JP3712243B2 - 向上したチキソトロピーを有する一液型アルコキシｒｔｖシリコーン - Google Patents
向上したチキソトロピーを有する一液型アルコキシｒｔｖシリコーン Download PDFInfo
- Publication number
- JP3712243B2 JP3712243B2 JP08161095A JP8161095A JP3712243B2 JP 3712243 B2 JP3712243 B2 JP 3712243B2 JP 08161095 A JP08161095 A JP 08161095A JP 8161095 A JP8161095 A JP 8161095A JP 3712243 B2 JP3712243 B2 JP 3712243B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- groups
- integer
- monovalent hydrocarbon
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の背景
高速施工性（即ち押出し及びポンプ送給が容易）及び良好なチキソトロピー（即ち垂直継ぎ目でたるみを起こさない）の両性質を兼ね備える室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーンゴム組成物は市場で大きな利点を持つ。ゆえに、高速施工性を有し且つチキソトロピー挙動の良好な一成分型ＲＴＶシリコーンゴムを提供できるとよい。
【０００４】
ＲＴＶシリコーンシーラントにチキソトロピー性を獲得させるために、しばしば多量のフュームドシリカ強化充填剤を含ませる。しかしフュームドシリカは、チキソトロピーに必要とされる量（即ち＞１２重量％）では施工速度を大きく低下させることが多い。また、少量のフュームドシリカ（即ち＜１０重量％）を主たるチキソトロープとして用いたＲＴＶシリコーンシーラントは配合直後短時間しか妥当なチキソトロピー挙動を示さないこともしばしばである。しかも、ＲＴＶの製造後の貯蔵やその後の再剪断（例えば再包装中の高圧ポンプ送給による）の際、ＲＴＶのチキソトロピーは、ＲＴＶが垂直継ぎ目から流出するほどにまで大きく低下することがある。例として、米国特許第４，４８３，９７３号及び第４，５２８，３５３号（Ｌｕｃａｓら）、米国特許第４，４７２，５５１号（Ｗｈｉｔｅら）を参考文献とする。Ｌｕｃａｓ及びＷｈｉｔｅの特許に開示されたＲＴＶ組成物では、フュームドシリカ以外のチキソトロピー添加物を使用しない。Ｌｕｃａｓ及びＷｈｉｔｅの組成物は、製造当初は典型的にはたるみを起こさないが、製造後の剪断を経るとチキソトロピー性を失って垂直継ぎ目からの流出を惹起する。
【０００５】
ＲＴＶ業界では、ポリプロピレングリコールやポリアルキレングリコールなど有機グリコールをチキソトロープとして用いるのが普通である。しかし、特にＲＴＶ用のチキソトロピー強化剤として低粘度のシラノール末端直鎖状ジメチルシリコーンオリゴマーの使用を記載した従来技術は知られていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の要約
本発明は、一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶシーラントのチキソトロピーを向上させるため使用され得る液体シリコーン添加物を提供する。
また、本発明は、向上したチキソトロピーを示す一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶシーラント組成物を提供する。
【０００７】
更に、本発明は、向上したチキソトロピーを有する一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶの連続式製法を提供する。
本発明は、向上したチキソトロピーを有する室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。詳細には、本発明は、
１）ポリアルコキシシラン末端ジメチルシリコーンポリマーと、
２）スズ縮合硬化触媒と、
３）チキソトロープとして存在する低粘度のシラノール末端直鎖状液体ジメチルシリコーンと、を含んで成り、向上したチキソトロピーを有する一成分型アルコキシ硬化性ＲＴＶ配合物の発見に関する。本発明は、低粘度のシラノール末端液体ジメチルシリコーンを、或る種のアルコキシ硬化性ＲＴＶシリコーン組成物中に用いると、その後得られるシーラント組成物のチキソトロピーが向上するという発見に基づく。
本発明の詳細
高速施工性及び良好なチキソトロピーを兼ね備えるＲＴＶシーラントは望ましい。ゆえに、本発明の第一及び第二の課題により、本発明者は、低粘度のシラノール末端直鎖状ジメチルシリコーンオリゴマー添加物を一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶ組成物中に含めると、チキソトロピーの向上した一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶ組成物が提供されることを開示する。
【０００８】
チキソトロピーの向上したＲＴＶシーラント（半透明ＲＴＶの場合）は、以下の諸成分を含んで成る組成物により得られる。
（１）式１のポリアルコキシ末端ＰＤＭＳ（Ｃｈｕｎｇの米国特許第４，５１５，９３２号に記載された方法により合成）１００重量部。
【化８】
式中、Ｒ2は各々個別に、置換された或いは無置換のＣ(1-15)の一価の炭化水素基であり、Ｒ1は、アルキル基、アルキルケトン基の中から選択されるＣ(1-8)脂肪族有機基、或いはＣ(7-13)アラルキル基であり、ｎは約５〜約２５００の整数であり、ａは０または１の整数である。式１のポリマーの粘度範囲は２５℃に於て５０〜約６５，０００センチポアズ（ｃｐｓ）である。
【０００９】
（２）強化用フュームドシリカ充填剤、約３〜約１６重量部。この強化充填剤と組み合わせて他の充填剤も使用できる。他の充填剤の実例は、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、粉末石英、炭酸カルシウム等である。
（３）式２のポリアルコキシシラン架橋剤、０〜約５重量部。
（Ｒ1Ｏ）4-a―Ｓｉ―Ｒ2 a （２）
式中、Ｒ1、Ｒ2、ａは前記の定義と同様である。好適な架橋剤はメチルトリメトキシシランである。
【００１０】
（４）Ｄｚｉａｒｋ（米国特許第４，４１７，０４２号）により開示されたものを含め、安定化用ジシラザン或いはポリシラザン、約０．３〜２．５重量部。好適なヒドロキシ掃去剤はヘキサメチルジシラザンである。
（５）以下の一般式３を有するビス（ジケトナト）ジオルガノスズ縮合硬化触媒、約０．１〜約０．３５重量部。
【００１１】
【化９】
【００１２】
式中、Ｒ6は、Ｃ(1-18)の炭化水素基及び置換された炭化水素基の中から選択され、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は各々異同を問わず、水素、Ｒ6、ＯＲ6、―Ｓｉ（Ｒ6）3、アリール、アシル、ニトリルから成る群の中から選択される一価の基である。
式３のＲ6に包含される基は、例えば、炭素数６〜１３のアリール基、及び脂肪族基やハロゲンで置換されたアリール基で、フェニル、トリル、クロロフェニル、ナフチル等；炭素数１〜１８の脂肪族基、脂環式基、及びそれらのハロゲン化誘導体、例えば、シクロヘキシル、シクロブチル；メチル、エチル、プロピル、クロロプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、トリフルオロプロピルなどアルキル基及びアルケニル基である。
【００１３】
式３に包含される幾つかのスズ縮合硬化触媒は、例えば、
ビス（アセチルアセトナト）ジ（n−ブチル）スズ
ビス（ベンゾイルアセトナト）ジ（n−ブチル）スズ
ビス（ラウロイルアセトナト）ジ（エチル）スズ
ビス（ピバロイルアセトナト）ジ（メチル）スズ
ビス（アセチルアセトナト）ジ（n−オクチル）スズ
ビス（１，１，１−トリフルオロアセチルアセトナト）ジ（n−プロピル）スズ
ビス（エチルアセト酢酸）ジ（n−ブチル）スズ
（アセチルアセトナト）（エチルアセト酢酸）ジ（n−ブチル）スズ
である。
【００１４】
また、スズ縮合触媒は、例えばジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、二安息香酸ジブチルスズ、二酪酸ジメチルスズ、ジネオデカン酸ジメチルスズなど二カルボン酸ジオルガノスズでもよい。
本発明での使用上適切なその他のスズ触媒は、例えば、トリスベリン酸カルボメトキシフェニルスズ、オクタン酸スズ、トリセロチン酸イソブチルスズ、酒石酸トリエチルスズ、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、トリ−２−エチルヘキサン酸ブチルスズ、酪酸スズ等である。
【００１５】
（６）式４の、低粘度のシラノール末端直鎖状ジメチルシロキサンオリゴマー状チキソトロープ、約０．１〜約１．５重量部。
【化１０】
式中、ｘは約４〜約１０であり、粘度は２５℃に於て約１〜約３０ｃｐｓである。
【００１６】
選択により、下塗りせずに接着させたいならば、本発明のＲＴＶ組成物中に接着増強用のポリアルコキシオルガノシランを使用できる。これらのオルガノシラン接着増強添加物（式５）は、０．１〜２重量％の量で使用され得る。
【化１１】
式中、Ｒ及びＲ′は、Ｃ(1-8)の一価の炭化水素基、ｃは０または１であり、Ｘは飽和、不飽和或いは芳香族の炭化水素であり、エポキシ、アミノ、イソシアナト、アクリルオキシ、アシルオキシから成る群の中から選択される基により更に官能化されていてもよい。式（５）の好適な接着増強剤はγ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランであるが、式（５）以外のものとして、イソシアヌル酸１，３，５−トリストリメトキシシリルプロピルも接着増強剤として好適である。
【００１７】
選択により、低〜中程度のモジュラス特性が所望されるならば、本発明のＲＴＶ組成物中に、可塑剤として、２５℃での粘度が５０〜５０００ｃｐｓの直鎖状トリオルガノシリル末端ジオルガノポリシロキサン約１〜約５０重量％を使用してもよい。このオルガノ基は一価の炭化水素基であり、好適には炭素数１〜８である。この種の可塑剤はシラノール基を含まない。
【００１８】
本発明の第三の課題により、チキソトロピーの向上した一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶの製法を以下に記載する。上述したチキソトロピー性ＲＴＶ組成物の調製に使用される方法は本発明の重要な側面である。詳細には、チキソトロピーが向上するか否かは、ＲＴＶの原料成分の製造中の添加順による。まず、適切な混合装置に、ポリアルコキシ末端ＰＤＭＳポリマーを加え、続いて、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープを加える。次に、強化充填剤を加え、続いて、５０〜１００℃の温度で高剪断配合を行なう。更にその後に、可塑剤、架橋剤、スズ触媒、ジシラザン系掃去剤及び接着増強剤を、別個に或いは同時に加える。
【００１９】
上述したチキソトロピー性ＲＴＶ組成物の連続式製法については、ＷＰ押出し機を使用して、実施例２で詳述する。
【００２０】
【実施例】
実施例１
実施例１では、本発明のチキソトロープとして使用される低粘度のシラノール末端液体の調製法を記載する。
かき混ぜ機、加熱器、浄化用窒素注入器、減圧源を備え付けた適当な反応容器に、乾燥アセトン１０９重量部と、水１０重量部と、ベントナイト（Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）クレー石英（スーパーフィルトロール［Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｌｔｒｏｌ］等級２０番）２重量部とを投入し、これらの成分を中速で１５分間混合した。次に、容器に溶融メチル三量体（ヘキサメチルトリシロキサン）１００重量部を投入して５０〜６０℃で６時間混合すると、未反応の三量体が５％未満に減少した。更に、酸化マグネシウム１．３重量部と焼成珪藻土（セライト［Ｃｅｌｉｔｅ］５４５）１．０重量部とを投入して３０分間混合した。その後、反応混合物を２５℃に冷却し、濾過した。部分真空下で最高温度を５５℃としてアセトンをストリッピング除去すると、最終生成物が残った。ストリッピング後、生成物を２５℃に冷却し、以下について試験した。
【００２１】
シラノール量：５〜８重量％
粘度： ３〜１０ｃｐｓ
色： 無色
三量体量： ＜５重量％
実施例２
実施例２では、１４バレル、３０ｍｍのヴェルネル−プフリーデレル（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｉｅｄｅｒｅｒ）二軸押出し機を使用した、低粘度のシラノール末端液体を含有するＳＲＮ ＲＴＶ組成物の連続式調製法を記載する。
【００２２】
押出し機の初めの４ゾーンを７０〜８０℃に加熱した。第５ゾーンは零下１０〜０℃に冷却した。押出し機の第１バレルに、粘度３０，０００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマー１００重量部と、Ｄ4処理フュームドシリカ充填剤１０重量部と、低粘度のシラノール末端液体チキソトロピー添加物０．７重量部とを継続的に加えた。第８バレルには、可塑化用液体１８．６重量部を継続的に加えた。第１３バレルには、メチルトリメトキシシラン０．７重量部と、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン０．７重量部と、ヘキサメチルジシラザン１重量部と、ビス（アセチルアセトナト）ジブチルスズ０．３５重量部とを継続的に加えた。ＲＴＶシーラントは、５０ｌｂ／ｈｒの速度で連続生成した。最終ＲＴＶはＷＰ（押出し機）から３５℃で排出され、これを６オンスの混合羽根付きセムコ（Ｓｅｍｃｏ登録商標）チューブに充填した。
【００２３】
室温で７日間貯蔵した後、セムキット（Ｓｅｍｋｉｔ登録商標）ミキサー上で１５分間、ＲＴＶシーラントを納めたセムコチューブを剪断にかけて、ＲＴＶの包装中に受ける製造後の剪断を模擬した。ボーイング流動（Ｂｏｅｉｎｇ ｆｌｏｗ、ＷＰＳＴＭ−Ｅ−４８）は、１／８インチの開口ノズルを取り付けたセムコチューブから９０ｐｓｉで押出してボーイング流動測定用ジグのキャビティに充填することにより測定した。流動が０．３インチを超えれば、容認し得ない高さと考える。
【００２４】
シーラント施工速度は、１／８インチのノズルを取り付けたセムコチューブから９０ｐｓｉで１分間に押出されたシーラントの重量測定により決定した。施工速度が１００ｇ／分未満であれば、容認し得ない低さと考える。
上記の手順を、Ｄ4処理フュームドシリカ充填剤の量を１１．４重量部、１２．９重量部、１４．３重量部として使用し、繰り返した。ボーイング流動及び施工速度の測定により以下の結果が得られた。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ １．４ ６２５
１１．４ ０．３０ ５６５
１２．９ ０．２０ ４４５
１４．３ ０．１０ ４２０
実施例３
実施例３は実施例２の反復であるが、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ添加物を１．４重量部使用した。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ０．６５ ５８０
１１．４ ０．２５ ４５０
１２．９ ０．１０ ３８５
１４．３ ０．０５ ３８５
例４（比較例）
例４は実施例２の反復であるが、対照的に、組成物に低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ添加物を加えなかった。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ＞４．５ ７２０
１１．４ ＞４．５ ５６０
１２．９ ３．８０ ５００
１４．３ ２．７０ ４４０
実施例５
実施例５は実施例２の反復であるが、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ添加物を、ＷＰ押出し機の第８バレル及び第１３バレルにそれぞれ加えた。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
低粘度のシラノール末端液体をＷＰ押出し機の第８バレルに加えた場合
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ １．８０ ６５０
１１．４ ０．９０ ５７５
１２．９ ０．７５ ４４５
１４．３ ０．５５ ４３５
低粘度のシラノール末端液体をＷＰ押出し機の第１３バレルに加えた場合
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ２．１０ ６２５
１１．４ １．５０ ５７５
１２．９ ０．９０ ４５０
１４．３ ０．７５ ４２５
実施例６
実施例６は、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ０．７重量部を含有するシーラントＮ ＲＴＶ組成物の、ＷＰ押出し機を用いた連続式調製法を記載する。
【００２５】
ＷＰ押出し機の第１バレルに、粘度３０，０００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマー１００重量部と、Ｄ４処理フュームドシリカ充填剤１０重量部と、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ０．７重量部とを継続的に加えた。ＷＰ押出し機の第８バレルには、可塑化用液体１８．６重量部を継続的に加えた。第１３バレルには、メチルトリメトキシシラン０．７重量部と、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン０．４重量部と、ヘキサメチルジシラザン３重量部と、二酢酸ジブチルスズ０．３５重量部とを継続的に加えた。ＲＴＶシーラントは、５０lb/hrの速度で連続生成した。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ １．３０ ６５０
１１．４ ０．３０ ５７５
１２．９ ０．２５ ４５０
１４．３ ０．１５ ４００
実施例７
実施例７は実施例６の反復であるが、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープを１．４重量部使用した。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ０．５５ ６２０
１１．４ ０．２５ ５２０
１２．９ ０．１０ ４００
１４．３ ０．０５ ４００
例８（比較例）
例８は実施例７の反復であるが、対照的に、ＲＴＶ組成物中に低粘度のシラノール末端液体チキソトロープを加えなかった。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ＞４．５ ７５０
１１．４ ＞４．５ ６００
１２．９ ３．５０ ５２５
１４．３ ２．５０ ４５０
【産業上の利用分野】
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の背景
高速施工性（即ち押出し及びポンプ送給が容易）及び良好なチキソトロピー（即ち垂直継ぎ目でたるみを起こさない）の両性質を兼ね備える室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーンゴム組成物は市場で大きな利点を持つ。ゆえに、高速施工性を有し且つチキソトロピー挙動の良好な一成分型ＲＴＶシリコーンゴムを提供できるとよい。
【０００４】
ＲＴＶシリコーンシーラントにチキソトロピー性を獲得させるために、しばしば多量のフュームドシリカ強化充填剤を含ませる。しかしフュームドシリカは、チキソトロピーに必要とされる量（即ち＞１２重量％）では施工速度を大きく低下させることが多い。また、少量のフュームドシリカ（即ち＜１０重量％）を主たるチキソトロープとして用いたＲＴＶシリコーンシーラントは配合直後短時間しか妥当なチキソトロピー挙動を示さないこともしばしばである。しかも、ＲＴＶの製造後の貯蔵やその後の再剪断（例えば再包装中の高圧ポンプ送給による）の際、ＲＴＶのチキソトロピーは、ＲＴＶが垂直継ぎ目から流出するほどにまで大きく低下することがある。例として、米国特許第４，４８３，９７３号及び第４，５２８，３５３号（Ｌｕｃａｓら）、米国特許第４，４７２，５５１号（Ｗｈｉｔｅら）を参考文献とする。Ｌｕｃａｓ及びＷｈｉｔｅの特許に開示されたＲＴＶ組成物では、フュームドシリカ以外のチキソトロピー添加物を使用しない。Ｌｕｃａｓ及びＷｈｉｔｅの組成物は、製造当初は典型的にはたるみを起こさないが、製造後の剪断を経るとチキソトロピー性を失って垂直継ぎ目からの流出を惹起する。
【０００５】
ＲＴＶ業界では、ポリプロピレングリコールやポリアルキレングリコールなど有機グリコールをチキソトロープとして用いるのが普通である。しかし、特にＲＴＶ用のチキソトロピー強化剤として低粘度のシラノール末端直鎖状ジメチルシリコーンオリゴマーの使用を記載した従来技術は知られていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の要約
本発明は、一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶシーラントのチキソトロピーを向上させるため使用され得る液体シリコーン添加物を提供する。
また、本発明は、向上したチキソトロピーを示す一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶシーラント組成物を提供する。
【０００７】
更に、本発明は、向上したチキソトロピーを有する一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶの連続式製法を提供する。
本発明は、向上したチキソトロピーを有する室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。詳細には、本発明は、
１）ポリアルコキシシラン末端ジメチルシリコーンポリマーと、
２）スズ縮合硬化触媒と、
３）チキソトロープとして存在する低粘度のシラノール末端直鎖状液体ジメチルシリコーンと、を含んで成り、向上したチキソトロピーを有する一成分型アルコキシ硬化性ＲＴＶ配合物の発見に関する。本発明は、低粘度のシラノール末端液体ジメチルシリコーンを、或る種のアルコキシ硬化性ＲＴＶシリコーン組成物中に用いると、その後得られるシーラント組成物のチキソトロピーが向上するという発見に基づく。
本発明の詳細
高速施工性及び良好なチキソトロピーを兼ね備えるＲＴＶシーラントは望ましい。ゆえに、本発明の第一及び第二の課題により、本発明者は、低粘度のシラノール末端直鎖状ジメチルシリコーンオリゴマー添加物を一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶ組成物中に含めると、チキソトロピーの向上した一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶ組成物が提供されることを開示する。
【０００８】
チキソトロピーの向上したＲＴＶシーラント（半透明ＲＴＶの場合）は、以下の諸成分を含んで成る組成物により得られる。
（１）式１のポリアルコキシ末端ＰＤＭＳ（Ｃｈｕｎｇの米国特許第４，５１５，９３２号に記載された方法により合成）１００重量部。
【化８】
【０００９】
（２）強化用フュームドシリカ充填剤、約３〜約１６重量部。この強化充填剤と組み合わせて他の充填剤も使用できる。他の充填剤の実例は、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、粉末石英、炭酸カルシウム等である。
（３）式２のポリアルコキシシラン架橋剤、０〜約５重量部。
（Ｒ1Ｏ）4-a―Ｓｉ―Ｒ2 a （２）
式中、Ｒ1、Ｒ2、ａは前記の定義と同様である。好適な架橋剤はメチルトリメトキシシランである。
【００１０】
（４）Ｄｚｉａｒｋ（米国特許第４，４１７，０４２号）により開示されたものを含め、安定化用ジシラザン或いはポリシラザン、約０．３〜２．５重量部。好適なヒドロキシ掃去剤はヘキサメチルジシラザンである。
（５）以下の一般式３を有するビス（ジケトナト）ジオルガノスズ縮合硬化触媒、約０．１〜約０．３５重量部。
【００１１】
【化９】
式中、Ｒ6は、Ｃ(1-18)の炭化水素基及び置換された炭化水素基の中から選択され、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は各々異同を問わず、水素、Ｒ6、ＯＲ6、―Ｓｉ（Ｒ6）3、アリール、アシル、ニトリルから成る群の中から選択される一価の基である。
式３のＲ6に包含される基は、例えば、炭素数６〜１３のアリール基、及び脂肪族基やハロゲンで置換されたアリール基で、フェニル、トリル、クロロフェニル、ナフチル等；炭素数１〜１８の脂肪族基、脂環式基、及びそれらのハロゲン化誘導体、例えば、シクロヘキシル、シクロブチル；メチル、エチル、プロピル、クロロプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、トリフルオロプロピルなどアルキル基及びアルケニル基である。
【００１３】
式３に包含される幾つかのスズ縮合硬化触媒は、例えば、
ビス（アセチルアセトナト）ジ（n−ブチル）スズ
ビス（ベンゾイルアセトナト）ジ（n−ブチル）スズ
ビス（ラウロイルアセトナト）ジ（エチル）スズ
ビス（ピバロイルアセトナト）ジ（メチル）スズ
ビス（アセチルアセトナト）ジ（n−オクチル）スズ
ビス（１，１，１−トリフルオロアセチルアセトナト）ジ（n−プロピル）スズ
ビス（エチルアセト酢酸）ジ（n−ブチル）スズ
（アセチルアセトナト）（エチルアセト酢酸）ジ（n−ブチル）スズ
である。
【００１４】
また、スズ縮合触媒は、例えばジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、二安息香酸ジブチルスズ、二酪酸ジメチルスズ、ジネオデカン酸ジメチルスズなど二カルボン酸ジオルガノスズでもよい。
本発明での使用上適切なその他のスズ触媒は、例えば、トリスベリン酸カルボメトキシフェニルスズ、オクタン酸スズ、トリセロチン酸イソブチルスズ、酒石酸トリエチルスズ、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、トリ−２−エチルヘキサン酸ブチルスズ、酪酸スズ等である。
【００１５】
（６）式４の、低粘度のシラノール末端直鎖状ジメチルシロキサンオリゴマー状チキソトロープ、約０．１〜約１．５重量部。
【化１０】
【００１６】
選択により、下塗りせずに接着させたいならば、本発明のＲＴＶ組成物中に接着増強用のポリアルコキシオルガノシランを使用できる。これらのオルガノシラン接着増強添加物（式５）は、０．１〜２重量％の量で使用され得る。
【化１１】
【００１７】
選択により、低〜中程度のモジュラス特性が所望されるならば、本発明のＲＴＶ組成物中に、可塑剤として、２５℃での粘度が５０〜５０００ｃｐｓの直鎖状トリオルガノシリル末端ジオルガノポリシロキサン約１〜約５０重量％を使用してもよい。このオルガノ基は一価の炭化水素基であり、好適には炭素数１〜８である。この種の可塑剤はシラノール基を含まない。
【００１８】
本発明の第三の課題により、チキソトロピーの向上した一液型アルコキシ硬化性ＲＴＶの製法を以下に記載する。上述したチキソトロピー性ＲＴＶ組成物の調製に使用される方法は本発明の重要な側面である。詳細には、チキソトロピーが向上するか否かは、ＲＴＶの原料成分の製造中の添加順による。まず、適切な混合装置に、ポリアルコキシ末端ＰＤＭＳポリマーを加え、続いて、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープを加える。次に、強化充填剤を加え、続いて、５０〜１００℃の温度で高剪断配合を行なう。更にその後に、可塑剤、架橋剤、スズ触媒、ジシラザン系掃去剤及び接着増強剤を、別個に或いは同時に加える。
【００１９】
上述したチキソトロピー性ＲＴＶ組成物の連続式製法については、ＷＰ押出し機を使用して、実施例２で詳述する。
【００２０】
【実施例】
実施例１
実施例１では、本発明のチキソトロープとして使用される低粘度のシラノール末端液体の調製法を記載する。
かき混ぜ機、加熱器、浄化用窒素注入器、減圧源を備え付けた適当な反応容器に、乾燥アセトン１０９重量部と、水１０重量部と、ベントナイト（Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）クレー石英（スーパーフィルトロール［Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｌｔｒｏｌ］等級２０番）２重量部とを投入し、これらの成分を中速で１５分間混合した。次に、容器に溶融メチル三量体（ヘキサメチルトリシロキサン）１００重量部を投入して５０〜６０℃で６時間混合すると、未反応の三量体が５％未満に減少した。更に、酸化マグネシウム１．３重量部と焼成珪藻土（セライト［Ｃｅｌｉｔｅ］５４５）１．０重量部とを投入して３０分間混合した。その後、反応混合物を２５℃に冷却し、濾過した。部分真空下で最高温度を５５℃としてアセトンをストリッピング除去すると、最終生成物が残った。ストリッピング後、生成物を２５℃に冷却し、以下について試験した。
【００２１】
シラノール量：５〜８重量％
粘度： ３〜１０ｃｐｓ
色： 無色
三量体量： ＜５重量％
実施例２
実施例２では、１４バレル、３０ｍｍのヴェルネル−プフリーデレル（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｉｅｄｅｒｅｒ）二軸押出し機を使用した、低粘度のシラノール末端液体を含有するＳＲＮ ＲＴＶ組成物の連続式調製法を記載する。
【００２２】
押出し機の初めの４ゾーンを７０〜８０℃に加熱した。第５ゾーンは零下１０〜０℃に冷却した。押出し機の第１バレルに、粘度３０，０００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマー１００重量部と、Ｄ4処理フュームドシリカ充填剤１０重量部と、低粘度のシラノール末端液体チキソトロピー添加物０．７重量部とを継続的に加えた。第８バレルには、可塑化用液体１８．６重量部を継続的に加えた。第１３バレルには、メチルトリメトキシシラン０．７重量部と、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン０．７重量部と、ヘキサメチルジシラザン１重量部と、ビス（アセチルアセトナト）ジブチルスズ０．３５重量部とを継続的に加えた。ＲＴＶシーラントは、５０ｌｂ／ｈｒの速度で連続生成した。最終ＲＴＶはＷＰ（押出し機）から３５℃で排出され、これを６オンスの混合羽根付きセムコ（Ｓｅｍｃｏ登録商標）チューブに充填した。
【００２３】
室温で７日間貯蔵した後、セムキット（Ｓｅｍｋｉｔ登録商標）ミキサー上で１５分間、ＲＴＶシーラントを納めたセムコチューブを剪断にかけて、ＲＴＶの包装中に受ける製造後の剪断を模擬した。ボーイング流動（Ｂｏｅｉｎｇ ｆｌｏｗ、ＷＰＳＴＭ−Ｅ−４８）は、１／８インチの開口ノズルを取り付けたセムコチューブから９０ｐｓｉで押出してボーイング流動測定用ジグのキャビティに充填することにより測定した。流動が０．３インチを超えれば、容認し得ない高さと考える。
【００２４】
シーラント施工速度は、１／８インチのノズルを取り付けたセムコチューブから９０ｐｓｉで１分間に押出されたシーラントの重量測定により決定した。施工速度が１００ｇ／分未満であれば、容認し得ない低さと考える。
上記の手順を、Ｄ4処理フュームドシリカ充填剤の量を１１．４重量部、１２．９重量部、１４．３重量部として使用し、繰り返した。ボーイング流動及び施工速度の測定により以下の結果が得られた。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ １．４ ６２５
１１．４ ０．３０ ５６５
１２．９ ０．２０ ４４５
１４．３ ０．１０ ４２０
実施例３
実施例３は実施例２の反復であるが、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ添加物を１．４重量部使用した。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ０．６５ ５８０
１１．４ ０．２５ ４５０
１２．９ ０．１０ ３８５
１４．３ ０．０５ ３８５
例４（比較例）
例４は実施例２の反復であるが、対照的に、組成物に低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ添加物を加えなかった。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ＞４．５ ７２０
１１．４ ＞４．５ ５６０
１２．９ ３．８０ ５００
１４．３ ２．７０ ４４０
実施例５
実施例５は実施例２の反復であるが、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ添加物を、ＷＰ押出し機の第８バレル及び第１３バレルにそれぞれ加えた。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
低粘度のシラノール末端液体をＷＰ押出し機の第８バレルに加えた場合
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ １．８０ ６５０
１１．４ ０．９０ ５７５
１２．９ ０．７５ ４４５
１４．３ ０．５５ ４３５
低粘度のシラノール末端液体をＷＰ押出し機の第１３バレルに加えた場合
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ２．１０ ６２５
１１．４ １．５０ ５７５
１２．９ ０．９０ ４５０
１４．３ ０．７５ ４２５
実施例６
実施例６は、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ０．７重量部を含有するシーラントＮ ＲＴＶ組成物の、ＷＰ押出し機を用いた連続式調製法を記載する。
【００２５】
ＷＰ押出し機の第１バレルに、粘度３０，０００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマー１００重量部と、Ｄ４処理フュームドシリカ充填剤１０重量部と、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープ０．７重量部とを継続的に加えた。ＷＰ押出し機の第８バレルには、可塑化用液体１８．６重量部を継続的に加えた。第１３バレルには、メチルトリメトキシシラン０．７重量部と、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン０．４重量部と、ヘキサメチルジシラザン３重量部と、二酢酸ジブチルスズ０．３５重量部とを継続的に加えた。ＲＴＶシーラントは、５０lb/hrの速度で連続生成した。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ １．３０ ６５０
１１．４ ０．３０ ５７５
１２．９ ０．２５ ４５０
１４．３ ０．１５ ４００
実施例７
実施例７は実施例６の反復であるが、低粘度のシラノール末端液体チキソトロープを１．４重量部使用した。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ０．５５ ６２０
１１．４ ０．２５ ５２０
１２．９ ０．１０ ４００
１４．３ ０．０５ ４００
例８（比較例）
例８は実施例７の反復であるが、対照的に、ＲＴＶ組成物中に低粘度のシラノール末端液体チキソトロープを加えなかった。ボーイング流動及び施工速度の結果は以下の通りである。
Ｄ4処理シリカ ボーイング流動 施工速度
充填剤量（重量部） （インチ） （ｇ／分）
１０ ＞４．５ ７５０
１１．４ ＞４．５ ６００
１２．９ ３．５０ ５２５
１４．３ ２．５０ ４５０
Claims (7)
- （ａ）ポリアルコキシ末端ポリジメチルシロキサンと、
（ｂ）下式のシラノール末端液体ジメチルシリコーン
（ｃ）強化用フュームドシリカ充填剤と、
（ｄ）式（Ｒ1Ｏ）4-a―Ｓｉ―Ｒ2 a（式中、ａは０または１の整数であり、Ｒ1は、アルキル基、アルキルケトン基から成る群の中から選択されるＣ(1-8)脂肪族有機基、或いはＣ(7-13)アラルキル基であり、Ｒ2は置換された或いは無置換のＣ(1-15)の一価の炭化水素基である。）のポリアルコキシシラン架橋剤と、
（ｅ）ジシラザン系或いはポリシラザン系掃去剤と、
（ｆ）触媒性スズ化合物を含んで成る縮合硬化触媒と、
を含んで成る一液型アルコキシ室温硬化性ゴム組成物。 - 縮合硬化触媒が二カルボン酸ジオルガノスズである、請求項１記載の組成物。
- 液体ジメチルシリコーンの粘度が２５℃に於て１〜３０ｃｐｓである、請求項１の組成物。
- ポリアルコキシ末端ポリジメチルシロキサンが下式
- 下式を有する接着増強剤
- （ａ）下式のポリアルコキシ末端ポリジメチルシロキサン
（ｂ）下式のシラノール末端液体ジメチルシリコーン
（ｃ）触媒性スズ化合物を含んで成る縮合硬化触媒と、
（ｄ）強化用シリカ充填剤と、
（ｅ）式（Ｒ1Ｏ）4-a―Ｓｉ―Ｒ2 a（式中、ａは０または１の整数であり、Ｒ1は、アルキル基、アルキルケトン基から成る群の中から選択されるＣ(1-8)脂肪族有機基、或いはＣ(7-13)アラルキル基であり、Ｒ2は置換された或いは無置換のＣ(1-15)の一価の炭化水素基である。）のポリアルコキシシラン架橋剤と、
（ｆ）下式の接着増強剤
から成る組成物。 - 良好なチキソトロピーを有する一液型室温硬化性シリコーンゴムの製法であって、
（ａ）混合装置にポリアルコキシ末端ポリジメチルシロキサンを加え、次いで
（ｂ）上記混合装置内の上記ポリアルコキシ末端ポリジメチルシロキサンに下式のシラノール末端液体ジメチルシリコーン
（ｃ）強化充填剤を加え、
（ｄ）これらを５０〜１００℃の範囲の温度で高剪断配合し、次いで
（ｅ）触媒性スズ化合物を含んで成る縮合硬化触媒、ジシラザン系またはポリシラザン系掃去剤、及び式（Ｒ1Ｏ）4-a―Ｓｉ―Ｒ2 a（式中、ａは０または１の整数であり、Ｒ1は、アルキル基、アルキルケトン基から成る群の中から選択されるＣ(1-8)脂肪族有機基、或いはＣ(7-13)アラルキル基であり、Ｒ2は置換された或いは無置換のＣ(1-15)の一価の炭化水素基である。）のポリアルコキシシラン架橋剤を別個に或いは同時に加える
ことを含んで成る製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/228,542 US5457148A (en) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | One part alkoxy RTV silicones having improved thixotropy |
| US228542 | 2002-08-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841342A JPH0841342A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3712243B2 true JP3712243B2 (ja) | 2005-11-02 |
Family
ID=22857608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08161095A Expired - Lifetime JP3712243B2 (ja) | 1994-04-15 | 1995-04-07 | 向上したチキソトロピーを有する一液型アルコキシｒｔｖシリコーン |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5457148A (ja) |
| JP (1) | JP3712243B2 (ja) |
| DE (1) | DE19513515A1 (ja) |
| FR (1) | FR2718746B1 (ja) |
| GB (1) | GB2288406B (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5936032A (en) * | 1997-02-26 | 1999-08-10 | General Electric Company | Two component fast-curing-RTV adhesive sealant suitable for low-ratio packaging |
| KR20010024737A (ko) | 1997-12-18 | 2001-03-26 | 메리 앤 턱커 | 공중합체가 분산되어 있는 폴리실록산 및 이를 함유하는실런트 |
| US6235832B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-05-22 | Dow Corning Corporation | RTV silicone compositions with rapid development of green strength |
| DE60200529T2 (de) | 2001-03-30 | 2005-06-02 | Central Glass Co., Ltd., Ube | Hydrophober Gegenstand |
| US6716908B2 (en) | 2002-01-30 | 2004-04-06 | Dow Corning Corporation | Alkoxysilyl functional silicone based materials |
| US20050192387A1 (en) * | 2004-03-01 | 2005-09-01 | Williams David A. | RTV silicone composition offering rapid bond strength |
| US20050234208A1 (en) | 2004-04-14 | 2005-10-20 | Matthias Koch | Fast curing polydiorganosiloxanes |
| JP4578904B2 (ja) * | 2004-09-13 | 2010-11-10 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡 |
| JP2006265529A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| FR2882760B1 (fr) * | 2005-03-04 | 2007-04-20 | Rhodia Chimie Sa | Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| JP2007106944A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US20070244249A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-18 | General Electric Company | Two-part translucent silicone rubber-forming composition |
| GB2444255A (en) | 2006-11-30 | 2008-06-04 | Formerol Ltd | Mouldable one-part RTV silicone elastomer |
| US9486393B2 (en) * | 2009-12-18 | 2016-11-08 | Cao Group, Inc. | Single component tooth root sealer |
| CN103937257B (zh) * | 2014-03-24 | 2017-01-25 | 惠州市安品新材料有限公司 | 有机硅触变剂及触变性加成型液体硅橡胶 |
| CN110117478A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-08-13 | 重庆天旗实业有限公司 | 一种中性硅酮耐候密封胶及其制备方法 |
| US11845869B2 (en) | 2019-06-21 | 2023-12-19 | Dow Silicones Corporation | Method for producing thixotropic curable silicone composition |
| CN112898948B (zh) * | 2021-01-20 | 2022-07-15 | 广州机械科学研究院有限公司 | 一种单组分透明有机硅密封胶及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528353A (en) * | 1982-02-17 | 1985-07-09 | General Electric Company | Adhesion promoters for one-component RTV silicone compositions |
| US4483973A (en) * | 1982-02-17 | 1984-11-20 | General Electric Company | Adhesion promoters for one-component RTV silicone compositions |
| AU1147783A (en) * | 1982-02-17 | 1983-08-25 | General Electric Company | Rtv-organdpolysiloxane composition |
| US4417042A (en) * | 1982-02-17 | 1983-11-22 | General Electric Company | Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes |
| US4515932A (en) * | 1982-09-29 | 1985-05-07 | General Electric Company | End-capping catalysts for forming alkoxy-functional one component RTV compositions |
| US4472551A (en) * | 1983-04-01 | 1984-09-18 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions |
| US5175057A (en) * | 1991-06-25 | 1992-12-29 | General Electric Company | Adhesion promoters for room temperature vulcanizable silicone compositions |
| US5232982A (en) * | 1992-04-07 | 1993-08-03 | General Electric Company | One component room temperature vulcanizing silicone elastomer with improved primerless adhesion to polycarbonate |
-
1994
- 1994-04-15 US US08/228,542 patent/US5457148A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-29 GB GB9506377A patent/GB2288406B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-07 JP JP08161095A patent/JP3712243B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-10 DE DE19513515A patent/DE19513515A1/de not_active Ceased
- 1995-04-12 FR FR9504377A patent/FR2718746B1/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0841342A (ja) | 1996-02-13 |
| GB2288406B (en) | 1998-07-22 |
| FR2718746A1 (fr) | 1995-10-20 |
| GB9506377D0 (en) | 1995-05-17 |
| GB2288406A (en) | 1995-10-18 |
| US5457148A (en) | 1995-10-10 |
| DE19513515A1 (de) | 1995-10-19 |
| FR2718746B1 (fr) | 2003-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3712243B2 (ja) | 向上したチキソトロピーを有する一液型アルコキシｒｔｖシリコーン | |
| JP2577150B2 (ja) | 改良された室温硬化性シリコーン組成物 | |
| JP2738235B2 (ja) | 紫外線及び湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物及びその製造方法 | |
| EP2292714B1 (en) | Room temperature curable silicone sealant | |
| JP4860971B2 (ja) | 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能なコンパウンド | |
| JP4905652B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| CA2682191C (en) | Rapid deep-section cure silicone compositions | |
| JP2002012767A (ja) | 室温速硬化型シリコーン組成物 | |
| JPH10212409A (ja) | 生強度を迅速に発現するアルコキシ官能シーラント | |
| JPH0479384B2 (ja) | ||
| EP0399682A2 (en) | Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants | |
| KR100194305B1 (ko) | 개선된 실온 경화성 실리콘 조성물 | |
| EP0345645B1 (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JPH0617027A (ja) | ポリカーボネートに対して下塗剤なしで改善された接着性を示す一液型室温硬化性シリコーンエラストマー | |
| JPH0323106B2 (ja) | ||
| JPH0543803A (ja) | 低モジユラス１成分型ｒｔｖ組成物およびその製造方法 | |
| US6214930B1 (en) | Process for the production of RTV organopolysiloxane compositions | |
| JP3121188B2 (ja) | 耐水性に優れた室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化方法及びそれにより得られる硬化物 | |
| JPH0645755B2 (ja) | 室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤 | |
| JPH0834922A (ja) | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 | |
| JPH11158381A (ja) | オルガノシロキサン組成物 | |
| EP0314314B1 (en) | Filled compositions | |
| JPH0848883A (ja) | 湿分硬化性オルガノシロキサン組成物及びオルガノシロキサン組成物の可使時間延長方法 | |
| JP6794542B2 (ja) | 有機ケイ素化合物をベースとした貯蔵安定性一液型室温硬化性組成物 | |
| JPH10279806A (ja) | ポリオルガノシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040114 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20040414 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040421 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040714 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050719 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050815 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080826 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080826 Year of fee payment: 3 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080826 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080826 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090826 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100826 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110826 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110826 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120826 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120826 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130826 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |