JP3992141B2 - 床材及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は床材及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、樹脂製の床材として可撓性、硬質〜軟質の調整が可塑剤の添加量で調整でき、また、エンボス加工適性に優れるポリ塩化ビニルシートからなるものが多用されてきた。しかしこのポリ塩化ビニルシートからなるものは、火災のときに発生する、黒煙、塩素系ガスによる二次災害の問題があった。そのため、近年、ポリ塩化ビニルシートに代えて焼却時に塩素系ガスを発生しないオレフィン系樹脂が用いられるようになった。
【０００３】
更に、特開平８−１３７４０号、特開平８−１８８３号公報にはオレフィン系樹脂からなるバッカー層の上に片面に印刷を施し更に印刷模様層上にプライマー層を設けた印刷シートを重ね、更に印刷シートの上にクリアシートとしてアイオノマー樹脂からなるトップシートを重ね、バッカー層、印刷シート及びトップシートの３層を同時熱ラミネートした後所定の大きさに断裁し、アニーリングして作製された床材が開示されている。
【０００４】
しかしながら従来の床材において印刷シートとバッカー層の間で剥離がおこることがある。これは印刷シート／印刷模様層間の層間接着強度の耐侯劣化がおこるためと考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、印刷シートと印刷模様層間の剥離を防止し、耐久性のある床材及びその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記の床材に関する課題を解決するもので、バッカー層の上に片面に印刷模様層を有する印刷シート及びトップシートを順次積層してなる床材において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してドライラミネートされたエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートを含むことを特徴とする床材を要旨とする。
【０００７】
本発明において、印刷シートを構成する樹脂は、紫外線吸収剤を含むもの又は含まないものの両方を適用し得るが、印刷シートは紫外線吸収剤を含むものからなるものが望ましい。
【０００８】
また、本発明において、ラミネート用オレフィンシートを構成する樹脂は、紫外線吸収剤を含むもの又は含まないものの両方を適用し得るが、ラミネート用オレフィンシートは紫外線吸収剤を含むものからなるものが望ましい。
【０００９】
また、本発明において、紫外線吸収剤としてヒンダードアミン系光安定剤を用いることができる。
【００１０】
また、本発明において、印刷模様層は印刷シートの印刷模様層を設ける側の面にプライマー層を介して設けることが望ましい。
【００１１】
本発明において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートがドライラミネートしてなる積層体がラミネート用オレフィンシートをバッカー層側に向けてトップシートとバッカー層の間に積層されている。または、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートがドライラミネートしてなる積層体がそのラミネート用オレフィンシートをトップシート側に向けてトップシートとバッカー層の間に積層されている。
【００１２】
また、本発明において、ラミネート用オレフィンシートがバッカー層に対面して配置される場合においては、ラミネート用オレフィンシートのバッカー層に対面する側又はバッカー層のラミネート用オレフィンシートに対面する側にプライマー層を設けるのが望ましい。また、印刷シートの印刷模様層を有する側がトップシートに対面して配置される場合においては、印刷シートのバッカー層に対面する側又はバッカー層の印刷シートに対面する側にプライマー層を設けるのが望ましい。
【００１３】
上記の本発明による床材においては、ラミネート用オレフィンシートが印刷模様層に対して紫外線吸収材を含む接着剤層を介してドライラミネートされていることにより、印刷シート／バッカー層間の剥離は防止されている。従って本発明の床材は従来の床材に比して耐久性が向上したものである。また、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟んで配置される場合においては紫外線吸収材を含む接着剤層により印刷模様層が被覆されることにより印刷模様層が保護され耐侯劣化は少なくなる。
【００１４】
本発明の床材においてラミネート用オレフィンシートがバッカー層に対面して配置される場合においては、特に好ましい態様は、エチレン・アクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンとの混合物から成るバッカー層の上にラミネート用オレフィンシートを積層し、更にその上にフェニルサリチレート系紫外線吸収剤を含有する、ポリエステルポリオールとイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタン接着剤層を積層し、この接着剤層上に印刷模様層を有するアイオノマー樹脂シートから成る印刷シートを印刷模様層を前記接着剤層側に向けて積層し、更に印刷シート上にトップシートを順次積層して成るものである。この態様のものは耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備えるものである。
【００１５】
本発明の床材において印刷シートがバッカー層に対面して配置されている場合において、特に好ましい態様は、エチレン・アクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンとの混合物から成るバッカー層の上に印刷模様層を有するアイオノマー樹脂シートから成る印刷シートを非印刷面側をバッカー層の方に向けて積層し、印刷模様層を設けた側の面にフェニルサリチレート系紫外線吸収剤を含有する、ポリエステルポリオールとイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタン接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物／直鎖状低密度ポリエチレン／エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物の三層構造のラミネート用オレフィンシートを積層し、このラミネート用オレフィンシートにトップシートを積層して成るものである。この態様のものは耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備えるものである。
【００１６】
本発明は上記の床材を製造する方法であって、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートをドライラミネートしてなる積層体をトップシートとバッカー層の間に挟み、熱ラミネートすることを特徴とする床材の製造方法を要旨とする。
【００１７】
上記の本発明の床材の製造方法によれば、印刷模様層に対して紫外線吸収材を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートをドライラミネートし、このラミネート用オレフィンシートをバッカー層に熱ラミネートすることにより、印刷シート／バッカー層間の剥離は防止され、従来の床材に比して耐久性が向上した床材を得ることができる。
【００１８】
上記の床材の製造方法において、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をバッカー層の方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟むか、または、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟んで配置される。
【００１９】
上記の本発明の床材の製造方法によれば、印刷模様層に対して紫外線吸収材を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートをドライラミネートすることにより、印刷シート／印刷模様層間でおこる剥離は防止され、従来の床材に比して耐久性が向上した床材を得ることができる。また、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟んで配置される場合においては紫外線吸収材を含む接着剤層により印刷模様層が被覆されることにより印刷模様層が保護され耐侯劣化は少なくなる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の床材及びその製造方法について説明する。
【００２１】
図１は本発明の床材の第１の実施態様を示す。
この床材は、バッカー層１の上に片面に印刷模様層４を有する印刷シート５及びトップシート６を順次積層してなる床材において、印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤層３を介してドライラミネートされたラミネート用オレフィンシート２を含むものである。
【００２２】
本発明において、印刷シート５を構成する樹脂としては、アイオノマー樹脂（ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー、商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂、商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体、商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチル共重合体、商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体、商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）製、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）製）等を適用することができる。印刷シートとして、前記樹脂単独からなるものを適用し得るが、前記樹脂中に、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を含有させ耐候性を向上させたものが望ましい。
【００２３】
印刷シート５上に設ける印刷模様層４は、イソシアネートを硬化剤とするアクリルポリオール系、ポリエステルポリオール系、或いはウレタンポリオール系の１液又は２液硬化型ウレタンインキ等のインキを用いて通常のグラビア印刷法によって形成したものである。ここで、印刷模様層４は特にアクリルポリオール系２液硬化型ウレタンインキからなるものが印刷シート５に対する密着性に優れるので望ましい。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。尚、このインキ中にはサリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 、ジメチル−ｐ−メトキシベンジリジンマロネート等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５重量％程度を含有させてもよい。尚、図１以下の図面では印刷模様層４が印刷シート５の裏側に位置しているが、勿論、逆に印刷模様層４を印刷シート５の表側に位置させてもよい。
【００２４】
