JP3882505B2

JP3882505B2 - 芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体

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Publication number: JP3882505B2
Application number: JP2000516833A
Authority: JP
Inventors: 雅則末岡; 光弘堀内; 佃　　明光
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-10-22
Filing date: 1998-10-20
Publication date: 2007-02-21
Anticipated expiration: 2018-10-20
Also published as: CN1095748C; EP0947315B1; DE69839873D1; WO1999020463A1; CN1242739A; CA2279393A1; EP0947315A1; KR20000069630A; US6358619B1; EP0947315A4; KR100561133B1

Description

【０００１】
【技術分野】
本発明は、芳香族ポリアミドフィルム、特に、フィルム巻き取り時の「しわ」の発生及び巻きずれがなく、かつ、フィルム表面の耐摩耗性に優れた磁気記録媒体用ベースフィルムとして好適に用いられる芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
近年、デジタル記録技術の進歩、コンピューターの外部メモリーへの展開等により、薄膜化、高密度記録化、高耐久性の磁気記録媒体に適したフィルムの要求がより強くなってきている。
芳香族ポリアミドフィルムは、従来から磁気記録媒体のベースフィルムに用いられてきたポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムに比べ、剛性が高いため薄膜化が可能であり、大容量の磁気記録媒体に適した素材である。
【０００３】
しかしながら、芳香族ポリアミドフィルムは、このような優れた特性を活かす小型化、薄膜化の分野で使用されるために、従来以上にフィルムロールのしわが生産性および得られる製品の品質に悪影響を及ぼすのである。また、高出力を達成するために磁性層として、極薄塗布型磁性層を形成したり、フィルム上に直接磁性層を形成する蒸着型磁性層を形成したりする場合、ベースフィルムの表面は、より平滑になるため、更にしわが発生しやすくなり、このしわに起因するフィルムの平滑性の悪化や電磁変換特性の悪化が発生する。
【０００４】
この様なフィルム巻き取り時のしわの発生あるいは経時的なしわの発生を改善した芳香族ポリアミドフィルムとしては、不活性粒子の粒子径と積層厚みの比、ヤング率、吸湿率及び巻き硬度を特定範囲とした特開平３−１１９５１２号公報、特開平３−１１４８３０号公報、特開平８−２３０１２４号公報等に開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記のような不活性粒子含有によりフィルム表面に突起を形成し、しわの発生を改善した芳香族ポリアミドフィルムには、近年の加工工程におけるスピードアップ等の要請による極めて過酷な条件下では、以下のような解決すべき課題が存在していた。
【０００６】
第一に、芳香族ポリアミドに、芳香族ポリアミドとは異質の無機粒子あるいは架橋高分子からなる有機粒子等の粒子を添加するため、芳香族ポリアミドの強い分子間力により、粒子とフィルムを構成する芳香族ポリアミドとの親和性が低下する。この結果、粒子が脱落しやすくなったり、フィルム表面が削られやすくなったりして、フィルム表面の耐摩耗性が低下し、しわが発生しやすくなる。
【０００７】
第二に、芳香族ポリアミドの製膜に用いられる溶液製膜法では、粒子間の斥力が小さい不活性粒子では、粒子の凝集が発生しやすい。この結果、フィルム表面に粗大突起が形成され、磁気記録媒体とした時の電磁変換特性が悪化し易くなったり、ドロップアウトが発生することがある。
【０００８】
第三に、芳香族ポリアミドフィルムは、加工工程あるいは最終製品の使用段階において、ガイドロールやガイドピン上を走行させることが多いが、無機粒子や架橋高分子からなる粒子は相当硬いため、ガイドの表面が削られ、発生した粉がガイドやフィルムに付着することがあり、特に、ガイドがプラスチック製の場合や、フィルムが繰り返し走行、高速走行される場合に付着が生じ易くなる。
【０００９】
上記のような不活性粒子を用いる方法以外では、特開平７−４４８５７号公報に、芳香族ポリアミド中にそれより溶解性の劣る異種の芳香族ポリアミドを含有させ、製膜時に相分離させることによりフィルム表面に突起を形成する方法が開示されている。
【００１０】
しかしながら、芳香族ポリアミド、特にパラ配向性のポリアミドは元来溶解性に優れるものではなく、そこに更に溶解性の劣る芳香族ポリアミドをブレンドすると、そのポリマー溶液は一見完全に溶解しているように見えるが、実際には完全に混ざり合うことは困難である。
【００１１】
本発明者らの検討の結果、こうしたポリマー溶液をフィルム化した場合、微細な突起も存在するが、高さ１５０ｎｍ以上の粗大突起も多数存在し、またフィルム表面にクレータ状の凹凸が存在するなどの表面荒れが発生することがあることが判明した。また、溶解性の低い芳香族ポリアミドが製膜工程の初期で析出することによりフィルムが失透したり、伸度の低い脆いフィルムになったりすることがある。一方、主となる芳香族ポリアミドと極めて構造の近い、すなわち溶解性がほぼ同等の芳香族ポリアミドをブレンドした場合、主となる芳香族ポリアミドと完全に混ざり合うためか突起がほとんど形成されないことも判明した。したがって、該公報に開示された技術では、微細な突起を均一に形成することは困難である。
【００１２】
また、特開平４−８７６３号公報には、芳香族ポリアミド／ポリエーテルスルホン組成物の製造方法において、芳香族ポリアミド重合完了前にポリエーテルスルホンを添加する方法が開示されているが、成形体（フィルムなど）の特性、特にいかなる表面を設計・実現するかについては一切記載されていない。
【００１３】
