JP3831770B2 - 防水布帛 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防水布帛に関する。より詳しくは、テント用布帛として好適であり、基布表面に熱可塑性ポリエーテル−エステル系エラストマーからなる被覆層が形成された、高い耐水圧を有する防水布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、テント用布帛においては、雨がテント内に入ることを防ぐ機能（防水性）が必要とされている。一般に、基布の繊維組織だけで満足な防水性を得ることが難しいため、繊維材料からなる基布の片側表面に、ポリテトラフルオロエチレンやポリウレタン系エラストマーなどからなるフィルムをラミネートする方法、または、ポリウレタン系エラストマーなどをコーテイングする方法などが採用されてきた。
【０００３】
しかしながら、このようにして得られたテント用布帛は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生するなどの環境問題を有していた。
【０００４】
一方、例えば特開２０００−２９０８７８号公報などのように、ポリエチレングリコールを多く含有するポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）で基布の表面を被覆することが提案されている。
【０００５】
しかるに、かかる防水布帛では、廃棄されて燃焼される際、人体に対して毒性のあるガスを発生することがないものの、布帛の軽量化をはかるために被覆層の厚さを薄くすると、ポリエチレングリコールを多く含むＰＥＥが薄膜での皮膜強度が不十分なため高い耐水圧が得られず、テント用布帛などの用途には不適であった。
【０００６】
このような理由から、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧が得られる防水布帛の提案が切望されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術の問題を解消するためになされたものであり、その課題は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧を有する、テント用布帛として好適な防水布帛及びその製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、繊維材料からなる基布の少なくとも１表面に、所定の組成及び物性を有するポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）を２層構造で被覆することにより、薄膜でも高い耐水圧を有する防水布帛が得られることを知り、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば、「繊維材料からなる基布の少なくとも１表面に、ポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆された防水布帛であって、該被覆層が２層構造を有し、かつ基布に接する層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）が下記（ａ）〜（ｅ）の要件を同時に満足することを特徴とする防水布帛。」
（ａ）ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがともにポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上含んでいること。
（ｂ）ＰＥＥＢの融点が１３０℃以上であること。
（ｃ）ＰＥＥＡの融点がＰＥＥＢの融点より２０℃以上低いこと。
（ｄ）ＰＥＥＡからなる層の厚さとＰＥＥＢからなる層の厚さの合計が、５〜５０μｍの範囲にあること。
（ｅ）全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０重量％の範囲にあること。
が提供される。そして、かかる防水布帛の製造方法において基布の少なくとも１表面に、ＰＥＥＡからなる層とＰＥＥＢからなる層を形成したのち、ＰＥＥＡからなる層のみを熱溶解させることが、高い剥離強度を得る上で好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明に用いる基布を構成する繊維材料は特に限定されるものではなく、綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、さらには、ポリエチレンテレフタレートやポリ乳酸に代表されるポリエステル繊維、ポリエーテルエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、炭素繊維、フェノール繊維、ポリビニル系繊維などの合成繊維が例示される。これらの繊維は１種でもよいし、複数の組合せであってもよい。使用する繊維材料の種類により、高強度、耐摩耗性、難燃性、易リサイクル性、生分解性等の機能を本発明の防水布帛に付加することも可能になる。
【００１１】
これらの繊維は長繊維や短繊維、または、それらの複合繊維の加工糸、紡績糸等の糸条となし、これらの糸条を用いて公知の繊維集合体である織編物や不織布等の基布の形態となして用いられる。また、これらの基布を２種以上貼り合わせて多層基布としてもよい。
【００１２】
これらの基布を構成する繊維の単繊度については特に限定されないが、基布を加工する際の取り扱い上、０．５〜５．０デシテックスの範囲にあるものが好ましい。
【００１３】
また、これらの基布に撥水処理が施されていることが好ましい。かかる撥水処理剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水処理剤、フッ素系撥水処理剤など従来任意のものが使用でき、その処理方法も、パデング法やスプレー法等の方法が採用できる。かかる撥水処理の工程は基布にＰＥＥＡやＰＥＥＢで被覆する工程の前後いずれでもよいが、基布にＰＥＥＡで被覆する前に撥水処理を行うことが好ましい。なお、処理剤の添加量は、基布重量に対して０．１〜２．０重量％の範囲が適当である。
【００１４】
次に、本発明の防水布帛において、前記基布の少なくとも１表面上にポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆される。ここで、基布の少なくとも１表面とは、基布の片側面全部または両側面全部または片側面全部と他方側面の一部である。
【００１５】
そして、該被覆層は２層構造を有し、該２層のうち、基布に接する層（以下ＰＥＥＡ層という）を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層（以下ＰＥＥＢ層という）を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）は以下の特徴を有する必要がある。
【００１６】
まず、ＰＥＥＢの融点が、１３０℃以上（好ましくは１４０〜１７０℃）である必要がある。該融点が１３０℃未満の場合、例えば本発明の防水布帛をテント布帛として用いた場合、該テント布帛を折りたたんだ状態で真夏の車内等の高温化で保管すると被覆面同士が熱融着する恐れがあり好ましくない。また、ＰＥＥＡの融点はＰＥＥＢの融点よりも２０℃以上（好ましくは３０〜６０℃）低いことが必要である。該融点の温度差が２０℃未満の場合は以下の問題があり、好ましくない。すなわち、基布にＰＥＥＡ層を被覆し、さらにその上にＰＥＥＢ層を被覆した後、熱カレンダー等によりＰＥＥＡ層のみを熱溶解させて、被覆層と基布との接着性をより強固にする場合、ＰＥＥＡ層だけでなく、ＰＥＥＢ層も溶解してしまい、高い剥離強度が得られず好ましくない。前記ＰＥＥＡの融点としては、５０〜１３０℃（より好ましくは７０〜１１０℃）の範囲が、作業性の点から適当である。
【００１７】
全被覆層の厚さ、すなわち、ＰＥＥＡ層の厚さとＰＥＥＢ層の厚さの合計は、５〜５０μｍ（好ましくは７〜４０μｍ）の範囲にある必要がある。かかる全被覆層の厚さが、５μｍよりも小さいと十分な耐水性が得られず好ましくない。逆に、該厚さが５０μｍよりも大きいと、防水布帛の風合いや軽量性が損なわれるため好ましくない。なお、ここでいう被覆層の厚さとは、基布表面に形成された被覆層の厚さであり、基布内部に浸透したＰＥＥＡの厚さは含まない。
【００１８】
さらに、全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０重量％（好ましくは７〜５０重量％）の範囲にある必要がある。かかるＰＥＥＡの割合が５重量％よりも低いと、十分な皮膜形成性が得られず好ましくない。逆に、ＰＥＥＡの割合が６０重量％よりも大きいと、被覆層の耐熱性が劣るため好ましくない。全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合を上記の範囲内とすることにより、被覆層の基布に対する優れた接着性や耐熱性が得られ易い。なお、ここでいうＰＥＥＡの割合は基布内部に浸透した分を含むものである。
【００１９】
次に、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに共通の要件について以下述べる。
まず、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがともにポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上（好ましくは９５重量％以上）含んでいる必要がある。ポリテトラメチレングリコール残基が９０重量％未満の場合は、安定した強い皮膜強度が得られないためピンホールが発生し易くなり、高い耐水圧が得られず好ましくない。また、基布表面にＰＥＥＡをコーテングする際に、ＰＥＥＡ自体が基布内部に過剰に浸透し易くなり好ましくない。
【００２０】
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧとしては、前述の要件を満足していれば、ポリエチレングリコール残基、ポリ１，２−プロピレングリコール残基、ポリ１，３−プロピレングリコール残基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体の残基、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体の残基などが一部配されていてもよい。また、該ＰＡＧの数平均分子量については、６００〜８０００（より好ましくは１０００〜５０００）の範囲が好ましい。該数平均分子量が６００未満であると、十分な機械的特性が得られない恐れがある。逆に該数平均分子量が８０００を越えると、相分離が発生し易くなりＰＥＥの調整が困難になる恐れがある。
【００２１】
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＤＣとしては、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、フタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸残基、ジフェニル−４，４,−ジカルボン酸残基、ジフェノキシエタンジカルボン酸残基、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基等の脂環式ジカルボン酸残基、コハク酸残基、シュウ酸残基、アジピン酸残基、セバシン酸残基、ドデカンジ酸残基、ダイマー酸残基、これらの誘導体残基等の脂肪族ジカルボン酸残基からなる群より選択された少なくとも１種があげられ、特にテレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、これらの誘導体残基からなる群より選択された少なくとも１種が特に好ましくあげられる。もちろん、これらのＤＣの一部（通常、全ＤＣを基準として３０モル％以下）を、他のＤＣやオキシカルボン酸残基に置き換えてもよい。
【００２２】
また、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＡＧとしては、エチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、テトラメチレングリコール残基などがあげられる。
【００２３】
さらに、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧとＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ：（ＡＧ＋ＤＣ））がともに、３０：７０〜７０：３０（より好ましくは４０：６０〜６０：４０）の範囲にあることが好ましい。ＰＡＧの重量がかかる範囲よりも大きいと、得られたＰＥＥの融点が低くなり易く、ＰＡＧの重量がかかる範囲よりも小さいと、十分な柔軟性が発現されない恐れがある。
【００２４】
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの固有粘度は、十分な皮膜形成性および被覆層の皮膜強度を維持するために、０．８〜１．４の範囲が適当である。また、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの中には、各種安定剤、紫外線吸収剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００２５】
本発明の防水布帛において、基布とＰＥＥＡ層は直接結合している必要があるが、ＰＥＥＡ層とＰＥＥＢ層との間には、前述のＰＥＥＡおよびＰＥＥＢとポリマー組成が異なる第３のＰＥＥからなる中間層を少量なら介在させてもよい。かかる第３のＰＥＥとしては、ＰＥＥＡとＰＥＥＢとの中間の性質を持つものが好ましい。また、ＰＥＥＢ層のさらにその上、すなわち、外表面側に、ＰＥＥＢとポリマー組成が異なる他のポリマー材料からなる最外表面の層も少量なら配置してもよい。かかるＰＥＥＢとポリマー組成が異なる他のポリマー材料としては、例えば、フッ素系樹脂などの撥水樹脂、シリコーン樹脂、前述の第３のＰＥＥ、ＰＥＥＡなどがあげられ、なかでも防水布帛に撥水性などの機能を付加できることから、フッ素樹脂などの撥水樹脂やシリコーン樹脂が好ましい。なお、ここでいう少量とは、全被覆層の総重量に対して２０重量％以内のことである。
【００２６】
次に、本発明の防水布帛の製造方法について以下に述べる。本発明の防水布帛は、有機溶剤に前述のＰＥＥＡを溶解させた溶液をコートした後、乾式法もしくは湿式法により、有機溶剤を除去して前述の基布表面にＰＥＥＡからなる層を形成する工程と、有機溶剤に前述のＰＥＥＢを溶解させた溶液をコートした後、乾式法もしくは湿式法により有機溶剤を除去することによりＰＥＥＡ層の上にＰＥＥＢ層を積層する工程とにより得られる。ここで、基布にＰＥＥＡからなるフィルムとＰＥＥＢからなるフィルムをラミネート加工を施すことによっても、本発明の防水布帛は得られるが、生産工程上、前記コーテイング法が好ましい。また、基布は、前述のようにフッ素系等の撥水処理剤で撥水処理加工を施されていることが好ましく、該撥水処理剤の添加量は、基布重量に対して０．１〜２．０重量％の範囲が適当である。このように、基布にＰＥＥＡ層を形成する前に、予め撥水処理を施すことにより、ＰＥＥＡ溶液の基布内部への浸透を抑制することができる。
【００２７】
前記ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを溶解可能な溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン（エチレンホルマール）、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もしくは２種以上の有機溶剤があげられる。また、ＰＥＥＡまたはＰＥＥＢを有機溶剤に溶解させる際、該有機溶剤の重量に対してＰＥＥＡまたはＰＥＥＢを２〜３０重量％溶解させる必要があり、特に５０〜６５℃の温度で５〜２０重量％溶解させることが均一な被覆層を得る上で好ましい。
【００２８】
基布表面にコーテングする方法としては、任意のコーテング法、例えばナイフコーター等を用いたコーテング法が好ましく採用され、まず基布の表面上にＰＥＥＡのコート層を形成し、次にＰＥＥＢのコート層を形成することにより、基布との接着性に優れ、かつ高い耐水圧を有する被覆層が形成される。
【００２９】
ＰＥＥＡのコート量については、０．５〜２０ｇ／ｍ2（好ましくは１〜５ｇ／ｍ2）の範囲である必要がある。該ＰＥＥＡのコート量が０．５ｇ／ｍ2未満であると均一な薄膜を形成し難く、したがって、ＰＥＥＢ層も不均一になり易いため、十分な耐水圧が得られず好ましくない。逆に、該コート量が２０ｇ／ｍ2を越えると、防水布帛の重量が増すため、軽量化が難しく好ましくない。また、ＰＥＥＢのコート量については、５〜３０ｇ／ｍ2（好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2）の範囲である必要がある。該ＰＥＥＢのコート量が５ｇ／ｍ2未満であると十分な耐水圧が得られず好ましくない。逆に、該ＰＥＥＢのコート量が３０ｇ／ｍ2を越えると、得られた防水布帛の風合いが難くなる傾向にあるため好ましくない。
【００３０】
前記有機溶剤の除去については、７０〜１７０℃（好ましくは７５〜１５０℃）の乾熱下で有機溶剤を除去する方法や、ＰＥＥが不溶で、かつ有機溶剤が可溶な溶液、例えば温水等で有機溶剤を抽出した後、乾燥を行う湿式法などが採用される。
【００３１】
本発明の防水布帛の製造方法において、ＰＥＥＢ層を形成した後、熱カレンダー加工等の熱処理を施すことにより、ＰＥＥＢ層は熱溶解させずにＰＥＥＡ層のみを熱溶解させることが好ましい。かかる方法により、被覆層と基布との接着性をより強固にすることが可能になる。この際、熱処理温度としては、ＰＥＥＡは熱溶解されるが、ＰＥＥＢは熱溶解されない温度である必要があり、９０〜１８０℃（より好ましくは１００〜１５０℃）の範囲が適当である。かかる温度で布帛にカレンダー加工を施すことにより、ＰＥＥＡ層のみ熱溶解させることができ、被覆層と基布との強固な接着性が得られる。
【００３２】
なお、前述の撥水処理加工が、熱カレンダー加工等の熱処理の前及び／又は後に施されてもよい。
【００３３】
このようにして得られた本発明の防水布帛は、ＰＥＥＡ層およびＰＥＥＢ層が、その面方向に均一な厚さで形成されており、薄膜であっても、高い耐水圧を有する。ここで、前記耐水圧が１０ｋＰａ（１０２０ｍｍＨ2Ｏ）以上（より好ましくは１４ｋＰａ以上）であることが好ましい。また、接着性としては剥離強度で８Ｎ／２５ｍｍ以上（より好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上）であることが好ましい。かかる高い耐水圧を有する防水布帛は、テント用布帛等の用途に好適に使用される。
【００３４】
以上、本発明の防水布帛およびその製造方法について説明したが、本発明の防水布帛は、単独で使用されてもよいし、他の布帛と組合わせて使用されてもよい。
【００３５】
【実施例】
次に本発明の実施例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
＜融点＞示差走査型熱量計（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製 ＤＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇温速度で測定した。
＜テトラメチレングリコール含有率＞９０ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ（日立製作所製Ｒ１９００）を用いて定量した。
＜耐水圧試験＞ＪＩＳ Ｌ−１０９２法のＢ法（高水圧法）に準拠して行い、静水圧法で測定した。
＜剥離試験＞Ｋ−６３０１を参考にし、試験片（２ｃｍ×９ｃｍ）の被覆面に融着テープを熱融着させた後、試験片と融着テープとを引張り試験機の相互に向い合ったチャック間（５０ｍｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度でチャック間の距離を広げることで基布と被覆層とを剥離させ、初期の剥離を除いた平均応力を読み取り、サンプルの巾２５ｍｍ当たりの応力（Ｎ／２５ｍｍ）に換算したものを剥離強度とした。
＜耐熱性試験＞１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を２枚用意し、各々の被覆面を貼り合わせ、９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重をかけ、１００℃で６時間放置し、融着部の被覆面同士の剥離試験を行い、下記の基準で評価した。
○：被覆面同士が全く融着していない状態。
△：剥離強度が（０．９８〜９．８）ｃＮ／２５ｍｍ［（１〜１０）ｇｒｆ／２５ｍｍ］であるもの。
×：剥離強度が９．８ｃＮ／２５ｍｍ［１０ｇｒｆ／２５ｍｍ］を越えるもの。
【００３６】
［実施例１］
（ＰＥＥＡの作製）
イソフタル酸ジメチル（ＩＭＴ）３１．５重量部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１８．１重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）３２．７重量部を反応容器内中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰＥＥＡを得た。なお、ＰＴＭＧは数平均分子量１０００のものを用いた。得られたＰＥＥＡの融点は１０７℃であった。
（ＰＥＥＢの作製）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）２１０部、イソフタル酸（ＩＡ）６３．６重量部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１９３．３重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）１９９重量部を反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰＥＥＢを得た。なお、ＩＡはスラリー状のものを、ＰＴＭＧは数平均分子量２０００のものを用いた。得られたＰＥＥＢの融点は１５５℃であった。
（防水布帛の作製）
ポリエステル布帛に撥水処理剤（フッ素系撥水処理剤ＬＳ−３１７、明成化学株式会社製）が基布重量に対して１．０重量％となるように処理し、耐水圧２．９４ｋＰａ（３００ｍｍＨ2Ｏ）の基布を準備した。そして、前記により得られたＰＥＥＡ２５重量部を、６０℃に加熱されたエチレンホルマール７５重量部に完全に溶解させ、ナイフコーターにより、コート量が５ｇ／ｍ2になるように、クリアランスを調整してコーテングした後、１２０℃の乾熱下で１分間熱処理を行うことによりＰＥＥＡ層を形成した。続いて前記により得られたＰＥＥＢ１０重量部を、６０℃に加熱されたエチレンホルマール９０重量部に完全に溶解させ、コート量が７ｇ／ｍ2になるようにコーテングした後、１２０℃乾熱下で３分間熱処理を行い、ＰＥＥＢ層を形成した。さらに、１２０℃、１９６Ｎ（２０Ｋｇｆ）／ｃｍのカレンダー加工を施した。得られた防水布帛は、被覆層が薄膜でありながら高い耐水圧、高い剥離強度、優れた耐熱性を有するものであった。評価結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例２、比較例１および２］
ＰＥＥＢを作製する際、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）の一部をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に置き換えてＰＴＭＧ／ＰＥＧ重量比を表１のように変更した以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例３、比較例３および４］
ＰＥＥＢを作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、ＰＥＥＢの融点を表１のように変更した。また、ＰＴＭＧとＰＥＧとの重量比を表１のように変更した。これ以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。
【００３９】
［比較例５〜７］
ＰＥＥＡを作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、ＰＥＥＡの融点を表１のように変更した。また、ＰＥＥＢを作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、ＰＥＥＢの融点を表１のように変更した。さらに、カレンダー加工温度を表１のように変更した。これ以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧を有する防水布帛が得られる。かかる防水布帛は廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することもなく、テント用布帛などの用途に極めて好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は防水布帛に関する。より詳しくは、テント用布帛として好適であり、基布表面に熱可塑性ポリエーテル−エステル系エラストマーからなる被覆層が形成された、高い耐水圧を有する防水布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、テント用布帛においては、雨がテント内に入ることを防ぐ機能（防水性）が必要とされている。一般に、基布の繊維組織だけで満足な防水性を得ることが難しいため、繊維材料からなる基布の片側表面に、ポリテトラフルオロエチレンやポリウレタン系エラストマーなどからなるフィルムをラミネートする方法、または、ポリウレタン系エラストマーなどをコーテイングする方法などが採用されてきた。
【０００３】
しかしながら、このようにして得られたテント用布帛は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生するなどの環境問題を有していた。
【０００４】
一方、例えば特開２０００−２９０８７８号公報などのように、ポリエチレングリコールを多く含有するポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）で基布の表面を被覆することが提案されている。
【０００５】
しかるに、かかる防水布帛では、廃棄されて燃焼される際、人体に対して毒性のあるガスを発生することがないものの、布帛の軽量化をはかるために被覆層の厚さを薄くすると、ポリエチレングリコールを多く含むＰＥＥが薄膜での皮膜強度が不十分なため高い耐水圧が得られず、テント用布帛などの用途には不適であった。
【０００６】
このような理由から、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧が得られる防水布帛の提案が切望されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術の問題を解消するためになされたものであり、その課題は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧を有する、テント用布帛として好適な防水布帛及びその製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、繊維材料からなる基布の少なくとも１表面に、所定の組成及び物性を有するポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）を２層構造で被覆することにより、薄膜でも高い耐水圧を有する防水布帛が得られることを知り、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば、「繊維材料からなる基布の少なくとも１表面に、ポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆された防水布帛であって、該被覆層が２層構造を有し、かつ基布に接する層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）が下記（ａ）〜（ｅ）の要件を同時に満足することを特徴とする防水布帛。」
（ａ）ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがともにポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上含んでいること。
（ｂ）ＰＥＥＢの融点が１３０℃以上であること。
（ｃ）ＰＥＥＡの融点がＰＥＥＢの融点より２０℃以上低いこと。
（ｄ）ＰＥＥＡからなる層の厚さとＰＥＥＢからなる層の厚さの合計が、５〜５０μｍの範囲にあること。
（ｅ）全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０重量％の範囲にあること。
が提供される。そして、かかる防水布帛の製造方法において基布の少なくとも１表面に、ＰＥＥＡからなる層とＰＥＥＢからなる層を形成したのち、ＰＥＥＡからなる層のみを熱溶解させることが、高い剥離強度を得る上で好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明に用いる基布を構成する繊維材料は特に限定されるものではなく、綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、さらには、ポリエチレンテレフタレートやポリ乳酸に代表されるポリエステル繊維、ポリエーテルエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、炭素繊維、フェノール繊維、ポリビニル系繊維などの合成繊維が例示される。これらの繊維は１種でもよいし、複数の組合せであってもよい。使用する繊維材料の種類により、高強度、耐摩耗性、難燃性、易リサイクル性、生分解性等の機能を本発明の防水布帛に付加することも可能になる。
【００１１】
これらの繊維は長繊維や短繊維、または、それらの複合繊維の加工糸、紡績糸等の糸条となし、これらの糸条を用いて公知の繊維集合体である織編物や不織布等の基布の形態となして用いられる。また、これらの基布を２種以上貼り合わせて多層基布としてもよい。
【００１２】
これらの基布を構成する繊維の単繊度については特に限定されないが、基布を加工する際の取り扱い上、０．５〜５．０デシテックスの範囲にあるものが好ましい。
【００１３】
また、これらの基布に撥水処理が施されていることが好ましい。かかる撥水処理剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水処理剤、フッ素系撥水処理剤など従来任意のものが使用でき、その処理方法も、パデング法やスプレー法等の方法が採用できる。かかる撥水処理の工程は基布にＰＥＥＡやＰＥＥＢで被覆する工程の前後いずれでもよいが、基布にＰＥＥＡで被覆する前に撥水処理を行うことが好ましい。なお、処理剤の添加量は、基布重量に対して０．１〜２．０重量％の範囲が適当である。
【００１４】
次に、本発明の防水布帛において、前記基布の少なくとも１表面上にポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆される。ここで、基布の少なくとも１表面とは、基布の片側面全部または両側面全部または片側面全部と他方側面の一部である。
【００１５】
そして、該被覆層は２層構造を有し、該２層のうち、基布に接する層（以下ＰＥＥＡ層という）を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層（以下ＰＥＥＢ層という）を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）は以下の特徴を有する必要がある。
【００１６】
まず、ＰＥＥＢの融点が、１３０℃以上（好ましくは１４０〜１７０℃）である必要がある。該融点が１３０℃未満の場合、例えば本発明の防水布帛をテント布帛として用いた場合、該テント布帛を折りたたんだ状態で真夏の車内等の高温化で保管すると被覆面同士が熱融着する恐れがあり好ましくない。また、ＰＥＥＡの融点はＰＥＥＢの融点よりも２０℃以上（好ましくは３０〜６０℃）低いことが必要である。該融点の温度差が２０℃未満の場合は以下の問題があり、好ましくない。すなわち、基布にＰＥＥＡ層を被覆し、さらにその上にＰＥＥＢ層を被覆した後、熱カレンダー等によりＰＥＥＡ層のみを熱溶解させて、被覆層と基布との接着性をより強固にする場合、ＰＥＥＡ層だけでなく、ＰＥＥＢ層も溶解してしまい、高い剥離強度が得られず好ましくない。前記ＰＥＥＡの融点としては、５０〜１３０℃（より好ましくは７０〜１１０℃）の範囲が、作業性の点から適当である。
【００１７】
全被覆層の厚さ、すなわち、ＰＥＥＡ層の厚さとＰＥＥＢ層の厚さの合計は、５〜５０μｍ（好ましくは７〜４０μｍ）の範囲にある必要がある。かかる全被覆層の厚さが、５μｍよりも小さいと十分な耐水性が得られず好ましくない。逆に、該厚さが５０μｍよりも大きいと、防水布帛の風合いや軽量性が損なわれるため好ましくない。なお、ここでいう被覆層の厚さとは、基布表面に形成された被覆層の厚さであり、基布内部に浸透したＰＥＥＡの厚さは含まない。
【００１８】
さらに、全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０重量％（好ましくは７〜５０重量％）の範囲にある必要がある。かかるＰＥＥＡの割合が５重量％よりも低いと、十分な皮膜形成性が得られず好ましくない。逆に、ＰＥＥＡの割合が６０重量％よりも大きいと、被覆層の耐熱性が劣るため好ましくない。全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合を上記の範囲内とすることにより、被覆層の基布に対する優れた接着性や耐熱性が得られ易い。なお、ここでいうＰＥＥＡの割合は基布内部に浸透した分を含むものである。
【００１９】
次に、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに共通の要件について以下述べる。
まず、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがともにポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上（好ましくは９５重量％以上）含んでいる必要がある。ポリテトラメチレングリコール残基が９０重量％未満の場合は、安定した強い皮膜強度が得られないためピンホールが発生し易くなり、高い耐水圧が得られず好ましくない。また、基布表面にＰＥＥＡをコーテングする際に、ＰＥＥＡ自体が基布内部に過剰に浸透し易くなり好ましくない。
【００２０】
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧとしては、前述の要件を満足していれば、ポリエチレングリコール残基、ポリ１，２−プロピレングリコール残基、ポリ１，３−プロピレングリコール残基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体の残基、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体の残基などが一部配されていてもよい。また、該ＰＡＧの数平均分子量については、６００〜８０００（より好ましくは１０００〜５０００）の範囲が好ましい。該数平均分子量が６００未満であると、十分な機械的特性が得られない恐れがある。逆に該数平均分子量が８０００を越えると、相分離が発生し易くなりＰＥＥの調整が困難になる恐れがある。
【００２１】
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＤＣとしては、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、フタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸残基、ジフェニル−４，４,−ジカルボン酸残基、ジフェノキシエタンジカルボン酸残基、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基等の脂環式ジカルボン酸残基、コハク酸残基、シュウ酸残基、アジピン酸残基、セバシン酸残基、ドデカンジ酸残基、ダイマー酸残基、これらの誘導体残基等の脂肪族ジカルボン酸残基からなる群より選択された少なくとも１種があげられ、特にテレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、これらの誘導体残基からなる群より選択された少なくとも１種が特に好ましくあげられる。もちろん、これらのＤＣの一部（通常、全ＤＣを基準として３０モル％以下）を、他のＤＣやオキシカルボン酸残基に置き換えてもよい。
【００２２】
また、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＡＧとしては、エチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、テトラメチレングリコール残基などがあげられる。
【００２３】
さらに、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧとＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ：（ＡＧ＋ＤＣ））がともに、３０：７０〜７０：３０（より好ましくは４０：６０〜６０：４０）の範囲にあることが好ましい。ＰＡＧの重量がかかる範囲よりも大きいと、得られたＰＥＥの融点が低くなり易く、ＰＡＧの重量がかかる範囲よりも小さいと、十分な柔軟性が発現されない恐れがある。
【００２４】
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの固有粘度は、十分な皮膜形成性および被覆層の皮膜強度を維持するために、０．８〜１．４の範囲が適当である。また、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの中には、各種安定剤、紫外線吸収剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００２５】
本発明の防水布帛において、基布とＰＥＥＡ層は直接結合している必要があるが、ＰＥＥＡ層とＰＥＥＢ層との間には、前述のＰＥＥＡおよびＰＥＥＢとポリマー組成が異なる第３のＰＥＥからなる中間層を少量なら介在させてもよい。かかる第３のＰＥＥとしては、ＰＥＥＡとＰＥＥＢとの中間の性質を持つものが好ましい。また、ＰＥＥＢ層のさらにその上、すなわち、外表面側に、ＰＥＥＢとポリマー組成が異なる他のポリマー材料からなる最外表面の層も少量なら配置してもよい。かかるＰＥＥＢとポリマー組成が異なる他のポリマー材料としては、例えば、フッ素系樹脂などの撥水樹脂、シリコーン樹脂、前述の第３のＰＥＥ、ＰＥＥＡなどがあげられ、なかでも防水布帛に撥水性などの機能を付加できることから、フッ素樹脂などの撥水樹脂やシリコーン樹脂が好ましい。なお、ここでいう少量とは、全被覆層の総重量に対して２０重量％以内のことである。
【００２６】
次に、本発明の防水布帛の製造方法について以下に述べる。本発明の防水布帛は、有機溶剤に前述のＰＥＥＡを溶解させた溶液をコートした後、乾式法もしくは湿式法により、有機溶剤を除去して前述の基布表面にＰＥＥＡからなる層を形成する工程と、有機溶剤に前述のＰＥＥＢを溶解させた溶液をコートした後、乾式法もしくは湿式法により有機溶剤を除去することによりＰＥＥＡ層の上にＰＥＥＢ層を積層する工程とにより得られる。ここで、基布にＰＥＥＡからなるフィルムとＰＥＥＢからなるフィルムをラミネート加工を施すことによっても、本発明の防水布帛は得られるが、生産工程上、前記コーテイング法が好ましい。また、基布は、前述のようにフッ素系等の撥水処理剤で撥水処理加工を施されていることが好ましく、該撥水処理剤の添加量は、基布重量に対して０．１〜２．０重量％の範囲が適当である。このように、基布にＰＥＥＡ層を形成する前に、予め撥水処理を施すことにより、ＰＥＥＡ溶液の基布内部への浸透を抑制することができる。
【００２７】
前記ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを溶解可能な溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン（エチレンホルマール）、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もしくは２種以上の有機溶剤があげられる。また、ＰＥＥＡまたはＰＥＥＢを有機溶剤に溶解させる際、該有機溶剤の重量に対してＰＥＥＡまたはＰＥＥＢを２〜３０重量％溶解させる必要があり、特に５０〜６５℃の温度で５〜２０重量％溶解させることが均一な被覆層を得る上で好ましい。
【００２８】
基布表面にコーテングする方法としては、任意のコーテング法、例えばナイフコーター等を用いたコーテング法が好ましく採用され、まず基布の表面上にＰＥＥＡのコート層を形成し、次にＰＥＥＢのコート層を形成することにより、基布との接着性に優れ、かつ高い耐水圧を有する被覆層が形成される。
【００２９】
ＰＥＥＡのコート量については、０．５〜２０ｇ／ｍ2（好ましくは１〜５ｇ／ｍ2）の範囲である必要がある。該ＰＥＥＡのコート量が０．５ｇ／ｍ2未満であると均一な薄膜を形成し難く、したがって、ＰＥＥＢ層も不均一になり易いため、十分な耐水圧が得られず好ましくない。逆に、該コート量が２０ｇ／ｍ2を越えると、防水布帛の重量が増すため、軽量化が難しく好ましくない。また、ＰＥＥＢのコート量については、５〜３０ｇ／ｍ2（好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2）の範囲である必要がある。該ＰＥＥＢのコート量が５ｇ／ｍ2未満であると十分な耐水圧が得られず好ましくない。逆に、該ＰＥＥＢのコート量が３０ｇ／ｍ2を越えると、得られた防水布帛の風合いが難くなる傾向にあるため好ましくない。
【００３０】
前記有機溶剤の除去については、７０〜１７０℃（好ましくは７５〜１５０℃）の乾熱下で有機溶剤を除去する方法や、ＰＥＥが不溶で、かつ有機溶剤が可溶な溶液、例えば温水等で有機溶剤を抽出した後、乾燥を行う湿式法などが採用される。
【００３１】
本発明の防水布帛の製造方法において、ＰＥＥＢ層を形成した後、熱カレンダー加工等の熱処理を施すことにより、ＰＥＥＢ層は熱溶解させずにＰＥＥＡ層のみを熱溶解させることが好ましい。かかる方法により、被覆層と基布との接着性をより強固にすることが可能になる。この際、熱処理温度としては、ＰＥＥＡは熱溶解されるが、ＰＥＥＢは熱溶解されない温度である必要があり、９０〜１８０℃（より好ましくは１００〜１５０℃）の範囲が適当である。かかる温度で布帛にカレンダー加工を施すことにより、ＰＥＥＡ層のみ熱溶解させることができ、被覆層と基布との強固な接着性が得られる。
【００３２】
なお、前述の撥水処理加工が、熱カレンダー加工等の熱処理の前及び／又は後に施されてもよい。
【００３３】
このようにして得られた本発明の防水布帛は、ＰＥＥＡ層およびＰＥＥＢ層が、その面方向に均一な厚さで形成されており、薄膜であっても、高い耐水圧を有する。ここで、前記耐水圧が１０ｋＰａ（１０２０ｍｍＨ2Ｏ）以上（より好ましくは１４ｋＰａ以上）であることが好ましい。また、接着性としては剥離強度で８Ｎ／２５ｍｍ以上（より好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上）であることが好ましい。かかる高い耐水圧を有する防水布帛は、テント用布帛等の用途に好適に使用される。
【００３４】
以上、本発明の防水布帛およびその製造方法について説明したが、本発明の防水布帛は、単独で使用されてもよいし、他の布帛と組合わせて使用されてもよい。
【００３５】
【実施例】
次に本発明の実施例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
＜融点＞示差走査型熱量計（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製 ＤＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇温速度で測定した。
＜テトラメチレングリコール含有率＞９０ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ（日立製作所製Ｒ１９００）を用いて定量した。
＜耐水圧試験＞ＪＩＳ Ｌ−１０９２法のＢ法（高水圧法）に準拠して行い、静水圧法で測定した。
＜剥離試験＞Ｋ−６３０１を参考にし、試験片（２ｃｍ×９ｃｍ）の被覆面に融着テープを熱融着させた後、試験片と融着テープとを引張り試験機の相互に向い合ったチャック間（５０ｍｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度でチャック間の距離を広げることで基布と被覆層とを剥離させ、初期の剥離を除いた平均応力を読み取り、サンプルの巾２５ｍｍ当たりの応力（Ｎ／２５ｍｍ）に換算したものを剥離強度とした。
＜耐熱性試験＞１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を２枚用意し、各々の被覆面を貼り合わせ、９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重をかけ、１００℃で６時間放置し、融着部の被覆面同士の剥離試験を行い、下記の基準で評価した。
○：被覆面同士が全く融着していない状態。
△：剥離強度が（０．９８〜９．８）ｃＮ／２５ｍｍ［（１〜１０）ｇｒｆ／２５ｍｍ］であるもの。
×：剥離強度が９．８ｃＮ／２５ｍｍ［１０ｇｒｆ／２５ｍｍ］を越えるもの。
【００３６】
［実施例１］
（ＰＥＥＡの作製）
イソフタル酸ジメチル（ＩＭＴ）３１．５重量部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１８．１重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）３２．７重量部を反応容器内中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰＥＥＡを得た。なお、ＰＴＭＧは数平均分子量１０００のものを用いた。得られたＰＥＥＡの融点は１０７℃であった。
（ＰＥＥＢの作製）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）２１０部、イソフタル酸（ＩＡ）６３．６重量部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１９３．３重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）１９９重量部を反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰＥＥＢを得た。なお、ＩＡはスラリー状のものを、ＰＴＭＧは数平均分子量２０００のものを用いた。得られたＰＥＥＢの融点は１５５℃であった。
（防水布帛の作製）
ポリエステル布帛に撥水処理剤（フッ素系撥水処理剤ＬＳ−３１７、明成化学株式会社製）が基布重量に対して１．０重量％となるように処理し、耐水圧２．９４ｋＰａ（３００ｍｍＨ2Ｏ）の基布を準備した。そして、前記により得られたＰＥＥＡ２５重量部を、６０℃に加熱されたエチレンホルマール７５重量部に完全に溶解させ、ナイフコーターにより、コート量が５ｇ／ｍ2になるように、クリアランスを調整してコーテングした後、１２０℃の乾熱下で１分間熱処理を行うことによりＰＥＥＡ層を形成した。続いて前記により得られたＰＥＥＢ１０重量部を、６０℃に加熱されたエチレンホルマール９０重量部に完全に溶解させ、コート量が７ｇ／ｍ2になるようにコーテングした後、１２０℃乾熱下で３分間熱処理を行い、ＰＥＥＢ層を形成した。さらに、１２０℃、１９６Ｎ（２０Ｋｇｆ）／ｃｍのカレンダー加工を施した。得られた防水布帛は、被覆層が薄膜でありながら高い耐水圧、高い剥離強度、優れた耐熱性を有するものであった。評価結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例２、比較例１および２］
ＰＥＥＢを作製する際、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）の一部をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に置き換えてＰＴＭＧ／ＰＥＧ重量比を表１のように変更した以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例３、比較例３および４］
ＰＥＥＢを作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、ＰＥＥＢの融点を表１のように変更した。また、ＰＴＭＧとＰＥＧとの重量比を表１のように変更した。これ以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。
【００３９】
［比較例５〜７］
ＰＥＥＡを作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、ＰＥＥＡの融点を表１のように変更した。また、ＰＥＥＢを作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、ＰＥＥＢの融点を表１のように変更した。さらに、カレンダー加工温度を表１のように変更した。これ以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧を有する防水布帛が得られる。かかる防水布帛は廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することもなく、テント用布帛などの用途に極めて好適である。
Claims (6)
- 繊維材料からなる基布の少なくとも１表面に、ポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆された防水布帛であって、該被覆層が２層構造を有し、かつ基布に接する層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）が下記（ａ）〜（ｅ）の要件を同時に満足することを特徴とする防水布帛。
（ａ）ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがともにポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上含んでいること。
（ｂ）ＰＥＥＢの融点が１３０℃以上であること。
（ｃ）ＰＥＥＡの融点がＰＥＥＢの融点より２０℃以上低いこと。
（ｄ）ＰＥＥＡからなる層の厚さとＰＥＥＢからなる層の厚さの合計が、５〜５０μｍの範囲にあること。
（ｅ）全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０重量％の範囲にあること。 - ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＤＣがともにテレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、これらの誘導体残基からなる群より選択された少なくとも１種である請求項１記載の防水布帛。
- ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧの数平均分子量がともに６００〜８０００の範囲にある請求項１または請求項２に記載の防水布帛。
- ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧとＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ：（ＡＧ＋ＤＣ））がともに、３０：７０〜７０：３０の範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載の防水布帛。
- 防水布帛の耐水圧が、１０ｋＰａ（１０２０ｍｍＨ2Ｏ）以上である請求項１〜４のいずれかに記載の防水布帛。
- 防水布帛の剥離強度が、８Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１〜５のいずれかに記載の防水布帛。
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