次にラミネート用オレフィンシート２としてバッカー層との熱融着性を有するもの、即ちバッカー層と同材質または類似の樹脂からなるものを適用でき、具体的にはＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））とポリエチレンの積層体、例えばＥＭＭＡ／ＬＬＤＰＥを適用し得る。ＥＭＭＡ／ＬＬＤＰＥは、ＥＭＭＡは熱融着性を有するが高価であるので薄くし、ＬＬＤＰＥと貼り合わせることにより剛性をアップしたものである。尚、このラミネート用オレフィンシート２中には必要に応じて例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良い。
【００２５】
ラミネート用オレフィンシートの接着剤に面する側にはコロナ処理等の表面処理を施すのが望ましい。
【００２６】
このラミネート用オレフィンシート２の厚さは２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１８０μｍである。２０μｍ以下のときは薄すぎて印刷シートとのドライラミネートの作業性が損なわれるので好ましくない。一方３００μｍを越えるとコスト的に高くなるので好ましくない。
【００２７】
紫外線吸収剤を含む接着剤層３としては例えば紫外線吸収剤を０．１〜５重量％程度含むイソシアネートを硬化剤として用いる２液硬化型ウレタン、特に好ましくは、ポリエステルポリオール系２液硬化型ウレタンのドライラミネート接着剤が好ましい。また、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＭＡ）、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー（ＥＢＡ）を含む接着剤等を適用し得る。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。ここにおいて紫外線吸収剤として例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を適用し得る。
【００２８】
接着剤の塗布量は１．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜２０ｇ／ｍ2 である。１．５ｇ／ｍ2 以下のときは十分な接着強度は得られない。一方３０ｇ／ｍ2 を越えても接着強度の向上は認められないのみならずコスト的に高くなるので望ましくない。
【００２９】
次にバッカー層１の材質として例えばアイオノマー樹脂（商品名：ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー）（商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体）（商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチルコポリマー）（商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）（商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株））等の単体或いはこれらにアクリル樹脂又はポリエチレンを混合したものからなるものを適用し得る。尚、バッカー層１は必要に応じて上記した樹脂のシートのうちの同種のもの或いは別種のものを２層以上積層したものを用いても良い。
【００３０】
トップシート６としてはオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂を用いることができるが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、アイオノマー等のオレフィン樹脂、中でもアイオノマーが耐擦傷性等の点で好ましい。
【００３１】
次に図２は本発明の床材の第２の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷模様層５に対してプライマー層７を介して設けられている点が第１の実施態様と異なるものである。このようにプライマー層７を設けることにより印刷模様層４の印刷シート５に対する耐侯密着性が向上せしめられる。
【００３２】
プライマー層７としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーは印刷シート５に対する印刷模様層４の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００３３】
次に図３は本発明の床材の第３の実施態様を示す。この床材はラミネート用オレフィンシート２のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第１の実施態様と異なるものである。
【００３４】
プライマー層８としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーはバッカー層１に対するラミネート用オレフィンシート２の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００３５】
次に図４は本発明の床材の第４の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷シート５に対してプライマー層７を介して設けられている点とラミネート用オレフィンシート２のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第１の実施態様と異なるものである。
【００３６】
図６は本発明の床材の第５の実施態様を示す。
この床材は、バッカー層１の上に片面に印刷模様層４を有する印刷シート５及びトップシート６を順次積層してなる床材において、印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤層３を介してドライラミネートされたラミネート用オレフィンシート１０を含み、ラミネート用オレフィンシート１０はトップシート６側に向けて積層されているものである。
【００３７】
本発明において、印刷シート５を構成する樹脂としては、アイオノマー樹脂（ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー、商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂、商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体、商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチル共重合体、商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体、商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）製、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）製）等を適用することができる。印刷シートとして、前記樹脂単独からなるものを適用し得るが、前記樹脂中に、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を含有させ耐候性を向上させたものが望ましい。
【００３８】
印刷シート５上に設ける印刷模様層４は、イソシアネートを硬化剤とするアクリルポリオール系、ポリエステルポリオール系、或いはウレタンポリオール系の１液又は２液硬化型ウレタンインキ等のインキを用いて通常のグラビア印刷法によって形成したものである。ここで、印刷模様層４は特にアクリルポリオール系２液硬化型ウレタンインキからなるものが印刷シート５に対する密着性に優れるので望ましい。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。尚、このインキ中にはサリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 、ジメチル−ｐ−メトキシベンジリジンマロネート等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５重量％程度を含有させてもよい。
【００３９】
次にラミネート用オレフィンシート１０として下記の表１に示す三層構成のラミネート用オレフィンシートを適用することができる。尚、後述する実施例においては表１中Ｎｏ．１のオレフィンシートを代表して用いるが、それら以外の層構成についても、Ｎｏ．１と同様に用いることができる。このラミネート用オレフィンシート１０は三層構成になっていることによりシートのカールが防止されている。その場合、層構成が厚み方向に対して対称の組成を取るような構成がカール防止効果として顕著である。尚、これらのラミネート用オレフィンシート１０中には必要に応じて例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良い。
【００４０】
【表１】
【００４１】
ラミネート用オレフィンシート１０の接着剤に面する側にはコロナ処理等の表面処理を施すのが望ましい。
【００４２】
ラミネート用オレフィンシート１０の厚さは２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１８０μｍである。２０μｍ以下のときは薄すぎて印刷シートとのドライラミネートの作業性が損なわれるので好ましくない。一方３００μｍを越えるとコスト的に高くなるので好ましくない。
【００４３】
紫外線吸収剤を含む接着剤層３としては例えば紫外線吸収剤を０．１〜５重量％程度含むイソシアネートを硬化剤として用いる２液硬化型ウレタン、特に好ましくは、ポリエステルポリオール系２液硬化型ウレタンのドライラミネート接着剤が好ましい。また、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＭＡ）、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー（ＥＢＡ）を含む接着剤等を適用し得る。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。ここにおいて紫外線吸収剤として例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を適用し得る。
【００４４】
接着剤の塗布量は１．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜２０ｇ／ｍ2 である。１．５ｇ／ｍ2 以下のときは十分な接着強度は得られない。一方３０ｇ／ｍ2 を越えても接着強度の向上は認められないのみならずコスト的に高くなるので望ましくない。
【００４５】
次にバッカー層１の材質として例えばアイオノマー樹脂（商品名：ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー）（商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体）（商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチルコポリマー）（商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）（商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株））等の単体或いはこれらにアクリル樹脂又はポリエチレンを混合したものからなるものを適用し得る。尚、バッカー層１は必要に応じて上記した樹脂のシートのうちの同種のもの或いは別種のものを２層以上積層したものを用いても良い。
【００４６】
トップシート６としてはオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂を用いることができるが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、アイオノマー等のオレフィン樹脂、中でもアイオノマーが耐擦傷性等の点で好ましい。