一方、特開平３−２３７１３５号公報には、芳香族ポリアミドと可溶性樹脂からなり、可溶性樹脂の重量分率が１０重量％〜９５重量％の耐熱性フィルムが開示されているが、これは、化学的特性、経済性を向上させようとするものであり、微細表面を形成する技術思想の記載も示唆もない。更に、可溶性樹脂を芳香族ポリアミドに対して多く含むために、芳香族ポリアミドの特徴である高い機械特性、特に高ヤング率が失われている。例えば、該公報の実施例においては、最もヤング率の高いものでも、６．２ＧＰａ（実施例２）に過ぎない。この他同様な例として、特開平３−２８６６８０号公報、特開平３−２２７２９０号公報特開平４−１１７４３３号公報、特開平４−２７１１０号公報等があるがいずれも同様である。
【００１４】
ポリイミドフィルムにおいては、フィルムの走行性を改善する目的で、ポリイミドに芳香族ポリスルホン系重合体を０．０１重量％〜１０重量％含有する層をポリイミドを主体としたフィルムの片面に積層した積層フィルムが特開昭５９−１２２５４７号公報、特開昭６２−６８７４６号公報等に開示されている。
しかし、ポリイミドとポリアミドでは製法、フィルム化したときの特性が大きく異なるために技術分野が異なる。例えば、ポリイミドは有機溶媒中で温和な条件で重合されるが、ポリアミドは溶媒に硫酸を用いたり、重合中に塩化水素が発生するなど厳しい条件下で重合が行われる。更に、製膜に用いられるポリマー溶液中には、前記の塩化水素やその中和物を含有するために、フィルム表面の制御が難しい。また、前記中和物がフィルムに残存すると磁気記録媒体とした時のドロップアウトの原因となったり、前記中和物を急激に除去するとフィルムに厚さ斑が生じたりすることもある。ましてや、該公報においては、フィルム巻き取り時の「しわ」の発生および巻きずれの改善という技術思想について全く記載も示唆もされていないのである。
【００１５】
【発明の開示】
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族ポリアミドと溶液状態において相溶にある異種重合体とを成型時にミクロに分離させ、この異種重合体をフィルム中に分散させることにより、フィルム巻き取り時の「しわ」の発生及び巻きずれがなく、かつ芳香族ポリアミドとの親和性が高いためフィルム表面の耐摩擦性に優れた芳香族ポリアミドフィルム及びそれを用いた磁気記録媒体を提供することを目的とするものである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、少なくとも２層からなる積層フィルムであって、該フィルムの最外層の少なくとも一方の層（Ａ層）が、芳香族ポリアミドと一種以上のポリスルホン系重合体を含有し、該ポリスルホン系重合体の含有量が０．１重量％〜１０重量％であり、かつ、Ａ層の厚さをｄ（μｍ）、ポリスルホン系重合体の円相当径をｔ（μｍ）、長径をＬ（μｍ）、短径をｓ（μｍ）としたとき、
０．０１ ≦ ｔ／ｄ ≦ ０．５
０．０５ ≦ ｓ／Ｌ ≦ ０．５
を満足することを特徴とする芳香族ポリアミドフィルムである。
【００１８】
【発明を実施するための最良の形態】
本発明の芳香族ポリアミドとは、次の式（Ｉ）及び／または式（ＩＩ）で表され
る繰り返し単位を有するものである。
【００１９】
【化１】

【００２０】
【化２】

【００２１】
ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は例えば、
【００２２】
【化３】

【００２３】
等が挙げられ、Ｘ、Ｙは、
−Ｏ−，−ＣＨ₂−，−ＣＯ−，−ＣＯ₂−，−Ｓ−，−ＳＯ₂−，
−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選ばれる。更に、これらの芳香環上の水素原子の一部が、フッ素，臭素，塩素等のハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、メチル，エチル，プロピル等のアルキル基（特にメチル基）、メトキシ，エトキシ，プロポキシ等のアルコキシ基等の置換基で置換されているものが、吸湿率を低下させるために湿度変化による寸法変化が小さくなり、経時的なしわの発生を抑制することができるため好ましい。また、重合体を構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって置換されていてもよい。
【００２４】
本発明に用いられる芳香族ポリアミドは、上記の芳香環がパラ配向性を有しているものが、全芳香環の８０％以上、より好ましくは９０％以上をしめていることが好ましい。ここで言うパラ配向性とは、芳香環上の主鎖を構成する２価の結合手が互いに同軸または平行にある状態をいう。このパラ配向性が８０％未満の場合、フィルムの剛性および耐熱性が不十分となる場合がある。
【００２５】
本発明は、少なくとも２層からなる芳香族ポリアミドの積層フィルムであって、該フィルムの最外層の少なくとも一方の層（Ａ層）が、芳香族ポリアミドと一種以上の異種重合体を含有し、Ａ層中の異種重合体の含有量が０．１重量％以上１０重量％以下である。しわの抑制効果が大きくなる点で、好ましくは１重量％〜８重量％、更に好ましくは２重量％〜７重量％の範囲である。異種重合体の含有量が０．１重量％未満の場合、しわの発生を抑制する効果が十分得られず、１０重量％を超える場合は、フィルムのヤング率が低下し、芳香族ポリアミドフィルムの特徴である高い剛性を保てなくなり、巻き取り時の高張力、張力変動に対抗することができないことがある。
【００２６】
更に、該異種重合体の円相当径ｔ（μｍ）とＡ層の厚さｄ（μｍ）の比（ｔ／ｄ）は、０．０１〜０．５である。しわの抑制効果が大きくなる点で、好ましくは、０．０２〜０．３、更に好ましくは、０．０５〜０．２の範囲である。
ｔ／ｄが０．０１未満の場合、フィルムをロール状に巻いた時のフィルム巻き層間の摩擦係数が大きく、静電気が発生するためしわが形成され易い。また、ｔ／ｄが０．５を超える場合、フィルム巻き層間の摩擦係数が小さく巻きずれが発生することがある。
【００２７】
更に、異種重合体の短径ｓ（μｍ）と長径Ｌ（μｍ）の比（ｓ／Ｌ）は、０．０５〜１である。巻きずれの抑制効果が大きい点で、好ましくは、０．１〜１、更に好ましくは、０．２〜１であることが好ましい。ｓ／Ｌが０．０５未満の場合、フィルム巻き層間の摩擦係数が小さく巻きずれが発生することがある。
【００２８】
また、本発明の芳香族ポリアミドフィルムのＡ層に含有される異種重合体は、製膜原液の溶媒に可溶なポリマーの中から選ばれるが、フィルムを構成する芳香族ポリアミドとの親和性の点から、ポリスルホン系重合体、ポリエーテルイミド系重合体、ポリフェニレンオキシド系重合体、ポリエステル系重合体、ポリケトン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリイミド系重合体及びその前駆体であることが好ましい。更に、ポリスルホンに代表される繰り返し単位中に少なくとも１個のスルホン基−ＳＯ₂−を有する芳香族ポリスルホン系重合体であり、具体的には、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する公知の芳香族ポリスルホン系重合体であると、巻き姿が一層良好となるのでより好ましい。
