JP3709370B2 - 染毛料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規染毛料及びこれを用いた染毛方法に関し、中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）又はアルカリ性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ７．０〜１１．０）で染色することができる染毛料及びこれ等を用いた染毛方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪を好みの色に染色（染毛）する方法として、毛髪に対して良好な染色性や堅牢性を発現させることができることから「永久染毛料」とも呼ばれるヘアダイ（酸化染料と酸化剤とからなる酸化染毛料）、及びヘアダイよりも染色性や堅牢性は落ちるものの、やや染色性や堅牢性の発現の良いカラーリンスやヘアマニキュア等を挙げることができる。
【０００３】
ヘアダイとしては、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族化合物等の酸化染料と、過酸化水素等の酸化剤とからなる酸化染毛料が広く使用されている。この酸化染毛料は、毛髪に対して良好な染色性や堅牢性を発現させることができる。
【０００４】
一方、ヘアマニキュアは、酸性染料を色素に用いた染毛料であり、クエン酸等の酸を配合してｐＨ２〜４に調整し、頭髪に塗布し、当該染料を頭髪にイオン吸着させることにより染着させるものである。即ち、酸性染料は、水に溶かした時にマイナスにイオン化し、頭髪は通常、水に濡れたとき、弱酸性若しくは中性の環境でマイナスにイオン化するが、クエン酸等で酸性の環境（例えば、ｐＨ２〜４）にした場合では頭髪はプラスにイオン化するので、当該染料が頭髪にイオン吸着し、染着する。
【０００５】
従って、ｐＨ２〜４に調整した酸性染料を色素とした染毛料（ヘアマニキュア）は、頭髪及び頭皮に塗布及び付着したとき、頭髪及び頭皮をプラスイオンにイオン化させ、頭髪及び頭皮に染着する。しかしながら、このタイプの染毛料の染着性能は強固で、頭髪においては落ち難いという長所になるが、頭皮に付着した場合は、頭皮に強固に染着してしまい、染着した染毛料を落とすためにコールドウェーブ剤（還元剤）、或いはアルカリ剤を用いたとしても、一旦染着してしまった染毛料を落とすのは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
酸化染料と酸化剤とからなる酸化染毛料（ヘアダイ）は前記の如く、毛髪に対して良好な染色性や堅牢性を発現させることができ、毎回のシャンプーで褪色しない。しかしながら、ｐ−フェニレンジアミンが、繰り返しの使用で感作物質として作用し、一定期間使用することによりアレルギー反応を起こさせる、酸化剤を使用するために使用時に頭皮を刺激し易い、併用するアルカリ剤がその刺激を増幅させるという課題が生じている。
【０００７】
一方、ヘアマニキュア等の酸性染料を色素とした染毛料は、前記の如く、頭髪に強固に染着はするが、頭髪表面のコーティングによる染着方法に過ぎず、頭髪内部へ色素が浸透して染着するヘアダイによる染着とは染色機序を異にするものである。従って、毎回のシャンプーで少しずつ褪色し（色素が落ち）、頭髪の風合いは染毛料のコーティングが落ちていくにつれて感触が低下し、頭髪のコンディションを低下させていた。更に、色素が落ちた頭髪表面において、頭髪表面の毛小皮の一部が欠損し、頭髪が損傷する場合があった。
【０００８】
また、このような染毛料は、前記の如く、頭髪に色素アニオン（酸性染料）を吸着させる目的でクエン酸等の酸でｐＨ２〜４に調整しているため、頭髪に強固に染着するが、頭皮にも強固に染着し、それが使用者の悩みであり、如何にして頭皮に付着させずに頭髪に染着させるかの高度な技術が必要とされてきた。
【０００９】
このような情況下に、色素（例えば、酸性染料等）が頭皮に付着せず、色素の頭髪への染色性が高いだけでなく、頭髪のコンディションの低下及び頭髪の損傷、並びに頭皮に対する刺激が起こることの無い、使用者に対して安全な染毛料の開発が求められる。
【００１０】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、色素（酸性染料）を皮膚（例えば、頭皮等）に吸着させずに毛髪、例えば、頭髪等を染色することができ、色素の褪色も無く、毛髪の損傷等の悪い影響の無い、安全な染毛料及びこれを用いた染毛方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）分子量が大きくとも１０００（１０００以下）である酸性染料、及び増粘剤として（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー（例えば、ヒドロキシエチルセルロース等）を（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤中に含有させ、クエン酸等の酸を配合させずにｐＨ６．５〜７．５の中性のｐＨ域に調整した染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を使用すると、色素アニオン（酸性染料）は毛髪の表面へイオン吸着せずに、毛髪内部に浸透し、毛髪繊維内で染色することを見出した。更に、この染毛料は中性であるため、色素アニオンが皮膚に付着しても、イオン吸着しないので温湯で濯いだだけで色素（酸性染料）は簡単に洗浄されること、色素アニオンが毛髪内部に完全に浸透して毛髪が染色されるために、毎回のシャンプーによっても染色された毛髪は褪色することが無いこと、前記染毛料を、適当な（Ｄ）ｐＨ調整剤を用いてｐＨ７．０〜１１．０のアルカリ性のｐＨ域に調整して処方（毛髪に塗布）した場合には、前記ｐＨ調整剤（アルカリ剤）が毛髪の塩結合（具体的には、例えば、ＮＨ３ ＋−−ＯＯＣの結合等）を切断し、毛髪を膨潤、軟化させ、染料が毛髪内部へより浸透し易い環境を作るので、染色性がより向上すること等を見出し、これ等種々の知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【００１２】
即ち、本発明は、第一の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有し、ｐＨ６．５〜７．５であることに特徴を有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）（「本発明の中性のｐＨ域の染毛料」とも称する。）を提供できる。
【００１３】
また、本発明の中性のｐＨ域の染毛料では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００（５００以下）であるものにすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００１４】
本発明は、第二の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有し、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０に調整されることに特徴を有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）（「本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料」とも称する。）を提供できる。
【００１５】
また、本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００（５００以下）であるものにすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００１６】