【００４７】
次に図７は本発明の床材の第６の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷シート５に対してプライマー層７を介して設けられている点が第５の実施態様と異なるものである。このようにプライマー層７を設けることにより印刷模様層４の印刷シート５に対する耐侯密着性が向上せしめられる。
【００４８】
プライマー層７としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーは印刷シート５に対する印刷模様層４の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００４９】
次に図８は本発明の床材の第７の実施態様を示す。この床材は印刷シート５のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第５の実施態様と異なるものである。
【００５０】
プライマー層８としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーはバッカー層１に対するラミネート用オレフィンシート２の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００５１】
次に図９は本発明の床材の第８の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷シート５に対してプライマー層７を介して設けられている点と印刷シート５のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第５の実施態様と異なるものである。
【００５２】
次に本発明の床材の製造方法について説明する。
印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、ラミネート用オレフィンシート２と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて図５（ａ）に示すような印刷シート５とラミネート用オレフィンシート２の積層体を形成する。尚このときラミネート用オレフィンシート２に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、このラミネート用オレフィンシート２を印刷シート５と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シート５とラミネート用オレフィンシート２の積層体を得るようにしてもよい。
【００５３】
次に図５（ｂ）に示すようにバッカー層１の上に印刷シート５とラミネート用オレフィンシート２の積層体９及びトップシート６を重ね合わせ、ラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧：２３ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で熱ラミネートすることにより本発明の床材を得ることができる。
【００５４】
本発明の製造方法において、印刷シート上にプライマー層を設けその上に印刷模様層を設けるようにしてもよい。
【００５５】
またラミネート用オレフィンシートのバッカー層に対面する側にプライマー層を塗布してもよい。或いはバッカー層にラミネート用オレフィンシートに対面する側にプライマー層を形成してもよい。
【００５６】
次に本発明の第２の床材の製造方法について説明する。
印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、ラミネート用オレフィンシート１０と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて図１０（ａ）に示すような印刷シート５とラミネート用オレフィンシート１０の積層体を形成する。尚このときラミネート用オレフィンシート１０に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、このラミネート用オレフィンシート１０を印刷シート５と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シート５とラミネート用オレフィンシート１０の積層体を得るようにしてもよい。
【００５７】
次に図１０（ｂ）に示すようにバッカー層１の上に印刷シート５とラミネート用オレフィンシート１０の積層体１１及びトップシート６を重ね合わせ、ラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧：２３ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で熱ラミネートすることにより本発明の床材を得ることができる。
【００５８】
本発明の製造方法において、印刷シート上にプライマー層を設けその上に印刷模様層を設けるようにしてもよい。
【００５９】
また印刷シートのバッカー層に対面する側にプライマー層を塗布してもよい。或いはバッカー層に印刷シートに対面する側にプライマー層を形成してもよい。
【００６０】
（実施例１）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、このシートの片面にコロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面にアクリルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により印刷模様層を形成した。次いで前記印刷シートの印刷面側にフェニルサリチレート（商品名：Salol ）から成る紫外線吸収剤を含むポリエステルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤とから成る２液硬化型ウレタン接着剤（商品名：Ｅ２９５Ｌ、大日精化工業）を塗布量４ｇ／ｃｍ2 で塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーシート８０μｍからなるラミネート用オレフィンシートと印刷シートをその印刷模様層面をラミネート用オレフィンシートのＬＬＤＰＥ面の方へ向けて重ね合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シートとラミネート用オレフィンシートの積層体を得た。
【００６１】
バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第１のバッカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂（商品名：Surlyn、デュポン製）のシート６００μｍを用意した。
【００６２】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、更にその上に前記積層材のラミネート用オレフィンシート面を第１のバッカー材の方へ向けて重ね、更に積層材の上にトップシートを重ね、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ2 で熱ラミネートして積層一体化させた床材を形成した。
【００６３】
得られた床材について初期及び耐候性試験を行った。カーボンアーク燈型サンシャインウエザオメータを用い、ブラックパネル温度６３℃の温度下で１２０分おきに１８分間水の吹きつけ、試験時間：１００時間、３００時間、５００時間後にサンプルの界面をカッターで強制剥離させて評価を行った。
【００６４】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００６５】
（実施例２）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を含ませた樹脂からなるシートを用いたことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００６６】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００６７】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００６８】
（実施例３）
印刷シートにアクリル系プライマーを塗工後プライマー層上に印刷模様層を設けたことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００６９】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００７０】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００７１】
（実施例４）
印刷模様層の印刷をウレタンポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により行ったことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００７２】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００７３】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００８０】
（実施例５）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、このシートの片面にコロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面にアクリルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により印刷模様層を形成した。次いで前記印刷シートの印刷面側にフェニルサリチレート（商品名：Salol ）から成る紫外線吸収剤を含むポリエステルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤とから成る２液硬化型ウレタン接着剤（商品名：Ｅ２９５Ｌ、大日精化工業）を塗布量４ｇ／ｃｍ2 で塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、表１Ｎｏ．3 に記載のとおり、ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＡ層／ＬＬＤＰＥからなるＢ層／ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＣ層（厚みの比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：２：１）の層構成の共押ししたラミネート用オレフィンシート８０μｍと印刷シートをラミネート用オレフィンシートのＣ層面を印刷模様層側に向けて重ね合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シートとラミネート用オレフィンシートの積層体を得た。
【００８１】
バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第１のバッカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂（商品名：Surlyn、デュポン製）のシート６００μｍを用意した。
【００８２】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、更にその上に前記積層材の印刷シート面を第１のバッカー材の方へ向けて重ね、更に積層材の上にトップシートを重ね、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ2 で熱ラミネートして積層一体化させた床材を形成した。
