剤層）などであり、他にも種々のバリエーションがある。ただし、層(3) と層(4) の間に設けるアンカーコーティング層(AC)以外に各層間に設けることもあるアンカーコーティング層については、記載を省略してある。上記各層のほかに、耐スクラッチング層、防眩層など他の層を付加的に設けることもできる。
【００２８】
層構成が(1)/(2)/(3)/(AC)/(4)、またはその対称型である(4)/(AC)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(AC)/(4) である場合を例にとると、本発明の光学用積層シートは、工業的にはたとえば次のようにして製造される。
【００２９】
その一つ（第１の方法）は、基材フィルム(1) 上に流延法によりアンカーコーティング層を形成し、ついでその上から流延法により有機防気層(2) を形成し、さらにその上からスパッタリング法、真空蒸着法などにより無機防湿層(3) を形成し、さらにその上から流延法によりアンカーコーティング層(AC)を形成し、最後にその上から流延法により硬化性樹脂硬化物層(4) を形成する方法である。対称型の場合は、基材フィルム(1) の他の面に対して、同様に各層を形成すればよい。
【００３０】
他の一つ（第２の方法）は、基材フィルム(1) 上に流延法によりアンカーコーティング層を形成し、ついでその上から流延法により有機防気層(2) を形成し、さらにその上からスパッタリング法、真空蒸着法などにより無機防湿層(3) を形成し、さらにその上から流延法によりアンカーコーティング層(AC)を形成することにより得た積層フィルムと、後述の鋳型フィルム(M) とを準備し、わずかに間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一方のロールに上記の積層フィルムをそのアンカーコーティング層(AC)面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記の鋳型フィルム(M) を供給し、これら両ロールの間隙に向けてノンソルベントタイプの硬化性樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィルム間に硬化性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された状態で硬化性樹脂液を硬化させることにより硬化性樹脂硬化物層(4) となす方法である。対称型の場合は、このようにして得た積層フィルムの基材フィルム(1) の他の面に対しても同様にアンカーコーティング層、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) 、アンカーコーティング層(AC)を形成し、さらに鋳型フィルム(M) を用いて上記と同様の操作により硬化性樹脂硬化物層(4) を形成すればよい。
【００３１】
ここで鋳型フィルム(M) としては、二軸延伸ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）フィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどのフィルムが好適に用いられる。このフィルム表面の平滑度は任意に選択できるので、表面粗度が± 0.1μm 以下の極めて平滑度の高いものから、防眩性付与、入射光量の増加などのために故意にランダムな微細凹凸やレンズ状の微細凹凸を付したものまで、任意の平滑度ないし粗度を有するものを用いることができる。
【００３２】
このような層構成を有する光学用積層シートに、必要に応じ無機酸化物や無機窒化物等のアンダー層を介して、スパッタリング法などによりＩＴＯ等の透明電極を形成すれば、
電極付き基板や電極付きシートを得ることができる。
【００３３】
本発明の光学用積層シートは、液晶表示素子を構成する液晶セルの電極基板として特に有用であり、そのほか、偏光素膜の保護板、位相差素膜の保護板、偏光板兼用の電極基板、位相板兼用の電極基板、タッチパネル用の透明電極付きフィルム（偏光板の上だけでなく偏光板の下に積層して用いるものを含む）、ＣＲＴ用電磁波シールド板、バックライト、導光板、カラーフィルター、光カード、光テープ、光ディスクなどの用途にも用いることができる。
【００３４】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
【００３５】
実施例１
図１は本発明の光学用積層シートの一例を示した断面図である。ただし層厚は誇張して描いてある。
【００３６】
基材フィルム(1) 上に設けるアンカーコーティング剤Ｘとして、固形分５重量％の水溶性ポリエステルウレタン系アンカーコーティング剤を準備した。
【００３７】
有機防気層(2) 用のコーティング剤Ｙとして、ポリビニルアルコールのＮ−メチロールアクリルアミド−アクリル酸グラフト共重合体の濃度１２重量％の水溶液にメチロールメラミン系架橋剤（住友化学工業株式会社製の「スミテックスレジンＭ−３」）を固形分の重量比で１００：１５の割合で配合した組成物を準備した。
【００３８】
アンカーコーティング層(AC)用のアンカーコーティング剤Ｚを、下記のようにして調製した。すなわち、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が５０重量％以上、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が１万〜５万であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとして、高松油脂株式会社製の「ペスレジンＳ−１１０Ｇ」（固形分２５重量％のトルエン／メチルエチルケトンの重量比で７：３の溶液、粘度２００cps 以下）を準備し、この溶液に硬化剤としてポリイソシアネート系化合物（日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネートＨＫ」）を加えると共に、トルエン／メチルエチルケトンで稀釈して、主剤／硬化剤の固形分比が重量基準で１００：１０、固形分濃度が２０重量％のアンカーコーティング剤を調製した。