本発明は、第三の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を（用いて）、ｐＨ６．５〜７．５で毛髪に塗布する（毛髪を染色する）工程を含むことに特徴を有する染毛方法（「本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法」とも称する。）を提供できる。
【００１７】
また、本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００である染毛料にすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００１８】
本発明は、第四の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０で毛髪に塗布する（毛髪を染色する）工程を含むことに特徴を有する染毛方法（「本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法」とも称する。）を提供できる。
【００１９】
また、本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００であるものにすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明には幾つかの形態、即ち、中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）又はアルカリ性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ７．０〜１１．０）で毛髪を染色する染毛料及びこれ等を用いた染毛方法が含まれる。尚、本発明の中性のｐＨ域の染毛料及びアルカリ性のｐＨ域の染毛料、並びにこれ等を用いた染毛方法を中心に説明するが、本発明はこれ等に限定されるものではない。
【００２１】
（本発明の中性のｐＨ域の染毛料）
本発明の中性のｐＨ域の染毛料について説明する。
本発明の中性のｐＨ域の染毛料とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有させた中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）にある染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）であり、当該中性のｐＨ域において、毛髪、例えば、頭髪の繊維内部を染色する染毛料である。従って、このような染毛料は全て本発明に含まれる。
【００２２】
本発明において使用する（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料は、水溶性で、通常の化粧品及び医薬部外品として使用することができるものであれば特に制限は無く、前記酸性染料の分子量が大きくとも１０００、好ましくは、前記酸性染料の分子量が大きくとも５００であるものが選択される。前記酸性染料の分子量が１０００を超えると頭髪内部に浸透し難くなるので好ましくない。また、これ等の酸性染料の具体例として、例えば、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等を挙げることができる。尚、これ等は所望の染毛色に応じて、１種又は２種以上を適宜、混合して使用される。
【００２３】
前記酸性染料の含有量は、染毛料全量に対して、０．０１〜５重量％である。
【００２４】
本発明において使用する（Ｂ）水溶性ポリマーとして、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系水溶性ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、プルラン、ペクチン、アラビアガム等のガム系水溶性ポリマー、デンプン類、デキストリン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系水溶性ポリマー、アルギン酸ナトリウム等の天然系水溶性ポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成系水溶性ポリマーを挙げることができる。これ等の中では、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プルラン、ポリビニルピロリドン等の非イオン性水溶性ポリマーであるものが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。また、これ等の水溶性ポリマーは１種又は２種以上を混合して用いても良い。
【００２５】
前記水溶性ポリマーの含有量は、染毛料全量に対して、０．５〜２０重量％である。
【００２６】
本発明において、前記酸性染料及び前記水溶性ポリマー等を溶解するための溶剤として、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤、即ち、水、水溶性有機溶剤又はこれ等の混合溶剤を使用する。前記水溶性有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤であれば特に制限は無く、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルホルムアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルホルムアミド等のホルムアミド誘導体、レゾルシン等のフェノール類、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール等のアラルキルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノールブタノール等の低級アルコール等を挙げることができる。これ等の中では、特にＮ−メチル−２−ピロリドン及びベンジルアルコールが染毛料の頭髪内部への浸透促進作用を有するという点で好ましい。また、これ等の水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を混合して用いても良い。更に、これ等の水溶性有機溶剤を２種以上を混合し混合有機溶剤として用いる場合、当該混合有機溶剤と水を混合して前記同様、混合溶剤として用いても良い。
【００２７】
尚、本発明において、水と１種又は２種以上の水溶性有機溶剤を混合した混合溶剤を使用する場合、当該水溶性有機溶剤の使用量については特に制限は無く、水に対し当該水溶性有機溶剤を適宜混合して使用すれば良い。
【００２８】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料には、本発明の目的、効果を阻害し、又は悪い影響（目的のｐＨ域の範囲外になる等）を与えない範囲で他の成分、例えば、乳化剤、可溶化剤、安定化剤、整髪基剤、防腐剤、香料等を添加することができる。
【００２９】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料はそれ自体をそのまま用いて毛髪に塗布しても良いが、より染色性を向上させるために、好ましくはコールドウェーブ剤第１剤（還元剤）と混合して用いることができる。この場合には、当該コールドウェーブ剤第１剤の作用により毛髪は酸性染料が浸透し易いレベルまで膨潤しているので、容易に毛髪の内部に酸性染料が浸透し、毛髪の繊維内部を染色することができる。
【００３０】
尚、前記コールドウェーブ剤第１剤としては、毛髪のシスチン結合を切断することができる還元剤で、チオグリコール酸アンモニウム、システイン類及び亜硫酸ナトリウムのうち何れか１種又は２種以上を少なくとも含むものであれば良く、市販のコールドウェーブ剤第１剤を使用することができる。
【００３１】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料の使用量については、染色する毛髪の長さや量に応じて選択される。例えば、頭髪に塗布する場合には、約８０ｇを塗布することが好ましい。
