JP3729210B2 - 半導体装置の製造方法 - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、半導体装置及びその製造方法に関し、特に、埋込型半導体レーザ装置の製造に適した半導体装置の製造方法及び埋込型半導体レーザ装置に関する。
【0002】
近年、半導体レーザと光ファイバを用いた光通信技術の発展はめざましく、幹線系の通信路では光ファイバが電気ケーブルをほとんど置き換えている。今後は、個人ベースの情報処理量の増大により家庭まで光ファイバが用いられると予測される。
【0003】
【従来の技術】
図11は、従来の埋込型半導体レーザ装置の一例を示す。図11の埋込型半導体レーザ装置は、n型InP基板11、メサ状構造体20、Feドープ高抵抗InP埋込層16、p側電極17、及びn側電極18から構成されている。
【0004】
メサ状構造体20は、有機金属気相成長法(MOVPE)によりn型InP基板11の上に、n型InGaAsPガイド層12、InGaAsP活性層13、p型InPクラッド層14、p型InGaAsPコンタクト層15をこの順番に堆積し、各層をドライエッチングにより選択的に除去して形成される。ドライエッチング時にn型InP基板11の表面もわずかにエッチングされる。
【0005】
Feドープ高抵抗InP埋込層16は、四塩化炭素(CCl4 )もしくは1.1.1トリクロロエタン(C2 3 Cl3 )を添加した原料ガスを用いたMOVPEにより、メサ状構造体20の側面及びn型InP基板11の表面を覆うように形成されている。高抵抗InP埋込層16の上面は、メサ状構造体20の上面とほぼ同じ高さになるように形成されている。
【0006】
p側電極17は、メサ状構造体20の上面及びFeドープ高抵抗InP埋込層16の上面を覆うように形成され、p型InGaAsPコンタクト層15とオーミックに接触する。n側電極18は、n型InP基板11の裏面に形成され、n型InP基板11とオーミックに接触する。
【0007】
反応性イオンエッチング等のドライエッチングは、ウェットエッチングと比べて、エッチング量の制御性、再現性がよく、さらに大面積のエッチングの均一性もよい。また、MOVPEは、大面積基板上への均一な成長が可能な成長方法で、ドライエッチングとともに半導体レーザ装置の量産化に適した技術である。
【0008】
また、埋込層の堆積時に、原料ガスに四塩化炭素もしくは1.1.1トリクロロエタンを添加することにより、基板表面の平坦性が改善される。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
原料ガスに四塩化炭素もしくは1.1.1トリクロロエタンを添加したMOVPEによって埋込層を堆積することにより、基板表面の平坦性を改善することができるが、まだ不十分である。図11に示すように、埋込層16の表面はメサ状構造体20の近傍領域で盛り上がってしまう。メサ状構造体20の高さが高くなればなるほど、この盛り上がりは顕著になる。
【0010】
基板表面にこのような段差があると、その後のフォトリソグラフィ工程において十分な精度が得られず、製造歩留りの低下につながる。
基板表面の平坦化を増すために、塩素の添加量を増やすあるいは成長温度を高くすると、埋込層16の成長時にp型InGaAsPコンタクト層15の端部がエッチングされる。このため、p型InGaAsPコンタクト層15の実効幅が減少しコンタクト抵抗が増加してしまう。
【0011】
また、平坦化が十分でないため、メサ状構造体から離れた領域における埋込層の厚さが薄くなる。薄くなった埋込層の上に電極を形成すると、電極と基板間の静電容量が大きくなり、高周波特性が劣化する。
【0012】
本発明の目的は、段差を有する基板表面の凹部に埋込層を堆積し、基板表面を平坦化する技術を提供することである。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明の半導体装置の製造方法は、表面に段差を有する半導体基板を準備する工程と、1分子中にハロゲン原子を1個もしくは2個含むハロゲン化炭化水素を添加した原料ガスを用い、有機金属気相成長法により、前記半導体基板の表面に、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含むIII−V族化合物半導体層を成長させる成長工程とを含む。
【0014】
本発明の他の半導体装置の製造方法は、(100)面の化合物半導体表面を有する基板を準備する工程と、前記基板の表面に、(011)面から<111>A方向に傾けた面を含む側面を有するメサ状構造体を形成する工程と、ハロゲン化物を添加した原料ガスを用い、有機金属気相成長法により、前記基板の表面のうち前記メサ状構造体が形成されていない領域及びメサ状構造体の側面を覆うように、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含む化合物半導体埋込層を形成する工程とを含む。
【0016】
本発明の他の半導体装置の製造方法は、化合物半導体表面を有する基板を準備する工程と、前記基板の表面に、メサ状構造体を形成する工程と、有機金属気相成長法により、前記基板の表面のうち前記メサ状構造体が形成されていない領域及びメサ状構造体の側面を覆うように、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含む第1の化合物半導体埋込層を形成する工程と、前記第1の化合物半導体埋込層の上に、ハロゲン化物を添加した原料ガスを用いて有機金属気相成長法により、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含む第2の化合物半導体埋込層を形成する工程とを含み、前記第1の化合物半導体埋込層を形成する工程は、原料ガス中にハロゲン化物を添加しないか、または前記第2の化合物半導体埋込層を形成する工程におけるハロゲン化物添加量よりも少量添加して前記第1の化合物半導体埋込層を形成する
【0017】
前記第2の化合物半導体埋込層を形成する工程の成長温度を、前記第1の化合物半導体埋込層を形成する工程のそれよりも低くすることが好ましい。
【0019】
【作用】
MOVPEにより化合物半導体層を成長させる際に、原料ガスにハロゲン原子を含む原料を添加すると、化合物半導体層が堆積すると同時にその表面がエッチングされる。このエッチングは、ハロゲン原子を含む原料が分解して生じたHClによって行われると考えられる。
【0020】
1分子中にハロゲン原子を1個もしくは2個含むハロゲン化炭化水素を原料ガスに添加すると、堆積する化合物半導体層の成長面の面方位によってエッチング速度が異なる。これは、ハロゲン化炭化水素が分解する際に、化合物半導体層表面が触媒的な作用をし、この触媒作用が面方位によって異なるためと考えられる。エッチング速度が異なると化合物半導体層の実質的な成長速度が異なる。
【0021】
表面に段差を有する基板上に化合物半導体層を成長させると、異なる面方位を有する成長面が現れる。原料ガスにハロゲン化炭化水素を添加しておくと、面方位によって成長速度が異なるため、所望の面方位を有する面の上に化合物半導体層を優勢に成長させることが可能になる。
【0022】
例えば、上面にメサ状構造体を有する基板上に化合物半導体層を成長させる場合、メサ状構造体の側面における成長速度が遅く、基板上面における成長速度が早くなる条件で成長を行うと、メサ状構造体の周囲をほぼ平坦に埋め込むことが可能になる。
【0023】
上面にメサ状構造体が形成された基板上に、ハロゲン化物を添加した原料ガスを用いたMOVPEにより化合物半導体層を形成すると、成長初期段階に基板表面のメサ状構造体近傍領域に厚い膜が形成される。これは、基板上面に付着した原子がマイグレーションしメサ状構造体の側面に這い上がって成長するためと考えられる。
【0024】
化合物半導体上面を(100)面とし、メサ状構造体の側面を(011)面から<111>A方向に傾けることにより、側面に這い上がった成長を抑制することができる。これは、側面が、這い上がった成長が起こりにくい表面特性を有するためと考えられる。
【0026】
上面にメサ状構造体を有する基板の上にMOVPEにより、埋込層を形成すると、メサ状構造体近傍の埋込層の断面形状が成長温度によって異なる。比較的低温で成長を行うと、メサ状構造体の近傍は平坦化し易いがメサから離れた場所より成長が速く厚くなる傾向が強い。また、比較的高温で成長を行うと、埋込層全体の厚さは平均化されるが、成長後半にメサ状構造体の近傍に大きく盛り上がった成長が起こる傾向が強い。
【0027】
成長初期の成長温度を高くし、後半の成長温度をそれよりも低くすることにより、メサ状構造体の近傍の速い成長を抑え、かつ、メサ状構造体の近傍を平坦にすることができる。
【0028】
【実施例】
図1A〜1Eを参照して、本発明の第1の実施例による埋込型半導体レーザ装置の製造方法について説明する。
【0029】
図1Aに示すように、(100)面n型InP基板11の上に、MOVPEにより、n型InGaAsPガイド層12、InGaAsP活性層13、p型InPクラッド層14、及びp型InGaAsPコンタクト層15を堆積する。
【0030】
n型InGaAsPガイド層12は、バンドギャップ波長1.3μm、電子密度1×1017cm-3、厚さ0.2μmを有し、InGaAsP活性層13は、バンドギャップ波長1.55μm、厚さ0.1μmを有し、p型InPクラッド層14は、正孔密度5×1017cm-3、厚さ1.5μmを有し、p型InGaAsPコンタクト層15は、バンドギャップ波長1.3μm、正孔密度5×1018cm-3、厚さ0.2μmを有する。なお、n型InP基板11はクラッド層として機能する。
【0031】
図1Bに示すように、化学気相成長法(CVD)とフォトリソグラフィにより、p型InGaAsPコンタクト層15の表面上に幅2μm、厚さ0.3μmのストライプ状のSiO2 パターン19を形成する。
【0032】
図1Cに示すように、SiO2 パターン19をマスクとして、p型InGaAsPコンタクト層15の表面から、深さ2.5μmまでエッチングし、メサ状構造体20を形成する。このとき、n型InP基板11も、その表面から0.5μmの深さまでエッチングされる。エッチング装置は平行平板型プラズマエッチャ、エッチングガスはエタン、水素、酸素の混合ガス、投入RF電力は300Wである。
【0033】
図1Dに示すように、MOVPEにより、メサ状構造体20の側面及びn型InP基板11の表面を覆うように厚さ2.5μmのFeドープ高抵抗InP埋込層16を堆積する。
【0034】
原料ガスはトリメチルインジウム(TMI)とホスフィン(PH3 )、Feドーパント用原料はフェロセン((C5 5 2 Fe)である。成長初期の5分間は、モノクロロエタンを添加しないで成長を行い、成長開始から5分経過後、原料ガスに水素希釈2%のモノクロロエタン(C2 5 Cl)を添加して成長を行う。TMIの流量は0.95sccm、モノクロロエタンの流量は4sccm、V/III比は120、成長温度は600℃である。
【0035】
上記条件において、InP埋込層16の成長速度は約2.5μm/hであり、抵抗率は高抵抗であった。このようにして、メサ状構造体20の側面及びn型InP基板11の表面の近傍に、成長初期の高抵抗InP埋込層16Aが形成され、その上に原料ガスにモノクロロエタンを添加して成長させた高抵抗InP埋込層16が形成される。
【0036】
図1Eに示すように、SiO2 パターン19を除去した後、下層より順にTi/Pt/Auが積層されたp型電極17を形成する。n型InP基板11の裏面に、基板側から順にAuGe/Auが積層されたn側電極18を形成する。
【0037】
図1A〜1Eに示す第1の実施例のように、埋込層16を堆積する際の原料ガスにモノクロロエタンを添加することにより、比較的平坦な表面を得ることができる。
【0038】
ここで、モノクロロエタンの最適な添加量は、原料ガス中のIII族原子数に対する塩素原子数の比が0.01〜100であることが好ましく、40以下であることがより好ましい。塩素の添加量が少ないと平坦化効果が小さくなり、塩素の添加量が多いとInP層の成長速度が遅くなり実用的でなくなるか、または成長しなくなる。成長速度が0となるときのIII族原子数に対する塩素原子数の比は、成長温度が575℃のとき約30、650℃のとき約10である。成長温度が550℃のとき、III族原子数に対する塩素原子数の比が40であれば、成長速度は0以上になる。
【0039】
好適な成長温度は、550〜650℃である。650℃より高温では、モノクロロエタンの添加を行わなくても平坦な埋込が可能であり、モノクロロエタンを添加する必要はない。不純物の再拡散、ヘテロ界面の急峻性の劣化等を抑制するためには、成長温度を650℃以下とすることが好ましい。また、550℃以下の成長温度では、平坦性が悪くなり、メサ状構造体の上面のSiO2 パターン19上にも多結晶InPが成長するといった問題が生ずる。
【0040】
メサ状構造体周囲の埋め込み成長時に塩素を含む分子を添加すると、メサ側面上への成長が抑制されるため、埋込層表面が平坦化されるものと考えられる。本願発明者は、塩素を添加するとInGaAsPはInPに比べてエッチングされやすいことを見出した。塩素を含む分子を添加するとメサ状構造体側面にInPが成長しにくくなるため、p型InGaAsPコンタクト層15の側面が塩素を含んだ雰囲気にさらされる時間が長くなる。このため、コンタクト層15が端部からエッチングされコンタクト層15の実効幅が狭くなる。
【0041】
埋込層16の成長初期に、塩素を含む分子の添加を行わないことにより、p型InGaAsPコンタクト層15の側面からのエッチングを抑制しつつ、InP層を堆積することができる。一旦InP層が堆積すると、InGaAsP層が塩素を含んだ雰囲気に直接さらされることがなくなる。InP層でメサ状構造体側面を覆ったのち、塩素を含む分子を添加する。また、埋込層16の成長初期に、塩素を含む分子を全く添加しないのではなく、添加量を少なくしておき、その後添加量を増加してもよい。
【0042】
次に、塩素原料の違いによる平坦化効果の相違について説明する。
図2A〜2Dは、基板の表面に形成されたメサ状構造体の周囲を、それぞれ原料ガスに塩化水素(HCl)、トリクロロエタン、モノクロロエタン、及びモノクロロメタンを添加してInP埋込層を堆積した場合の、基板の断面写真のスケッチを示す。メサ状構造体の高さは2.5μm、成長温度は600℃、TMIの流量は0.95sccmである。
【0043】
図2AにおけるHClの流量は0.22sccm、図2Bにおけるトリクロロエタンの流量は0.12sccm、図2Cにおけるモノクロロエタンの流量は10sccm、図2Dにおけるモノクロロメタンの流量は12sccmである。なお、InP埋込層の成長過程を観察するために、埋込層成長途中に一定の時間間隔でInGaAsPもしくはInAsPの薄い層を形成した。上記条件で、InP埋込層の成長速度は、図2A〜2Dの場合共に約2.0μm/hである。
【0044】
図2A〜図2Dの埋込層中の層状の曲線は、InGaAsPもしくはInAsPの薄い層を表している。すなわち、成長途中における埋込層の成長面はこの層状の曲線に沿っていると考えられる。
【0045】
図2Aに示すように、原料ガスにHClを添加した場合には、埋込層の表面はメサ状構造体の近傍領域において盛り上がり、メサ状構造体から少し離れると急激に低下している。
【0046】
図2Bに示すように、原料ガスにトリクロロエタンを添加した場合には、メサ状構造体の近傍領域において、ほぼ平坦な成長面が得られている。しかし、メサ状構造体の側面からやや離れると、成長面を表す層状の曲線は徐々に低下している。これは、メサ状構造体の極近傍領域においてはほぼ平坦な表面が得られるが、メサ状構造体周辺の広い領域に着目すると、平坦化が十分ではないことを示している。
【0047】
図2C、2Dに示すように、原料ガスにモノクロロエタンもしくはモノクロロメタンを添加した場合には、埋込層の成長面はメサ状構造体の側面近傍領域のみならず、メサ状構造体から離れた領域においても比較的平坦である。このように、1分子中に1個の塩素原子を含む塩化炭化水素を原料ガスに添加することにより、平坦な埋込を行うことができる。
【0048】
モノクロロメタンの添加量は、原料ガス中のIII族原子数に対する塩素原子数の比が0.01〜200であることが好ましく、80以下であることがより好ましい。塩素の添加量が少ないと平坦化効果が小さくなり、塩素の添加量が多いとInP層の成長速度が遅くなり実用的でなくなるか、または成長しなくなるためである。原料ガスにモノクロロメタンを添加する場合の成長温度は、モノクロロエタンを添加する場合と同様に550〜650℃であることが好ましい。
【0049】
原料ガスにモノクロロエタンもしくはモノクロロメタンを添加することにより、HClもしくはトリクロロエタンを添加する場合に比べてより平坦な埋込が可能になるのは、以下のように考察される。
【0050】
原料ガスに塩化炭化水素を添加して埋込形状が改善される効果は、塩化炭化水素の分解により生じたHClによるものと考えられている。従って、従来、HClの含有量のみが埋込層表面の平坦化効果に影響すると考えられてきた。本願発明者は、HClの含有量のみでなく塩素原料の種類によっても平坦化効果が異なることを見出した。
【0051】
図2B〜2Dに示すように、塩化炭化水素の1分子中の塩素原子が少ない塩素原料ほど、平坦化効果が大きいことがわかった。これは、塩素原料の分解の容易さと、分解の容易さの基板面方位依存性のためと考えられる。以下、分解の容易性及び分解の容易さの基板面方位依存性について説明する。
【0052】
図3は、塩素添加量と埋込層成長速度の減少分との関係を示す。横軸は原料ガス中のIn原子に対するCl原子のモル比、縦軸は埋込層成長速度の減少分を単位μm/hで表す。図中の記号□、○、△、◇は、それぞれ原料ガスにHCl、トリクロロエタン、モノクロロエタン、及びモノクロロメタンを添加した場合を示す。なお、使用した基板は(100)面InP基板であり、成長温度は600℃とした。
【0053】
一般に、原料ガスに塩素原料を添加すると、分解によって生じたHClによるエッチング作用により成長速度が低下することが知られている。従って、図3は各塩素原料の分解の容易さを表していると考えることができる。モノクロロエタンもしくはモノクロロメタンを添加して、トリクロロエタンを添加したときの成長速度の減少分と同じ減少分とするためには、塩素添加量をトリクロロエタンを添加する場合のそれの約30倍にする必要がある。これは、モノクロロエタンもしくはモノクロロメタンの分解効率がトリクロロエタンのそれの約1/30であることを示唆している。
【0054】
図4は、成長速度減少分の面方位依存性を示す。横軸は成長面の(100)面からのオフ角度、縦軸は埋込層成長速度の減少分を単位μm/hで表す。図中の記号○、△、◇は、それぞれ原料ガスにトリクロロエタン、モノクロロエタン、及びモノクロロメタンを添加した場合を示す。なお、成長温度は575℃とした。
【0055】
原料ガスにモノクロロエタンもしくはモノクロロメタンを添加した場合の成長速度減少分は、(100)面のときに最も少なく、(011)面のときに最も多い。成長速度の減少分の最大値と最小値との差は、0.7〜1.1μm/hである。これは、InP表面が塩化炭化水素の分解のための触媒的な作用をし、この触媒作用が面方位によって異なるためと考えられる。これに対し、原料ガスにトリクロロエタンを添加した場合の成長速度減少分は、面方位による差が少ない。
【0056】
図4から、原料ガスにモノクロロエタンもしくはモノクロロメタンを添加した場合、(011)面近傍の面方位を有するメサ状構造体の側面上の成長速度は、(100)面上の成長速度よりも遅いことがわかる。従って、メサ状構造体の側面からの成長よりも基板上面からの成長が優勢になり、平坦な埋込が可能になるものと考えられる。
【0057】
上記考察から、原料ガスに添加する塩化炭化水素としては、分解効率が高いものより低いものの方が平坦化に適していると考えられる。一般的に、塩化炭化水素分子中の塩素原子が少ない方が分解効率が低い。図2C、2Dでは1分子中の塩素原子数が1の塩素原料を添加した場合を示したが、1分子中の塩素原子数が2の塩素原料を用いても、比較的良好な平坦化が可能であると期待される。例えば、1分子中に1個もしくは2個の塩素原子を持つ塩化アルキル、塩化ビニル、塩化アリール、塩化アリル、塩化ベンジル等を原料ガスに添加してもよいであろう。
【0058】
上記実施例では、原料ガスに塩素原料を添加する場合を説明したが、塩素以外のハロゲンを含む原料を添加しても同様の効果が期待できる。例えば、フッ化炭化水素、臭化炭化水素、ヨウ化炭化水素等のハロゲン化炭化水素を添加してもよいであろう。
【0059】
また、上記実施例では、(100)面のInP基板を用いて、メサ状構造体の周囲を埋め込む場合を説明したが、成長速度の面方位依存性を利用して、特定の面を平坦化させたい場合、あるいは特定の面上のみに成膜したい場合等にも適用できるであろう。例えば、(111)A面、(111)B面、(011)面等が表出した基板上に半導体素子を形成する場合にも適用できるであろう。
【0060】
上記第1の実施例では、MOVPEの原料ガスに添加する塩素原料に着目して平坦な埋め込みを行う方法を示した。次に、基板の形状に着目して平坦な埋め込みを行う方法について説明する。
【0061】
図5Aは、原料ガスにモノクロロメタンを添加し、成長温度575℃でMOVPEにより埋込層を堆積した場合の、基板の断面写真のスケッチを示す。InP基板11の表面にメサ状構造体20が形成されている。メサ状構造体20の側面とInP基板11の表面を覆うようにInP埋込層16が形成されている。
【0062】
InP埋込層16の成長時に、周期的に薄いInGaAsP層を形成した。InP埋込層16の中に記載された層状の曲線は、薄いInGaAsP層を表している。すなわち、層状の曲線は、InP埋込層16の成長途中の成長面を表していると考えることができる。
【0063】
図5Aから、InP埋込層の成長初期においては、メサ状構造体20の側面のうち上方の領域には埋込層が形成されていないことがわかる。また、基板11の表面のうちメサ状構造体20の近傍には、他の領域よりも厚い埋込層が形成されていることがわかる。これは、以下のように考察される。
【0064】
図5Bは、埋込層16の成長初期段階の成長の様子を説明するための基板断面図を示す。基板11の表面に付着したIn原子は、表面上をマイグレーションする。マイグレーションしたIn原子がメサ状構造体20の側面にぶつかって、側面近傍領域に固着され、もしくは側面に這い上がって側面上に固着される。このようにして、メサ状構造体20の側面近傍領域に、他の領域よりも厚い埋込層16が形成されるものと考えられる。なお、メサ状構造体20の上面にはSiO2 パターン19が形成されているため、InP層は堆積しない。
【0065】
上記考察から、埋込層16の表面を平坦にするためには、メサ状構造体20の側面近傍領域への集中的な堆積を抑制すればよいと考えられる。そのためには、メサ状構造体の側面と基板表面との角度を変化させること、及び基板表面に凹凸を設けることが有効であると考えられる。以下、これらの方法について説明する。
【0066】
メサ状構造体の側面と基板表面との角度を変化させた第2の実施例について説明する。
図6は、第2の実施例で使用する基板の断面図を示す。(100)面InP基板11の表面にメサ状構造体20が形成されている。メサ状構造体20の側面には、図の点線で示す(011)面近傍の面が現れている。メサ状構造体20の上面にはSiO2 パターン19が形成されている。
【0067】
SiO2 パターン19をマスクとし、リン酸を用いたウェットエッチングにより、基板11の表面をエッチングする。このとき、メサ状構造体20の側面には(011)面から<111>A方向にオフした図の実線で示す面が現れる。
【0068】
このように形成した基板11上に、原料ガスにモノクロロメタンを添加したMOVPEによりInP埋込層を堆積したところ、メサ状構造体20の側面への這い上がりがなく、ほぼ平坦にメサ状構造体20の周囲を埋め込むことができた。これは、マイグレーションしたIn原子がメサ状構造体の側面にぶつかっても、側面に這い上がった成長が起こらなかったためと考えられる。
【0069】
次に、第2の実施例を埋込型半導体レーザ装置に適用した場合を説明する。
図7Aに示すメサ状構造体20は、図1Cに示すものと同様のものである。
図7Bに示すように、SiO2 パターン19をマスクとし、リン酸を用いたウェットエッチングによりn型InP基板11の表面及びメサ状構造体20の側面をエッチングする。リン酸により、InGaAsP層はほとんどエッチングされず、InP層のみがエッチングされる。このため、メサ状構造体20の側面のうち、n型InP基板11の表面が露出している底部領域と、p型InPクラッド層14の側面領域のみがエッチングされる。
【0070】
リン酸によるエッチングにより、p型InPクラッド層14の側面領域と、メサ状構造体20の側面の底部領域に、(011)面から<111>A方向にオフした面が現れる。
【0071】
図7Cに示すように、MOVPEにより、メサ状構造体20の側面及びn型InP基板11の表面を覆うように厚さ2.5μmのFeドープ高抵抗InP埋込層16を堆積する。
【0072】
原料ガスはTMIとPH3 、Feドーパント用原料はフェロセンであり、水素希釈2%のモノクロロエタンが添加されている。TMIの流量は0.95sccm、モノクロロエタンの流量は4.0sccm、V/III比は120、成長温度は600℃である。
【0073】
上記条件において、InP埋込層16の成長速度は約3μm/hであり、抵抗率は高抵抗であった。このようにして、上面がメサ状構造体20の上面とほぼ面一な高抵抗InP埋込層16が形成される。
【0074】
図7Dに示すように、SiO2 パターン19を除去した後、下層より順にTi/Pt/Auが積層されたp型電極17を形成する。n型InP基板11の裏面に、基板側から順にAuGe/Auが積層されたn側電極18を形成する。
【0075】
図7Cに示すInP埋込層16の形成工程において、n型InP基板11の表面とメサ状構造体20の側面との関係は図6に示す場合と等価である。このため、メサ状構造体20の側面に這い上がった成長は起こらず、ほぼ平坦な表面が得られると期待される。
【0076】
次に、基板表面に凹凸を設けた第3の実施例について説明する。
図8は、第3の実施例で使用する基板の断面図を示す。(100)面InP基板11の表面にメサ状構造体20が形成されている。InP基板11の表面のうちメサ状構造体20が形成されていない領域には、細かい凹凸が設けられている。SiO2 パターン19をマスクとし、エタン、水素、酸素の混合ガスを用いてInP基板11をドライエッチングする際に、エッチングガスの流量を適当に選択することにより凹凸を形成することができる。
【0077】
例えば、平行平板型プラズマエッチャを用いた場合、投入電力300W、エタン流量40sccm、水素流量10sccm、酸素流量4sccmの条件では、エッチング面はほぼ鏡面になる。これに対し、酸素流量を1sccmにすると、エッチング面に凹凸が形成される。
【0078】
このように形成した基板11上に、原料ガスにモノクロロメタンを添加したMOVPEによりInP埋込層16を堆積したところ、メサ状構造体20の側面への這い上がりがなく、ほぼ平坦にメサ状構造体20の周囲を埋め込むことができた。これは、InP基板11の表面に凹凸が設けられているため、In原子のマイグレーションが抑制されたためと考えられる。
【0079】
図1A〜1Eで説明した第1の実施例において、図1Cに示すドライエッチング工程でエッチング条件を適当に選び、n型InP基板11の表面に凹凸を形成することにより、第3の実施例による埋込方法を埋込型半導体レーザ装置に適用することができるであろう。
【0080】
なお、上記第2及び第3の実施例では、埋込層成長時に原料ガスにハロゲン化物を添加する場合を説明したが、ハロゲン化物を添加しなくても効果はあるであろう。ハロゲン化物を添加することにより、より顕著な効果が得られると期待される。
【0081】
次に、図9A〜9Cを参照して、本発明の第4の実施例について説明する。
図9A、9Bは、それぞれMOVPEによるInP埋込層形成時の成長温度を575℃、600℃とした場合の、埋込層の断面写真のスケッチを示す。原料ガスはTMIとPH3 であり、この原料ガスにモノクロロメタンを添加して成長を行った。InP基板表面に形成されたメサ状構造体の周囲がInP埋込層で埋め込まれている。InP埋込層の中に記載された層状の曲線は、図5Aの場合と同様に成長途中における成長面を表している。
【0082】
図9Aから、成長温度が575℃のとき、メサ状構造体の近傍での成長が非常に速いことがわかる。また、成長表面がメサ状構造体の上面に達すると、上方への成長速度が低下し、メサ状構造体の近傍領域にその上面とほぼ面一の平坦な面が形成される。さらに成長を進めると、平坦な領域が広がり、メサ状構造体の近傍領域表面を平坦にすることができる。ただし、メサ状構造体から離れた領域では、InP埋込層の厚さがメサ状構造体の近傍領域の厚さよりも薄くなっている。
【0083】
図9Bから、成長温度が600℃のときは、メサ状構造体の近傍での成長が遅く、成長がある程度進んだ後にメサ状構造体の極近傍で盛り上がりが急速に進んでいることがわかる。また、InP埋込層の厚さはメサ状構造体から離れた領域でも薄くならず、メサ状構造体の高さとほぼ同程度の厚さになっている。
【0084】
図9A、9Bに示す実験結果から、メサ状構造体の極近傍での盛り上がりを抑制し、かつ、埋込層全体の厚さをメサ状構造体の高さとほぼ等しくするためには、成長前半はメサ状構造体の高さをこえて急激な盛り上がり成長が進み始める手前まで成長温度を600℃とし、埋込層全体を均一な厚さになるよう成長し、埋込層成長の後半には、メサ状構造体の極近傍の盛り上がりを抑制し、平坦な領域を広くするために、成長温度を575℃とすることが好ましいと考えられる。
【0085】
図9Cは、InP埋込層成長の前半の成長温度を600℃とし、後半の成長温度を575℃とした場合の、埋込層の断面写真のスケッチを示す。埋込層成長前半の成長温度を600℃としているため、メサ状構造体の近傍での成長が遅く、メサ状構造体の側面への這い上がり成長が抑制され、メサ状構造体から離れた領域にも比較的厚い埋込層が形成されている。また、成長後半の成長温度を575℃としているため、メサ状構造体の上面よりも上方への成長が抑制され、メサ状構造体の周囲の比較的広い領域に平坦部が形成されている。
【0086】
このように、InP埋込層の成長の前半と後半で、それぞれ適した成長条件で成膜することにより、メサ状構造体の周囲をより平坦に埋め込むことが可能になる。より具体的には、成長初期の成長温度よりもその後の成長温度を低くすることが好ましい。また、第1の実施例で説明したように、メサ状構造体側面に露出したInGaAsP層のエッチングを防止するために、成長初期のハロゲン化物の添加量を後半のそれより少なくしてもよいし、成長初期にハロゲン化物を添加しなくてもよい。
【0087】
上記第2〜第4の実施例では、埋込層成長時の原料ガスにモノクロロメタンを添加する場合を説明したが、モノクロロエタンを添加してもよいし、その他のハロゲン化物を添加してもよい。
【0088】
上記第1〜第4の実施例では、基板及び埋込層にInPを用いた場合を説明したが、InP以外のIII−V族化合物半導体等の化合物半導体を用いてもよい。例えば、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含むIII−V族化合物半導体を用いてもよい。
【0089】
上記第1〜第4の実施例を埋込型半導体レーザ装置に適用する場合、メサ状構造体の周囲を高抵抗のFeドープInP埋込層で埋め込む場合を説明したが、その他の電流ブロック層で埋め込んでもよい。
【0090】
図10A、10Bは、n型InP基板11を用いた埋込型半導体レーザ装置の断面図を示す。
図10Aは、埋込層が2層の積層で構成され、その下層がp型InP埋込層16P、上層がn型InP埋込層16Nの場合を示している。n型InP埋込層16Nの上面及びメサ状構造体20の上面を覆うように、p型層21Pが形成されている。n型InP基板11に対してp型層21Pに正電圧を印加すると、n型InP埋込層16Nとp型InP埋込層16Pとの間のpn接合が逆バイアスされる。このため、電流はメサ状構造体20に集中して流れる。
【0091】
図10Bは、埋込層が2層の積層で構成され、その下層が高抵抗InP埋込層16I、上層がn型InP埋込層16Nの場合を示している。n型InP基板11に対してp型層21Pに正電圧を印加すると、高抵抗InP埋込層16Iで電流がブロックされるため、電流はメサ状構造体20に集中して流れる。
【0092】
図10C、10Dは、p型InP基板11Pを用いた埋込型半導体レーザ装置の断面図を示す。
図10Cは、埋込層が2層の積層で構成され、その下層がn型InP埋込層16N、上層がp型InP埋込層16Pの場合を示している。p型InP埋込層16Pの上面及びメサ状構造体20の上面を覆うように、n型層21Nが形成されている。p型InP基板11Pに対してn型層21Nに負電圧を印加すると、p型InP埋込層16Pとn型InP埋込層16Nとのpn接合界面が逆バイアスされる。このため、電流はメサ状構造体20に集中して流れる。
【0093】
図10Dは、埋込層が2層の積層で構成され、その下層がn型InP埋込層16N、上層が高抵抗InP埋込層16Iの場合を示している。p型InP基板11に対してn型層21Nに負電圧を印加すると、高抵抗InP埋込層16Iで電流がブロックされるため、電流はメサ状構造体20に集中して流れる。
【0094】
このように、埋込層に高抵抗層もしくは逆バイアスされるpn接合を設けておくことにより、埋込層を電流ブロック層として機能させることができる。また、埋込層成長時に、メサ構造体側面上への成長が抑制されるため、上層の埋込層がメサ構造体側面にほぼ接する。このため、電流狭窄効果を高めることができる。
【0095】
以上実施例に沿って本発明を説明したが、本発明はこれらに制限されるものではない。例えば、種々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に自明であろう。
【0096】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、表面に段差を有する基板上にMOVPEによって結晶層を成膜することにより、段差を埋め、表面をほぼ平坦にすることができる。この技術を埋込型半導体レーザ装置の製造に適用すると、メサ状のレーザダイオードが形成された表面をほぼ平坦に埋め込むことが可能になる。
【0097】
表面を平坦化するとフォトリソグラフィの精度が向上するため、製造歩留りを向上させることができる。また、メサ状ダイオードから離れた領域においても埋込層の厚さを確保できるため、埋込層上の配線と基板との静電容量が低減する。このため、半導体レーザ装置の高周波特性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施例による埋込型半導体レーザ装置の製造方法を説明するための基板断面図である。
【図2】基板表面に形成されたメサ状構造体及びその周囲に埋め込まれた埋込層の断面写真をスケッチした図である。
【図3】原料ガスに添加する塩素原料毎に成長速度減少分を示すグラフである。
【図4】原料ガスに添加する塩素原料毎に成長速度の面方位依存性を示すグラフである。
【図5】基板表面に形成されたメサ状構造体及びその周囲に埋め込まれた埋込層の断面写真をスケッチした図、及び埋込層成長初期段階の成長の様子を示す基板断面図である。
【図6】本発明の第2の実施例による埋込層の成長に使用するメサ状構造体が形成された基板の断面図である。
【図7】本発明の第2の実施例による埋込型半導体レーザ装置の製造方法を説明するための基板断面図である。
【図8】本発明の第3の実施例によって形成した埋込層及びメサ状構造体の断面図である。
【図9】図9A、9Bは従来方法により形成した埋込層及びメサ状構造体の断面写真をスケッチした図、図9Cは本発明の第4の実施例により形成した埋込層及びメサ状構造体の断面写真をスケッチした図である。
【図10】本発明の実施例を適用して作製した埋込型半導体レーザ装置の断面図である。
【図11】従来例による埋込型半導体レーザ装置の断面図である。
【符号の説明】
11 基板
12 n型InGaAsPガイド層
13 InGaAsP活性層
14 p型InPクラッド層
15 p型InGaAsPコンタクト層
16 高抵抗InP埋込層
17 p側電極
18 n側電極
19 SiO2 パターン
20 メサ状構造体

Claims (24)

  1. 表面に段差を有する半導体基板を準備する工程と、
    1分子中にハロゲン原子を1個もしくは2個含むハロゲン化炭化水素を添加した原料ガスを用い、有機金属気相成長法により、前記半導体基板の表面に、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含むIII−V族化合物半導体層を成長させる成長工程と
    を含む半導体装置の製造方法。
  2. 前記ハロゲン化炭化水素は、モノクロロエタン(C2 5 Cl)である請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  3. 前記成長工程は、
    前記III−V族化合物半導体層の成長温度が550〜650℃であり、
    前記原料ガス中のIII族元素の原子数に対するハロゲン原子数の比が40以下である請求項2に記載の半導体装置の製造方法。
  4. 前記成長工程は、
    前記III−V族化合物半導体層の成長温度が550〜650℃であり、
    前記原料ガス中のIII族元素の原子数に対するハロゲン原子数の比が0.01〜100である
    請求項2に記載の半導体装置の製造方法。
  5. 前記ハロゲン化炭化水素は、モノクロロメタン(CH3 Cl)である請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  6. 前記成長工程は、
    前記III−V族化合物半導体層の成長温度が550〜650℃であり、
    前記原料ガス中のIII族元素の原子数に対するハロゲン原子数の比が0.01〜200である
    請求項5に記載の半導体装置の製造方法。
  7. 前記半導体基板の表面は、(100)面、(111)A面、(111)B面、及び(011)面からなる群より選ばれた少なくとも1つの面に沿う請求項1〜のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  8. 前記半導体基板を準備する工程で準備される前記半導体基板の表面にはメサ状構造体が形成されており、該メサ状構造体の上面は絶縁層で覆われており、
    前記成長工程では、前記絶縁層の上に実質的に前記III−V族化合物半導体層を成長させない
    請求項1〜のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  9. 前記成長工程は、前記III−V族化合物半導体層の上面が前記メサ状構造体の上面とほぼ同じ高さになったところで成長を停止する請求項に記載の半導体装置の製造方法。
  10. 前記メサ状構造体は、第1導電型の化合物半導体クラッド層、化合物半導体活性層、及び前記第1導電型と逆の第2導電型の化合物半導体クラッド層がこの順番に積層されたレーザダイオード構造を含む請求項またはに記載の半導体装置の製造方法。
  11. 前記成長工程は、
    第2導電型のIII−V族化合物半導体埋込層を形成する工程と、
    前記第2導電型のIII−V族化合物半導体埋込層の上に、第1導電型のIII−V族化合物半導体埋込層を形成する工程と