【００２９】
【化４】

【００３０】
ここで、ｎは正の整数であり、５〜１０００のものが耐熱性および溶媒への溶解性の点で好ましい。
【００３１】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、Ａ層が、平均粒径が５ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子及び／または有機粒子を０．００１重量％〜０．１重量％含有すると、Ａ層の表面が適度な硬さを持つため、巻き姿が一層良好となるので好ましい。
好ましい無機粒子としては、例えば、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、カーボンブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末等が挙げられる。
【００３２】
また、好ましい有機粒子としては、例えば、架橋ポリビニルベンゼン、架橋アクリル、架橋ポリスチレン、ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、ポリアミド粒子、フッ素樹脂粒子等の有機高分子からなる粒子、あるいは、表面に上記有機高分子で被覆等の処理を施した無機粒子が挙げられる。
【００３３】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、Ａ層の反対側の最外層（Ｂ層）が平均粒径が５ｎｍ〜５００ｎｍの無機粒子及び／または有機粒子を０．０５重量％〜５重量％含有すると、加工工程あるいは最終製品の使用段階においるガイドロールやガイドピン上の走行時の走行性がより良好になるため好ましい。より好ましくは、０．２重量％〜５重量％、更に好ましくは、０．３重量％〜１重量％であることが好ましい。好ましい無機粒子、有機粒子としては、上記のものが挙げられる。
【００３４】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、前記Ａ層の表面に、高さ５ｎｍ以上の突起を２×１０⁶個／ｍｍ²以上、高さ３０ｎｍ以上の突起を５×１０³個／ｍｍ²以上有し、かつ高さ５０ｎｍ以上の突起が５×１０⁴個／ｍｍ²以下であると、Ａ層に磁性層を形成し、磁気記録媒体としたとき、電磁変換特性と磁気ヘッドとの摩擦に対する耐久性がより優れたものとなるために好ましい。
【００３５】
また、本発明の芳香族ポリアミドフィルムのＡ層の幅方向の厚さ斑は、５０％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下である。Ａ層の幅方向の厚さ斑が５０％を超える場合、フィルム表面が均一でなくなり、磁気記録媒体とした時、磁気ヘッドと接触する面積が減りＳ／Ｎ比が減少したり、フィルム表面の一部に強い力が働くためにその部分の磁性層がはがれたりすることがある。また、カールが発生することがある。
【００３６】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、フレキシブルプリント基板、コンデンサー、プリンターリボン、音響振動板、太陽電池のベースフィルム等種々の用途に好ましく用いられるが、少なくとも片面に磁性層を設けた磁気記録媒体として用いられると高出力、高耐久性を兼ね備えた本発明の芳香族ポリアミドフィルムの効果が十分に発揮されるため、特に好ましい。このとき、本発明のＡ層の表面に磁性層を設けることが好ましい。
【００３７】
磁気記録媒体の形態は、ディスク状、カード状、テープ状など特に限定されないが、本発明の芳香族ポリアミドフィルムの優れた表面性、高ヤング率を活かした薄膜化に対応するため、芳香族ポリアミドフィルムからなるベースフィルムの厚みが６．５μｍ以下、幅が２．３ｍｍ〜１３．０ｍｍ、長さが１００ｍ／巻以上、磁気記録媒体としての記録密度（非圧縮時）が８キロバイト／ｍｍ²以上の長尺、高密度の磁気テープとしたときに本発明の特徴である過酷な条件下でのしわの発生及び巻きずれを抑制する効果、をより一層奏することができるので特に好ましい。
【００３８】
なお、ここでいう記録密度は下式により算出される。
【００３９】
記録密度＝記録容量／（テープ幅×テープ長さ）
ベースフィルムの厚みは、好ましくは、５．０μｍ以下、より好ましくは４．０μｍ以下であることが好ましい。Ａ層の厚みは０．１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜２．５μｍの範囲である場合に巻き姿がより一層良好となるので好ましい。
また、磁気記録媒体としての記録密度は、好ましくは２５キロバイト／ｍｍ²以上、より好ましくは３４キロバイト／ｍｍ²以上であることが好ましい。
【００４０】
また、本発明は磁気記録媒体として、民生用、プロ用、Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３等の放送局用デジタルビデオカセット用途、ＤＤＳ−２，３，４、データ８ｍｍ、ＱＩＣ等のデータストレージ用途に好適に用いることができるが、データ欠落等の信頼性が最も重視されるデータストレージ用途に最適に用いることができる。
【００４１】
本発明のフィルムが適用される高密度記録媒体の磁性層は、特に限定されないが強磁性金属薄膜層を示す。
【００４２】
強磁性金属薄膜層の形成方法としては、例えば、蒸着法では斜め蒸着あるいは垂直蒸着法によって形成され、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ等を主体とする金属薄膜またはそれらの合金を主体とする金属薄膜が使用可能である。例示すれば、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ等の強磁性金属やＦｅ−Ｃｏ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｕ，Ｃｏ−Ａｕ，Ｃｏ−Ｐｔ，Ｍｎ−Ｂｉ，Ｍｎ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｃｒ，Ｃｏ−Ｃｒ，Ｎｉ−Ｃｒ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ，Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等の強磁性合金が挙げられる。