JP3664240B2 - ナノチューブ基の高エネルギー材料 - Google Patents
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Description
(連邦政府の研究開発支援に関連する声明)
少なくとも本発明に関するいくつかの面は、契約No.N0014−98−1−0597に従って米国政府の支援によってなされた。米国連邦政府は、本発明の一定の権利を有する。
【0002】
(発明の背景)
下記の記載において、引用文献はある化合物、デバイスおよび方法に対してなされている。これらの引用文献は、それらの化合物、デバイスおよび方法が適用できる法令の条項に従って先行技術として資格を与えることの承認としての意味に取られる必要はない。
【0003】
1990年代に「フラーレン」と呼ばれた第3形態のカーボンの存在の証明は、この「新」材料の可能性を最大限にすることを目的とした研究開発の激しい波を引き起こした。用語「フラーレン」は、鳥かごのような空洞の格子構造を有するカーボン分子の一族をしばしば明示するために使われる。これらの「鳥かご」は、球体(「バルキーボール」)あるいは管(「ナノチューブ」)のように、異なる形態、となり得る。例えば、Robert F.Curl and Richard E.Smalley,フラーレン, Scientific American, October 1991を参照のこと。
【0004】
広範囲の使用に対するバッテリーの重要性が増加すると共に、持ち運びできるエレクトロニクスから宇宙船の電源デバイスまでの範囲で、高エネルギー密度を有する新材料に対する長期に感じる必要性がある。可逆的に材料と反応することができる電子供与原子の量を測定することによって、材料のエネルギー密度を定量化することができる。そのような測定を得る1つの方法は、電気化学セルをセットアップすることである。そのセルは、電解質、電子供与材料(例えば、アルカリ金属)によって作られた1つの電極、その容量が測定されている材料(例えば、カーボン基材料)およびそれらの電極と接続された電気回路を収容(ハウジング)している容器を有する。電子供与材料の原子は、供与材料のイオンを形成して電子を解放するために酸化反応を受ける。これらのイオンは、反対の電極に吸収され、自由電子は、電気回路を通して移動する。電子供与材料の各原子によって「配られた」電子数は知られているので、電気回路を通して移動した電子の数を測定することによって、研究されている材料に移動されたイオン数は決定され得る。この量は材料の比容量であり、その材料グラム当たりのミリアンペア-時間として表すことができる。例えば、グラファイトがリチウムを受け入れる最大の比(可逆) 容量は、約372mAh/gであると報告されている。なぜなら、1個のリチウムイオンは、電子が放出されるたびにグラファイト電極に移されるので、比容量は、電極の材料の化学量論で表すことができる。グラファイトに関しては、 電極材料がLiC6としてを特徴づけられている。例えば、J. R. Dahn et al., 炭質材料中へのリチウム差込メカニズム, Science, volume 270,October 27,1995を参照して下さい。
【0005】
リチウムが間に差し込まれたグラファイト、他のカーボン質材料は、先進的なLi-イオンバッテリーに対する電極として商業的に使用されている。例えば、M. S. Whittingham, editor, リチウムバッテリー再充電における最近の進歩, Solid State Ionics, volumes 3 and 4, number 69,1994、および、D. W. Murphy et al., editors, 先進バッテリー材料, Plenum Press, New York,1980を参照して下さい。これら従来のバッテリー材料のエネルギー容量は、LiC6におけるグラファイト中のLi濃度の飽和(372mAh/gと等価)によって部分的に制限される。
【0006】
カーボンナノチューブは潜在的な電極の材料として注意を引き付けた。カーボンナノチューブは閉じた同心円の多層性シェルかあるいは多壁のナノチューブ(MWNT)としてしばしば存在する。ナノチューブは、また単一壁のナノチューブ(SWNT)として形成されることもできる。このSWNTは、管束(バンドル)を形成し、これらの管束は密接に充填された2-D三角形の格子構造を有している。
【0007】
MWNTとSWNTは、両方とも生産されており、これら材料の比容量は蒸気−輸送(vapor-transport)反応によって評価されている。例えば、 O. Zhou et al., カーボンナノチューブにおける欠陥, Science: 263, pgs. 1744-47,1994; R. S. Lee et al., カリウムと臭素をドープした単一壁のナノチューブ管束における導電性の向上, Nature: 388, pgs. 257-59,1997; A. M. Rao et al., ドープしたカーボンナノチューブ管束における電荷移動のラマン散乱による研究, Nature: 388,257-59,1997; C. Bower et al., Pristineとセシウムが間に差し込まれた単一壁のナノチューブの合成と構造, Applied Physics: A67, pgs.47-52, spring 1998 を参照して下さい。これらのナノチューブ材料に対する最高のアルカリ金属飽和値はMC8(M=K、Rb、Cs)であると報告された。これらの値は、既存の商業的に普及している材料、例えばグラファイト、を超えた重要な進歩を示していない。
【0008】
それゆえ、改良された特性を有する材料に対して、長く感じられ、今までのところ満たされていない必要性が存在する。バッテリーおよび他の高エネルギー応用分野において役立つようにする改良された特性を有する材料に対する必要性は存在する。特に、現在そのような応用分野で使用されている材料より高いエネルギー密度を有する材料に対する必要性は存在する。
【0009】
(発明の概要)
これらのおよび他の目的は、本発明の原理に従って達成される。
【0010】
本発明の1つの面は、アルカリ金属が間に差し込まれた(intercalated)カーボン同素体からなるカーボン基材料を含む。その材料は、900mAh/gより大きい可逆容量(reversible capacity)を有している。
【0011】
本発明の別の面は、単一壁のカーボンナノチューブおよび間にリチウム金属が間に差し込まれた材料を含む。その材料は、550mAh/gより大きい可逆容量を有する。
【0012】