【００３９】
厚み１００μm のポリカーボネートフィルムからなる基材フィルム(1) 上に、上記のアンカーコーティング剤Ｘを流延し、７０〜１２０℃で乾燥して、厚み１μm のアンカーコーティング層(ac)を形成させた。
【００４０】
ついでこのアンカーコーティング層(ac)の上から、上記のコーティング剤Ｙを流延し、
７０〜１１０℃で乾燥してから、１３５℃で２０分間熱処理し、厚み１２μm の有機防気層(2) を形成させた。
【００４１】
さらにこの有機防気層(2) の上から、ＳｉＯx を主体としかつ他の金属酸化物２種を含む金属酸化物混合物をスパッタリングし、厚み２００オングストロームの無機防湿層(3) を形成させた。
【００４２】
続いてこの無機防湿層(3) の上から、上記のアンカーコーティング剤Ｚを流延し、７０〜９０℃で乾燥してから、１３０℃で２０分間熱処理して、厚み１μm のアンカーコーティング層(AC)を形成させた。これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC) の層構成を有する積層シートが得られた。
【００４３】
厚み１００μm 、表面粗度（光の干渉を利用した非接触式表面粗さ計にて測定）が平均で 0.006μm 、最大で0.04μm のコロナ放電処理していない二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる鋳型フィルム(M) を準備した。
【００４４】
わずかに間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一方のロールに上記の(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC) の層構成の積層シートをそのアンカーコーティング層(AC)面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記の鋳型フィルム(M) をその平滑面が上面になるように供給した。
【００４５】
続いてこれら両ロールの間隙に向けて、ノンソルベントタイプの硬化性樹脂液の一例としてのエステルアクリレート系の高粘度の紫外線硬化型樹脂液（ノンソルベント型の脂肪族ポリイソシアネートを１５重量％配合したもの）を吐出すると共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の硬化性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された状態で、出力１２０W/cm、１灯、ランプ距離２００mm、ライン速度１m/min 、１パス、光量１０００mJ/cm2の条件で紫外線照射を行って硬化性樹脂液を硬化させることにより、厚み１４μm の硬化性樹脂硬化物層(4) となした。
【００４６】
これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層フィルムが得られたが（密着性の試験用には(M) を剥離除去）、(3) と(4) 間の層間密着力は剥離不能（１５００g/inch以上）であり、実用上充分の密着力を有していた。なお層間密着性の試験数は５とした。
【００４７】
この(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層フィルムの基材フィルム(1) 側に、上記と同様にして、厚み１μm のアンカーコーティング層(ac)、厚み１１μm の有機防気層(2) 、厚み２００オングストロームの無機防湿層(3) 、厚み１μm のアンカーコーティング層(AC)を順次形成させて、(AC)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層シートとした後、わずかに間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一方のロールにこの積層シートをそのアンカーコーティング層(AC)面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記と同様の鋳型フィルム(M) をその平滑面が上面になるように供給し、続いてこれら両ロールの間隙に向けて、上記と同じ紫外線硬化型樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の紫外線硬化型樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された状態で紫外線照射を行って該樹脂液を硬化させることにより、厚み１５μm の硬化性樹脂硬化物層(4) となした。
【００４８】
これにより、(M)/(4)/(AC)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する鋳型フィルム(M), (M)付きの対称型の光学用積層シートが得られた。鋳型フィルム(M), (M)を剥離除去した光学用積層シートは比較的に剛性のあるものであり、透明性（全光線透過率、ASTM D1003）は８６％、レターデーション値（６３３nm）は７nm、鉛筆硬度(JIS K5401）は４Ｈ、酸素透過率（ASTM D-1434-75に準じて測定）は0.1cc/24hr・m2・atm 以下であり、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの高湿条件下に長期間放置しても酸素透過率の変化はほとんど認められなかった。
