JP3689159B2 - 導電性接着剤およびそれを用いた回路 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性接着剤に関し、さらに詳しくは、半導体素子、チップ部品またはディスクリート部品を、マイグレーションを発生させないで印刷配線基板に接着できる導電性接着剤に関する。また、本発明は、このような導電性接着剤を用いて半導体素子などを接合させた回路に関する。
【0002】
【従来の技術】
半導体の実装技術の一つとして、フリップチップ方式による接合がある。そこでは、ハンダメッキによりバンプを形成した半導体素子を用い、ハンダにより該半導体素子の接合を行う。また、銀などの貴金属粉末を使用した導電性接着剤、樹脂ボールに金などをメッキした粉末を使用して、異方性導電フィルムを用いて電子部品を接合することが試みられている。
【0003】
一方、印刷配線基板を用いる回路の形成においても、チップ部品やディスクリート部品の接合にはハンダが使用される。ハンダの代わりに導電性接着剤を用いて、これらの部品を実装することも行われている。しかし、該接着剤に導電性粒子として銀などが使用される場合には、エレクトロマイグレーションを起こすことがある。(IEEE Transaction on Components, Packaging and Manufacturing Technology, Part B, Vol.17, No.1, p83 参照)。
【0004】
現在、電子部品の接合には、鉛とスズの共晶ハンダが使用されている。廃棄された電子機器に使用されているハンダが酸性雨により溶解し、地下水に溶け込み、飲料水などに地下水を使用するところでは、公衆衛生上の問題を生じている。また、ハンダ接合の際、残留したフラックスやハンダボールの除去のために、基板をフロンの溶媒などで洗浄していた。しかし、このような洗浄剤の使用は、揮発性有機化合物(VOC)発生の原因となるので、その使用は、今後ますます厳しく制約される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、半導体素子、チップ部品またはディスクリート部品を印刷配線基板に接着でき、鉛など、廃棄されたときに公害の原因となるような金属を含有せず、金、パラジウムに比べて低コストで、容易に入手可能な金属を用いて、マイグレーションを起こさず、溶媒を含まないか、少量の溶媒のみを含み、かつ、回路を形成した後、高温に放置しても抵抗変化が少ない、安定した導電性を有する導電性接着剤を提供することである。本発明のもうひとつの課題は、配線基板上に形成され、洗浄の必要がなく、安定な導電性を有する導体部を有する回路を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この課題を達成するために検討を重ねた結果、表面処理された特定の範囲の金属、特定の樹脂および硬化剤を組み合わせた導電性接着剤を用いて、半導体素子や電子部品の印刷配線用基板への接合に使用したとき、上記の課題を達成しうることを見出して、本発明を完成するに至った。
【0007】
すなわち、本発明の導電性接着剤は、
(A)表面がニッケルおよび/またはニッケル−ホウ素合金である金属粒子を、ポリオキシアルキレンリン酸エステル誘導体とポリオキシアルキレンアルキル(もしくはアルケニル)アミンまたはその誘導体との混合物で表面処理して得られた導電粒子;
(B)エポキシ樹脂であって、その20〜70重量%がジグリシジル型反応性希釈剤であるエポキシ樹脂;ならびに
(C)フェノール樹脂硬化剤であって、その50重量%以上がアルキルレゾール型フェノール樹脂および/またはアルキルノボラック型フェノール樹脂である、フェノール樹脂硬化剤
を含むことを特徴とする。また本発明の回路は、このような導電性接着剤を用いて、半導体素子、チップ部品、ディスクリート部品またはそれらの組合せを接合させたものである。
【0008】
【発明の実施の形態】