本発明の別の面では、 製造物品は、その上に配置されたフィルムを有する電気的に導電性を有する基板を含む。そのフィルムは単一壁のカーボンナノチューブと間に差し込まれたリチウム金属とを含む。その物品は、550mAh/gより大きい可逆容量を有する。
【0013】
まだ本発明の別の面では、製造方法は、少なくとも約80体積%の単一壁のナノチューブを有するカーボン基材料を溶媒に加えて、混合物を生成する工程と、前記混合物中に基板を浸す工程と、前記溶媒を蒸発させて、前記基板の少なくとも1つの表面上に前記カーボン基材料のフィルムを残す工程とを有する。
【0014】
また本発明の別の面では、550mAh/gよりおおきい可逆容量を有する電極材料は、混合物を生成することにより製造される。その混合物は、少なくとも約80体積%の単一壁のナノチューブを有するカーボン基材料を溶媒に加え、この混合物中に基板を浸し、溶媒を蒸発させ、前記基板の少なくとも1つの表面上に前記カーボン基材料のフィルムを残することによって得られる。
【0015】
(好ましい実施形態の詳細な説明)
単一壁のナノチューブ(SWNT)を有するカーボン基材料は、多くの技術によって、例えば、カーボンターゲットをレーザ融除、炭化水素を分解、2つのグラファイト電極の間でアークをセットアップして、形成されることができる。
【0016】
例えば、SWNT管束を生成するための1つの適当なテクニックが、C. Bower et al., Pristineとセシウムが間に差し込まれた単一壁のナノチューブの合成と構造, Applied Physics: A67, pgs.47-52, spring 1998.で記述されている。その全体における開示は、ここでは引用文献によって組み込まれている。
【0017】
図1で例示されるように、本テクニックによれば、適当なターゲット2は石英管4の中に設置される。好ましくは、ターゲット2はグラファイトから作られていて、Ni/Co触媒を含んでいる。好適な実施形態では、 ターゲットは0.6at.(原子)%Niと0.6at.(原子)%Coとグラファイトセメントを混合したグラファイト粉末から形成される。
【0018】
チューブ4は適当なコネクタ8によってチューブ4の片端に取り付けられている真空ポンプ6によって真空にされる。アルゴンなどの不活性ガスGの流れは、タンク10などの適当な供給源によってチューブ4に導入される。流量コントローラおよび/又は圧力計などの様々なデバイスは、チューブ4の中に不活性ガスGの流れをモニターして制御するためにシステムに取り付けられることができる。不活性ガスの圧力はおよそ800torrなどの適当なレベルに維持される。チューブ4を出る不活性ガスのための適当な収集デバイス16、例えば水で満たされたボトルは、コネクタ8を通してチューブの端まで接続され得る。
【0019】
ターゲットは、好ましくは、プログラマブルコントローラを有するチューブヒーター5によってチューブ4の中をおよそ1150℃の温度まで加熱される。
【0020】
パルスNd−YAGレーザのようなエネルギー供給源18は、高温でターゲット2を除去するために使用される。好ましくは、レーザ光の第1および/又は第2倍音ビーム(すなわち、それぞれ1064nmと532nm)が、ターゲットを融除するために使用される。水平スキャナ20と垂直スキャナ22などの適当なデバイスは、エネルギー供給源と結合させられるかもしれない。ビームBは適当なレンズメンバー24によってターゲット2上に焦点を合わせられる。
【0021】
チューブの片端は、レーザビームの透過とレーザ融除工程のモニターを可能とするために石英窓などの透明な窓26によって閉じることができる。適当なモニター用のデバイスはこの端で利用され得る。例えば、CCDデバイスは、窓26を通して向けられることが可能で、融除工程を観察し記録するのを可能にするモニターデバイス30に出力を伝播され得る。
【0022】
ターゲットが融除されると、ナノチューブを含んでいる材料は不活性ガスの流動によって川下に輸送されて、チューブ4の内壁上に沈着物Dを形成する。これらの沈着物は、ナノチューブを含んでいる材料を回収するために取り除かれる。
【0023】
上記説明した技術に従って形成され、回収されたカーボン基材料は、分析されて、個々のチューブ直径が1.3−1.6nm、管束(バンドル)の直径が10−40nmであるSWNTsを50−70体積%含むことが見いだされた。その管束は不規則に配向されている。不純物相は無定形のカーボンナノ粒子と全ターゲット材料の1at.(原子)%を構成する金属触媒とを含む。
【0024】
本発明によれば、回収された材料は、適当な精製工程によって、精製される。好適な実施形態では、ナノチューブ材料はアルコールなどの適当な液体媒体中に置かれる。ナノチューブは、高出力の超音波ホーンを使用して数時間、液体媒体の中で懸濁され、懸濁液はミクロポアを有する膜を通り抜ける。任意ではあるが、回収された材料は、懸濁液におかれる前に酸で洗浄されることも可能である。
【0025】
上記説明した超音波エネルギーの適用は、ナノチューブ中で欠陥を生成するまたは傷つけるのを助長するかもしれない。このことは、以下に詳細が記述されるように、間に差し込まれた材料を収容する能力を増加させるのを助長することによって、実際に有益かもしれない。
【0026】
透過電子顕微鏡と走査電子顕微鏡による観察によると、精製された材料がSWNTs管束の80体積%以上を含んでいることを示している。
【0027】
任意ではあるが、精製された材料はボールミルでさらに処理され得る。この処理は、一般に図2で表現される。精製されたSWNTs 32のサンプルは、粉砕媒体36と共に適当な容器34の中に置かれる。容器はそれから閉じられて、ボールミルマシンの適当なホルダー38の中に置かれる。本発明によると、サンプルが粉砕される時間は変えることができる。例えば、サンプルは、約1−20分の時間範囲の期間で粉砕される。
【0028】
本発明におけるナノチューブ材料の1つの利点は、基板材料の上にフィルムとしてかなり容易に沈積され得るということである。例えば、精製され、任意ではあるが粉砕されたナノチューブ材料のサンプルは、適切な基板上に沈積される溶液となり得る。一般に、そのような工程は図3Aに表現される。適当な基板42が容器44の下部に置かれる。好適な実施形態では、基板は銅やニッケルなどの導電性材料である。基板42は平たんな銅のプレートとして形成され得る。プレートのサイズは変化するが、1cm×1cmの面積を有するプレートは使用できる。SWNT材料とアルコールなどの適当な溶剤の混合物は、超音波エネルギーを適用する懸濁液46中に置かれる。それから懸濁液46は容器44の中に置かれる。それから基板42は混合物46中に浸積される。溶剤は、受け身的な(passive)蒸発または活発な(actively)蒸発を通して蒸発され、SWNT材料の膜48は、図3Bで示されるように、少なくとも基板42の上面を覆いながら残される。それから被覆された基板は、わずかに残っている溶剤の除去し基板42へのフィルム48の付着を促進するために適切な熱処理にかけられる。例えば、被覆された基板は、真空中で数時間あるいは溶剤を除去するのに十分な時間およそ130-150℃に加熱されることができる。