【００３２】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料を使用して毛髪を染色することについては、特に困難は無く、染色する毛髪の質により加温時間等の条件が異なるが、従来の染毛方法、例えば、染毛料を毛髪に塗布して適当な温度（例えば、約４５℃）で適当な時間（例えば、約５〜２０分間）、遠赤外線加温器等（例えば、ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で加温した後、更に適当な時間（例えば、約５〜２０分間）自然放置してクーリングをした後に温湯で濯ぐ染毛方法に従えば良く、その際に、その染毛料として前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料を使用すれば良い。
【００３３】
（本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料）
本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有させた、中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）にある染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）（本発明の中性のｐＨ域の染毛料）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させることにより、アルカリ性のｐＨ域（好ましくはｐＨ７．０〜１１．０）に調整される染毛料であり、当該アルカリ性のｐＨ域において、毛髪、例えば、頭髪の繊維内部を染色する染毛料である。従って、このような染毛料は全て本発明に含まれる。
【００３４】
本発明において使用する（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）水溶性ポリマー、及び前記酸性染料及び前記水溶性ポリマー等を溶解するための溶剤として使用する（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤については前記説明のとおりである。
【００３５】
本発明において使用するｐＨ調整剤は、アルカリ性のｐＨ調整剤であれば特に制限が無く、例えば、アンモニア水、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリ、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸第一アンモニウム、リン酸第二アンモニウム等の無機アンモニウム塩等を挙げることができる。尚、前記ｐＨ調整剤の使用量については特に制限は無く、目的のｐＨ値に調整するために必要な量が適宜選択される。
【００３６】
また、本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料には、本発明の目的、効果を阻害し、又は悪い影響（目的のｐＨ域の範囲外になる等）を与えない範囲で他の成分、例えば、乳化剤、可溶化剤、安定化剤、整髪基剤、防腐剤、香料等を添加することができる。
【００３７】
尚、本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料の調製方法、その使用方法及び使用量、並びにそれを使用して毛髪を染色する方法については、前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料において記載された内容が参考にされる。
【００３８】
（本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法）
本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を（用いて）、ｐＨ６．５〜７．５で毛髪（例えば、頭髪）に塗布する（毛髪を染色する）工程を含む染毛方法である。従って、このような工程を含む染毛方法は全て本発明に含まれる。
【００３９】
本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記同様、それ自体をそのまま用いて毛髪に塗布しても良いが、より染色性を向上させるために、好ましくはコールドウェーブ第１剤（還元剤）と混合して用いることができる。この場合、前記と同様に、容易に毛髪の繊維内部を染色することができる。更に、この場合には、毛髪の一部は還元されている（毛髪のシスチン結合が切断されている）ので、プレーンリンス後ロッドを用いてロッド巻きをし、コールドウェーブ剤第２剤で中和する（切断されたシスチン結合を再結合させる）ことによりウェーブの固定も同時に施術できるので簡便である。
【００４０】
尚、前記コールドウェーブ剤第２剤としては、前記コールドウェーブ剤第１剤の作用により切断された毛髪のシスチン結合を再結合させるもので、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過酸化水素のうち何れか１種を少なくとも含むものであれば良く、市販のコールドウェーブ剤第２剤を使用することができる。
【００４１】
また、本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料において記載された内容（染毛料の調製方法、その使用方法及び使用量等）を参考にして前記染毛料を調製し、毛髪に塗布する（毛髪を染色する）ことができる。
【００４２】
（本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法）
本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０で毛髪（例えば、頭髪）に塗布する（毛髪を染色する）工程を含む染毛方法である。このようにアルカリ性のｐＨ域で染毛料を用いて毛髪を染色する場合には、毛髪が膨潤、軟化し、当該染料が毛髪内部へより浸透し易くなるので、中性のｐＨ域で染色する場合よりも染色性をより向上させることができる。従って、このような工程を含む染毛方法は全て本発明に含まれる。
【００４３】
尚、当該染毛料は前記本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料に記載された内容を参考にして調製し、毛髪に塗布する（毛髪を染色する）ことができる。
【００４４】
本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法においては、前記本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法において記載された内容を参考にして毛髪の染色を行うことができる。
【００４５】
本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料において記載された内容を参考にして調製したアルカリ性のｐＨ域の染毛料を用いて毛髪に塗布する（毛髪を染色する）工程を含む染毛方法はもちろん、毛髪をアルカリ性の状態にして前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料を毛髪に塗布する工程を含む染毛方法も本発明に含まれる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、この実施例により本発明は何等制限されるものではない。
【００４７】
［実施例１］
（中性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
下記表１の組成に基づいて調製されたｐＨ６．５〜７．５の染毛料８０ｇを毛髪に塗布して約４５℃の遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で約１０分間加温してから、約１０分間自然放置によるクーリングをして温湯で濯いだ。
【００４８】
【表１】
染毛料の組成（単位：ｗｔ％）
【００４９】
［実施例２］
（アルカリ性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
実施例１で調製された染毛料を３、下記表２の組成に基づいて調製されたｐＨ調整剤を１の割合で配合してｐＨ７．０〜１１．０としたアルカリ性の染毛料８０ｇを毛髪に塗布し、約４５℃の遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で約１０分間加温した後、約１０分間自然放置によるクーリングをした後に温湯で濯いだ。
【００５０】
【表２】
ｐＨ調整剤（アルカリ剤）の組成（単位：ｗｔ％）
【００５１】
［実施例３］
（各種染毛料の評価）
実施例１及び２で調製された染毛料を使用して染色した毛髪について、従来品（比較例１及び２）を使用して染色した毛髪と比較評価した。比較例１には市販のヘアダイ８０ｇを弱酸性からアルカリ性のｐＨ域で毛髪に塗布して常法により染色したもの、比較例２には市販のヘアマニキュア８０ｇを酸性のｐＨ域で毛髪に塗布して常法により染色したものを用いた。
【００５２】
これ等の毛髪の電子顕微鏡写真は図１〜図４に示されている（図１〜４参照。）。図１は実施例１において染色した毛髪、図２は実施例２において染色した毛髪、図３は比較例１において染色した毛髪、図４は比較例２において染色した毛髪を観察している。図１は４０００倍、図２は１５０００倍、図３は４０００倍、図４は１２０００倍で撮影した写真に基づいている。市販のヘアダイを用いて染色した毛髪（比較例１）は著しく損傷していることが分かる（図３参照。）。
【００５３】
尚、毛髪は下記工程により調製したものを用い、その後、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製：JEM-1010）により観察した；
▲１▼２．５％グルタールアルデヒド及び四酸化オスミニウムにより固定（二重固定）、
▲２▼エタノールにより脱水、
▲３▼Epok 812樹脂（ＴＡＢ社製）に包埋、
▲４▼ウルトラミクロトーム（日本オートマティック製：MTXL-7000）により厚さ約０．００９μｍに薄切、及び
▲５▼鉛及びウランで染色（二重染色）。
【００５４】
評価方法について、染色性は染色した毛髪を目視観察による５段階評価により評価し、耐久性はシャンプーを１０回した後の毛髪における褪色の度合いを目視観察による５段階評価により評価した。また、毛髪の損傷度は電子顕微鏡下での形態観察による５段階評価により評価した。その際、５段階評価の判定基準は、染色性及び耐久性については、１：悪い、２：やや悪い、３：普通、４：良い、５：非常に良いとし、毛髪の損傷度については、１：かなり損傷している、２：損傷している、３：やや損傷している、４：損傷が殆ど無い、５：損傷が全く無いとした。
【００５５】
これ等の評価結果を下記表３に示す。
【００５６】
【表３】
各種染毛料の評価
【００５７】
（評価結果）
以上の結果から明らかな如く、塗布した染毛料の中では本発明の染毛料（実施例１及び２で調製された染毛料）が最も毛髪の損傷も無く、染色性及び耐久性が良い。従って、本発明の染毛料が従来品と比較して高い性能を有していることが理解される（表３参照。）。
【００５８】
［実施例４］
（コールドウェーブ剤第１剤を混合した中性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
おしゃれ染めで濃い染色力を希望する３０代の女性モニターに、実施例１で調製された染毛料を３、下記表４の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤の第１剤を１の割合で配合したもの８０ｇを頭髪に塗布し、約４５℃、約５〜２０分間遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で加温した後、約５〜２０分間自然放置してクーリングをした後に温湯で濯いだ。その後ロッドを用いて、ロッド巻きをし、適当な時間が経った後に、下記表５の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤第２剤８０ｇで中和し、更に適当な時間が経った後に、ロッドアウトをして、温湯で濯ぎリンス処理をした。
【００５９】
【表４】
コールドウェーブ剤第１剤の組成（単位：ｗｔ％）
【００６０】
【表５】
コールドウェーブ剤第２剤の組成（単位：ｗｔ％）
【００６１】
［実施例５］
（コールドウェーブ剤第１剤を混合したアルカリ性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
おしゃれ染めで濃い染色力を希望する３０代の女性モニターに、実施例２で調製された染毛料を３、上記表４の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤の第１剤を１の割合で配合したもの８０ｇを毛髪に塗布し、約４５℃、約５〜２０分間遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で加温した後、約５〜２０分間自然放置してクーリングをした後に温湯で濯いだ。その後ロッドを用いて、ロッド巻きをし、適当な時間が経った後に、上記表５の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤第２剤８０ｇで中和し、更に適当な時間が経った後に、ロッドアウトをして、温湯で濯ぎリンス処理をした。
【００６２】
実施例４及び５から、本発明の染毛料（本発明の中性のｐＨ域の染毛料及びアルカリ性のｐＨ域の染毛料）ではウェーブの固定も同時に施術できるので簡便であることが理解される。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の染毛料（本発明の中性のｐＨ域の染毛料及びアルカリ性のｐＨ域の染毛料）によれば、色素（酸性染料）が毛髪表面及び皮膚に吸着せずに、毛髪内部に浸透し、毛髪繊維内で染色することができるので、色素の褪色も無く、毛髪のコンディションの低下及び毛髪の損傷、並びに皮膚に対する刺激が起こることの無い、使用者に対して安全な染毛料を提供し、また、これを用いた染毛方法を提供することができる。従って、本発明は特に染毛料の利用分野において工業上極めて有用である。
【００６４】
本発明により、使用者に対して、安全な染毛料を供給することができ、また、そのような染毛料を使用して安全に毛髪を染色することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【図２】図２は、実施例２において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【図３】図３は、比較例１において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【図４】図４は、比較例２において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は新規染毛料及びこれを用いた染毛方法に関し、中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）又はアルカリ性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ７．０〜１１．０）で染色することができる染毛料及びこれ等を用いた染毛方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪を好みの色に染色（染毛）する方法として、毛髪に対して良好な染色性や堅牢性を発現させることができることから「永久染毛料」とも呼ばれるヘアダイ（酸化染料と酸化剤とからなる酸化染毛料）、及びヘアダイよりも染色性や堅牢性は落ちるものの、やや染色性や堅牢性の発現の良いカラーリンスやヘアマニキュア等を挙げることができる。
【０００３】
ヘアダイとしては、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族化合物等の酸化染料と、過酸化水素等の酸化剤とからなる酸化染毛料が広く使用されている。この酸化染毛料は、毛髪に対して良好な染色性や堅牢性を発現させることができる。
【０００４】
一方、ヘアマニキュアは、酸性染料を色素に用いた染毛料であり、クエン酸等の酸を配合してｐＨ２〜４に調整し、頭髪に塗布し、当該染料を頭髪にイオン吸着させることにより染着させるものである。即ち、酸性染料は、水に溶かした時にマイナスにイオン化し、頭髪は通常、水に濡れたとき、弱酸性若しくは中性の環境でマイナスにイオン化するが、クエン酸等で酸性の環境（例えば、ｐＨ２〜４）にした場合では頭髪はプラスにイオン化するので、当該染料が頭髪にイオン吸着し、染着する。
【０００５】
従って、ｐＨ２〜４に調整した酸性染料を色素とした染毛料（ヘアマニキュア）は、頭髪及び頭皮に塗布及び付着したとき、頭髪及び頭皮をプラスイオンにイオン化させ、頭髪及び頭皮に染着する。しかしながら、このタイプの染毛料の染着性能は強固で、頭髪においては落ち難いという長所になるが、頭皮に付着した場合は、頭皮に強固に染着してしまい、染着した染毛料を落とすためにコールドウェーブ剤（還元剤）、或いはアルカリ剤を用いたとしても、一旦染着してしまった染毛料を落とすのは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
酸化染料と酸化剤とからなる酸化染毛料（ヘアダイ）は前記の如く、毛髪に対して良好な染色性や堅牢性を発現させることができ、毎回のシャンプーで褪色しない。しかしながら、ｐ−フェニレンジアミンが、繰り返しの使用で感作物質として作用し、一定期間使用することによりアレルギー反応を起こさせる、酸化剤を使用するために使用時に頭皮を刺激し易い、併用するアルカリ剤がその刺激を増幅させるという課題が生じている。
【０００７】
一方、ヘアマニキュア等の酸性染料を色素とした染毛料は、前記の如く、頭髪に強固に染着はするが、頭髪表面のコーティングによる染着方法に過ぎず、頭髪内部へ色素が浸透して染着するヘアダイによる染着とは染色機序を異にするものである。従って、毎回のシャンプーで少しずつ褪色し（色素が落ち）、頭髪の風合いは染毛料のコーティングが落ちていくにつれて感触が低下し、頭髪のコンディションを低下させていた。更に、色素が落ちた頭髪表面において、頭髪表面の毛小皮の一部が欠損し、頭髪が損傷する場合があった。
【０００８】
また、このような染毛料は、前記の如く、頭髪に色素アニオン（酸性染料）を吸着させる目的でクエン酸等の酸でｐＨ２〜４に調整しているため、頭髪に強固に染着するが、頭皮にも強固に染着し、それが使用者の悩みであり、如何にして頭皮に付着させずに頭髪に染着させるかの高度な技術が必要とされてきた。
【０００９】
このような情況下に、色素（例えば、酸性染料等）が頭皮に付着せず、色素の頭髪への染色性が高いだけでなく、頭髪のコンディションの低下及び頭髪の損傷、並びに頭皮に対する刺激が起こることの無い、使用者に対して安全な染毛料の開発が求められる。
【００１０】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、色素（酸性染料）を皮膚（例えば、頭皮等）に吸着させずに毛髪、例えば、頭髪等を染色することができ、色素の褪色も無く、毛髪の損傷等の悪い影響の無い、安全な染毛料及びこれを用いた染毛方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）分子量が大きくとも１０００（１０００以下）である酸性染料、及び増粘剤として（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー（例えば、ヒドロキシエチルセルロース等）を（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤中に含有させ、クエン酸等の酸を配合させずにｐＨ６．５〜７．５の中性のｐＨ域に調整した染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を使用すると、色素アニオン（酸性染料）は毛髪の表面へイオン吸着せずに、毛髪内部に浸透し、毛髪繊維内で染色することを見出した。更に、この染毛料は中性であるため、色素アニオンが皮膚に付着しても、イオン吸着しないので温湯で濯いだだけで色素（酸性染料）は簡単に洗浄されること、色素アニオンが毛髪内部に完全に浸透して毛髪が染色されるために、毎回のシャンプーによっても染色された毛髪は褪色することが無いこと、前記染毛料を、適当な（Ｄ）ｐＨ調整剤を用いてｐＨ７．０〜１１．０のアルカリ性のｐＨ域に調整して処方（毛髪に塗布）した場合には、前記ｐＨ調整剤（アルカリ剤）が毛髪の塩結合（具体的には、例えば、ＮＨ３ ＋−−ＯＯＣの結合等）を切断し、毛髪を膨潤、軟化させ、染料が毛髪内部へより浸透し易い環境を作るので、染色性がより向上すること等を見出し、これ等種々の知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【００１２】
即ち、本発明は、第一の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有し、ｐＨ６．５〜７．５であることに特徴を有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）（「本発明の中性のｐＨ域の染毛料」とも称する。）を提供できる。
【００１３】
また、本発明の中性のｐＨ域の染毛料では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００（５００以下）であるものにすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００１４】
本発明は、第二の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有し、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０に調整されることに特徴を有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）（「本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料」とも称する。）を提供できる。
【００１５】
また、本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００（５００以下）であるものにすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００１６】
本発明は、第三の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を（用いて）、ｐＨ６．５〜７．５で毛髪に塗布する（毛髪を染色する）工程を含むことに特徴を有する染毛方法（「本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法」とも称する。）を提供できる。
【００１７】
また、本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００である染毛料にすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００１８】
本発明は、第四の視点として、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０で毛髪に塗布する（毛髪を染色する）工程を含むことに特徴を有する染毛方法（「本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法」とも称する。）を提供できる。
【００１９】