本発明の導電性接着剤において、(A)成分として用いられる導電粒子は、金属粒子を表面処理したものである。金属粒子としては、ニッケルおよび/またはニッケル−ホウ素合金粒子あるいは表面をニッケルおよび/またはニッケル−ホウ素合金でメッキされた金属粒子が用いられる。メッキされた金属粒子の場合、メッキは、上記の金属相互の間で行ってもよく、上記の金属以外の金属、好ましくは銅の表面に行ってもよい。このような金属粒子を用いることにより、マイグレーションを生ずることなく、経済性や安全性においても有利な、導電性を有する接着性組成物が得られる。このような金属粒子のうち、好ましいものは、ニッケルもしくはニッケル−ホウ素合金の粒子か、ニッケル−ホウ素合金でメッキされた銅粉である。後者の場合、メッキ層が薄いと、使用中に基材が露出してマイグレーションを起こしやすいので、メッキ層の厚さは0.1μm 以上であることが好ましい。
【0009】
金属粒子の形状は、球状でもりん片状でもよく、他の形状、たとえば針状のものを用いてもよい。
【0010】
りん片状金属粒子は、その扁平面の平均直径、すなわち長径と短径の平均が通常0.5〜30μm 、好ましくは2〜10μm である。平均直径が0.5μm 未満では、沈降しやすく、比抵抗も高くなる。一方、30μm を越えると、印刷の際に版が目づまりを起こす。アスペクト比は通常10〜200、好ましくは20〜50である。アスペクト比が10未満では、りん片状金属粒子を配合することによる導電粒子の沈降を防止する効果が不十分となり、200を越えると、目づまりを起こしやすくなる。
【0011】
りん片状金属粒子の配合量は、必要に応じて配合される表面処理を施されない導電粒子を含めた合計量で、通常は導電粒子全体の2体積%以上であり、好ましくは2〜65体積%、さらに好ましくは5〜40体積%である。2体積%未満では、保存中に導電粒子の沈降が著しく、また接触抵抗が経時変化する。
【0012】
球状金属粒子は、平均粒子径が通常0.1〜30μm 、好ましくは1〜10μm である。なお、ここでいう球状金属粒子には、カルボニル法ニッケル粉のように、表面に針状突起を有する球状の粒子をも包含する。平均粒子径が0.1μm 未満ではチクソトロピック性が著しく大きくなり、均一な層を形成しにくい。また、導電粒子の体積分率が同等の導電性接着剤で比較すると、接触抵抗が大きい。そのうえ、該接着剤を印刷する際に、版の跡が残りやすくなる。一方、平均粒子径が30μm を越えると、保存中に沈降して分離しやすい。また、印刷の際に版が目づまりを起こしやすく、作業性が悪い。球状金属粒子の配合量は、必要に応じて配合される表面処理を施されない導電粒子を含めた合計量で、通常は導電粒子全体の98体積%以下であり、好ましくは35〜98体積%、さらに好ましくは60〜95体積%である。98体積%を越えると、未硬化の導電性接着剤や、溶媒を含む導電ペーストから導電粒子が沈降しやすい。
【0013】
本発明において特徴的なことは、このような金属粒子が高温で酸化されて比抵抗が上がることを防ぐ目的で、その表面をポリオキシアルキレンリン酸エステル誘導体とポリオキシアルキレンアルキル(もしくはアルケニル)アミンまたはその誘導体との混合物からなる表面処理剤で、表面処理を施すことである。
【0014】
ポリオキシアルキレンリン酸エステル誘導体は、代表的には、一般式:
【化1】
(式中、R1 は炭素数8〜22のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数4〜12のアルキル基を有するアルキルフェニル基を表し;R2 は水素原子またはメチル基を表し;R3 は水素原子、低級アルキル基または(CH2 CHR2 O)nR1 鎖を表し;nは分子中のCH2 CHR2 O単位の合計が2〜30になる数である)で示される界面活性剤である。R1 としては、直鎖状または分岐状の、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル、ドコシルのようなアルキル基;オレイルのようなアルケニル基;およびオクチルフェニル、ノニルフェニル、ドデシルフェニルのようなアルキルフェニル基が例示され、それらの混合物でもよい。R2 は水素原子またはメチル基であり、分子中に両者が混在してもよい。R3 はたがいに同一でも異なっていてもよく、水素原子のほか;メチル、エチル、プロピルのような低級アルキル基が例示され;また、上記の(CH2 CHR2 O)nR1 鎖であってもよい。nは、分子中に2個以上の(CH2 CHR2 O)nR1 鎖が存在するときはたがいに同一でも異なっていてもよく、分子中のCH2 CHR2 O単位の合計が2〜30、好ましくは2〜20になるように選択される。ポリオキシアルキレン炭化水素鎖の数は1〜3個のいずれでもよく、それらの混成でもよい。なお、以下、ポリオキシエチレン鎖をPOE、ポリオキシプロピレン鎖をPOPで表し、その単位数をカッコ内に記す。