【0029】
上記説明した技術で形成されたSWNTフィルムは、従来のカーボン基材料のフィルムを超える利点を有している。例えば、グラファイトは電極材料としてしばしば使用される。しかしながら、グラファイトから作られるフィルムを形成するのは難しい。したがって、フィルム形成を促進するためにグラファイトにバインダー材料を加える必要がある。しかしながら、バインダー材料の添加は、電極材料の電気特性に悪影響を及ぼす。本発明の上記説明した技術によると、そのようなバインダー材料を使用しないで、基板上にSWNT材料の膜を築くことは可能であり、それによって、バインダー材料の添加に関連づけられる上記説明の不利益を避けることは可能である。
【0030】
そのうえ、カーボンブラックなどの導電性助剤は、材料の導電率を高めるためにグラファイト材料に通常加えられている。カーボンブラックの添加は製品の形成コストを増加する。しかしながら、本発明のSWNTの材料は、優れた導電率を有するためカーボンブラックなどの高価な導電性助剤の添加を必要としない。
【0031】
本発明に従って形成されたフィルムは、走査電子顕微鏡(SEM)によって分析された。図4はSWNTフィルムの純度と組織を示す顕微鏡写真である。
【0032】
上記説明した原理に基づいて作製されたSWNT材料は、思いもよらず、他のカーボン基材料が保有するエネルギー密度特性を超えるエネルギー密度特性を有している。
【0033】
このエネルギー密度、すなわち本発明のSWNT材料が、アルカリ金属などの間に差し込まれる材料を収容する能力は、上記発明の背景で記載したものと類似した電気化学のセルを組み立てることによって測定された。本発明のSWNT材料を組み込む電気化学セルは図5で図式的に示される。
【0034】
セルは、リチウムホイル電極50および第2電極として上記記載されたように形成されたSWNTフィルム48を有する銅基板プレート42を用いて組み立てられた。電解質52に浸されたポリプロピレンフィルタは、2つの電極の間に置かれた。好ましい実施形態では、LiClO4の1M(1モル)溶液、および1:1体積比のEC(炭酸エチレン)とDMC(炭酸ジメチル)は、電解質として使用された。液体電解質の測定されたイオン導電率は10- 3S/cmである。電気的な接触は、電極に押さつけられた2個のステンレスプランジャー54、 56によってなされる。電流電源58はプランジャーに接続される。セルは、ガルバノスタティック(galvanostatic)モードを使用して、50mAh/gのレートで0.0-3.0Vの間で充電と放電がなされる。比Li容量(カーボン単位当たりに間に差し込まれたLi量)は、上記発明の背景で記述したように使用される時間と電流から計算された。
【0035】
本発明の精製されたSWNTsは、従来材料よりかなり高い容量を有している。本発明の精製されたSWNT材料の容量は、550mAh/gよりかなり上で、特別の場合には、およそ650mAh/g(Li1.7C6と等価)の可逆容量を示していた。この可逆容量は、上記説明したボールミル処理によって、さらに900−1000mAh/g(Li2.4+C6)のレベルに増加され得る。
【0036】
図6の電圧-容量プロットで示されるように、完全に精製されたSWNTサンプルは、約2000mAh/g(Li5.4C6) の全容量を示した。第2放電の後に表示される容量として定義される可逆部分は、およそ600mAh/gである。これはグラファイトに対する理論値よりも60%以上高いLi1.6C6と等価である。更なる繰り返し(cycling)は、Li容量のわずかな減少をもたらしただけである。材料の異なるバッチからのいくつかのサンプルは、同じ条件のもとで測定され、550-650mAh/gの範囲における可逆容量を示した。不可逆容量(第1と第2放電の間における容量差として定義される)の大きさは、異なった電解質が使用されたときにわずかに変化した。
【0037】
図7に示されるように、SWNTsの機械的にボールミル粉砕は、可逆容量のかなりの増加と不可逆容量の実質的な減少をもたらした。1-20分間ボールミル粉砕されたSWNTsの放電−充電(discharge-charge)特性は、測定され分析された。X線回折とTEMデータは、ボールミルが不規則性を低減し、SWNT管束を切って短くて開かれたセグメントとすることを示している。また組織における変化もまた観測された。SWNT材料の細孔はボールミル粉砕の後で減少した。
【0038】
5分間ボールミルで粉砕されたSWNTサンプルは830mAh/gの可逆容量と400mAh/gの不可逆容量を示した。
【0039】
10分間ボールミルで粉砕されたSWNTサンプルは、900mAh/g(Li2.4C6)を超えるレベルまで、特別な場合には、およそ1000mAh/gまでの可逆容量の増加を示した。不可逆容量は、600mAh/gまで減少した。可逆容量の減少は、さらに繰り返してもほとんどなかった。ボールミル粉砕なしで精製された類似のSWNTsのサンプルは、充電のときに大きいヒステリシスを示した。
【0040】
別の重要な性能パラメータは、充電と放電のレートがどのように材料の容量に影響するかである。電気自動車などのいくつかの応用では、高いレートの充電と放電の下で作動するための電極材料を必要とする。一般に、材料の容量はレートを増加するにつれて減少する。10分間ボールミル粉砕された上で記述されたSWNTサンプルは、50mAh/gのレートで測定されると、1、000mAh/gの可逆容量を示した。50mAh/gは典型的なテストレートである。同じサンプルが500mAh/gのレートでテストされたとき、600mAh/gの非常に高い容量は維持された。
【0041】