【００８３】
得られた床材について初期及び耐候性試験を行った。カーボンアーク燈型サンシャインウエザオメータを用い、ブラックパネル温度６３℃の温度下で１２０分おきに１８分間水の吹きつけ、試験時間：１００時間、３００時間、５００時間後にサンプルの界面をカッターで強制剥離させて評価を行った。
【００８４】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００８５】
（実施例６）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を含ませた樹脂からなるシートを用いたことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００８６】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００８７】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００８８】
（実施例７）
印刷シートにアクリル系プライマーを塗工後プライマー層上に印刷模様層を設けたことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００８９】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９０】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００９１】
（実施例８）
印刷模様層の印刷をウレタンポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により行ったことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００９２】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９３】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００９４】
（実施例９）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、そのバッカー層に対面する側にＥＶＡ系１液タイププライマー（商品名：ＴＭＲ２６８６、大日精化工業（株））を塗布したことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００９５】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９６】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００９７】
（実施例１０）
ラミネート用オレフィンシートとしてＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＡ層／ＬＬＤＰＥからなるＢ層／ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＣ層（厚みの比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：２：１）の層構成の共押ししたラミネート用オレフィンシート８０μｍのＡ層にヒンダードアミン系光安定剤を含ませた樹脂からなるシートを用いたことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００９８】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９９】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【０１００】
（比較例１）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、このシートの片面にコロナ処理を施し、ウレタン系２液タイプインキを用いてグラビア印刷により印刷模様層を形成した。更に印刷模様層上にＥＶＡ系１液タイププライマー（商品名：ＴＭＲ２６８６、大日精化工業）を塗布した。
【０１０１】
バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μの第１のバッカーカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂（商品名：Surlyn、デュポン製）のシート６００μｍを用意した。
【０１０２】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、更にその上に前記印刷模様層及びプライマー層を設けた印刷シートをその印刷面を下に向けて配置し、更に印刷シート上にトップシートを位置し、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ2 で熱ラミネートして床材を形成した。
【０１０３】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【０１０４】
その結果、耐候性試験１００時間後において剥離試験の結果インキ凝集破壊もしくはインキ／印刷シート界面剥離が見られた。
【０１０５】
（比較例２）
印刷模様層の印刷をアクリルポリオール系インキを用いてグラビア印刷により行ったことを除いては比較例１と同様にして床材を形成した。
【０１０６】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【０１０７】
その結果、耐候性試験２００時間後において剥離試験の結果インキ凝集破壊もしくはインキ／印刷シート界面剥離が見られた。
【０１０８】
（比較例３）
印刷シートにアクリル系プライマーを塗工後プライマー層上に印刷模様層を設けたことを除いては比較例２と同様にして床材を形成した。
【０１０９】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【０１１０】
その結果、耐候性試験２００時間後において剥離試験の結果インキ凝集破壊もしくはインキ／印刷シート界面剥離が見られた。
【０１１１】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明による床材は、バッカー層の上に片面に印刷模様層を有する印刷シート及びトップシートを順次積層してなる床材において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してドライラミネートされたエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートを含むものであり、耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備えるものである。
【０１１２】
また、本発明の製造方法は、上記の床材を製造する方法であって、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートをドライラミネートしてなる積層体をトップシートとバッカー層の間に挟み、熱ラミネートすることを特徴としているので、耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備える床材を得ることができる。
【０１１３】
また、本発明の製造方法において、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟むことにより、印刷シート／印刷模様層間でおこる剥離は防止され、従来の床材に比して耐久性が向上した床材を得ることができる。また紫外線吸収材を含む接着剤層により印刷模様層が被覆されることにより印刷模様層が保護され耐侯劣化は少なくなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の床材の第１の実施態様の断面図である。
【図２】本発明の床材の第２の実施態様の断面図である。
【図３】本発明の床材の第３の実施態様の断面図である。
【図４】本発明の床材の第４の実施態様の断面図である。
【図５】本発明の床材の製造方法を説明する断面図である。
【図６】本発明の床材の第５の実施態様の断面図である。
【図７】本発明の床材の第６の実施態様の断面図である。
【図８】本発明の床材の第７の実施態様の断面図である。
【図９】本発明の床材の第８の実施態様の断面図である。
【図１０】本発明の床材の別の製造方法を説明する断面図である。
【符号の説明】
１ バッカー層
２ ラミネート用オレフィンシート
３ 接着剤層
４ 印刷模様層
５ 印刷シート
６ トップシート
７ プライマー層
８ プライマー層
９ 積層体
１０ ラミネート用オレフィンシート
１１ 積層体
【発明の属する技術分野】
本発明は床材及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、樹脂製の床材として可撓性、硬質〜軟質の調整が可塑剤の添加量で調整でき、また、エンボス加工適性に優れるポリ塩化ビニルシートからなるものが多用されてきた。しかしこのポリ塩化ビニルシートからなるものは、火災のときに発生する、黒煙、塩素系ガスによる二次災害の問題があった。そのため、近年、ポリ塩化ビニルシートに代えて焼却時に塩素系ガスを発生しないオレフィン系樹脂が用いられるようになった。
【０００３】
更に、特開平８−１３７４０号、特開平８−１８８３号公報にはオレフィン系樹脂からなるバッカー層の上に片面に印刷を施し更に印刷模様層上にプライマー層を設けた印刷シートを重ね、更に印刷シートの上にクリアシートとしてアイオノマー樹脂からなるトップシートを重ね、バッカー層、印刷シート及びトップシートの３層を同時熱ラミネートした後所定の大きさに断裁し、アニーリングして作製された床材が開示されている。
【０００４】
しかしながら従来の床材において印刷シートとバッカー層の間で剥離がおこることがある。これは印刷シート／印刷模様層間の層間接着強度の耐侯劣化がおこるためと考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、印刷シートと印刷模様層間の剥離を防止し、耐久性のある床材及びその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記の床材に関する課題を解決するもので、バッカー層の上に片面に印刷模様層を有する印刷シート及びトップシートを順次積層してなる床材において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してドライラミネートされたエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートを含むことを特徴とする床材を要旨とする。
【０００７】
本発明において、印刷シートを構成する樹脂は、紫外線吸収剤を含むもの又は含まないものの両方を適用し得るが、印刷シートは紫外線吸収剤を含むものからなるものが望ましい。
【０００８】
また、本発明において、ラミネート用オレフィンシートを構成する樹脂は、紫外線吸収剤を含むもの又は含まないものの両方を適用し得るが、ラミネート用オレフィンシートは紫外線吸収剤を含むものからなるものが望ましい。
【０００９】
また、本発明において、紫外線吸収剤としてヒンダードアミン系光安定剤を用いることができる。
【００１０】
また、本発明において、印刷模様層は印刷シートの印刷模様層を設ける側の面にプライマー層を介して設けることが望ましい。
【００１１】
本発明において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートがドライラミネートしてなる積層体がラミネート用オレフィンシートをバッカー層側に向けてトップシートとバッカー層の間に積層されている。または、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートがドライラミネートしてなる積層体がそのラミネート用オレフィンシートをトップシート側に向けてトップシートとバッカー層の間に積層されている。
【００１２】
また、本発明において、ラミネート用オレフィンシートがバッカー層に対面して配置される場合においては、ラミネート用オレフィンシートのバッカー層に対面する側又はバッカー層のラミネート用オレフィンシートに対面する側にプライマー層を設けるのが望ましい。また、印刷シートの印刷模様層を有する側がトップシートに対面して配置される場合においては、印刷シートのバッカー層に対面する側又はバッカー層の印刷シートに対面する側にプライマー層を設けるのが望ましい。
【００１３】
上記の本発明による床材においては、ラミネート用オレフィンシートが印刷模様層に対して紫外線吸収材を含む接着剤層を介してドライラミネートされていることにより、印刷シート／バッカー層間の剥離は防止されている。従って本発明の床材は従来の床材に比して耐久性が向上したものである。また、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟んで配置される場合においては紫外線吸収材を含む接着剤層により印刷模様層が被覆されることにより印刷模様層が保護され耐侯劣化は少なくなる。
【００１４】
本発明の床材においてラミネート用オレフィンシートがバッカー層に対面して配置される場合においては、特に好ましい態様は、エチレン・アクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンとの混合物から成るバッカー層の上にラミネート用オレフィンシートを積層し、更にその上にフェニルサリチレート系紫外線吸収剤を含有する、ポリエステルポリオールとイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタン接着剤層を積層し、この接着剤層上に印刷模様層を有するアイオノマー樹脂シートから成る印刷シートを印刷模様層を前記接着剤層側に向けて積層し、更に印刷シート上にトップシートを順次積層して成るものである。この態様のものは耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備えるものである。
【００１５】
本発明の床材において印刷シートがバッカー層に対面して配置されている場合において、特に好ましい態様は、エチレン・アクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンとの混合物から成るバッカー層の上に印刷模様層を有するアイオノマー樹脂シートから成る印刷シートを非印刷面側をバッカー層の方に向けて積層し、印刷模様層を設けた側の面にフェニルサリチレート系紫外線吸収剤を含有する、ポリエステルポリオールとイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタン接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物／直鎖状低密度ポリエチレン／エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物の三層構造のラミネート用オレフィンシートを積層し、このラミネート用オレフィンシートにトップシートを積層して成るものである。この態様のものは耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備えるものである。
【００１６】
本発明は上記の床材を製造する方法であって、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートをドライラミネートしてなる積層体をトップシートとバッカー層の間に挟み、熱ラミネートすることを特徴とする床材の製造方法を要旨とする。
【００１７】
上記の本発明の床材の製造方法によれば、印刷模様層に対して紫外線吸収材を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートをドライラミネートし、このラミネート用オレフィンシートをバッカー層に熱ラミネートすることにより、印刷シート／バッカー層間の剥離は防止され、従来の床材に比して耐久性が向上した床材を得ることができる。
【００１８】
上記の床材の製造方法において、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をバッカー層の方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟むか、または、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟んで配置される。
【００１９】
上記の本発明の床材の製造方法によれば、印刷模様層に対して紫外線吸収材を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートをドライラミネートすることにより、印刷シート／印刷模様層間でおこる剥離は防止され、従来の床材に比して耐久性が向上した床材を得ることができる。また、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟んで配置される場合においては紫外線吸収材を含む接着剤層により印刷模様層が被覆されることにより印刷模様層が保護され耐侯劣化は少なくなる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の床材及びその製造方法について説明する。
【００２１】
図１は本発明の床材の第１の実施態様を示す。
この床材は、バッカー層１の上に片面に印刷模様層４を有する印刷シート５及びトップシート６を順次積層してなる床材において、印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤層３を介してドライラミネートされたラミネート用オレフィンシート２を含むものである。
【００２２】
本発明において、印刷シート５を構成する樹脂としては、アイオノマー樹脂（ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー、商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂、商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体、商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチル共重合体、商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体、商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）製、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）製）等を適用することができる。印刷シートとして、前記樹脂単独からなるものを適用し得るが、前記樹脂中に、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を含有させ耐候性を向上させたものが望ましい。
【００２３】
印刷シート５上に設ける印刷模様層４は、イソシアネートを硬化剤とするアクリルポリオール系、ポリエステルポリオール系、或いはウレタンポリオール系の１液又は２液硬化型ウレタンインキ等のインキを用いて通常のグラビア印刷法によって形成したものである。ここで、印刷模様層４は特にアクリルポリオール系２液硬化型ウレタンインキからなるものが印刷シート５に対する密着性に優れるので望ましい。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。尚、このインキ中にはサリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 、ジメチル−ｐ−メトキシベンジリジンマロネート等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５重量％程度を含有させてもよい。尚、図１以下の図面では印刷模様層４が印刷シート５の裏側に位置しているが、勿論、逆に印刷模様層４を印刷シート５の表側に位置させてもよい。
【００２４】
次にラミネート用オレフィンシート２としてバッカー層との熱融着性を有するもの、即ちバッカー層と同材質または類似の樹脂からなるものを適用でき、具体的にはＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））とポリエチレンの積層体、例えばＥＭＭＡ／ＬＬＤＰＥを適用し得る。ＥＭＭＡ／ＬＬＤＰＥは、ＥＭＭＡは熱融着性を有するが高価であるので薄くし、ＬＬＤＰＥと貼り合わせることにより剛性をアップしたものである。尚、このラミネート用オレフィンシート２中には必要に応じて例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良い。
【００２５】
ラミネート用オレフィンシートの接着剤に面する側にはコロナ処理等の表面処理を施すのが望ましい。
【００２６】
このラミネート用オレフィンシート２の厚さは２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１８０μｍである。２０μｍ以下のときは薄すぎて印刷シートとのドライラミネートの作業性が損なわれるので好ましくない。一方３００μｍを越えるとコスト的に高くなるので好ましくない。
【００２７】
紫外線吸収剤を含む接着剤層３としては例えば紫外線吸収剤を０．１〜５重量％程度含むイソシアネートを硬化剤として用いる２液硬化型ウレタン、特に好ましくは、ポリエステルポリオール系２液硬化型ウレタンのドライラミネート接着剤が好ましい。また、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＭＡ）、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー（ＥＢＡ）を含む接着剤等を適用し得る。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。ここにおいて紫外線吸収剤として例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を適用し得る。
【００２８】
接着剤の塗布量は１．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜２０ｇ／ｍ2 である。１．５ｇ／ｍ2 以下のときは十分な接着強度は得られない。一方３０ｇ／ｍ2 を越えても接着強度の向上は認められないのみならずコスト的に高くなるので望ましくない。
【００２９】
次にバッカー層１の材質として例えばアイオノマー樹脂（商品名：ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー）（商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体）（商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチルコポリマー）（商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）（商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株））等の単体或いはこれらにアクリル樹脂又はポリエチレンを混合したものからなるものを適用し得る。尚、バッカー層１は必要に応じて上記した樹脂のシートのうちの同種のもの或いは別種のものを２層以上積層したものを用いても良い。
【００３０】
トップシート６としてはオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂を用いることができるが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、アイオノマー等のオレフィン樹脂、中でもアイオノマーが耐擦傷性等の点で好ましい。
【００３１】
次に図２は本発明の床材の第２の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷模様層５に対してプライマー層７を介して設けられている点が第１の実施態様と異なるものである。このようにプライマー層７を設けることにより印刷模様層４の印刷シート５に対する耐侯密着性が向上せしめられる。
【００３２】
プライマー層７としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーは印刷シート５に対する印刷模様層４の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００３３】
次に図３は本発明の床材の第３の実施態様を示す。この床材はラミネート用オレフィンシート２のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第１の実施態様と異なるものである。
【００３４】
プライマー層８としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーはバッカー層１に対するラミネート用オレフィンシート２の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００３５】
次に図４は本発明の床材の第４の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷シート５に対してプライマー層７を介して設けられている点とラミネート用オレフィンシート２のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第１の実施態様と異なるものである。
【００３６】
図６は本発明の床材の第５の実施態様を示す。
この床材は、バッカー層１の上に片面に印刷模様層４を有する印刷シート５及びトップシート６を順次積層してなる床材において、印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤層３を介してドライラミネートされたラミネート用オレフィンシート１０を含み、ラミネート用オレフィンシート１０はトップシート６側に向けて積層されているものである。
【００３７】
本発明において、印刷シート５を構成する樹脂としては、アイオノマー樹脂（ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー、商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂、商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体、商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチル共重合体、商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体、商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）製、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株）製）等を適用することができる。印刷シートとして、前記樹脂単独からなるものを適用し得るが、前記樹脂中に、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を含有させ耐候性を向上させたものが望ましい。
【００３８】
印刷シート５上に設ける印刷模様層４は、イソシアネートを硬化剤とするアクリルポリオール系、ポリエステルポリオール系、或いはウレタンポリオール系の１液又は２液硬化型ウレタンインキ等のインキを用いて通常のグラビア印刷法によって形成したものである。ここで、印刷模様層４は特にアクリルポリオール系２液硬化型ウレタンインキからなるものが印刷シート５に対する密着性に優れるので望ましい。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。尚、このインキ中にはサリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 、ジメチル−ｐ−メトキシベンジリジンマロネート等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５重量％程度を含有させてもよい。
【００３９】
次にラミネート用オレフィンシート１０として下記の表１に示す三層構成のラミネート用オレフィンシートを適用することができる。尚、後述する実施例においては表１中Ｎｏ．１のオレフィンシートを代表して用いるが、それら以外の層構成についても、Ｎｏ．１と同様に用いることができる。このラミネート用オレフィンシート１０は三層構成になっていることによりシートのカールが防止されている。その場合、層構成が厚み方向に対して対称の組成を取るような構成がカール防止効果として顕著である。尚、これらのラミネート用オレフィンシート１０中には必要に応じて例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良い。
【００４０】
【表１】
ラミネート用オレフィンシート１０の接着剤に面する側にはコロナ処理等の表面処理を施すのが望ましい。
【００４２】
ラミネート用オレフィンシート１０の厚さは２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１８０μｍである。２０μｍ以下のときは薄すぎて印刷シートとのドライラミネートの作業性が損なわれるので好ましくない。一方３００μｍを越えるとコスト的に高くなるので好ましくない。
【００４３】
紫外線吸収剤を含む接着剤層３としては例えば紫外線吸収剤を０．１〜５重量％程度含むイソシアネートを硬化剤として用いる２液硬化型ウレタン、特に好ましくは、ポリエステルポリオール系２液硬化型ウレタンのドライラミネート接着剤が好ましい。また、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＭＡ）、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー（ＥＢＡ）を含む接着剤等を適用し得る。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。ここにおいて紫外線吸収剤として例えばフェニルサリチレート（商品名：Salol ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Tinuvin ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＣＲ3 （Ｒ3 電極陰性基）（商品名：UVinul N-35, N-539) 等の紫外線吸収剤、Chiba Geigy 製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名: Tinuvin 700 、Tinuvin 744 、Tinuvin 765 、Tinuvin 622 、Tinuvin 144 ）、Chimosa 製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Chimosasorb 944)、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Mark LA-57 、Mark LA-62、Mark LA-67、Mark LA-63、Mark LA-68）、B.F.Goodrich製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名:Goodrite UV-3034)等のヒンダードアミン系光安定剤を適用し得る。
【００４４】
接着剤の塗布量は１．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜２０ｇ／ｍ2 である。１．５ｇ／ｍ2 以下のときは十分な接着強度は得られない。一方３０ｇ／ｍ2 を越えても接着強度の向上は認められないのみならずコスト的に高くなるので望ましくない。
【００４５】
次にバッカー層１の材質として例えばアイオノマー樹脂（商品名：ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー）（商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体）（商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチルコポリマー）（商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）（商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株））等の単体或いはこれらにアクリル樹脂又はポリエチレンを混合したものからなるものを適用し得る。尚、バッカー層１は必要に応じて上記した樹脂のシートのうちの同種のもの或いは別種のものを２層以上積層したものを用いても良い。
【００４６】
トップシート６としてはオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂を用いることができるが、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、アイオノマー等のオレフィン樹脂、中でもアイオノマーが耐擦傷性等の点で好ましい。
【００４７】
次に図７は本発明の床材の第６の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷シート５に対してプライマー層７を介して設けられている点が第５の実施態様と異なるものである。このようにプライマー層７を設けることにより印刷模様層４の印刷シート５に対する耐侯密着性が向上せしめられる。
【００４８】
プライマー層７としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーは印刷シート５に対する印刷模様層４の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００４９】
次に図８は本発明の床材の第７の実施態様を示す。この床材は印刷シート５のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第５の実施態様と異なるものである。
【００５０】
プライマー層８としてアクリル系プライマー、ウレタン系プライマー等からなるものを適用し得る。特にアクリル系プライマーはバッカー層１に対するラミネート用オレフィンシート２の耐侯密着性を高めるので望ましい。
【００５１】
次に図９は本発明の床材の第８の実施態様を示す。この床材は印刷模様層４が印刷シート５に対してプライマー層７を介して設けられている点と印刷シート５のバッカー層１に対面する側にプライマー層８が設けられている点が第５の実施態様と異なるものである。
【００５２】
次に本発明の床材の製造方法について説明する。
印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、ラミネート用オレフィンシート２と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて図５（ａ）に示すような印刷シート５とラミネート用オレフィンシート２の積層体を形成する。尚このときラミネート用オレフィンシート２に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、このラミネート用オレフィンシート２を印刷シート５と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シート５とラミネート用オレフィンシート２の積層体を得るようにしてもよい。
【００５３】
次に図５（ｂ）に示すようにバッカー層１の上に印刷シート５とラミネート用オレフィンシート２の積層体９及びトップシート６を重ね合わせ、ラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧：２３ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で熱ラミネートすることにより本発明の床材を得ることができる。
【００５４】
本発明の製造方法において、印刷シート上にプライマー層を設けその上に印刷模様層を設けるようにしてもよい。
【００５５】
またラミネート用オレフィンシートのバッカー層に対面する側にプライマー層を塗布してもよい。或いはバッカー層にラミネート用オレフィンシートに対面する側にプライマー層を形成してもよい。
【００５６】
次に本発明の第２の床材の製造方法について説明する。
印刷シート５の印刷模様層４面に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、ラミネート用オレフィンシート１０と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて図１０（ａ）に示すような印刷シート５とラミネート用オレフィンシート１０の積層体を形成する。尚このときラミネート用オレフィンシート１０に紫外線吸収剤を含む接着剤を塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、このラミネート用オレフィンシート１０を印刷シート５と合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シート５とラミネート用オレフィンシート１０の積層体を得るようにしてもよい。
【００５７】
次に図１０（ｂ）に示すようにバッカー層１の上に印刷シート５とラミネート用オレフィンシート１０の積層体１１及びトップシート６を重ね合わせ、ラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧：２３ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で熱ラミネートすることにより本発明の床材を得ることができる。
【００５８】
本発明の製造方法において、印刷シート上にプライマー層を設けその上に印刷模様層を設けるようにしてもよい。
【００５９】
また印刷シートのバッカー層に対面する側にプライマー層を塗布してもよい。或いはバッカー層に印刷シートに対面する側にプライマー層を形成してもよい。
【００６０】
（実施例１）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、このシートの片面にコロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面にアクリルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により印刷模様層を形成した。次いで前記印刷シートの印刷面側にフェニルサリチレート（商品名：Salol ）から成る紫外線吸収剤を含むポリエステルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤とから成る２液硬化型ウレタン接着剤（商品名：Ｅ２９５Ｌ、大日精化工業）を塗布量４ｇ／ｃｍ2 で塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーシート８０μｍからなるラミネート用オレフィンシートと印刷シートをその印刷模様層面をラミネート用オレフィンシートのＬＬＤＰＥ面の方へ向けて重ね合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シートとラミネート用オレフィンシートの積層体を得た。
【００６１】
バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第１のバッカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂（商品名：Surlyn、デュポン製）のシート６００μｍを用意した。
【００６２】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、更にその上に前記積層材のラミネート用オレフィンシート面を第１のバッカー材の方へ向けて重ね、更に積層材の上にトップシートを重ね、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ2 で熱ラミネートして積層一体化させた床材を形成した。
【００６３】
得られた床材について初期及び耐候性試験を行った。カーボンアーク燈型サンシャインウエザオメータを用い、ブラックパネル温度６３℃の温度下で１２０分おきに１８分間水の吹きつけ、試験時間：１００時間、３００時間、５００時間後にサンプルの界面をカッターで強制剥離させて評価を行った。
【００６４】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００６５】
（実施例２）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を含ませた樹脂からなるシートを用いたことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００６６】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００６７】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００６８】
（実施例３）
印刷シートにアクリル系プライマーを塗工後プライマー層上に印刷模様層を設けたことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００６９】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００７０】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００７１】
（実施例４）
印刷模様層の印刷をウレタンポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により行ったことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００７２】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００７３】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００８０】
（実施例５）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、このシートの片面にコロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面にアクリルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により印刷模様層を形成した。次いで前記印刷シートの印刷面側にフェニルサリチレート（商品名：Salol ）から成る紫外線吸収剤を含むポリエステルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤とから成る２液硬化型ウレタン接着剤（商品名：Ｅ２９５Ｌ、大日精化工業）を塗布量４ｇ／ｃｍ2 で塗布しドライヤーで４０〜７０℃で乾燥後、表１Ｎｏ．3 に記載のとおり、ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＡ層／ＬＬＤＰＥからなるＢ層／ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＣ層（厚みの比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：２：１）の層構成の共押ししたラミネート用オレフィンシート８０μｍと印刷シートをラミネート用オレフィンシートのＣ層面を印刷模様層側に向けて重ね合わせて４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて印刷シートとラミネート用オレフィンシートの積層体を得た。
【００８１】
バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第１のバッカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂（商品名：Surlyn、デュポン製）のシート６００μｍを用意した。
【００８２】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、更にその上に前記積層材の印刷シート面を第１のバッカー材の方へ向けて重ね、更に積層材の上にトップシートを重ね、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ2 で熱ラミネートして積層一体化させた床材を形成した。
【００８３】
得られた床材について初期及び耐候性試験を行った。カーボンアーク燈型サンシャインウエザオメータを用い、ブラックパネル温度６３℃の温度下で１２０分おきに１８分間水の吹きつけ、試験時間：１００時間、３００時間、５００時間後にサンプルの界面をカッターで強制剥離させて評価を行った。
【００８４】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００８５】
（実施例６）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を含ませた樹脂からなるシートを用いたことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００８６】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００８７】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００８８】
（実施例７）
印刷シートにアクリル系プライマーを塗工後プライマー層上に印刷模様層を設けたことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００８９】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９０】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００９１】
（実施例８）
印刷模様層の印刷をウレタンポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により行ったことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００９２】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９３】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００９４】
（実施例９）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、そのバッカー層に対面する側にＥＶＡ系１液タイププライマー（商品名：ＴＭＲ２６８６、大日精化工業（株））を塗布したことを除いては実施例５と同様にして床材を形成した。
【００９５】
得られた床材について実施例５において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９６】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【００９７】
（実施例１０）
ラミネート用オレフィンシートとしてＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＡ層／ＬＬＤＰＥからなるＢ層／ＥＭＭＡ−ＬＬＤＰＥブレンドポリマーからなるＣ層（厚みの比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：２：１）の層構成の共押ししたラミネート用オレフィンシート８０μｍのＡ層にヒンダードアミン系光安定剤を含ませた樹脂からなるシートを用いたことを除いては実施例１と同様にして床材を形成した。
【００９８】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【００９９】
その結果、初期、耐候性試験１００時間後、耐候性試験３００時間後、耐候性試験５００時間後の何れにおいても剥離は全く見られなかった。
【０１００】
（比較例１）
印刷シートとしてアイオノマー樹脂シート（商品名：ハイミラン、品番：１６０１、三井・デュポンポリケミカル（株））８０μｍを用意し、このシートの片面にコロナ処理を施し、ウレタン系２液タイプインキを用いてグラビア印刷により印刷模様層を形成した。更に印刷模様層上にＥＶＡ系１液タイププライマー（商品名：ＴＭＲ２６８６、大日精化工業）を塗布した。
【０１０１】
バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μの第１のバッカーカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂（商品名：Surlyn、デュポン製）のシート６００μｍを用意した。
【０１０２】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、更にその上に前記印刷模様層及びプライマー層を設けた印刷シートをその印刷面を下に向けて配置し、更に印刷シート上にトップシートを位置し、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ2 で熱ラミネートして床材を形成した。
【０１０３】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【０１０４】
その結果、耐候性試験１００時間後において剥離試験の結果インキ凝集破壊もしくはインキ／印刷シート界面剥離が見られた。
【０１０５】
（比較例２）
印刷模様層の印刷をアクリルポリオール系インキを用いてグラビア印刷により行ったことを除いては比較例１と同様にして床材を形成した。
【０１０６】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【０１０７】
その結果、耐候性試験２００時間後において剥離試験の結果インキ凝集破壊もしくはインキ／印刷シート界面剥離が見られた。
【０１０８】
（比較例３）
印刷シートにアクリル系プライマーを塗工後プライマー層上に印刷模様層を設けたことを除いては比較例２と同様にして床材を形成した。
【０１０９】
得られた床材について実施例１において行ったのと同様な評価試験を行った。
【０１１０】
その結果、耐候性試験２００時間後において剥離試験の結果インキ凝集破壊もしくはインキ／印刷シート界面剥離が見られた。
【０１１１】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明による床材は、バッカー層の上に片面に印刷模様層を有する印刷シート及びトップシートを順次積層してなる床材において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してドライラミネートされたエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートを含むものであり、耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備えるものである。
【０１１２】
また、本発明の製造方法は、上記の床材を製造する方法であって、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートをドライラミネートしてなる積層体をトップシートとバッカー層の間に挟み、熱ラミネートすることを特徴としているので、耐候性試験５００時間後においても剥離が全く発生しない、優れた耐久性を備える床材を得ることができる。
【０１１３】
また、本発明の製造方法において、前記積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟むことにより、印刷シート／印刷模様層間でおこる剥離は防止され、従来の床材に比して耐久性が向上した床材を得ることができる。また紫外線吸収材を含む接着剤層により印刷模様層が被覆されることにより印刷模様層が保護され耐侯劣化は少なくなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の床材の第１の実施態様の断面図である。
【図２】本発明の床材の第２の実施態様の断面図である。
【図３】本発明の床材の第３の実施態様の断面図である。
【図４】本発明の床材の第４の実施態様の断面図である。
【図５】本発明の床材の製造方法を説明する断面図である。
【図６】本発明の床材の第５の実施態様の断面図である。
【図７】本発明の床材の第６の実施態様の断面図である。
【図８】本発明の床材の第７の実施態様の断面図である。
【図９】本発明の床材の第８の実施態様の断面図である。
【図１０】本発明の床材の別の製造方法を説明する断面図である。
【符号の説明】
１ バッカー層
２ ラミネート用オレフィンシート
３ 接着剤層
４ 印刷模様層
５ 印刷シート
６ トップシート
７ プライマー層
８ プライマー層
９ 積層体
１０ ラミネート用オレフィンシート
１１ 積層体
Claims (14)
- バッカー層の上に片面に印刷模様層を有する印刷シート及びトップシートを順次積層してなる床材において、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してドライラミネートされたエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートを含むことを特徴とする床材。
- 印刷シートは紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の床材。
- ラミネート用オレフィンシートは紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の床材。
- 紫外線吸収剤はヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載の床材。
- 印刷シートの印刷模様層を設ける側の面にプライマー層を介して印刷模様層を設けたことを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の床材。
- 印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートがドライラミネートしてなる積層体がそのラミネート用オレフィンシートをバッカー層側に向けてトップシートとバッカー層の間に積層されていることを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載の床材。
- ラミネート用オレフィンシートのバッカー層に対面する側又はバッカー層のラミネート用オレフィンシートに対面する側にプライマー層を設けたことを特徴とする請求項６に記載の床材。
- 印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してラミネート用オレフィンシートがドライラミネートしてなる積層体がそのラミネート用オレフィンシートをトップシート側に向けてトップシートとバッカー層の間に積層されていることを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載の床材。
- 印刷シートのバッカー層に対面する側又はバッカー層の印刷シートに対面する側にプライマー層を設けたことを特徴とする請求項８に記載の床材。
- エチレン・アクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンとの混合物から成るバッカー層の上にラミネート用オレフィンシート及び、フェニルサリチレート系紫外線吸収剤を含有する、ポリエステルポリオールとイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタン接着剤層を積層し、該接着剤層上に印刷模様層を有するアイオノマー樹脂シートから成る印刷シートを印刷模様層を前記接着剤層側に向けて積層し、更に印刷シート上にトップシートを順次積層して成る事を特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の床材。
- エチレン・アクリル酸メチルコポリマーとポリエチレンとの混合物から成るバッカー層の上に印刷模様層を有するアイオノマー樹脂シートから成る印刷シートを非印刷面側をバッカー層の方に向けて積層し、印刷模様層を設けた側の面にフェニルサリチレート系紫外線吸収剤を含有する、ポリエステルポリオールとイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタン接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物／直鎖状低密度ポリエチレン／エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物の三層構造のラミネート用オレフィンシートを積層し、該ラミネート用オレフィンシートにトップシートを積層して成ることを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の床材。
- 請求項１に記載の床材を製造する方法であって、印刷シートの印刷模様層面に紫外線吸収剤を含む接着剤層を介してエチレン・メタアクリル酸メチル共重合体とポリエチレンから成るラミネート用オレフィンシートをドライラミネートしてなる積層体をトップシートとバッカー層の間に挟み、熱ラミネートすることを特徴とする床材の製造方法。
- 積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をバッカー層の方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟むことを特徴とする請求項１２に記載の床材の製造方法。
- 積層体をそのラミネート用オレフィンシートの面をトップコートの方へ向けてトップシートとバッカー層の間に挟むことを特徴とする請求項１２に記載の床材の製造方法。
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