【0015】
このようなポリオキシアルキレンリン酸エステル誘導体としては、ビス〔POE(3)ラウリルエーテル〕リン酸、ビス〔POE(5)ラウリルエーテル〕リン酸、トリス〔POE(7)トリデシルエーテル〕リン酸、POE(5)セチルエーテルリン酸、トリス〔POE(8)ステアリルエーテル〕リン酸、ビス〔POE(2)POP(6)ステアリルエーテル〕リン酸のようなアルキルポリオキシアルキレンリン酸エステル;ビス〔POE(5)オレイルエーテル〕リン酸のようなアルケニルポリオキシアルキレンリン酸エステル;ビス〔POE(6)オクチルフェニルエーテル〕リン酸、ビス〔POE(4)ノニルフェニルエーテル〕リン酸、ビス〔POP(2)オクチルフェニルエーテル〕リン酸のようなアルキルフェニルポリオキシアルキレンリン酸エステルが例示され、アルキル基の種類および/またはポリオキシアルキレン炭化水素鎖の数の異なるものの混合物でもよい。
【0016】
ポリオキシアルキレンアルキル(もしくはアルケニル)アミンまたはその誘導体は、代表的には、一般式:
【化2】
(式中、R4 は炭素数8〜22のアルキル基、アルケニル基またはN−アルキルアミノプロピル基を表し;R5 は水素原子またはメチル基を表し;R6 は水素原子または(CH2 CHR5 O)mH鎖を表し;mは分子中のCH2 CHR5 O単位の合計が4〜30になる数である)で示される界面活性剤である。R4 としては、直鎖状または分岐状の、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル、ドコシルのようなアルキル基;オレイルのようなアルケニル基;およびN−ステアリルアミノプロピルのようなN−アルキルアミノアルキル基が例示され、それらの混合物でもよい。R5 は水素原子またはメチル基であり、分子中に両者が混在してもよい。R6 は水素原子でも、上記の(CH2 CHR5 O)mH鎖であってもよい。nは、分子中に2個の(CH2 CHR5 O)mH鎖が存在するときはたがいに同一でも異なっていてもよく、分子中のCH2 CHR5 O単位の合計が4〜30、好ましくは4〜20になるように選択される。ポリオキシアルキレン鎖の数は、1個でも2個でもよく、両者の混成でもよい。
【0017】
このようなポリオキシアルキレンアルキル(もしくはアルケニル)アミンまたはその誘導体としては、POE(5)ラウリルアミン、POE(10)ラウリルアミン、POE(7)セチルアミン、POE(5)ステアリルアミン、POE(10)ステアリルアミン、ジPOE(15)ステアリルアミン、POP(5)ステアリルアミンのようなポリオキシアルキレンアルキルアミン;POE(5)オレイルアミン、POE(15)オレイルアミン、POP(5)オレイルアミンのようなポリオキシアルキレンアルケニルアミン;およびジPOE(6)ラウリルプロピレンジアミン、ジPOE(8)ステアリルプロピレンジアミンのようなポリオキシアルキレンアルキルアミン誘導体が例示され、アルキル基の種類および/またはポリオキシアルキレン炭化水素鎖の数の異なるものの混合物でもよい。
【0018】
ポリオキシエチレンリン酸エステル誘導体とポリオキシエチレンアルキル(もしくはアルケニル)アミンまたはその誘導体との混合比は、前者の酸価当量と後者のアミン価当量を等しく、両者がたがいに中和されるように設定するのが好ましく、両者の種類によっても異なるが、通常、重量比で前者1に対して後者0.3〜2の範囲である。
【0019】
表面処理剤の量は、表面処理に供される金属粒子に対して0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%の範囲である。0.1重量%未満では導電粒子表面の耐酸化性の向上が得られず、5重量%を越えると組成物の接着強度が低下する。