可逆容量に関するボールミル粉砕の効果は、以下の通り説明することができる。通常、SWNTsの内側のコア空間は、間に差し込まれた材料にアクセスしやすくなっていない、なぜならそれらは閉じられた構造を有し、Liイオンは本実験条件のもとでSWNTsの格子を形成するカーボンの五角形および六角形を通って拡散することはできないからである。したがって、そのような間に差し込まれた材料は、通常それによって形成された管束の中のSWNTsの間の空間に収容されている。機械的なボールミル粉砕は、欠陥密度を増加させ、SWNTsの長さを減少させるので、したがってナノチューブの中にLi+イオンの拡散を容易にする。例えば、 ナノチューブの両端が壊されて、それによって、ナノチューブにおける開口が形成される。かなりの量のLi+イオンが高められた容量を与えるために、開口端を通っておよび恐らく他の欠陥サイトを通って、構造的に損傷を受けたSWNTsの中を容易に拡散することができる。上記説明したように、精製の際にSWNTsに対する超音波エネルギーの適用によってもまた、そのような欠陥を導入し、それによってSWNT材料の容量に同様の効果を与えることができる。
【0042】
10分間以上粉砕されたサンプルは、可逆容量における低下を見せ始めた。この低下は、材料の電導性の特性に悪影響を与えるナノチューブの格子構造に対する過度の損傷によって引き起こされ、そしてナノチューブをグラファイト薄片と無定形カーボンに変えることによって引き起こされたと考えられる。
【0043】
本発明の優れていて予期できなかった特性を示す目的のために、多くの壁で囲まれたナノチューブフィルム(MWNTフィルム)からの電圧-容量データは上記の記述された技術で集められた。500mAh/gの全容量は第1放電で得られた。可逆部分(第2放電で表示された容量として定義される)は250mAh/gで測定され、その値は、グラファイトの理論値である372mAh/g(LiC6)よりも小さい。その容量はさらに繰り返してもわずかだけ減少した。他のものは、MWNT材料に対して100-400mAh/gの範囲の容量を報告した。例えば、E. Frackowiak et al.,Li多壁で囲まれたカーボンナノチューブの電気化学的貯蔵, Pergamon, Carbon 37 (1999), 61-69を参照してください。
【0044】
上記で記述された方法で、mesocarbon microbeads(MCMB)フィルムに対する電圧-容量データもまた集められた。そのサンプルは300mAh/gの可逆容量を示した。
【0045】
すばらしい機械的および電気的特性およびフィルムの形成しやすさと結合された本発明のSWNT材料の優れた容量は、それらをLi-イオンバッテリーのような高エネルギー密度へ適用するのに魅力的な電極材料にする。
【0046】
本発明は、特別の実施形態に言及して記述されているが、前述した特定の実施形態に限定されるものと解釈すべきでない。それと反対に、変更と変形は頭書の特許請求の範囲において、当業者らにとって明白である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 単一壁のカーボンナノチューブを有するカーボン基材料を生成するために使用されたレーザ融除(アブレーション)システムの概略を説明する図である。
【図2】ボールミル装置の概略を説明する図である。
【図3A】本発明の膜形成技術の概略を説明する図である。
【図3B】本発明のナノチューブ被覆基板の断面図である。
【図4】本発明のナノチューブ被覆基板の断面図である。
【図5】本発明の電極材料を組み込んだ電気化学セルの概略を説明する図である。
【図6】本発明の原理に基づいて形成された精製されたナノチューブ材料の充電−放電特性を示す図である。
【図7】ボールミルで処理されたあとのナノチューブ材料の充電−放電特性を示す図である。
Claims (10)
- インターカレートされたリチウム金属を有するナノチューブを含むカーボン基材料であって、該ナノチューブが単一壁のカーボンナノチューブ(SWNT)を有し、前記カーボン基材料が精製工程によって精製処理して得られた少なくとも80体積%のSWNTの管束を含んで、基板上を被覆しており、900mAh/gよりおおきい可逆容量を有することを特徴とするカーボン基材料。
- 前記リチウム金属は、少なくとも、前記管束中の前記単一壁のナノチューブの間に画定された間隙位置に差し込まれていることを特徴とする請求項1に記載のカーボン基材料。
- 前記単一壁のカーボンナノチューブ(SWNT)は、チューブ直径が1.3〜1.6nmであることを特徴とする請求項1に記載のカーボン基材料。
- 単一壁のカーボンナノチューブ(SWNT)と、インターカレートされたリチウム金属とを有する材料であって、前記材料が精製工程によって精製処理して得られた少なくとも80体積%のSWNTの管束を含んで、基板上を被覆しており、650mAh/gに等しい又はよりおおきい可逆容量を有することを特徴とする材料。
- 前記リチウム金属は、少なくとも、前記管束中の前記単一壁のナノチューブの間に画定された間隙位置に差し込まれていることを特徴とする請求項4に記載の材料。
- 前記単一壁のカーボンナノチューブ(SWNT)は、チューブ直径が1.3〜1.6nmであることを特徴とする請求項4に記載のカーボン基材料。
- 電気的に導電性を有する基板と、前記基板上に配置された請求項4に記載の材料を含むフィルムとを有することを特徴とする製造物品。
- 前記基板は、電気的に導電性を有する金属を含むことを特徴とする請求項7に記載の製造物品。
- 前記製造物品は、電極であることを特徴とする請求項7に記載の製造物品。
- 前記フィルムは、本質的にバインダーおよびカーボンブラックを有しないことを特徴とする請求項7に記載の製造物品。
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GB9919807D0 (en) * | 1999-08-21 | 1999-10-27 | Aea Technology Plc | Anode for rechargeable lithium cell |
KR100350535B1 (ko) * | 1999-12-10 | 2002-08-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그의 제조 방법 |
KR100487069B1 (ko) * | 2000-04-12 | 2005-05-03 | 일진나노텍 주식회사 | 새로운 물질로 이루어진 전극을 이용하는 수퍼 커패시터 및 그 제조 방법 |
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JP2002025638A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-25 | Nec Corp | 電 池 |
WO2002008120A2 (en) * | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Lawrence Berkeley National Laboratory | Telescoped multiwall nanotube and manufacture thereof |
US7085351B2 (en) * | 2000-10-06 | 2006-08-01 | University Of North Carolina At Chapel Hill | Method and apparatus for controlling electron beam current |
US7082182B2 (en) * | 2000-10-06 | 2006-07-25 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Computed tomography system for imaging of human and small animal |
US7227924B2 (en) * | 2000-10-06 | 2007-06-05 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Computed tomography scanning system and method using a field emission x-ray source |
US6876724B2 (en) | 2000-10-06 | 2005-04-05 | The University Of North Carolina - Chapel Hill | Large-area individually addressable multi-beam x-ray system and method of forming same |
US6553096B1 (en) * | 2000-10-06 | 2003-04-22 | The University Of North Carolina Chapel Hill | X-ray generating mechanism using electron field emission cathode |
CN100457609C (zh) * | 2000-11-13 | 2009-02-04 | 国际商业机器公司 | 单壁碳纳米管的制造方法及应用 |
KR100444141B1 (ko) * | 2000-11-24 | 2004-08-09 | 주식회사 동운인터내셔널 | 리튬 이차전지용 음극 활물질, 이를 이용한 음극판 및이차전지 |
US20050200261A1 (en) * | 2000-12-08 | 2005-09-15 | Nano-Proprietary, Inc. | Low work function cathode |
US6885022B2 (en) * | 2000-12-08 | 2005-04-26 | Si Diamond Technology, Inc. | Low work function material |
US7265174B2 (en) | 2001-03-22 | 2007-09-04 | Clemson University | Halogen containing-polymer nanocomposite compositions, methods, and products employing such compositions |
WO2002076724A1 (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Eikos, Inc. | Coatings containing carbon nanotubes |
US6965199B2 (en) * | 2001-03-27 | 2005-11-15 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Coated electrode with enhanced electron emission and ignition characteristics |
JP2002341060A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Seiko Instruments Inc | 複合電気部品、地板構造体及びこれを用いた電子時計 |
US6723299B1 (en) | 2001-05-17 | 2004-04-20 | Zyvex Corporation | System and method for manipulating nanotubes |
US7531273B2 (en) * | 2001-05-29 | 2009-05-12 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Fullerene-based secondary cell electrodes |
US20020182506A1 (en) * | 2001-05-29 | 2002-12-05 | Cagle Dawson W. | Fullerene-based secondary cell electrodes |
US6787122B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-09-07 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Method of making nanotube-based material with enhanced electron field emission properties |
US6643165B2 (en) | 2001-07-25 | 2003-11-04 | Nantero, Inc. | Electromechanical memory having cell selection circuitry constructed with nanotube technology |
US6706402B2 (en) | 2001-07-25 | 2004-03-16 | Nantero, Inc. | Nanotube films and articles |
US6574130B2 (en) | 2001-07-25 | 2003-06-03 | Nantero, Inc. | Hybrid circuit having nanotube electromechanical memory |
US6835591B2 (en) | 2001-07-25 | 2004-12-28 | Nantero, Inc. | Methods of nanotube films and articles |