【００４９】
次に、上記で得た光学用積層シートの片面に常法に従いスパッタリングによる厚み５００オングストロームのＩＴＯ層を形成させた後、常法に従ってレジスト形成、露光、現像、エッチング、硬化レジスト除去を行い、パターン電極となした。このパターン電極付きの光学用シートからなる基板を用いて液晶セルを作製し、さらには液晶表示素子を作製したが、長期間にわたり性能が安定しており、信頼性が高いものであった。
【００５０】
実施例２〜４
アンカーコーティング層(AC)用のアンカーコーティング剤Ｚとして、実施例１における「ペスレジンＳ−１１０Ｇ」と硬化剤（ポリイソシアネート系化合物）との固形分比が重量基準で１００：５（実施例２）、１００：１５（実施例３）、１００：２０（実施例４）となるようにしたほかは、実施例１を繰り返した。
【００５１】
無機防湿層(3) と硬化性樹脂硬化物層(4) との間の層間密着力は、実施例２が１２００g/inch、実施例３が剥離不能（１５００g/inch以上）、実施例４が剥離不能（１５００g/inch以上）であった。
【００５２】
比較例
アンカーコーティング層(AC)用のアンカーコーティング剤Ｚとして、ウレタン系アンカーコーティング剤、ポリエステル系アンカーコーティング剤、ポリエステルウレタン系アンカーコーティング剤に属する市販の各社の溶剤系のアンカーコーティング９種を用いたほかは実施例１を繰り返して、(1)/(ac)/(2)/(3)/(AC)/(4)/(M) の層構成を有する積層フィルムを得た。しかしながら、(3) と(4) 間の層間密着性は、試験数５の平均値でほとんどが２０〜５０g/inchの範囲にあり（平均値でなく最良の測定値でも１００g/inchどまり）、実用には密着力が不足していた。
【００５３】
【発明の効果】
基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含む本発明の光学用積層シートにあっては、無機防湿層(3) 上に特定の変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との特定割合の組成物の薄層からなるアンカーコーティング層(AC)を介して硬化性樹脂硬化物層(4) を成層しているため、無機防湿層(3) と硬化性樹脂硬化物層(4) との間の接着力が極めて強固なものとなっている。
【００５４】
そのため、有機防気層(2) は高湿条件下や湿熱条件下にあっても充分な酸素遮断性が保たれ、液晶セルの製造工程や液晶表示素子とした使用したときに液晶が変質しない。また基板を構成する各層の有機的に組み立てにより、強度、剛性、表面硬度、耐熱性、防気性、防湿性、耐溶剤性などの必要特性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の光学用積層シートの一例を示した断面図である。
【符号の説明】
(1) …基材フィルム、
(2) …有機防気層、
(3) …無機防湿層、
(4) …硬化性樹脂硬化物層、
(AC)…アンカーコーティング層、
(ac)…アンカーコーティング層、
(M) …鋳型フィルム
Claims (2)
- 基材フィルム(1) 、有機防気層(2) 、無機防湿層(3) および硬化性樹脂硬化物層(4) を含む光学用積層シートであって、
前記無機防湿層(3) 上にはアンカーコーティング層(AC)を介して前記硬化性樹脂硬化物層(4) が成層されており、
かつ前記アンカーコーティング層(AC)が、ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうちイソフタル酸単位の割合が４０重量％以上、ガラス転移点が８０℃以下、分子量が５千〜６万であり、かつ官能基としてウレタン基およびエポキシ基を有する変性ポリエステルとその硬化剤であるポリイソシアネート系化合物との固形分の重量比で１００：１〜１００：５０の組成物の薄層からなること、
を特徴とする光学用積層シート。 - 液晶表示素子の電極基板用である請求項１記載の光学用積層シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30118196A JP4009337B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 光学用積層シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30118196A JP4009337B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 光学用積層シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10119162A JPH10119162A (ja) | 1998-05-12 |
| JP4009337B2 true JP4009337B2 (ja) | 2007-11-14 |
Family