これらは、単層膜であっても多層膜であっても良い。また、蒸着方法としては、真空下で強磁性材料を加熱蒸発させ、フィルム上に堆積する真空蒸着法が好ましいが、強磁性材料の蒸発を放電中で行うイオンプレーティング法、アルゴンを主成分とする雰囲気中でグロー放電を起こし、生じたアルゴンイオンでターゲット表面の原子を叩き出すスパッタリング法等、いわゆるＰＶＤ技術を使用しても良い。磁性薄膜形成後には、カール対策として、１５０℃〜２５０℃の熱処理が好ましく施される。また、金属磁性薄膜からなる磁性層の表面に、磁気記録媒体の耐久性や耐候性を高める目的で、スパッタリング法やＣＶＤ法により硬質炭素膜を必要に応じて設けても良いし、更に、潤滑層を設けることにより、磁性材料の粒子状突起の形状に基づく走行性を更に高めることも可能である。潤滑剤としては、例えば、脂肪酸及び脂肪酸エステルを挙げることができる。更に、磁性層と反対の表面にバックコート層を設けても良い。バックコート層は、例えば、カーボン、炭酸カルシウム等の非磁性顔料をポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の結合剤中に分散させたもの等が使用できる。
【００４３】
また、強磁性金属薄膜層の形成方法として塗布法を用いる場合は、多層塗布法を用いることが好ましい。例えば、１）グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布あるいはエクストルージョン塗布装置等を用いて、支持体上にまず非磁性層を形成し、該非磁性層が湿潤状態にあるうちに、支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により磁性層を形成する方法、２）２つの塗布液用スリットを備えた単一塗布ヘッドからなる塗布装置を用いて支持体上に磁性層及び非磁性層をほぼ同時に形成する方法、３）バックアップローラ付きエクストルージョン塗布装置を用いて支持体上に磁性層及び非磁性層をほぼ同時に形成する方法等が挙げられる。この時磁性層の厚みは０．０３〜０．３μm、非磁性層は０．２〜１．５μmであることが好ましい。また、蒸着法と同様に、磁性層上に潤滑層を設けたり、磁性層と反対の表面にバックコート層を設けても良い。
【００４４】
また、本発明の芳香族ポリアミドフィルムが磁気テープとして使用される場合、１μｓｅｃ／−８ｄＢにおけるドロップアウト数が８００個／分以下であることが好ましい。ドロップアウトがこの範囲を超えるとデータの欠落が多く磁気テープとして信頼性に欠けるものとなることがある。磁気テープ、特にデータストレージ用途のテープは近年大容量化の方向に進んでおり、記録密度が飛躍的に向上している。このため、フィルム表面のわずかな粗大突起によりデータの欠落が生じる。また、本発明のフィルムは、Ａ層の厚さ斑を規定することによりフィルム表面の均一性をより高めている。
【００４５】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、少なくとも一方向の引張りヤング率が９．８ＧＰａ以上であることが好ましい。ヤング率が高いことにより、巻き取り時の高張力、張力変動に対抗することができ、巻き姿がより良好となる。
また、本発明の芳香族ポリアミドフィルムの少なくとも一方向のヤング率は、より好ましくは１１．７ＧＰａ以上、更に好ましくは１２．７ＧＰａ以上であることが好ましい。また、全ての方向のヤング率が９．８ＧＰａ以上であることが好ましい。これらの特性を充たすためには、前述したように、本発明に用いる芳香族ポリアミドの芳香環がパラ配向性を有しているものを、好ましくは全芳香環の８０％以上、より好ましくは９０％以上をしめるようにすることが有効である。
【００４６】
本発明のフィルムの伸度は、１０％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％以上であるとテープが適度な柔軟性を持つので好ましい。
【００４７】
本発明のフィルムの吸湿率は、５％以下、より好ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下であると湿度変化によるしわの発生を抑制することができ、良好な電磁変換特性を保てるので好ましい。
【００４８】
本発明のフィルムの２００℃、１０分間での熱収縮率は０.５％以下が好ましく、より好ましくは０．３％以下であると温度変化によるテープの寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てるので好ましい。
【００４９】
本発明のフィルムは、コア等に巻き上げていきフィルムロールとすることができる。コアの材質は特に限定されず、紙、プラステック等公知のものを使用できる。また、外径が１インチ以上１０インチ以下、特に２インチ以上８インチ以下のものが好ましく用いられる。コア長は１５０ｍｍ〜２０００ｍｍ、特に５００ｍｍ〜１５００ｍｍのものが好ましく用いられる。
コアの巻き硬度は、８５〜１００、より好ましくは９０〜１００であることが好ましい。巻き硬度が上記の範囲より小さいと経時によって幅方向の巻きじわが発生しやすく、上記の範囲を超えると長手方向の巻きじわが発生しやすくなることがある。
【００５０】
本発明のフィルムは、例えば、次のような方法で製造できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
まず、芳香族ポリアミドであるが、芳香族ジ酸クロリドと芳香族ジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性有機極性溶媒中で溶液重合で合成される。
【００５２】
この時、低分子量物の生成を抑制するため、反応を阻害するような水、その他の物質の混入は避けるべきであり、効率的な攪拌手段をとることが好ましい。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウム等を添加してもよい。
【００５３】
単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和する場合には周期律表Ｉ族かＩＩ族のカチオンと水酸化物イオン、炭酸イオン等のアニオンからなる塩に代表される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の有機の中和剤が使用される。
また、基材フィルムの湿度特性を改善する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢酸クロリド、アニリン等を重合の完了した系に添加し、ポリマーの末端を封鎖してもよい。
【００５４】
本発明のフィルムを得るためには、ポリマーの固有粘度（ポリマー０．５ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．５以上であるこ
とが好ましい。
【００５５】
製膜原液としては、中和後のポリマー溶液をそのまま用いても、一旦、ポリマーを単離後、有機溶媒に再溶解したものを用いてもよい。
【００５６】
異種重合体の添加は、重合前にモノマーとともに溶媒に溶解させても、重合後のポリマー溶液に混合させても、単離した芳香族ポリアミドとともに再溶解しても、製膜直前にスタティックミキサー等を利用して混合させてもよい。また、粉末状やペレットとして添加しても、一旦、重合溶媒等の有機溶媒に溶解後、ポリマー溶液と混合しても構わない。
【００５７】
また、粒子を添加する場合は、フィルム中で均一な分散とするため、添加前に好ましくは１０ポイズ、より好ましくは１ポイズ以下の溶媒に分散させておくことが好ましい。粒子を予め溶媒に分散させずにそのまま製膜用のポリマー溶液に添加した場合、平均粒径が大きくなり、また、粒径分布も大きくなることがあり、その結果フィルムの表面が粗れることがある。用いる溶媒としては製膜原液と同じものが好ましいが、製膜性に特に悪影響を与えなければ他の溶媒を使用してもかまわない。分散方法としては、上記溶媒に粒子を入れ、撹拌式分散器、ボールミル、サンドミル、超音波分散器等で分散する。この様に分散された粒子はポリマー溶液中へ添加混合されるが、重合前の溶媒中へ添加あるいはポリマー溶液の調製工程で添加してもよい。また、キャスト直前に添加してもよい。
製膜原液中のポリマー濃度は２〜４０重量％程度が好ましい。
【００５８】
上記の様に調製された製膜原液は、乾式法、乾湿式法、湿式法、半乾半湿式法等によりフィルム化が行なわれるが、表面形態を制御しやすい点で、乾湿式法が好ましく、以下、乾湿式法を例にとって説明する。
【００５９】
上記の原液を口金からドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ、薄膜を乾燥する。乾燥温度は、１００〜２１０℃が好ましく、１２０〜１８０℃がより好ましい。また、乾燥時間は、４〜１２分が好ましく、５〜１０分がより好ましい。次いで、乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥離されて、湿式工程に導入され、脱塩、脱溶媒などが行なわれる。この湿式工程を通さずにそのまま剥離したゲルフィルムに延伸および熱処理を行うと、表面が大きくあれたり、カールが発生することがあるため好ましくない。
【００６０】
この後、延伸、乾燥、熱処理が行なわれてフィルムとなる。
【００６１】
延伸条件は、本発明において異種重合体の形態を本発明の規定内にするために特に重要である。
【００６２】
本発明において、０．０１ ≦ ｔ／ｄ ≦ ０．５および０．０５ ≦ ｓ／Ｌ ≦ １とするには、異種重合体のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、熱風温度Ｔ（℃）と風速ｒ（ｍ／秒）が
（Ｔ−Ｔｇ）× ｒ ≦ ５００
を満足するように延伸条件を設定する必要がある。
（Ｔ−Ｔｇ）× ｒ＞５００となる場合、異種重合体の短径ｓ（μｍ）と長径Ｌ（μｍ）の比（ｓ／Ｌ）が本発明の範囲を満足しないことがある。
延伸倍率は、面倍率で１．２〜３．５（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。１以下はリラックスを意味する。）の範囲、より好ましくは１．２〜３．０の範囲とすることが好ましい。
【００６３】
通常フィルムの延伸中あるいは延伸後に熱処理が行なわれるが、熱処理温度は２００〜３５０℃の範囲にあることが好ましい。
【００６４】
また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを徐冷することが熱収縮によるしわの発生を抑制するために有効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却することが有効である。
【００６５】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、高密度磁気テープに適した平滑な表面性とフィルム巻き取り時の「しわ」および巻きずれ防止の特性を両立するために、フィルムの両表面に異なる性質を付与するものである。このため、本発明のフィルムは２層以上の積層構造をとっている必要がある。
本発明の積層フィルムを形成するには、Ａ層に相当する製膜原液と、Ａ層以外に相当する製膜原液を公知の方法、例えば特開昭５６−１６２６１７号公報のように合流管で積層したり、口金内で積層して形成することができる。また、いずれか一種の製膜原液でフィルムを形成しておき、その上に他の製膜原液を流延して脱溶媒を行い積層フィルムとすることもできる。この時、Ａ層に相当する製膜原液が最外層になるように積層されるが、ベルトやドラム等の支持体に接触しない側の最外層になるように積層することが好ましい。
【００６６】
また、合流管や口金内で積層する場合は、原液の粘度が１００ポイズ〜１０００ポイズになるように調節することが好ましい。この範囲より小さいと原液が口金から出る前に原液同士が混合し易くなることがある。逆に、この範囲を超える場合はメルトフラクチャーが発生し表面が荒れやすくなることがある。
【００６７】
更に、各層の粘度は同じことが好ましいが、多少粘度差があってもよく、粘度差は５０％以内を目安にすると乾燥速度の違いによるカールの発生を抑制できる点で好ましい。
【００６８】
乾式法及び乾湿式法を採用する場合は、乾燥工程で各液が混合する場合がある。支持体上へキャストされた原液は、加熱されると一旦粘度が低下し、その後、溶媒の蒸発に伴って粘度が上昇する。このとき、粘度が１０ポイズより下がると各液が混合しやすくなるので、好ましくは１０ポイズ、より好ましくは５０ポイズより粘度が下がらないように乾燥条件を十分調節することが好ましい。
【００６９】
例えば、乾燥温度が２２０℃を超えない温度で乾燥させる、あるいは乾燥温度を少なくとも２段階に分けて上げていく方法が有効である。
【００７０】
こうして得られた積層フィルムのミルロールを、センターワインドとサーフェスワインド併用方式のスリッターにセットし、所定長さになるまで巻き上げて積層フィルムロールが完成する。巻き硬度の調節は、ミルロールから製品ロールを巻き取る時のスリッターにおいて、フィルムの張力とフィルムロールに接しているコンタクトロールの面圧をコントロールする方法が有効である。
