JP3815357B2 - プラスチック光ファイバ - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に耐熱性、耐屈曲性、耐曲げ特性などが優れたプラスチック光ファイバに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
プラスチック光ファイバ(以下、POFと略記する)は、コアとクラッドからなり、それぞれ重合体により構成されている。コアには、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAと略記する)に代表されるように、透明性に優れ耐候性の良好な重合体が一般に使用される。一方、クラッドはコア内部に光を閉じ込めておくために、コアよりも低屈折率であることが必要であり、弗素含有重合体が広く使用されている。
【0003】
この弗素含有重合体としては、弗化ビニリデン/テトラフルオロエチレン共重合体(特公昭63−67164号公報)、ヘキサフルオロアセトン/弗化ビニリデン共重合体(特開昭61−22305号公報)などの弗化ビニリデン系共重合体が一般的に使用されている。
【0004】
これらの弗化ビニリデン系共重合体は、メチルメタクリレ−ト(以下、MMAと略記する)を主成分とする重合体との相溶性が良いため、それをクラッドに用いたPOFは、コアとの界面密着性が良く機械特性も良好である。しかしながら、それら弗化ビニリデン系共重合体はいずれも結晶性の重合体で透明性に劣るため、それをクラッドとして用いたPOFは透光性に劣るという問題がある。さらに本クラッドは、ガラス転移温度が低く、また高温下、高温湿熱下にさらされると、結晶成長により白濁化が促進されるため、このクラッドを用いたPOFは耐熱性が約70℃と低く用途が限定されるという難点があった。
【0005】
そのため、透明性が高くガラス転移温度が高い次のa〜dのような弗素含有重合体をクラッドに用いたPOFが提案されている。
a:パーフルオロアルキルメタクリレートとMMAとの共重合体(特公昭43−8978号公報、特開昭62−265606号公報)、
b:α−フルオロアクリレート共重合体(特開昭59−227908号公報)、c:上記a,bなどのイミド化反応物(特開昭61−121005号公報、特開昭61−246703号公報)、あるいは酸無水物(特開昭60−184211号公報)、
d:環状弗素重合体(特開昭63−261204号公報、特開昭63−302303号公報)。
【0006】
これらの弗素含有重合体は、弗化ビニリデン系共重合体に比べ、透明性に優れ、ガラス転移温度は高いが、MMAを主成分とする重合体との相溶性が良くない。そのため、これらをクラッドに用いたPOFは、従来の弗化ビニリデン系共重合体をクラッドに用いたPOFに比べ、耐熱性は優れる反面、コアとの界面密着性が十分でなく機械特性、特に耐屈曲性に劣ったり、またポリ塩化ビニルなどに含有する可塑剤の浸透に対し弱いという問題があった。
【0007】
そのため、特開平4−51206号公報、特開平5−249325号公報などでは、第2クラッドとして、弗化ビニリデン系共重合体を第2クラッドとするPOFを提案しているが、これらのPOFは、現実的には耐熱性、耐湿熱性が不十分である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主な目的は、特に耐熱性、耐屈曲性、耐曲げ特性などが優れた2層クラッドのPOFを提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は主として次の構成を有する。
【0010】
すなわち、本発明は、「メチルメタクリレートを主成分とする(共)重合体からなるコアと、下記式(1)で示されるα−フルオロアクリレートの(共)重合体である第1クラッドと、
【0011】
【化2】
【0012】
(ただし、Rはフッ素原子または水素原子、mは1または2、nは0から10の整数を表わす。)
ヘキサフルオロプロピレン14〜25重量%、テトラフルオロエチレン49〜70重量%、弗化ビニリデン14〜30重量%および他の共重合可能な弗素元素を含有する成分2〜7重量%とを共重合成分とし、かつ弗素組成重量率が71〜74%である共重合体からなる第2クラッドからなり、理論開口数がNA=0.51〜0.56であることを特徴とするPOF。」である。
【0013】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のPOFの各構成について説明する。
【0014】
本発明のコアをなすMMAを主成分とする(共)重合体としては、PMMA、MMA主体の共重合体、例えばMMAに(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、置換スチレン、N−置換マレイミドなどを共重合したもの、あるいはそれらを高分子反応したグルタル酸無水物、グルタルイミドなどの変性重合体などが挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ−ト、t−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレートなどが、置換スチレンとしては、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが、N−置換マレイミドとしては、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミドなどが挙げられる。これら共重合成分は、複数種用いても良く、これら以外の成分を少量使用してもよい。また、酸化防止剤などの安定剤が透光性に悪影響しない量だけ含まれていても構わない。これらの重合体の中で、実質的にPMMA(具体的には95重量%以上がPMMA)であることが、生産性、透光性、耐環境性などの点から最も好ましい。