【0020】
表面処理の方法は、金属粒子に乾式または湿式で表面処理剤を混合してもよく、未処理の金属粒子を用いて、エポキシ樹脂、フェノール樹脂および必要に応じて溶媒を配合してペースト化した後、上記の表面処理剤を添加して混合してもよい。温度は常温でも、任意の温度に加熱して行ってもよい。
【0021】
(A)成分の量は、導電性接着剤中の30〜45体積%、好ましくは32〜40体積%である。30体積%未満では導電性粒子の量が少なくなり、比抵抗が高くなる。一方、40体積%を越えると、印刷性が悪くなり、また硬化後の被膜が荒れて、比抵抗が高くなる。
【0022】
本発明において、(A)成分のほかに、必要に応じて、このような界面活性剤による表面処理を施さないニッケルおよび/またはニッケル−ホウ素合金からなる導電粒子を配合してもよい。非処理導電粒子の形状、寸法は、さきに(A)成分として用いられる金属粒子について述べたのと同様である。特に非処理導電粒子で、粒径が小さかったり、りん片状導電粒子のアスペクト比が大きいものは、硬化の際または使用中に高温にさらされると、表面酸化によって接触抵抗を増す。全導電粒子中の(A)成分の割合は、好ましくは80重量%以上である。80重量%未満では、高温にさらされても抵抗の変化が小さいという本発明の導電性接着剤の特徴が、十分には得られない。
【0023】
本発明に用いられる(B)エポキシ樹脂は、(C)フェノール樹脂によって硬化して導電性接着剤のバインダーとして機能するものである。なお、本発明において、エポキシ樹脂とは、2個以上のグリシジル基を有する反応性希釈剤を包含する概念として用いる。該エポキシ樹脂は、未硬化の導電性接着剤が、溶媒を含まず、または少量の、すなわち5重量%以下の溶媒を含んで優れた流動性を有し、しかも導電性接着剤が優れた接着性と硬化後の機械的性質を有するために、(B)成分中の20〜70重量%、好ましくは25〜60重量%がジグリシジル型反応性希釈剤である。この量が20重量%未満では、硬化前の接着剤の流動性が不十分で作業性が悪く、70重量%を越えると、接着性および硬化後の塗膜の機械的性質が悪くなる。また、該反応性希釈剤の量は、(B)成分と後述の(C)成分の合計量の50重量%以下であることが好ましい。この量が50重量%を越えると硬化性が低下する。そのうえ、硬化後の接着剤層の抵抗が高く、温度によって抵抗が変化しやすい。
【0024】
ジグリシジル型反応性希釈剤としては、硬化後の塗膜に可とう性を与え、優れた耐ヒートサイクル性と安定な導電性が得られることから、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ(2−ヒドロキシプロピレン)グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルおよび1,3−ビス(3−グリシドキシプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンであるジグリシジル化合物であることが好ましい。すなわち、反応性希釈剤のうち、これらが35重量%以上であることが好ましく、50重量%以上であることがさらに好ましい。他のジグリシジル型反応性希釈剤としては、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリンなどが例示される。また、少量のトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルまたはグリセリントリグリシジルエーテルのようなトリグリシジルエーテル型反応性希釈剤を併用してもよい。
【0025】
なお、ほかに必要に応じてn−ブチルグリシジルエーテルのようなモノグリシジルエーテル型反応性希釈剤を併用してもよいが、これを多量に用いると電気特性や接着性の低下を招くので、通常は10重量%以下で、好ましくは5重量%である。
【0026】
(B)成分のうち、上記の反応希釈剤を除くエポキシ樹脂成分としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などを用いることができ、1種でも、2種以上を併用してもよい。前述のような反応性希釈剤を用いながら、導電性接着剤に優れた接着性と機械的性質を与えるためには、ビスフェノールA型またはビスフェノールF型のエポキシ樹脂を用いることが好ましく、可能なかぎり少量の反応性希釈剤および/または許容される量の溶媒を用いて、硬化前の導電性接着剤に塗布作業に適した流動性を与えるためには、常温で液状のビスフェノールA型エポキシ樹脂か、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を用いることが特に好ましい。
【0027】
本発明に用いられる(C)フェノール樹脂は、(B)成分の硬化剤であり、硬化後は(B)成分と一体になってバインダーを構成する。(C)成分としては、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられるフェノール樹脂初期縮合物であればよく、レゾール型でもノボラック型でもよいが、硬化の際の応力が緩和され、優れた耐ヒートサイクル性を得るためには、その50重量%以上がアルキルレゾール型またはアルキルノボラック型のフェノール樹脂であることが好ましい。この量が50重量%未満では、硬化応力が大きく、耐ヒートサイクル性が劣る。また、アルキルレゾール型ノフェール樹脂の場合、優れた印刷適性を得るためには、平均分子量が2,000以上であることが好ましい。平均分子量が2,000未満の場合は、印刷適性が低下し、かすれなどの印刷不良が起こりやすくなる。これらのアルキルレゾール型またはアルキルノボラック型フェノール樹脂において、アルキル基としては、炭素数1〜18のものを用いることができ、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシルのような炭素数2〜10のものが好ましい。
【0028】
(C)成分の量は、用いる(B)成分と(C)成分の種類によっても異なるが、硬化後に高温における抵抗の優れた安定性を得るためには、(B)成分と(C)成分の重量比が4:1〜1:4の範囲が好ましく、4:1〜1:1がさらに好ましい。
【0029】
また、(B)成分と(C)成分の合計量が、導電性接着剤中の55〜70体積%が好ましく、60〜68体積%がさらに好ましい。55体積%未満では印刷適性が悪く、また高温における抵抗の安定性が悪くなり、70体積%を越えると必要な比抵抗が得られないからである。
【0030】
本発明の導電性接着剤は、反応性希釈剤を含むので無溶媒で導電ペーストとして使用可能であるが、必要に応じて溶媒を添加して、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂を溶解させ、導電粒子を分散させた導電ペーストの形態に調製して用いることができる。溶媒としては、樹脂の種類に応じて、トルエン、キシレン、メシチレンおよびテトラリンのような芳香族炭化水素類;テトラヒドロフランのようなエーテル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンのようなケトン類;2−ピロリドンおよび1−メチル−2−ピロリドンのようなラクトン類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノブチルエーテル、さらにこれらに対応するプロピレングリコール誘導体のようなエーテルアルコール類;それらに対応する酢酸エステルのようなエステル類;ならびにマロン酸、コハク酸などのジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステルのようなジエステル類が例示される。溶媒の使用量は、用いられる導電粒子および有機樹脂の種類と量比、ならびに導電ペーストを印刷する方法などにより、任意に選択される。
【0031】
また、分散助剤として、ジイソプロポキシ(エチルアセトアセタト)アルミニウムのようなアルミニウムキレート化合物;イソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチタン酸エステル;脂肪族多価カルボン酸エステル;不飽和脂肪酸アミン塩;ソルビタンモノオレエートのような界面活性剤;またはポリエステルアミン塩、ポリアミドのような高分子化合物などを用いてもよい。