US6919592B2 (en) * | 2001-07-25 | 2005-07-19 | Nantero, Inc. | Electromechanical memory array using nanotube ribbons and method for making same |
US20060079623A1 (en) * | 2001-08-17 | 2006-04-13 | Chenggang Chen | Method of forming nanocomposite materials |
US6680016B2 (en) * | 2001-08-17 | 2004-01-20 | University Of Dayton | Method of forming conductive polymeric nanocomposite materials |
US20050245665A1 (en) * | 2001-08-17 | 2005-11-03 | Chenggang Chen | Method of forming nanocomposite materials |
US20050272847A1 (en) * | 2001-08-17 | 2005-12-08 | Chyi-Shan Wang | Method of forming nanocomposite materials |
US7252749B2 (en) * | 2001-11-30 | 2007-08-07 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Deposition method for nanostructure materials |
US7455757B2 (en) * | 2001-11-30 | 2008-11-25 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Deposition method for nanostructure materials |
US6784028B2 (en) | 2001-12-28 | 2004-08-31 | Nantero, Inc. | Methods of making electromechanical three-trace junction devices |
US20030152835A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Sankar Dasgupta | Carbon fibre containing negative electrode for lithium battery |
US6764628B2 (en) * | 2002-03-04 | 2004-07-20 | Honeywell International Inc. | Composite material comprising oriented carbon nanotubes in a carbon matrix and process for preparing same |
US9269043B2 (en) | 2002-03-12 | 2016-02-23 | Knowm Tech, Llc | Memristive neural processor utilizing anti-hebbian and hebbian technology |
US7412428B2 (en) * | 2002-03-12 | 2008-08-12 | Knowmtech, Llc. | Application of hebbian and anti-hebbian learning to nanotechnology-based physical neural networks |
US7392230B2 (en) * | 2002-03-12 | 2008-06-24 | Knowmtech, Llc | Physical neural network liquid state machine utilizing nanotechnology |
US6889216B2 (en) * | 2002-03-12 | 2005-05-03 | Knowm Tech, Llc | Physical neural network design incorporating nanotechnology |
US20040039717A1 (en) * | 2002-08-22 | 2004-02-26 | Alex Nugent | High-density synapse chip using nanoparticles |
US7398259B2 (en) * | 2002-03-12 | 2008-07-08 | Knowmtech, Llc | Training of a physical neural network |
US8156057B2 (en) * | 2003-03-27 | 2012-04-10 | Knowm Tech, Llc | Adaptive neural network utilizing nanotechnology-based components |
US7085125B2 (en) * | 2002-03-21 | 2006-08-01 | Chien-Min Sung | Carbon nanotube devices and uses therefor |
US7147894B2 (en) * | 2002-03-25 | 2006-12-12 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Method for assembling nano objects |
US20040034177A1 (en) | 2002-05-02 | 2004-02-19 | Jian Chen | Polymer and method for using the polymer for solubilizing nanotubes |
US6905667B1 (en) | 2002-05-02 | 2005-06-14 | Zyvex Corporation | Polymer and method for using the polymer for noncovalently functionalizing nanotubes |
US7752151B2 (en) * | 2002-06-05 | 2010-07-06 | Knowmtech, Llc | Multilayer training in a physical neural network formed utilizing nanotechnology |
DE60314138T2 (de) * | 2002-06-14 | 2008-01-24 | Hyperion Catalysis International, Inc., Cambridge | Elektroleitfähige farbstoffe und beschichtungen auf kohlenstofffibrilenbasis |
US7827131B2 (en) * | 2002-08-22 | 2010-11-02 | Knowm Tech, Llc | High density synapse chip using nanoparticles |
US6998103B1 (en) | 2002-11-15 | 2006-02-14 | The Regents Of The University Of California | Method for producing carbon nanotubes |
US7844347B2 (en) * | 2002-12-06 | 2010-11-30 | Medtronic, Inc. | Medical devices incorporating carbon nanotube material and methods of fabricating same |
US7596415B2 (en) * | 2002-12-06 | 2009-09-29 | Medtronic, Inc. | Medical devices incorporating carbon nanotube material and methods of fabricating same |
JP2006513048A (ja) * | 2002-12-09 | 2006-04-20 | ザ ユニバーシティ オブ ノース カロライナ アット チャペル ヒル | ナノ構造を含む材料を集めるおよび分類する方法および関連する物品 |
TWI236778B (en) | 2003-01-06 | 2005-07-21 | Hon Hai Prec Ind Co Ltd | Lithium ion battery |
US6833201B2 (en) * | 2003-01-31 | 2004-12-21 | Clemson University | Nanostructured-doped compound for use in an EL element |
US6969690B2 (en) * | 2003-03-21 | 2005-11-29 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Methods and apparatus for patterned deposition of nanostructure-containing materials by self-assembly and related articles |
US20040234844A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-11-25 | Phoenix Innovation, Inc. | Novel carbon nanotube lithium battery |
WO2004106420A2 (en) | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Zyvex Corporation | Nanocomposites and method for production |
KR100584671B1 (ko) * | 2004-01-14 | 2006-05-30 | (주)케이에이치 케미컬 | 황 또는 금속 나노입자를 접착제로 사용하는 탄소나노튜브또는 탄소나노파이버 전극의 제조방법 및 이에 의해제조된 전극 |
US7531267B2 (en) * | 2003-06-02 | 2009-05-12 | Kh Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing carbon nanotube electrode comprising sulfur or metal nanoparticles as a binder |
US7097906B2 (en) * | 2003-06-05 | 2006-08-29 | Lockheed Martin Corporation | Pure carbon isotropic alloy of allotropic forms of carbon including single-walled carbon nanotubes and diamond-like carbon |
US7211854B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-05-01 | Nantero, Inc. | Field effect devices having a gate controlled via a nanotube switching element |
US20040256975A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Applied Nanotechnologies, Inc. | Electrode and associated devices and methods |
US7123826B2 (en) * | 2003-07-16 | 2006-10-17 | Wellstream International Ltd. | Temperature controlled pipe and method of manufacturing same |
US7426501B2 (en) * | 2003-07-18 | 2008-09-16 | Knowntech, Llc | Nanotechnology neural network methods and systems |
US7583526B2 (en) | 2003-08-13 | 2009-09-01 | Nantero, Inc. | Random access memory including nanotube switching elements |