【0015】
本発明のPOFの第1クラッドは、式(1)で示されるα−フルオロアクリレートの(共)重合体であることが必要である。
【0016】
【化3】
(ただし、Rはフッ素原子または水素原子、mは1または2、nは0から10の整数を表わす。)
【0017】
α−フルオロアクリレートとしては、具体的には、α−フルオロメチルアクリレート、α−フルオロ2,2,2−トリフロオロエチルアクリレート、α−フルオロ2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、α−フルオロ2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルアクリレート、α−フロオロ2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチルアクリレート、α−フルオロ2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルアクリレート、α−フルオロ1,1,2,2−テトラヒドロパーフルオロデシルアクリレートなどがあげられ、単独で用いても複数種共重合してもよく少量であればMMA,メチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸などを共重合品してもよい。
【0018】
また、α−フルオロアクリレートの(共)重合体の好ましい物性としては、ガラス転移温度が100℃以上であり、メルトフローインデックス(235℃/5kg)が5〜50g/10分の範囲である。ガラス転移温度を100℃以上とすれば、100℃耐熱性を有するプラスチック光ファイバとすることができるので好ましい。
【0019】
本発明のPOFの理論開口数はNA=0.51〜0.56であることが必要である。なお、理論開口数は次式のようにコア、第1クラッドの屈折率差にて表わされる。
【0020】
理論開口数=((コアの屈折率)2 −(第1クラッドの屈折率)2 )1/2
これまでに実用化されているPMMAをコアとしたプラスチック光ファイバの開口数は0.5前後であり、理論開口数を0.51〜0.56とすることにより、同じく実用化されている受発光素子等の周辺部品への互換性を保持することが出来る。
【0021】
本発明のPOFの第2クラッドは、ヘキサフルオロプロピレン14〜25重量%、テトラフルオロエチレン49〜70重量%、弗化ビニリデン14〜30重量%および他の共重合可能な弗素元素を含有する成分2〜7重量%とを共重合成分とする共重合体からなる。
【0022】
この範囲外の組成では、低結晶化(無色透明化)が達成できなかったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、また粘着性がある、耐熱性が不十分であったりなどの問題を有する。
【0023】
第2クラッドが第1クラッドより低屈折率となれば、従来技術のように、POFが曲げられたりした時に第1クラッドの不整部分から漏れだした光を反射して回収する働きをする。そのため、上記組成及び弗素組成重量率であれば、曲げ時の漏光をかなり少なくできるばかりでなく、透明性、耐熱性、耐屈曲性も良好で、また柔軟で巻き取り時に粘着するなどの問題もない。
【0024】
他の共重合可能な成分としては、上記好ましい弗素含有率とするために、弗素を含有することが好ましく、例えば、ヘキサフルオロアセトン、パーフルオロアルキルビニルエーテル類、弗化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類、αフルオロパーフルオロアルキルアクリレート類、その他、”サイトップ”、”テフロン(登録商標)AF”などで使用されているモノマーなどが挙げられる。さらには、上記のうち水素を含まない全弗素置換モノマーであるヘキサフルオロアセトン、パーフルオロアルキルビニルエーテル類、”サイトップ”、”テフロン(登録商標)AF”などで使用されているモノマーが最も好ましく使用できる。
【0025】
本発明のPOFの第2クラッドを構成する共重合体の好ましい物性としては、ショアD硬度(ASTM D2240)は35〜55の範囲にあり、メルトフローインデックス(265℃/5kg)が5〜80g/10分の範囲である。
【0026】
また、第1クラッドおよび第2クラッドの厚みは、それぞれ2〜10μmであることが好ましい。
【0027】
本発明のPOFは一般的な製造法と同様にして製造することができる。例えば、コアと第1クラッド、第2クラッドとを加熱溶融状態下で、同心円状複合用の複合口金から吐出してコア/第1クラッド/第2クラッドの3層芯鞘構造を形成させる複合紡糸法が好ましく用いられる。続いて、機械特性を向上させる目的で1.2〜3倍程度の延伸処理が一般的に行なわれPOFとなる。このPOFの外径は通常0.1〜3mm程度であり、目的に応じて適宜選択すればよいが、取扱性などの面から0.5〜1.5mmのものが好ましい。
【0028】