ID=17893763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30118196A Expired - Fee Related JP4009337B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 光学用積層シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4009337B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001293816A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-23 | Jsr Corp | 成形品 |
| JP2003215309A (ja) * | 2001-04-17 | 2003-07-30 | Sony Corp | 反射防止フィルム及び反射防止層付きプラスチック基板 |
| JP2003185833A (ja) | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Toyo Kohan Co Ltd | 偏光子用保護フィルムおよびそれを用いた偏光板 |
| JP4541655B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2010-09-08 | 株式会社きもと | 積層体 |
| JP4301558B2 (ja) | 2003-12-26 | 2009-07-22 | 日東電工株式会社 | 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
| US20110110117A1 (en) * | 2004-02-27 | 2011-05-12 | Masashi Takai | Optical member and backlight using the same |
| JP5051696B2 (ja) * | 2007-04-06 | 2012-10-17 | 住友化学株式会社 | 偏光板 |
| JP5401196B2 (ja) * | 2009-07-30 | 2014-01-29 | 三菱アルミニウム株式会社 | 熱交換器用フィン材 |
-
1996
- 1996-10-24 JP JP30118196A patent/JP4009337B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10119162A (ja) | 1998-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI528056B (zh) | 偏光板的製造方法 | |
| JP3611234B2 (ja) | 表示画面用保護フィルム | |
| JP4009337B2 (ja) | 光学用積層シート | |
| JPH1069355A (ja) | インナータッチパネル用透明導電性シート | |
| JP3696661B2 (ja) | インナータッチパネル用透明導電性シート | |
| JP2007298678A (ja) | 反射部材用支持体フィルム | |
| JP4692819B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
| JP3488012B2 (ja) | プラスチックス基板 | |
| JP4075498B2 (ja) | 防眩性積層体及び表示媒体 | |
| JPH1029261A (ja) | インナータッチパネル用透明導電性シート | |
| JP3953161B2 (ja) | 透明導電性シートの製造法 | |
| JP3486263B2 (ja) | 光学用積層シート | |
| JPH0957894A (ja) | 透明電極付き光学用シート | |
| JPH06175143A (ja) | 電極基板 | |
| JPH1069352A (ja) | インナータッチパネル用透明導電性シート | |
| JP3608836B2 (ja) | 光学用積層シートおよびその製造法 | |
| JPH08244051A (ja) | 光学用シートおよびその製造法 | |
| JP3436633B2 (ja) | プラスチックス基板 | |
| JP2015016676A (ja) | 離型ポリエステルフィルム | |
| JP3942707B2 (ja) | 透明導電性シートの製造法 | |
| JP2015016677A (ja) | 離型ポリエステルフィルム | |
| JPH09234817A (ja) | 積層フィルム | |
| JP3434968B2 (ja) | プラスチックス基板 | |
| JP4683038B2 (ja) | 防眩性積層体の製造方法 | |
| JPH0943584A (ja) | 光学用積層シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050901 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051027 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070329 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070524 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070827 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070903 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130907 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |