JP3378229B2 - 透湿防水布帛およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、布帛表面に熱可塑
性ポリエーテル−エステル系エラストマーからなるコー
ティング層が形成された、透湿防水布帛に関する。さら
に詳しくは、透湿性に優れ、かつ洗濯処理後においても
耐水圧性が優れた透湿防水布帛、およびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】透湿防水布帛は、例えば衣料用に用いる
場合、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する
機能（透湿性）と、雨が衣服内に入ることを防ぐ機能
（防水性）との両立が必要とされる。そして、これらの
機能を両立させる手段としては繊維からなる基布の片側
面に、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリウレタン
系エラストマーからなるフィルムをラミネートする方
法、または、ポリウレタン系エラストマーをコーティン
グする方法が採用されてきた。しかしながら、これらの
防水布帛は、廃棄時などに燃焼させた場合、人体に対し
て毒性を持ったガスが発生するなどの環境問題を有して
いた。そのため、基布にラミネートまたはコーティング
するポリマー材料として、透湿性と防水性とを両立しな
がら、環境への問題がないものが切望されてきた。

【０００３】そして、ポリエーテル−エステル系エラス
トマー（ＰＥＥ）は、優れた耐熱性および機械特性を有
し、そのフィルムは適度な弾性を有することから風合い
面でも優れており、しかも、燃焼時に有毒なガスが発生
しないことから、前記のポリテトラフルオロエチレンお
よびポリウレタン系エラストマーの代替品として有望視
されている。

【０００４】このようなＰＥＥを用いた透湿防水布帛と
しては、長鎖エステルを構成するポリアルキレングリコ
ール（ＰＡＧ）の少なくとも７０重量％以上が、分子鎖
内部の炭素と酸素の原子数の比が２．０〜２．４である
ＰＥＥをフィルム状にしたものを、基布の表面にラミネ
ートしたものが米国特許第４４９３８７０号公報に開示
されている。しかしながら、このものは初期の透湿性お
よび防水性は優れているものの、一般家庭で行われる水
による洗濯を行った場合には、フィルムが破損しやす
く、防水性が大幅に低下するという問題があった。ま
た、基布とＰＥＥフィルムとを固定する接着剤として一
般的に用いられるウレタン系樹脂を使用した場合には、
焼却時に少量ながら有毒ガスが発生するため、基布とＰ
ＥＥフィルムとをどう一体化するかという問題があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術を鑑みなされたもので、その目的は、ポリエーテル−
エステル系エラストマーのみが基布に積層された、柔軟
でかつ十分な透湿性を有しながらも、水による洗濯後も
高度の耐水圧を有する透湿防水布帛およびその製造方法
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の透湿防水布帛
は、繊維材料からなる基布に、ポリアルキレングリコー
ル残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）
およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が積層された透湿
防水布帛において、ＰＥＥが２種のＰＥＥ（ＰＥＥＡと
ＰＥＥＢ）からなり、基布へのそれらＰＥＥの積層状態
が、基布の表面に直接ＰＥＥＡからなるコート層を配置
し、該ＰＥＥＡコート層のさらに上にＰＥＥＢからなる
コート層を配置した状態であって、かつ、ＰＥＥＡとＰ
ＥＥＢとが下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に具備する
ことを特徴とする。 （ａ）ＰＥＥＡを構成するＰＡＧが、ポリテトラメチレ
ングリコール残基を、ＰＡＧの重量を基準として、少な
くとも７０重量％含んでいること； （ｂ）ＰＥＥＢが、ポリエチレングリコール残基を、Ｐ
ＥＥＢの重量を基準として、５〜２５重量％含んでいる
こと； （ｃ）ＰＥＥＡとＰＥＥＢとのコート層の厚みの合計
が、５〜５０μｍの範囲にあること；および （ｄ）ＰＥＥＡとＰＥＥＢとを併せた全コート層中に占
めるＰＥＥＡのコート層の割合が、重量を基準として、
５〜７０重量％の範囲にあること。

【０００７】また、本発明の透湿防水布帛の製造方法
は、有機溶剤に、ＡＧ、ＤＣ、およびポリテトラメチレ
ングリコール残基を重量基準で少なくとも７０重量％含
んだＰＡＧから構成されたポリエーテル−エステル系エ
ラストマー（ＰＥＥＡ）を、重量を基準として、２〜３
０重量％溶解させた溶液を準備し、該溶液を繊維材料か
らなる基布の表面に、乾燥後のＰＥＥＡ目付が０．５〜
１０ｇ／ｍ²の量となるようにコートした後、該溶剤を
除去して基布の表面に直接ＰＥＥＡコート層を形成する
工程と、有機溶剤に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなる
ポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＢ）で
あり、かつＰＡＧの一成分であるポリエチレングリコー
ル残基を重量基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＢを、
重量を基準として、２〜３０重量％溶解させた溶液を準
備し、該溶液をＰＥＥＡコート層の基布との積層界面と
は反対側の表面に乾燥後のＰＥＥＢ目付が５〜３０ｇ／
ｍ²の量となるようにコートした後、該溶剤を除去して
ＰＥＥＡコート層のさらに上にＰＥＥＢコート層を形成
する工程とを含むことを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の透湿防水布帛は、環境に対する問題が少ないポ
リエーテル−ポリエステル系エラストマー（ＰＥＥ）の
みを繊維からなる基布の表面に積層したものであり、従
来の積層品ではなし得なかった、初期および水による洗
濯後の両方において、高度の透湿性と耐水圧とを兼備さ
せたものである。具体的には、要求特性の異なる２種の
ＰＥＥ、すなわち皮膜形成性に優れたＰＥＥ（ＰＥＥ
Ａ）を第１番目の層として、基布の表面に直接積層し、
該ＰＥＥＡコート層のさらに上に透湿性と耐洗濯性とに
優れたＰＥＥ（ＰＥＥＢ）を積層することで、耐洗濯後
の透湿性、耐水圧をともに満足させたものである。仮
に、ＰＥＥＡのみでは透湿性等が達成できず、逆にＰＥ
ＥＢのみでは使用時や洗濯時に積層部分の接着がはが
れ、ＰＥＥ層が破損してしまう。なお、本発明でいうＰ
ＥＥとは、ポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、
アルキレングリコール残基（ＡＧ）およびジカルボン酸
残基（ＤＣ）からなるものを意味し、また、該ＰＥＥＡ
コート層のさらに上とは、ＰＥＥＡコート層の基布との
積層界面とは反対の表面を意味する。

【０００９】一般に、コート層全体の厚みは、十分な耐
水圧を確保することから５μｍ以上必要であり、他方得
られた透湿防水布帛の風合いを損なわないためには、５
０μｍ以下である必要があり、さらには１０〜３０μｍ
が好ましい。このようなコート層の厚みが限られた状況
下においては、ＰＥＥＡのようなコート量当たりの透湿
性が低いコート層のみではコート量当たりの透湿性が高
い透湿防水布帛は得られない。すなわち、本発明では皮
膜形成において問題にならない範囲でＰＥＥＡのコート
量を減らしつつ、コート量当たりの透湿性と耐洗濯性と
に優れたＰＥＥＢを併用することで、コート量当たりの
透湿性を高めたものである。したがって、高いコート量
当たりの透湿性を確保するためには、コート層全体に占
めるＰＥＥＡのコート量は低いほうが良く、重量比で高
々７０％まで、好ましくは４０％までである。他方下限
については、皮膜形成に問題が無ければ限定する必要は
無いが、普通は５％、おおくとも１０％もあれば十分で
ある。なお、ここでいうコート層の厚みとは、基布表面
に形成された全てのコート層の厚みであり、基布内部に
浸透したＰＥＥＡの厚みは含まない。

【００１０】以下、本発明の透湿防水布帛のコート層を
形成するＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの要件について述べ
る。本発明の透湿防水布帛におけるＰＥＥＡは、ＰＡ
Ｇ、ＡＧおよびＤＣからなるＰＥＥであって、重量を基
準として、該ＰＡＧの少なくとも７０重量％が、より好
ましくは９０重量％以上が、さらに好ましくは９５重量
％以上がポリテトラメチレングリコールで占められたも
のである。ポリテトラメチレングリコールが７０重量％
未満では、ＰＥＥＡ自体が基布内部に過剰に浸透するた
めにコート層を形成しにくく、また出来上がった布帛も
硬くなり過ぎる。また、ＰＥＥＡの透湿性を向上させる
ためには、ＰＡＧの残りの成分の一部をポリエチレング
リコールとしても良い。

【００１１】また、ＰＥＥＡはもともと後述するＰＥＥ
Ｂと組成が近似していることから親和性が高く、ＰＥＥ
ＡとＰＥＥＢとの界面の結合力は高いが、ＰＥＥＡは基
布とＰＥＥＢとの間で両者を担持する役割もあることか
ら、さらに透湿防水布帛の変形の際に両者の変形の差を
緩和し易い、すなわち、柔軟性の高いものが好ましい。
ＰＥＥＡの柔軟性を高める具体的な手段としては、ＰＥ
ＥＡ中のＡＧにおいて、テトラメチレングリコールの占
める割合を上げることなどがある。好ましいＡＧ中に占
めるテトラメチレングリコールの割合は、８０〜１００
モル％である。

【００１２】ＰＥＥＢは、ＰＥＥＡと同様にＰＡＧ、Ａ
ＧおよびＤＣからなるＰＥＥであって、ＰＡＧの一成分
としてのポリエチレングリコールを、重量を基準とし
て、ＰＥＥＢ全重量に対して５〜２５重量％、さらに好
ましくは１０〜２０重量％含んだものである。ＰＥＥＢ
中のポリエチレングリコールが５重量％未満であると、
十分な透湿性を得ることができない。また、２５重量％
より大きい場合には、水による洗濯時にＰＥＥＢコート
層が破損するために洗濯後の耐水圧が低下する。また、
ＰＥＥＢを構成するＰＡＧに占めるポリエチレングリコ
ールの割合としては、重量基準で２０〜６０重量％が好
ましい。

【００１３】また、ＰＥＥＢが透湿防水布帛の厚み方向
に対して最外層に配置される場合は、耐磨耗性の高いＰ
ＥＥＢが好ましい。このようなＰＥＥＢとしては、ＰＥ
ＥＢを構成するＡＧが、エチレングリコールとテトラメ
チレングリコールとの混合物であって、該ＡＧ中に占め
るエチレングリコールの割合が３０モル％以上のもので
ある。これは、該ＡＧ中に占めるエチレングリコールを
少なくとも３０モル％共存させることで十分な耐摩耗性
が確保したのである。さらに好ましいＡＧ中に占めるエ
チレングリコールとテトラメチレングリコールとのモル
比は、３０：７０〜５０：５０の範囲である。

【００１４】次にＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに共通の要件
について以下に述べる。ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成
するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２,７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４,４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカ
ルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体からなる
群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸またはこれらのエステル形成誘導体である。
もちろん、このジカルボン酸の一部（通常、全ジカルボ
ン酸成分を基準として３０モル％以下）を、他のジカル
ボン酸やオキシカルボン酸成分に置換えてもよい。

【００１５】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧ
としては、前述の要件を満足していれば、ポリエチレン
グリコール残基、ポリ−１,２−プロピレングリコール
残基、ポリ−１,３−プロピレングリコール残基、ポリ
テトラメチレングリコール残基、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの共重合体の残基、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランとの共重合体の残基などが一部
配されていてもよい。また、該ＰＡＧグリコールの数平
均分子量については、６００〜８０００、特に１０００
〜５０００の範囲が好ましい。数平均分子量が６００未
満であると、十分な機械的物性が得難く、８０００を超
えると、相分離が発生し易いことからＰＥＥの調整が困
難になる。

【００１６】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＡＧと
しては、前述の要件を満足していれば、エチレングリコ
ール残基、プロピレングリコール残基、トリメチレング
リコール残基またはテトラメチレングリコール残基など
が一部配されていてもよい。

【００１７】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧ
とＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ／（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ））は、３０／７０〜７０／３０、特に４０／６０〜
６０／４０の範囲であることが好ましい。（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ）が３０重量％未満では、得られたＰＥＥの融点が低
くなり易く、他方７０重量％を越えると、十分な柔軟性
が発現し難い。

【００１８】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの固有粘度（Ｉ
Ｖ）については、十分な皮膜形成性およびコート層の皮
膜強度を維持するために、０．８〜１．４の範囲にある
ものが好ましい。なお、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの中に
は、各種安定剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて配合さ
れていてもよい。

【００１９】さらに本発明に用いられるＰＥＥＢは、該
ＰＥＥＢから形成された厚さ１５μｍのフィルムを水温
４０℃にて３０分間処理した後の面積膨潤率が、５％未
満であることが好ましい。面積膨潤率が５％以上のフィ
ルムの場合には、水による洗濯により耐水圧が低下する
傾向にある。

【００２０】本発明で用いる基布は、特に限定はされ
ず、任意のものを採用することができる。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル系合成繊維、
ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド系合成繊維、
ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニル系合成繊
維、トリアセテート等の半合成繊維あるいはポリエチレ
ンテレフタレート／木綿、ナイロン６／木綿等の混合繊
維からなる織物、編物、不織布等が挙げられ、これらの
表面にコート層を配置すれば良い。なお、基布の表面と
は、基布の片側面または両側面の一部または全部であ
る。

【００２１】ところで、本発明の透湿防水布帛は、基布
と第一番目のＰＥＥＡからなるコート層とが基布中への
ＰＥＥの浸透を抑制するために直接結合している必要が
あるが、第一番目のＰＥＥＡからなるコート層と第二番
目のＰＥＥＢからなるコート層との間には、前述のＰＥ
ＥＡおよびＰＥＥＢとポリマー組成が異なる第三のＰＥ
Ｅからなる中間のコート層を少量なら介在させても良
い。また、第二段目のＰＥＥＢからなるコート層の上、
すなわち外表面側に、ＰＥＥＢとポリマー組成が異なる
他のポリマー材料からなる最外表面のコート層も少量な
ら配置しても良い。なお、中間に介在する第三のＰＥＥ
としては、ＰＥＥＡとＰＥＥＢとの中間の性質を持つも
のが好ましく、例えば、ＰＥＥ中のＰＡＧがポリエチレ
ングリコールとポリテトラメチレングリコールの混合物
であって、両者の重量比が１：９９〜２０：８０のもの
が挙げられる。また、最外表面に配置するＰＥＥＢとポ
リマー組成が異なる他のポリマー材料としては、例え
ば、フッ素系樹脂などの撥水樹脂、シリコーン樹脂、前
述の第三のＰＥＥまたはＰＥＥＡなどが挙げられ、透湿
防水布帛に撥水性などの機能を付加できることから、フ
ッ素系樹脂などの撥水樹脂やシリコーン樹脂が好まし
い。そして、これら中間のコート層および最外表面のコ
ート層の全コート層中に占める割合は、透湿性を確保す
る観点から低いほうが好ましく、それぞれせいぜい２０
％までが好ましい。

【００２２】さらに本発明の透湿防水布帛は、初期の耐
水圧が５０ｋＰａ以上であり、かつ洗濯１０回後の耐水
圧が、初期の耐水圧の５０％以上、さらに好ましくは６
０％以上であることが好ましい。そしてもっとも好まし
くは、洗濯１０回後の耐水圧も、５０ｋＰａ以上である
ことである。また、本発明の透湿防水布帛は、透湿度が
３０００ｇ／ｍ²・２４ｈ以上であることが好ましい。
これらの特性値が下限未満の場合、蒸れなどが生じやす
い。

【００２３】次に、本発明の透湿防水布帛を製造する方
法の一例として、もう一つの本発明である透湿防水布帛
を製造する方法について、以下に述べる。本発明の透湿
防水布帛は、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを溶解可能な溶剤
で溶解した溶液を、基布表面上にコーティングした後、
乾式法もしくは湿式法により溶剤を除去することで得ら
れる。

【００２４】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを溶解可能な溶剤
としては、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、１，３
−ジオキソラン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレ
ンの１種もしくは２種以上の有機溶剤が挙げられるが、
沸点が低く、毒性が少ないことから１，３−ジオキソラ
ンが好ましく、特に有機溶剤の重量を基準として、８０
重量％以上が１，３−ジオキソランであるものが好まし
い。なお、ＰＥＥＡまたはＰＥＥＢを、重量を基準とし
て該溶剤に２〜３０重量％溶解させることが好ましく、
特に４０〜６５℃の温度で５〜２０重量％溶解させるこ
とが好ましい。

【００２５】布帛表面にコーティングする方法として
は、任意のコーティング法、例えばナイフコーター等を
用いたコーティング法が採用され、まず布帛上にＰＥＥ
Ａのコート層を作成し、次にＰＥＥＢのコート層を作成
することにより、高い透湿性と耐水圧を有する均一なコ
ート層が得られる。

【００２６】コートする際に、ＰＥＥＢを直接コーティ
ングした場合には、十分な皮膜形成性がないため、ＰＥ
ＥＢ自体が基布内部に過剰に浸透しやすい。そこで、皮
膜形成性の優れたＰＥＥＡを第１段目のコート層とし
て、基布の表面に直接コートした後、該ＰＥＥＡコート
層のさらに上に透湿性と耐洗濯性の優れたＰＥＥＢを第
２段目のコート層としてコートすることで、コートする
際のＰＥＥの基布内部への浸透を抑制し、少ないコート
量で厚く均一なコート層を形成する。すなわち、基布表
面にＰＥＥＡからなる厚みの均一なコート層をまず形成
することで、皮膜形成性の劣るＰＥＥＢでも均一なコー
ト層が形成されるのである。なお、ここでいう“皮膜形
成性の優れた”とは、基布とＰＥＥとの界面の接着力確
保に必要なＰＥＥの浸透を除く、すなわち基布とＰＥＥ
との剥離が問題にならない範囲で、過剰に基布内部に浸
透するＰＥＥの量が極めて少ないことを意味する。

【００２７】ＰＥＥＡのコート量については、乾燥後の
重量目付で０．５〜２０ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、特
に１〜１０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。ＰＥＥＡの乾燥
目付が０．５ｇ／ｍ²未満であると均一な薄膜を形成し
難く、したがって、ＰＥＥＢも不均一になり易いので耐
水圧が向上し難い。他方、乾燥目付が２０ｇ／ｍ²を越
えると、十分な透湿性が得にくい。

【００２８】またＰＥＥＢのコート量については、乾燥
後の重量目付で５〜３０ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、特
に１０〜２０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。ＰＥＥＢの乾
燥目付が５ｇ／ｍ²未満であると十分な耐水圧が得にく
く、他方、乾燥目付が３０ｇ／ｍ²を越えると、得られ
た透湿防水布帛の風合いが硬くなり易く、また十分な透
湿性も得難くなる。

【００２９】なお、さらに付け加えれば、ＰＥＥＡとＰ
ＥＥＢとを併せた全コート層中に占めるＰＥＥＡのコー
ト層の割合は、重量を基準として、５〜７０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％の範囲であり、ＰＥＥＡとＰ
ＥＥＢとを併せた全コート層の厚みの合計は、５〜５０
μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲であることも必
要である。

【００３０】１，３−ジオキソラン等の溶剤の除去つい
ては、７０〜１７０℃、好ましくは７０〜１５０℃での
乾熱下で溶剤を除去する乾式法、ＰＥＥが不溶で、かつ
溶剤が可溶な溶液、例えば温水等で１，３−ジオキソラ
ン等の溶剤を抽出した後、乾燥を行う湿式法などを採用
すればよい。

【００３１】さらに、本発明の透湿防水布帛の耐水圧を
より向上させるには、本発明の透湿防水布帛にさらに撥
水処理を施すことが好ましい。撥水処理をする時期は、
ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢをコーティングする前後何れで
もよいが、ＰＥＥＡをコーティングする際に、ＰＥＥＡ
を溶剤に溶解した溶液の布帛内部への浸透をさらに抑制
できることから、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢをコーティン
グする前に予め撥水処理を施した布帛を使用するのが特
に好ましい。

【００３２】このような撥水処理剤としては、パラフィ
ン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水処理剤およびフッ素
系撥水処理剤など従来任意のものが採用でき、その処理
方法も、パディング法およびスプレー法等、従来任意の
方法で行えばよい。

【００３３】このようにして得られた本発明の透湿防水
布帛は、均一にＰＥＥが被覆されており、水による洗濯
後にも高い耐水圧と透湿性とを有する。さらに、本発明
の透湿防水布帛のＰＥＥＢを構成するＡＧ中に占めるエ
チレングリコールの割合を３０モル％以上とした場合に
は、前述の高い耐水圧と透湿性に加えて、高い耐摩耗性
をも有する。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより制限されるものではない。実施
例において、各物性値の測定は下記の方法により行い、
また、実施例で使用したＰＥＥは、下記の方法により作
製した。なお、実施例中の「部」は、「重量部」を表わ
す。

【００３５】（１）ＰＥＥの固有粘度（ＩＶ） フェノールとテトラクロロエタンとの混合溶剤（重量比
＝６：４）を用い、３５℃の温度条件下で固有粘度（Ｉ
Ｖ）を測定した。