    を含む請求項10に記載の半導体装置の製造方法。
  12. 前記成長工程は、
    前記第1及び第2導電型の化合物半導体クラッド層よりも高抵抗の高抵抗III−V族化合物半導体埋込層を形成する工程を含む請求項10または11に記載の半導体装置の製造方法。
  13. (100)面の化合物半導体表面を有する基板を準備する工程と、
    前記基板の表面に、(011)面から<111>A方向に傾けた面を含む側面を有するメサ状構造体を形成する工程と、
    ハロゲン化物を添加した原料ガスを用い、有機金属気相成長法により、前記基板の表面のうち前記メサ状構造体が形成されていない領域及びメサ状構造体の側面を覆うように、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含む化合物半導体埋込層を形成する工程と
    を含む半導体装置の製造方法。
  14. 前記メサ状構造体を形成する工程は、
    前記基板の表面のうち、前記メサ状構造体を形成すべき領域にマスクパターンを形成する工程と、
    前記マスクパターンをマスクとして、ドライエッチングにより前記基板の表面をエッチングし、メサ状の凸部を残す工程と、
    前記メサ状の凸部の少なくとも一部側面を、ウェットエッチングによりエッチングし、(011)面から<111>A方向に傾いた面を露出させる工程と
    を含む請求項13に記載の半導体装置の製造方法。
  15. 前記基板を準備する工程は、
    (100)面の化合物半導体表面が表出した下部支持基板を準備する工程と、
    前記下部支持基板の表面上に第1導電型の化合物半導体クラッド層、化合物半導体活性層、及び前記第1導電型と逆の第2導電型の化合物半導体クラッド層がこの順番に積層されたレーザダイオード構造を形成する工程と
    を含み、
    前記メサ状構造体を形成する工程は、前記基板の表面のうち、前記メサ状構造体を形成する領域の少なくとも周辺領域の前記基板上層を、前記活性層と前記第1導電型の化合物半導体クラッド層との界面よりも深くエッチングする請求項13または14に記載の半導体装置の製造方法。
  16. 前記化合物半導体埋込層を形成する工程は、
    第2導電型の埋込層を形成する工程と、
    前記第2導電型の埋込層の上に、第1導電型の埋込層を形成する工程と
    を含む請求項15に記載の半導体装置の製造方法。
  17. 前記化合物半導体埋込層を形成する工程は、
    前記第1及び第2導電型の化合物半導体クラッド層よりも高抵抗の高抵抗埋込層を形成する工程を含む請求項15または16に記載の半導体装置の製造方法。
  18. 前記ハロゲン化物は、モノクロロメタンもしくはモノクロロエタンである請求項1317のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  19. 化合物半導体表面を有する基板を準備する工程と、
    前記基板の表面に、メサ状構造体を形成する工程と、
    有機金属気相成長法により、前記基板の表面のうち前記メサ状構造体が形成されていない領域及びメサ状構造体の側面を覆うように、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含む第1の化合物半導体埋込層を形成する工程と、
    前記第1の化合物半導体埋込層の上に、ハロゲン化物を添加した原料ガスを用いて有機金属気相成長法により、III族元素としてIn、Ga、及びAlのうち少なくとも1つの元素を含み、V族元素としてAs及びPのうち少なくとも1つの元素を含む第2の化合物半導体埋込層を形成する工程と
    を含み、
    前記第1の化合物半導体埋込層を形成する工程は、原料ガス中にハロゲン化物を添加しないか、または前記第2の化合物半導体埋込層を形成する工程におけるハロゲン化物添加量よりも少量添加して前記第1の化合物半導体埋込層を形成する半導体装置の製造方法。
  20. 前記第2の化合物半導体埋込層を形成する工程の成長温度は、前記第1の化合物半導体埋込層を形成する工程のそれよりも低い請求項19に記載の半導体装置の製造方法。
  21. 前記基板を準備する工程は、
    (100)面化合物半導体表面が表出した下部支持基板を準備する工程と、
    前記下部支持基板の表面上に第1導電型の化合物半導体クラッド層、化合物半導体活性層、及び前記第1導電型と逆の第2導電型の化合物半導体クラッド層がこの順番に積層されたレーザダイオード構造を形成する工程と
    を含み、
    前記メサ状構造体を形成する工程は、前記基板の表面のうち、前記メサ状構造体を形成する領域の少なくとも周辺領域の前記基板上層を、前記活性層と前記第1導電型の化合物半導体クラッド層との界面よりも深くエッチングする
    請求項19または20に記載の半導体装置の製造方法。
  22. 前記化合物半導体埋込層を形成する工程は、
    第2導電型の埋込層を形成する工程と、
    前記第2導電型の埋込層の上に、第1導電型の埋込層を形成する工程と
    を含む請求項21に記載の半導体装置の製造方法。
  23. 前記化合物半導体埋込層を形成する工程は、
    前記第1及び第2導電型の化合物半導体クラッド層よりも高抵抗の高抵抗埋込層を形成する工程を含む請求項21または22に記載の半導体装置の製造方法。
  24. 前記ハロゲン化物は、モノクロロメタンもしくはモノクロロエタンである請求項1923のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
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