また、本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００であるものにすることにより、当該染料が毛髪内部に浸透し易くなり、毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。なお、水溶性ポリマーを前記非イオン性水溶性ポリマーにすることにより毛髪への染色性をより向上させたものにすることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明には幾つかの形態、即ち、中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）又はアルカリ性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ７．０〜１１．０）で毛髪を染色する染毛料及びこれ等を用いた染毛方法が含まれる。尚、本発明の中性のｐＨ域の染毛料及びアルカリ性のｐＨ域の染毛料、並びにこれ等を用いた染毛方法を中心に説明するが、本発明はこれ等に限定されるものではない。
【００２１】
（本発明の中性のｐＨ域の染毛料）
本発明の中性のｐＨ域の染毛料について説明する。
本発明の中性のｐＨ域の染毛料とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有させた中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）にある染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）であり、当該中性のｐＨ域において、毛髪、例えば、頭髪の繊維内部を染色する染毛料である。従って、このような染毛料は全て本発明に含まれる。
【００２２】
本発明において使用する（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料は、水溶性で、通常の化粧品及び医薬部外品として使用することができるものであれば特に制限は無く、前記酸性染料の分子量が大きくとも１０００、好ましくは、前記酸性染料の分子量が大きくとも５００であるものが選択される。前記酸性染料の分子量が１０００を超えると頭髪内部に浸透し難くなるので好ましくない。また、これ等の酸性染料の具体例として、例えば、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等を挙げることができる。尚、これ等は所望の染毛色に応じて、１種又は２種以上を適宜、混合して使用される。
【００２３】
前記酸性染料の含有量は、染毛料全量に対して、０．０１〜５重量％である。
【００２４】
本発明において使用する（Ｂ）水溶性ポリマーとして、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系水溶性ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、プルラン、ペクチン、アラビアガム等のガム系水溶性ポリマー、デンプン類、デキストリン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系水溶性ポリマー、アルギン酸ナトリウム等の天然系水溶性ポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成系水溶性ポリマーを挙げることができる。これ等の中では、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プルラン、ポリビニルピロリドン等の非イオン性水溶性ポリマーであるものが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。また、これ等の水溶性ポリマーは１種又は２種以上を混合して用いても良い。
【００２５】
前記水溶性ポリマーの含有量は、染毛料全量に対して、０．５〜２０重量％である。
【００２６】
本発明において、前記酸性染料及び前記水溶性ポリマー等を溶解するための溶剤として、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤、即ち、水、水溶性有機溶剤又はこれ等の混合溶剤を使用する。前記水溶性有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤であれば特に制限は無く、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルホルムアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルホルムアミド等のホルムアミド誘導体、レゾルシン等のフェノール類、ベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール等のアラルキルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノールブタノール等の低級アルコール等を挙げることができる。これ等の中では、特にＮ−メチル−２−ピロリドン及びベンジルアルコールが染毛料の頭髪内部への浸透促進作用を有するという点で好ましい。また、これ等の水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を混合して用いても良い。更に、これ等の水溶性有機溶剤を２種以上を混合し混合有機溶剤として用いる場合、当該混合有機溶剤と水を混合して前記同様、混合溶剤として用いても良い。
【００２７】
尚、本発明において、水と１種又は２種以上の水溶性有機溶剤を混合した混合溶剤を使用する場合、当該水溶性有機溶剤の使用量については特に制限は無く、水に対し当該水溶性有機溶剤を適宜混合して使用すれば良い。
【００２８】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料には、本発明の目的、効果を阻害し、又は悪い影響（目的のｐＨ域の範囲外になる等）を与えない範囲で他の成分、例えば、乳化剤、可溶化剤、安定化剤、整髪基剤、防腐剤、香料等を添加することができる。
【００２９】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料はそれ自体をそのまま用いて毛髪に塗布しても良いが、より染色性を向上させるために、好ましくはコールドウェーブ剤第１剤（還元剤）と混合して用いることができる。この場合には、当該コールドウェーブ剤第１剤の作用により毛髪は酸性染料が浸透し易いレベルまで膨潤しているので、容易に毛髪の内部に酸性染料が浸透し、毛髪の繊維内部を染色することができる。
【００３０】
尚、前記コールドウェーブ剤第１剤としては、毛髪のシスチン結合を切断することができる還元剤で、チオグリコール酸アンモニウム、システイン類及び亜硫酸ナトリウムのうち何れか１種又は２種以上を少なくとも含むものであれば良く、市販のコールドウェーブ剤第１剤を使用することができる。
【００３１】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料の使用量については、染色する毛髪の長さや量に応じて選択される。例えば、頭髪に塗布する場合には、約８０ｇを塗布することが好ましい。
【００３２】
本発明の中性のｐＨ域の染毛料を使用して毛髪を染色することについては、特に困難は無く、染色する毛髪の質により加温時間等の条件が異なるが、従来の染毛方法、例えば、染毛料を毛髪に塗布して適当な温度（例えば、約４５℃）で適当な時間（例えば、約５〜２０分間）、遠赤外線加温器等（例えば、ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で加温した後、更に適当な時間（例えば、約５〜２０分間）自然放置してクーリングをした後に温湯で濯ぐ染毛方法に従えば良く、その際に、その染毛料として前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料を使用すれば良い。
【００３３】
（本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料）
本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有させた、中性のｐＨ域（好ましくは、ｐＨ６．５〜７．５）にある染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）（本発明の中性のｐＨ域の染毛料）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させることにより、アルカリ性のｐＨ域（好ましくはｐＨ７．０〜１１．０）に調整される染毛料であり、当該アルカリ性のｐＨ域において、毛髪、例えば、頭髪の繊維内部を染色する染毛料である。従って、このような染毛料は全て本発明に含まれる。
【００３４】
本発明において使用する（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）水溶性ポリマー、及び前記酸性染料及び前記水溶性ポリマー等を溶解するための溶剤として使用する（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤については前記説明のとおりである。
【００３５】
本発明において使用するｐＨ調整剤は、アルカリ性のｐＨ調整剤であれば特に制限が無く、例えば、アンモニア水、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリ、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸第一アンモニウム、リン酸第二アンモニウム等の無機アンモニウム塩等を挙げることができる。尚、前記ｐＨ調整剤の使用量については特に制限は無く、目的のｐＨ値に調整するために必要な量が適宜選択される。
【００３６】
また、本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料には、本発明の目的、効果を阻害し、又は悪い影響（目的のｐＨ域の範囲外になる等）を与えない範囲で他の成分、例えば、乳化剤、可溶化剤、安定化剤、整髪基剤、防腐剤、香料等を添加することができる。
【００３７】
尚、本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料の調製方法、その使用方法及び使用量、並びにそれを使用して毛髪を染色する方法については、前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料において記載された内容が参考にされる。
【００３８】
（本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法）
本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を（用いて）、ｐＨ６．５〜７．５で毛髪（例えば、頭髪）に塗布する（毛髪を染色する）工程を含む染毛方法である。従って、このような工程を含む染毛方法は全て本発明に含まれる。
【００３９】
本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記同様、それ自体をそのまま用いて毛髪に塗布しても良いが、より染色性を向上させるために、好ましくはコールドウェーブ第１剤（還元剤）と混合して用いることができる。この場合、前記と同様に、容易に毛髪の繊維内部を染色することができる。更に、この場合には、毛髪の一部は還元されている（毛髪のシスチン結合が切断されている）ので、プレーンリンス後ロッドを用いてロッド巻きをし、コールドウェーブ剤第２剤で中和する（切断されたシスチン結合を再結合させる）ことによりウェーブの固定も同時に施術できるので簡便である。
【００４０】
尚、前記コールドウェーブ剤第２剤としては、前記コールドウェーブ剤第１剤の作用により切断された毛髪のシスチン結合を再結合させるもので、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過酸化水素のうち何れか１種を少なくとも含むものであれば良く、市販のコールドウェーブ剤第２剤を使用することができる。
【００４１】
また、本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料において記載された内容（染毛料の調製方法、その使用方法及び使用量等）を参考にして前記染毛料を調製し、毛髪に塗布する（毛髪を染色する）ことができる。
【００４２】
（本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法）
本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法とは、（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０で毛髪（例えば、頭髪）に塗布する（毛髪を染色する）工程を含む染毛方法である。このようにアルカリ性のｐＨ域で染毛料を用いて毛髪を染色する場合には、毛髪が膨潤、軟化し、当該染料が毛髪内部へより浸透し易くなるので、中性のｐＨ域で染色する場合よりも染色性をより向上させることができる。従って、このような工程を含む染毛方法は全て本発明に含まれる。
【００４３】
尚、当該染毛料は前記本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料に記載された内容を参考にして調製し、毛髪に塗布する（毛髪を染色する）ことができる。
【００４４】
本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法においては、前記本発明の中性のｐＨ域で染色する染毛方法において記載された内容を参考にして毛髪の染色を行うことができる。
【００４５】
本発明のアルカリ性のｐＨ域で染色する染毛方法では、前記本発明のアルカリ性のｐＨ域の染毛料において記載された内容を参考にして調製したアルカリ性のｐＨ域の染毛料を用いて毛髪に塗布する（毛髪を染色する）工程を含む染毛方法はもちろん、毛髪をアルカリ性の状態にして前記本発明の中性のｐＨ域の染毛料を毛髪に塗布する工程を含む染毛方法も本発明に含まれる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、この実施例により本発明は何等制限されるものではない。
【００４７】
［実施例１］
（中性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
下記表１の組成に基づいて調製されたｐＨ６．５〜７．５の染毛料８０ｇを毛髪に塗布して約４５℃の遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で約１０分間加温してから、約１０分間自然放置によるクーリングをして温湯で濯いだ。
【００４８】
【表１】
染毛料の組成（単位：ｗｔ％）
［実施例２］
（アルカリ性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
実施例１で調製された染毛料を３、下記表２の組成に基づいて調製されたｐＨ調整剤を１の割合で配合してｐＨ７．０〜１１．０としたアルカリ性の染毛料８０ｇを毛髪に塗布し、約４５℃の遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で約１０分間加温した後、約１０分間自然放置によるクーリングをした後に温湯で濯いだ。
【００５０】
【表２】
ｐＨ調整剤（アルカリ剤）の組成（単位：ｗｔ％）
［実施例３］
（各種染毛料の評価）
実施例１及び２で調製された染毛料を使用して染色した毛髪について、従来品（比較例１及び２）を使用して染色した毛髪と比較評価した。比較例１には市販のヘアダイ８０ｇを弱酸性からアルカリ性のｐＨ域で毛髪に塗布して常法により染色したもの、比較例２には市販のヘアマニキュア８０ｇを酸性のｐＨ域で毛髪に塗布して常法により染色したものを用いた。
【００５２】
これ等の毛髪の電子顕微鏡写真は図１〜図４に示されている（図１〜４参照。）。図１は実施例１において染色した毛髪、図２は実施例２において染色した毛髪、図３は比較例１において染色した毛髪、図４は比較例２において染色した毛髪を観察している。図１は４０００倍、図２は１５０００倍、図３は４０００倍、図４は１２０００倍で撮影した写真に基づいている。市販のヘアダイを用いて染色した毛髪（比較例１）は著しく損傷していることが分かる（図３参照。）。
【００５３】
尚、毛髪は下記工程により調製したものを用い、その後、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製：JEM-1010）により観察した；
▲１▼２．５％グルタールアルデヒド及び四酸化オスミニウムにより固定（二重固定）、
▲２▼エタノールにより脱水、
▲３▼Epok 812樹脂（ＴＡＢ社製）に包埋、
▲４▼ウルトラミクロトーム（日本オートマティック製：MTXL-7000）により厚さ約０．００９μｍに薄切、及び
▲５▼鉛及びウランで染色（二重染色）。
【００５４】
評価方法について、染色性は染色した毛髪を目視観察による５段階評価により評価し、耐久性はシャンプーを１０回した後の毛髪における褪色の度合いを目視観察による５段階評価により評価した。また、毛髪の損傷度は電子顕微鏡下での形態観察による５段階評価により評価した。その際、５段階評価の判定基準は、染色性及び耐久性については、１：悪い、２：やや悪い、３：普通、４：良い、５：非常に良いとし、毛髪の損傷度については、１：かなり損傷している、２：損傷している、３：やや損傷している、４：損傷が殆ど無い、５：損傷が全く無いとした。
【００５５】
これ等の評価結果を下記表３に示す。
【００５６】
【表３】
各種染毛料の評価
（評価結果）
以上の結果から明らかな如く、塗布した染毛料の中では本発明の染毛料（実施例１及び２で調製された染毛料）が最も毛髪の損傷も無く、染色性及び耐久性が良い。従って、本発明の染毛料が従来品と比較して高い性能を有していることが理解される（表３参照。）。
【００５８】
［実施例４］
（コールドウェーブ剤第１剤を混合した中性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
おしゃれ染めで濃い染色力を希望する３０代の女性モニターに、実施例１で調製された染毛料を３、下記表４の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤の第１剤を１の割合で配合したもの８０ｇを頭髪に塗布し、約４５℃、約５〜２０分間遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で加温した後、約５〜２０分間自然放置してクーリングをした後に温湯で濯いだ。その後ロッドを用いて、ロッド巻きをし、適当な時間が経った後に、下記表５の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤第２剤８０ｇで中和し、更に適当な時間が経った後に、ロッドアウトをして、温湯で濯ぎリンス処理をした。
【００５９】
【表４】
コールドウェーブ剤第１剤の組成（単位：ｗｔ％）
【表５】
コールドウェーブ剤第２剤の組成（単位：ｗｔ％）
［実施例５］
（コールドウェーブ剤第１剤を混合したアルカリ性の染毛料の調製及びこれによる毛髪の染色）
おしゃれ染めで濃い染色力を希望する３０代の女性モニターに、実施例２で調製された染毛料を３、上記表４の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤の第１剤を１の割合で配合したもの８０ｇを毛髪に塗布し、約４５℃、約５〜２０分間遠赤外線加温器（ブーメラン：（株）ＯＯＨＩＲＯ製）で加温した後、約５〜２０分間自然放置してクーリングをした後に温湯で濯いだ。その後ロッドを用いて、ロッド巻きをし、適当な時間が経った後に、上記表５の組成に基づいて調製されたコールドウェーブ剤第２剤８０ｇで中和し、更に適当な時間が経った後に、ロッドアウトをして、温湯で濯ぎリンス処理をした。
【００６２】
実施例４及び５から、本発明の染毛料（本発明の中性のｐＨ域の染毛料及びアルカリ性のｐＨ域の染毛料）ではウェーブの固定も同時に施術できるので簡便であることが理解される。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の染毛料（本発明の中性のｐＨ域の染毛料及びアルカリ性のｐＨ域の染毛料）によれば、色素（酸性染料）が毛髪表面及び皮膚に吸着せずに、毛髪内部に浸透し、毛髪繊維内で染色することができるので、色素の褪色も無く、毛髪のコンディションの低下及び毛髪の損傷、並びに皮膚に対する刺激が起こることの無い、使用者に対して安全な染毛料を提供し、また、これを用いた染毛方法を提供することができる。従って、本発明は特に染毛料の利用分野において工業上極めて有用である。
【００６４】
本発明により、使用者に対して、安全な染毛料を供給することができ、また、そのような染毛料を使用して安全に毛髪を染色することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【図２】図２は、実施例２において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【図３】図３は、比較例１において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
【図４】図４は、比較例２において染色した毛髪の電子顕微鏡写真を図示したものである。
Claims (8)
- （Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有し、ｐＨ６．５〜７．５であることを特徴とする染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）。
- （Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有し、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させることにより、ｐＨ７．０〜１１．０に調整されることを特徴とする染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）。
- 前記（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料を、染毛料全量に対して０．０１〜５重量％含有する請求項１又は２に記載の染毛料。
- 前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００である請求項１〜３の何れか一に記載の染毛料。
- （Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）を、ｐＨ６．５〜７．５で毛髪に塗布する工程を含むことを特徴とする染毛方法。
- （Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料、（Ｂ）染毛料全量に対して０．５〜２０重量％（但し、３ . ０重量％以下を含まない）の非イオン性水溶性ポリマー、（Ｃ）水及び／又は水溶性有機溶剤を含有する染毛料（但し、天然色素及び酸化剤を含まない）に、更に、（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有させて、ｐＨ７．０〜１１．０で毛髪に塗布する工程を含むことを特徴とする染毛方法。
- 前記（Ａ）分子量が大きくとも１０００である酸性染料を、染毛料全量に対して０．０１〜５重量％含有する請求項５又は６に記載の染毛方法。
- 前記酸性染料の分子量が、大きくとも５００である請求項５〜７の何れか一に記載の染毛方法。
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