【００３６】（２）融点 示差走査型熱量計（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製 Ｄ
ＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇
温速度で測定した。

【００３７】（３）エチレングリコール／テトラメチレ
ングリコール含有率 ９０ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ（日立製作所製 Ｒ１９０
０）を用いて定量した。

【００３８】（４）透湿度試験 ＪＩＳ Ｌ−１０９９法のＡ−１法（塩化カルシウム
法）に準拠して行い、２４時間当たりに換算して、単位
ｇ／ｍ²・２４ｈであらわした。

【００３９】（５）耐水圧試験 ＪＩＳ Ｌ−１０９２法のＢ法（高水圧法）中の静水圧
法に準拠して行った。

【００４０】（６）洗濯１０回後の耐水圧（Ｌ１０耐水
圧） ＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表１番号１０３に規定されて
いる洗濯操作を１サイクル（１回）とし、これに従って
１０サイクル（１０回）の洗濯（Ｌ１０）を繰返し行
い、その後（５）の耐水圧試験を行った。

【００４１】（７）摩擦試験 摩擦試験機II形（ＪＩＳ Ｌ−０８４９法）の摩擦子の
先端に乾燥状態の摩擦用白綿布をかぶせ、試験片上の１
０ｃｍの間を毎分３０回の往復の速度で、１００回往復
摩擦を繰り返す。

【００４２】試験後に樹脂層に破壊が見られなかったら
耐摩耗性が「○」、実用上問題ない程度で若干樹脂層に
破壊が見られたら耐摩耗性が「△」、実用上問題となる
ような破壊が樹脂層に見られたら耐摩耗性が「×」とす
る。なお、ここでいう実用上問題となる樹脂層の破壊と
は、摩擦試験後に耐水圧が５０％以下に低下するものを
意味し、樹脂層に破壊が見られないとは、摩擦試験後に
耐水圧が９０％以上であるものを意味する。

【００４３】（８）面積膨潤率 ＰＥＥからなる、タテ１０ｃｍ×ヨコ１０ｃｍ×厚さ１
５μｍの大きさのフィルムを、４０℃の水に３０分間浸
漬処理し、以下の式により面積膨潤率を算出した。 膨潤率（％）＝（浸漬後面積／浸漬前面積−１）×１０
０

【００４４】（９）参考例１（ＰＥＥＢ用ＰＥＥの作
製） テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１９４部、エチレング
リコール（ＥＧ）４３．３部、テトラメチレングリコー
ル（ＴＭＧ）７２部、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）（平均分子量４０００）１２４部、及び触媒として
テトラブチルチタネート０．３９１部を蒸留装置を備え
た反応容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下、
２２０℃で反応缶中に生成するメタノールを系外に除去
しながら２１０分間エステル交換させた。エステル交換
反応終了後、このエステル交換反応物を撹袢装置、窒素
導入口、減圧口及び蒸留装置を備えた２４０℃に加熱さ
れた反応容器に移し、反応混合物に熱安定剤としてスミ
ライザーＧＳ（住友化学工業(株)製）を０．３１部添加
し窒素置換した後、常圧で約１０分、１９９５〜２６６
０Ｐａ（１５〜２０ｍｍＨｇ）で約３０分、更に１３．
３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で２５５℃まで昇温し重縮合
反応を行ない、所定の溶融粘度に到達した後、酸化防止
剤としてスミライザーＧＡ−８０（住友化学工業(株)
製）を０．６２部添加して反応終了とし、常法によりチ
ップ化した。得られたＰＥＥＢの固有粘度（ＩＶ）は
１．１６３、融点は１７６℃、ＥＧ／ＴＭＧのモル比は
３３／６７であった。

【００４５】また、ＰＥＥを構成するＰＡの一部をポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）からポリテトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）（平均分子量２０００）に表１
のように置き換えた以外は、前記方法と同様にして、Ｐ
ＥＥを作成し、それぞれのＰＥＥを５部、６０℃に加熱
された１，３−ジオキソラン９５部に完全に溶解させた
後、ガラス板上にキャストし、１５０℃の乾熱下で１０
分間乾燥および熱処理を行いＰＥＥからなるフィルムを
作製した。得られたフィルムの性能を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】（１０）参考例２（ＰＥＥＡ用ＰＥＥの作
製） テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）２１０部、イソフタル
酸（ＩＡ）６３．６部、テトラメチレングリコール（Ｔ
ＭＧ）１９３．３部及びポリテトラメチレングリコール
（ＰＴＭＧ）１９９部を反応容器中に仕込んで、エステ
ル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつ
つ重縮合反応を行ってＰＥＥを得た。なお、イソフタル
酸はスラリー状のものを、ＰＴＭＧは数平均分子量２０
００のものを用いた。このＰＥＥの固有粘度（ＩＶ）は
１.０で、融点は１７０℃であった。

【００４８】［実施例１〜４、比較例１〜４］ポリエス
テル布帛に撥水処理剤（フッ素系撥水処理剤ＬＳ−３１
７、明成化学株式会社製）が基布重量に対して１．０ｗ
ｔ％となるように処理した、耐水圧が５．８８ｋＰａ
（６００ｍｍＨ₂Ｏ）で透湿度が９０００ｇ／ｍ²・２４
ｈの基布を準備した。

【００４９】そして、前記参考例２により得られたＰＥ
Ｅ（ＰＥＥＡ）１０部を、６０℃に加熱された１，３−
ジオキソラン９０部に完全に溶解させ、ナイフコーター
により、該基布上に、乾燥後の目付が５ｇ／ｍ²になる
ようにクリアランスを調整してコートした後、１３０℃
の乾熱下で１分間熱処理を行い、第１段目のコート層を
形成した。続いて、前記参考例１により得られたＰＥＥ
Ｂ７部を、６０℃に加熱された１，３−ジオキソラン９
３部に完全に溶解させ、乾燥後の目付が１５ｇ／ｍ²に
なるようにコーティングした後、１５０℃乾熱下で３分
間熱処処理を行い、第２段目のコート層を形成した。

【００５０】それぞれの実施例および比較例に使用した
ＰＥＥＢにおける、重量を基準としたＰＥＧの含有量
は、表２に示した。得られた透湿防水布帛の、透湿性、
耐水圧性および洗濯１０回後の耐水圧の性能を表２に併
せて示した。

【００５１】

【表２】

【００５２】［実施例５および比較例５］第１段目のＰ
ＥＥＡコート層を構成する参考例２のＰＥＥに含まれる
ＰＡＧ中のＰＥＧとＰＴＭＧとの重量比を、表３に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様にして透湿防水
布帛を作成した。得られた透湿防水布帛の性能を表３に
示す。

【００５３】［比較例６］第１段目のＰＥＥＡコート層
を形成しなかった以外は実施例１と同様にして透湿防水
布帛を作成した。得られた透湿防水布帛の性能を表３に
示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】［実施例６および比較例７、８］参考例１
のＰＥＥに含まれるＡＧ中のエチレングリコール（Ｅ
Ｇ）とテトラメチレングリコール（ＴＭＧ）とのモル比
を表４の通りに変更した以外は、実施例１と同様にし
て、透湿防水布帛を作製した。得られた透湿防水布帛の
性能を表４に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】本発明の透湿防水布帛は、ポリエーテル
−エステル系エラストマーのみが基布に積層されている
ため、廃棄時に焼却処理することが容易である。また、
柔軟でかつ十分な透湿性を有しながらも、水による洗濯
後も高度の耐水圧を有するので、家庭での洗濯が可能な
優れた透湿防水布帛である。また、本発明の製造方法に
よれば、あらかじめ皮膜形成性の優れたＰＥＥＡにより
厚さの均一なコート層を形成した後、透湿性の優れたＰ
ＥＥＢをコーティングするため、皮膜形成性の劣るＰＥ
ＥＢでも均一に布帛表面を被覆することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開2000−119970（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−107170（ＪＰ，Ａ) 特開2000−96449（ＪＰ，Ａ) 特開2000−96450（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−316872（ＪＰ，Ａ) 特開2000−290878（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−139233（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 15/00 - 15/715 B32B 1/00 - 35/00

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維材料からなる基布に、ポリアルキレ
   ングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残
   基（ＡＧ）およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポ
   リエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が積層
   された透湿防水布帛において、 ＰＥＥが２種のＰＥＥ（ＰＥＥＡとＰＥＥＢ）からな
   り、基布へのそれらＰＥＥの積層状態が、基布の表面に
   直接ＰＥＥＡからなるコート層を配置し、該ＰＥＥＡコ
   ート層のさらに上にＰＥＥＢからなるコート層を配置し
   た状態であって、かつ、ＰＥＥＡとＰＥＥＢとが下記
   （ａ）〜（ｄ）の要件を同時に具備することを特徴とす
   る透湿防水布帛。 （ａ）ＰＥＥＡを構成するＰＡＧが、ポリテトラメチレ
   ングリコール残基を、ＰＡＧの重量を基準として、少な
   くとも７０重量％含んでいること； （ｂ）ＰＥＥＢが、ポリエチレングリコール残基を、Ｐ
   ＥＥＢの重量を基準として、５〜２５重量％含んでいる
   こと； （ｃ）ＰＥＥＡとＰＥＥＢとのコート層の厚みの合計
   が、５〜５０μｍの範囲にあること；および （ｄ）ＰＥＥＡとＰＥＥＢとを併せた全コート層中に占
   めるＰＥＥＡのコート層の割合が、重量を基準として、
   ５〜７０重量％の範囲にあること。
2. 【請求項２】 ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに含まれるＤＣ
   が、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ナフタレン
   −２，６−ジカルボン酸残基からなる群より選ばれた少
   なくとも１種である請求項１記載の透湿防水布帛。
3. 【請求項３】 ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに含まれるＰＡ
   Ｇの数平均分子量がそれぞれ６００〜８０００の範囲に
   ある請求項１記載の透湿防水布帛。
4. 【請求項４】 ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに含まれるＰＡ
   Ｇと、ＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ／（ＡＧ＋Ｄ
   Ｃ））が、それぞれ３０／７０〜７０／３０の範囲にあ
   る請求項１記載の透湿防水布帛。
5. 【請求項５】 ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの固有粘度（Ｉ
   Ｖ）が、０．８〜１．４の範囲である請求項１記載の透
   湿防水布帛。
6. 【請求項６】 ＰＥＥＢに含まれるＡＧが、エチレング
   リコール残基とテトラメチレングリコール残基とを含ん
   でいて、かつ、モル数を基準として、前者を少なくとも
   ３０モル％含んでいる請求項１記載の透湿防水布帛。
7. 【請求項７】 ＰＥＥＢから形成されたフィルムの４０
   ℃水、３０分間処理による面積膨潤率が、５％未満であ
   る請求項１〜６のいずれか１項に記載の透湿防水布帛。
8. 【請求項８】 ＰＥＥＡに含まれるＡＧが、モル数を基
   準として、テトラメチレングリコール残基を少なくとも
   ８０モル％含んでいる請求項１記載の透湿防水布帛。
9. 【請求項９】 透湿防水布帛の初期の耐水圧が５０ｋＰ
   ａ以上であり、かつ洗濯１０回後の耐水圧が、初期の耐
   水圧の５０％以上である請求項１〜８のいずれか１項に
   記載の透湿防水布帛。
10. 【請求項１０】 透湿防水布帛の透湿度が３０００ｇ／
    ｍ²・２４ｈ以上である請求項１〜９のいずれか１項に
    記載の透湿防水布帛。
11. 【請求項１１】 有機溶剤に、ＡＧ、ＤＣ、およびポリ
    テトラメチレングリコール残基を重量基準で少なくとも
    ７０重量％含んだＰＡＧから構成されたポリエーテル−
    エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）を、重量を基準と
    して、２〜３０重量％溶解させた溶液を準備し、該溶液
    を繊維材料からなる基布の表面に、乾燥後のＰＥＥＡ目
    付が０．５〜１０ｇ／ｍ²の量となるようにコートした
    後、該溶剤を除去して基布の表面に直接ＰＥＥＡコート
    層を形成する工程と、 有機溶剤に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエー
    テル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＢ）であり、か
    つＰＡＧの一成分であるポリエチレングリコール残基を
    重量基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＢを、重量を基
    準として、２〜３０重量％溶解させた溶液を準備し、該
    溶液をＰＥＥＡコート層の基布との積層界面とは反対側
    の表面に乾燥後のＰＥＥＢ目付が５〜３０ｇ／ｍ²の量
    となるようにコートした後、該溶剤を除去してＰＥＥＡ
    コート層のさらに上にＰＥＥＢコート層を形成する工程
    とを含むことを特徴とする透湿防水布帛の製造方法。