本発明のPOFには、更に、ポリエチレン、ポリプロピレンあるいはそれらの共重合体、ブレンド品、有機シラン基を含有するオレフィン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ナイロン12などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロンエラストマー、ポリエステルエラストマーあるいはウレタン樹脂、弗素樹脂といった樹脂を被覆し、光ファイバコードとすることができる。特に、ナイロン12、ポリプロピレンあるいはそれらの共重合体品、ブレンド品のいずれかであれば自動車用途などの過酷な環境下での使用が可能である。被覆層は1層でも多層でも良く、多層の場合は間にケブラー(登録商標)などのテンションメンバーを入れても良い。これらの被覆材には、難燃剤の他、酸化防止剤、耐老化剤、UV安定剤などの安定剤、着色のためのカーボンブラック、顔料、染料などを含んでも良い。なお、被覆層はクロスヘッダダイを使用した溶融押し出し成形法等の公知の方法によって形成することができる。
【0029】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。なお、作製したPOFの評価は以下の方法で行った。
【0030】
透光性:ハロゲン平行光(波長650nm)を使用して30/2mカットバック法により測定した。
【0031】
弗素含有率:元素分析にて求めた。
【0032】
屈折率:測定装置としてアッベ屈折率計を使用して、室温25℃雰囲気にて測定した。
【0033】
連続屈曲回数:ファイバの一端に500gの荷重をかけ、直径30mmφのマンドレルで支持し、その支持点を中心にファイバの他端を角度90°で連続的に屈曲させて、ファイバが切断するまでの回数を測定した(n=5の平均値)。
【0034】
耐熱性:高温オーブン(タバイエスペック社製PHH−200)内に試長28mのファイバ(両末端各1mはオーブン外)を105℃、500時間投入し、試験前後の光量を測定してその変化量を指標とした(n=3の平均値。マイナスは光量ダウンを示す)。
【0035】
耐湿熱性:同様にして温度85℃、湿度85%にて評価した。
【0036】
曲げ損失:660nmLEDを使用し、金属製半径10mmの棒に360度1回巻き付けた時の光量を測定してその前後での減少量を指標とした(n=3の平均値)。
【0037】
[実施例1]
表1に挙げる第1クラッドα−フルオロアクリレート共重合体(屈折率1.392、理論開口数0.54)、第2クラッド(弗化ビニリデン(2F)/テトラフルオロエチレン(4F)/ヘキサフルオロプロピレン(6F)/ヘプタフルオロプロピルビニルエーテル共重合体(屈折率1.351、弗素含有率72.8%)、さらに、連続塊状重合によって製造したPMMA((屈折率1.492)をコアとして、それぞれ複合紡糸機に供給して、235℃にてコア、第1クラッド、第2クラッドを芯鞘複合溶融紡糸し、ファイバ径1000μm(コア径980μm、第1/第2クラッド厚各5.0μm)のベアファイバを得た。
さらに、ナイロン12を外径2.2mmφに被覆し、コードを得た。
【0038】
こうして得られたベアファイバとコードについて前記の評価方法により透光性、連続屈曲回数、曲げ損失についてはベアファイバを用い、耐熱性、耐湿熱性については、コードを用いて評価しその結果を表2に示した。表2からわかるように、透光性、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性が良好であり、POFとして好適なものであった。
【0039】
[実施例2〜5および比較例1〜4]
第1クラッド/第2クラッドを表1のとおりに変更した以外は実施例1と同様にしてPOFを得た。これらのPOFを使用して実施例1と同じ評価を行い、その結果を表2に示した。
【0040】
本発明の実施例2〜5は透光性、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性がいずれも優れていた。
【0041】
すなわち、第2クラッドを有しない比較例1、第2クラッドが従来からの弗化ビニリデン主体の共重合体である比較例2に比べて、実施例2〜5は透光性、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性に優れる。また、第2クラッドの第4成分の共重合組成比が請求項の範囲外である比較例3では耐屈曲性その他の物性バランスが悪かった。さらに、請求項の範囲外であるパーフルオロアクリルメタクリレート系のクラッド材を第1クラッドに用いた比較例4は耐熱性が悪かった。
【0042】
【表1】
【0043】
【表2】
【0044】
【発明の効果】
本発明は、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する共重合体を第2クラッドを使用することにより、従来の耐熱性に加え、耐屈曲性、耐曲げ特性などが優れたPOFを提供できる。そのため、さらに被覆を施したコードは、自動車用途など過酷な使用環境下での使用が可能となる。
Claims (2)
- 請求項1に記載のプラスチック光ファイバに、ナイロン12、ポリプロピレン、それらの共重合体あるいは混合物のいずれかからなる被覆層を設けたことを特徴とする自動車用途向けプラスチック光ファイバコード。
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