【００７１】
本発明の特性値は次の測定法、評価基準によるものである。
【００７２】
（１）Ａ層の厚さｄ（μｍ）、異種重合体の円相当径ｔ（μｍ）、長径Ｌ（μｍ）、短径ｓ（μｍ）およびＡ層のフィルム幅方向厚さ斑
フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、倍率２００００倍で観察し、透過電子線密度の濃淡から添加物の種類や量の変化を観察し、Ａ層の厚さｄ（μｍ）を観測点１０点の平均値から求めた。
【００７３】
Ａ層のフィルム幅方向の厚さ斑は、Ａ層の厚さの最大値と最小値の差ａを平均値ｂで割った値ａ／ｂに１００を乗じて計算した。ただし、フィルムロール両端部１５ｍｍずつは除いた全幅を５等分して各等分の中央部を測定した。
【００７４】
異種重合体は、Ａ層中で島の構造をとっており、フィルムの断面をＴＥＭを用いて、倍率１０００００倍で観察し、透過電子線密度の違いからこの島の長径Ｌ（μｍ）及び短径ｓ（μｍ）を観測点１０点の平均値から求めた。
また、異種重合体の円相当径ｔ（μｍ）は次式から求めた。
【００７５】
ｔ＝（Ｌ＋ｓ）／２
（２）突起の高さ及び個数
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて以下の条件でＡ層側の表面について１０ヶ所測定し、平均値を求めた。
【００７６】
装置：NanoScopeＩＩＩ AFM(Digital Instruments社製）
カンチレバー：シリコン単結晶
走査モード：タッピングモード
走査範囲：３０μｍ×３０μｍ
走査速度：０．５Ｈｚ
測定環境：２５℃、相対湿度６５％
（３）フィルムロールの巻き硬度
フィルムロールの外側から高分子計器（株）製のハードネステスター（タイプＣ）を押し当てて測定した。フィルムロール両端部１０ｍｍずつを除いた全幅を５等分して測定し、平均値を求めた。巻き硬度が９０±１以内になるようにコンタクトロールの面圧を調整した。
【００７７】
（４）巻き姿
巻き上げたフィルムロールを目視にて観察し、しわ（長手及び幅方向）の発生及び巻きずれがないものを○、しわあるいは巻きずれが発生したものをＸと評価した。
【００７８】
（５）初期出力特性
真空蒸着法によりＡ層側の表面に磁性層を形成したフィルムを幅６．３５ｍｍ、長さ１５０ｍにスリットし、カセットに組みこんだ後、６．５ＭＨｚの正弦波を最適記録電流で記録し、再生出力を市販のＤＶＣテープを標準とし、その差から以下の基準で評価した。△以上が実用レベルを表す。
【００７９】
○：標準テープとの差が＋０．５ｄＢ以上
△：標準テープとの差が−０．５ｄＢ以上＋０．５ｄＢ未満
×：標準テープとの差が−０．５ｄＢ未満
（６）ドロップアウト数（個／分）
上記のテープカセットをビデオデッキにより、２７メガヘルツの信号を記録し、該テープを再生し、大倉インダストリー（株）製ドロップアウトカウンターにて１μｓｅｃ／−８ｄＢにおけるドロップアウト数を２０分間測定し、１分間当たりのドロップアウト数（個／分）に換算した。
【００８０】
（８）耐久性
２５℃、５５％ＲＨの雰囲気で、外径６ｍｍφのガイドピンに上記（５）で得られたテープを角度θ＝π／２（ｒａｄ）、入テンションＴ１＝２００ｇ、１０００ｍ／分の速さで１００回走行させた後、出力特性を測定し、以下の基準で評価した。△以上が実用レベルを表す。
【００８１】
○：初期出力特性との差が１ｄＢ未満
△：初期出力特性との差が１ｄＢ以上３ｄＢ未満
×：初期出力特性との差が３ｄＢ以上
（９）走行性
フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたものをテープ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜システム研究所製）を使用し、４０℃、８０％ＲＨ雰囲気で走行させ、５０パス目の摩擦係数を下記の式より求めた。
【００８２】
μＫ＝０.７３３ｌｏｇ（Ｔ２／Ｔ１）
ここでＴ1は入側張力、Ｔ２は出側張力である。ガイド径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）巻き付け角は９０°、走行速度は３.３ｃｍ／秒、繰返しストロークは１５ｃｍである。この方法で測定した１回目の測定値をμＫ(１)、１００回目の測定値をμＫ(１００)とした時、以下の基準で評価した。△以上が実用レベルを表す。
【００８３】
○：｜（μＫ(１００)−μＫ(１)）／μＫ(１)｜ ≦ ０．０５
△：０．０５＜｜（μＫ(１００)−μＫ(１)）／μＫ(１)｜ ≦ １．０
×：｜（μＫ(１００)−μＫ(１)）／μＫ(１)｜＞１．０
【００８４】
【実施例】
以下に実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。
なお、以下の実施例中、ＮＭＰはＮ−メチルピロリドン、ＣＴＰＣは２−クロルテレフタル酸クロリド、ＣＰＡは２−クロルパラフェニレンジアミン、ＤＰＥは４，４’−ジアミノジフェニルエーテルを表す。
【００８５】
異種重合体として次のものを用いた。
・出光石油化学（株）製ポリカーボネート（ＰＣ）、グレード：ＦＮ３０００Ａ、
分子量：３０２００、ガラス転移温度：１５０℃、パウダー
・旭チバ（株）製ケルイミド（ビスマレイミド樹脂）、グレード：６０１、ガラス転移温度：３００℃以上（架橋時）、パウダー
・三井東圧化学（株）製ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、グレード：Ｅ２０１０、還元粘度：０．４１、ガラス転移温度：２３０℃、ペレット
芳香族ポリアミドフィルムは全て全厚みが４．４μmになるように製膜した。
【００８６】
参考例１
脱水したＮＭＰに９０モル％に相当するＣＰＡと１０モル％に相当するＤＰＥとを溶解させ、これに９８．５モル％に相当するＣＴＰＣを添加し、２時間撹拌により重合後、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が１１重量％の芳香族ポリアミドの溶液を得た。
【００８７】
乾燥したＰＣを脱水したＮＭＰに２０重量％になるように溶解後、濾過した。このＰＣ溶液を、芳香族ポリアミドの溶液にＰＣが芳香族ポリアミドに対し３重量％になるように添加した。
【００８８】
一方、脱水したＮＭＰ中に一次粒径４５ｎｍのシリカを２０重量％添加し、超音波分散器で１０時間分散後濾過した。この粒子の溶液を重合前のモノマー溶液に、シリカが芳香族ポリアミドに対し１．８重量％になるように添加後、上記と同様の方法で重合し芳香族ポリアミドの溶液を得た。
【００８９】
上記の様に調整した２種のポリマー溶液を２台の押し出し機で口金に供給し、口金内で２層に積層して表面が鏡面状のステンレス製ベルト上に流延した。ＰＣを含有する溶液（Ａ層用の溶液）がベルトに接触しない側に、シリカ粒子を含有する溶液（Ｂ層用の溶液）がベルトに接触する側になるようにし、押し出し量を調節することで各層の厚さが最終フィルムでＡ層が３．３μm、Ｂ層が１．１μmになるように条件を決めた。この流延されたポリマー溶液を最初１６０℃、次いで１８０℃の熱風でそれぞれ１分間ずつ加熱して溶媒を蒸発させ、次に、水槽内へフィルムを２分間通して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行なった。この間に、フィルムの長手方向に１．２倍延伸を行った。この後、テンター中で、温度２２０℃、風速５ｍ／秒の熱風下に、フィルムの幅方向に１．３倍延伸を行なった後、２４０℃で１．５分間熱処理を行った。こうして得た総厚み４．４μｍの芳香族ポリアミドフィルムをセンターワインダーとサーフェスワインド併用方式のスリッターにセットし、６００ｍｍ幅にスリットして、外径６インチのプラスティックコアに長さ６０００ｍ、巻き硬度が９０±１以内になるように巻き上げた。
【００９０】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベル以上のものであった。
【００９１】
参考例２
異種重合体をケルイミドにし、添加量を芳香族ポリアミドに対し４重量％になるようにＡ層用の芳香族ポリアミド溶液を参考例１と同様に調整した。
【００９２】
Ａ層の厚みを０．８μmにし、延伸条件をテンター熱風温度を２７０℃に、風速を１３ｍ／秒にする以外は参考例１と同様の方法で製膜した。
【００９３】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベル以上のものであった。
【００９４】
実施例３
脱水したＮＭＰ中に一次粒径８０ｎｍのシリカを２０重量％添加し、超音波分散器で１０時間分散後濾過した。この粒子の溶液を重合前のモノマー溶液に、シリカが芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％になるように添加後、参考例１と同様の方法で重合した。乾燥したＰＥＳを脱水したＮＭＰに２０重量％になるように溶解後、濾過した。このＰＥＳ溶液を、前記の芳香族ポリアミドの溶液にＰＥＳが芳香族ポリアミドに対し３重量％になるように添加し、Ａ層用の溶液とした。
【００９５】
一方、脱水したＮＭＰ中に一次粒径８０ｎｍのシリカを２０重量％添加し、超音波分散器で１０時間分散後濾過した。この粒子の溶液を重合前のモノマー溶液に、シリカが芳香族ポリアミドに対し０．５重量％になるように添加後、上記と同様の方法で重合し、Ｂ層用の芳香族ポリアミドの溶液を得た。
【００９６】
Ａ層の厚みを２．２μmにし、延伸条件をテンター熱風温度を２５０℃に、風速を５ｍ／秒にする以外は参考例１と同様の方法で製膜した。
【００９７】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベル以上のものであった。
【００９８】
実施例４
Ｂ層に添加するシリカの一次粒径を４５ｎｍに、添加量を芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【００９９】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として優れたものであった。
【０１００】
実施例５
Ａ層に添加するＰＥＳの添加量を芳香族ポリアミドに対し６重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０８重量％にし、Ｂ層に添加するシリカの一次粒径を８０ｎｍ、添加量を芳香族ポリアミドに対し１．２重量％にし、Ａ層の厚みを１．０μmにする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【０１０１】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として優れたものであった。
【０１０２】
参考例６
Ａ層にケルイミドを芳香族ポリアミドに対し２重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０２重量％にし、Ｂ層に添加するシリカの一次粒径を１２０ｎｍ、添加量を芳香族ポリアミドに対し０．３重量％にし、Ａ層の厚みを３．０μm、延伸条件をテンター熱風温度２７０℃、風速１３ｍ／秒、延伸倍率１．４倍にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した。
【０１０３】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として優れたものであった。
【０１０４】
実施例７
Ａ層に添加するＰＥＳの添加量を芳香族ポリアミドに対し８重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％にし、Ｂ層に添加するシリカの一次粒径を４５ｎｍ、添加量を芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にした。
【０１０５】
また、実施例４で得たフィルムを細粉化した後、ポリマー濃度が１０重量％になるようにＮＭＰ溶液に添加し、更に塩化リチウムをポリマー当たり２５重量％含むように添加して、６０℃で８時間攪拌し、均一な溶液とした。この再溶解溶液を５μｍカットのフィルターを通しＣ層用の溶液とした。
【０１０６】
３層積層用フィードブロックを用いて、Ｃ層用の溶液が中間の層になるように積層し、Ａ層厚み０．６μm、Ｂ層厚み２．２μm、延伸条件をテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．５倍にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した。
【０１０７】
巻き姿を観察したところ良好であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として優れたものであった。
【０１０８】
比較例１
Ａ層にＰＥＳを芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％にし、Ｂ層に一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【０１０９】