【0032】
本発明の導電性接着剤または導電ペーストには、このほか、必要に応じて、アミン類、イミダゾール類のような硬化触媒、シランカップリング剤、レベリング剤などを配合してもよい。
【0033】
本発明の導電性接着剤または導電ペーストは、配合成分を、らいかい機、プロペラ撹拌機、ニーダー、ロールなどによって均一に混合して調製し、スクリーン印刷、グラビア印刷、ディスペンスなど、任意の方法で基板に印刷または塗布することができる。有機溶媒を用いる場合は、印刷または塗布の後、常温で、または加熱によって、該溶媒を揮散させる。本発明の導電性接着剤をそのまま上記の方法で印刷または塗布した場合は、上記の溶媒除去の工程は必要ない。印刷または塗布の後、エポキシ樹脂をたとえば150〜200℃で硬化させて、基板表面の必要な部分に、導電回路を形成させることができる。
【0034】
このようにして、本発明の導電性接着剤を用いて、半導体素子、チップ部品およびディスクリート部品の1種または2種以上を接合させた回路を、基板表面に形成させることができる。
【0035】
【発明の効果】
本発明の導電性接着剤は、流動性に優れ、回路基板に容易に印刷または塗布することが可能であり、電圧を印加してもマイグレーションを起こすことなく、高温で使用しても抵抗の変化が少ない。また、容易に入手でき、しかも公害の原因にならない金属の粒子を用い、有機溶媒を使用しないか、その使用量が少ないために、経済性および安全性の点でも有利である。
【0036】
このような利点を生かして、本発明の導電性接着剤は、半導体や電子部品の接合や実装にきわめて有用であり、これを用いてマイクロ電子回路の形成を有利に行うことができる。
【0037】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、評価は次のような方法で行った。
【0038】
(1)比抵抗
導電性接着剤を硬化して得られた塗膜について、LCRメータを用いて、室温20±3℃、相対湿度50±15%で測定した(初期)。また、塗膜を150℃に1,000時間放置した後に、同様の測定を行った(高温放置後)。
【0039】
(2)抵抗器の接着強度
3216サイズのチップ抵抗器を、導電性接着剤を用いて銅張りガラスエポキシ基板に接合し、加熱して該接着剤を硬化させた。ついで、横からプッシュプルゲージ(丸菱科学機械製作所製、PGDII型)で突いて、数値を読みとることにより、剥離に要する力を測定した。
【0040】
(3)コンデンサの容量、誘電正接および接着強度
20125サイズ、公称1,000pFの積層チップコンデンサを、導電性接着剤を用いて銅張りガラスエポキシ基板に接合し、加熱して該接着剤を硬化させた。このようにして接合したチップコンデンサについて、LCRメータを用いて100Hzの容量と誘電正接を測定した。さらに、横から突いて、チップコンデンサの剥離に要する力を測定した。
【0041】
(4)ヒートサイクル試験
基板表面で硬化させた導電性接着剤を、温度125℃で30分、−40℃で30分を1サイクルとする5,000サイクルのヒートサイクルにかけ、ひび割れや剥離の有無を観察した。
【0042】
参考例
表面処理剤として、トリス〔POE(7)トリデシルエーテル〕リン酸100重量部、およびPOE(10)ステアリルアミンとジPOE(10)ステアリルアミンの重量比2:1の混合物50重量部を混合して用いた。すなわち、両者の合計量が10重量%になるようにメチルエチルケトンで希釈して処理液を調製した。平均粒径5μm の球状ニッケル粒子を、Vミキサーを用いて撹拌しつつ、上記の処理液を、ニッケル粒子に対する表面処理剤の量が1重量%になる量散布し、室温で30分撹拌を続けることにより、ニッケル粒子の表面を表面処理剤で被覆して、表面処理球状ニッケル粒子を得た。
【0043】
実施例1〜7、比較例1、2
三本ロールを用いて、表1に示す導電粒子、エポキシ樹脂、フェノール樹脂および他の成分、ならびに硬化促進剤としてイミダゾール1部、分散助剤としてイソプロピルトリイソステアロイルチタネート0.5部を配合して均一になるまで混合し、導電性接着物を調製した。比較例1の接着剤は非処理ニッケル粉のみを用いたものであり、比較例2の接着剤は、フェノール樹脂として、アルキル基をもたないノボラックフェノール樹脂のみを用いたものである。
【0044】
【表1】
【0045】
調製した導電性接着剤の25℃における粘度を測定したところ、表2に示す値を得た。該接着剤を、チップ抵抗器と積層コンデンサを載置した銅張りガラスエポキシ基板の表面に、該接着剤を接合するようにスクリーン印刷によって印刷した。これを150℃で10分間加熱して硬化させ、チップ抵抗器の接着強度、ならびに積層コンデンサの容量、誘電正接および接着強度を測定した。
【0046】
別に、同様に上記の混合物をアルミナ基板の表面に印刷し、硬化させて、得られた試料の初期および高温放置後の比抵抗を測定した。
【0047】
さらに、上記の混合物を銅張りガラスエポキシ基板の表面に印刷し、150℃で10分間加熱して硬化させ、得られた試料をヒートサイクル試験にかけて評価した。これらの結果をまとめて表2に記載する。
【0048】
比較例3
比較のために、銅張りガラスエポキシ基板の表面に積層コンデンサを、220℃、2分間の加熱条件でハンダを用いて接合し、その容量、誘電正接および接着強度を測定した。その結果を表2に併せて記載する。
【0049】
【表2】
【0050】
表2から明らかなように、本発明の導電性接着剤を用いて、ハンダによる接合と同等の接着強度で電子部品を接合し、回路を形成させることができる。また、コンデンサの容量や誘電正接に対する影響もない。
【0051】
本発明の導電性接着剤は、比抵抗が10-4〜10-2Ω・cmの優れた導電性を示し、高温に長時間放置しても、比抵抗の大きな変化はない。これに対して、比較例1の導電性接着剤は比抵抗が大きく、また高温で導電粒子が酸化されるので、高温放置後の比抵抗の増加が著しい。一方、比較例2の導電性接着剤は、ヒートサイクル試験によってひび割れを生ずる。
Claims (5)
- (A)表面がニッケルおよび/またはニッケル−ホウ素合金である金属粒子を、ポリオキシアルキレンリン酸エステル誘導体とポリオキシアルキレンアルキル(もしくはアルケニル)アミンまたはその誘導体との混合物で表面処理して得られた導電粒子;
(B)エポキシ樹脂であって、その20〜70重量%がジグリシジル型反応性希釈剤であるエポキシ樹脂;ならびに
(C)フェノール樹脂硬化剤であって、その50重量%以上がアルキルレゾール型フェノール樹脂および/またはアルキルノボラック型フェノール樹脂である、フェノール樹脂硬化剤を、含み、
ここで、エポキシ樹脂におけるジグリシジル型反応性希釈剤が、ポリ(2−ヒドロキシプロピレン)グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルおよび1,3−ビス(3−グリシドキシプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンから選ばれるジグリシジル化合物であり、かつ
フェノール樹脂硬化剤における、アルキルレゾール型フェノール樹脂および/またはアルキルノボラック型フェノール樹脂として、そのアルキル基が、炭素数2〜10の基である
ことを特徴とする導電性接着剤。 - (B)と(C)の体積分率が合計55〜70体積%である、請求項1記載の導電性接着剤。
- (B)と(C)の重量比が4:1〜1:4である、請求項1または2記載の導電性接着剤。
- (B)が、ジグリシジル型反応性希釈剤と、ビスフェノールA型もしくはビスフェノールF型エポキシ樹脂を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電性接着剤。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性接着剤を用いて、半導体素子、チップ部品、ディスクリート部品またはそれらの組合せを接合させた回路。
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