巻き姿を観察したところ不良であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１１０】
比較例２
Ａ層にＰＥＳを芳香族ポリアミドに対し３０重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％にし、Ｂ層に一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【０１１１】
巻き姿を観察したところいずれも不良であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１１２】
比較例３
Ａ層にＰＣを芳香族ポリアミドに対し１重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％にし、Ｂ層に一次粒径が８０ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し０．０２重量％にし、Ａ層厚みを３．１μm、延伸条件をテンター熱風温度２７０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍する以外は実施例３と同様の方法で製膜した。
【０１１３】
巻き姿を観察したところ不良であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１１４】
比較例４
Ａ層にＰＥＳを芳香族ポリアミドに対し３重量％添加し、一次粒径８０ｎｍのシリカの添加量を芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％にし、Ｂ層に一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にし、延伸条件をテンター熱風温度２８０℃、風速１６ｍ／秒、延伸倍率１．５倍する以外は実施例３と同様の方法で製膜した。
【０１１５】
巻き姿を観察したところ不良であった。更に、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１１６】
比較例５
Ａ層に異種重合体を添加せず、一次粒径が８０ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％添加し、Ｂ層に一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【０１１７】
巻き姿を観察したところ不良であった。また、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようになった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１１８】
比較例６
Ａ層に異種重合体を添加せず、一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％添加し、Ｂ層に一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【０１１９】
巻き姿を観察したところ良好であったが、フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようにドロップアウトが非常に多かった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１２０】
比較例７
Ａ層に異種重合体を添加せず、一次粒径が１２０ｎｍの架橋ポリスチレンを芳香族ポリアミドに対し０．０５重量％添加し、Ｂ層に一次粒径が４５ｎｍのシリカを芳香族ポリアミドに対し１．８重量％にする以外は実施例３と同様の方法で製膜した（延伸条件はテンター熱風温度２５０℃、風速５ｍ／秒、延伸倍率１．３倍である）。
【０１２１】
巻き姿を観察したところ不良であった。フィルムをスリットして磁気テープとし、前記の方法で評価したところ、表２のようにドロップアウトが非常に多かった。総合的に判断して、磁気記録媒体として実用レベルを充たさなかった。
【０１２２】
【表１】

【０１２３】
【表２】

【０１２４】
【産業上の利用可能性】
本発明は、芳香族ポリアミドと溶融状態において相溶状態にある異種重合体とを成型時にミクロに分離させ、この異種重合体をフィルム中に分散させることにより、フィルム巻き取り時の「しわ」の発生及び巻きずれがなく、かつ芳香族ポリアミドとの親和性が高い、フィルム表面の耐摩擦性に優れた芳香族ポリアミドフィルムであって、磁気記録媒体に有効に使用することができる。

Claims

少なくとも２層からなる積層フィルムであって、該フィルムの最外層の少なくとも一方の層（Ａ層）が、芳香族ポリアミドと一種以上のポリスルホン系重合体を含有し、該ポリスルホン系重合体の含有量が０．１重量％〜１０重量％であり、かつ、Ａ層の厚さをｄ（μｍ）、ポリスルホン系重合体の円相当径をｔ（μｍ）、長径をＬ（μｍ）、短径をｓ（μｍ）としたとき、
０．０１ ≦ ｔ／ｄ ≦ ０．５
０．０５ ≦ ｓ／Ｌ ≦ ０．５
を満足することを特徴とする芳香族ポリアミドフィルム。
Ａ層の反対側の最外層を形成する層（Ｂ層）が平均粒径が、５ｎｍ〜５００ｎｍの無機粒子及び／または有機粒子を０．０５重量％〜５重量％含有する請求項１に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
Ａ層が、平均粒径が５ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子及び／または有機粒子を０．００１重量％〜０．１重量％含有する請求項１または２に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
Ａ層の表面に、高さ５ｎｍ以上の突起を２×１０⁶個／ｍｍ²以上、高さ３０ｎｍ以上の突起を５×１０³個／ｍｍ²以上有し、かつ高さ５０ｎｍ以上の突起が５×１０⁴個／ｍｍ²以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
Ａ層のフィルム幅方向の厚さ斑が５０％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の芳香族ポリアミドフィルムの少なくとも一面に磁性層を有する磁気記録媒体。
幅が２．３〜１３ｍｍ、支持体厚みが６．５μｍ以下、長さが１００ｍ／巻以上、磁気記録媒体としての記録密度が８キロバイト／ｍｍ²以上である請求項６に記載の磁気記録媒体からなる磁気テープ。
磁気記録媒体とした時の１μｓｅｃ／−８ｄＢにおけるドロップアウト数が８００個／分以下である請求項７に記載の磁気テープ。