JP2005314204A (ja) * | 2003-09-02 | 2005-11-10 | Toray Ind Inc | カーボンナノチューブの製造方法及びカーボンナノチューブ含有組成物 |
JP2007515364A (ja) * | 2003-10-16 | 2007-06-14 | ザ ユニバーシティ オブ アクロン | カーボンナノファイバ基板上のカーボンナノチューブ |
US7374685B2 (en) * | 2003-12-18 | 2008-05-20 | Clemson University | Process for separating metallic from semiconducting single-walled carbon nanotubes |
US20050221016A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-10-06 | Glatkowski Paul J | Methods for modifying carbon nanotube structures to enhance coating optical and electronic properties of transparent conductive coatings |
US20050170177A1 (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-04 | Crawford Julian S. | Conductive filament |
US7253431B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-08-07 | International Business Machines Corporation | Method and apparatus for solution processed doping of carbon nanotube |
US20050238810A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-10-27 | Mainstream Engineering Corp. | Nanotube/metal substrate composites and methods for producing such composites |
US20070014148A1 (en) * | 2004-05-10 | 2007-01-18 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Methods and systems for attaching a magnetic nanowire to an object and apparatuses formed therefrom |
CN100338796C (zh) * | 2004-05-26 | 2007-09-19 | 中国科学院金属研究所 | 一种锂离子电池负极材料的改性方法 |
US7129513B2 (en) * | 2004-06-02 | 2006-10-31 | Xintek, Inc. | Field emission ion source based on nanostructure-containing material |
CN1307093C (zh) * | 2004-06-09 | 2007-03-28 | 清华大学 | 碳纳米管的制备方法 |
US7161403B2 (en) * | 2004-06-18 | 2007-01-09 | Nantero, Inc. | Storage elements using nanotube switching elements |
US7296576B2 (en) | 2004-08-18 | 2007-11-20 | Zyvex Performance Materials, Llc | Polymers for enhanced solubility of nanomaterials, compositions and methods therefor |
US20060051282A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Synthesis of carbon nanostructures |
US7465519B2 (en) * | 2004-09-03 | 2008-12-16 | The Hongkong University Of Science And Technology | Lithium-ion battery incorporating carbon nanostructure materials |
US20060063005A1 (en) * | 2004-09-20 | 2006-03-23 | Gardner Slade H | Anisotropic carbon alloy having aligned carbon nanotubes |
DE102004049453A1 (de) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Infineon Technologies Ag | Elektrischer Schaltkreis mit einer Nanostruktur und Verfahren zum Herstellen einer Kontaktierung einer Nanostruktur |
US20080012461A1 (en) * | 2004-11-09 | 2008-01-17 | Nano-Proprietary, Inc. | Carbon nanotube cold cathode |
US7611687B1 (en) * | 2004-11-17 | 2009-11-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Welding of carbon single-walled nanotubes by microwave treatment |
US7409375B2 (en) * | 2005-05-23 | 2008-08-05 | Knowmtech, Llc | Plasticity-induced self organizing nanotechnology for the extraction of independent components from a data stream |
US7502769B2 (en) * | 2005-01-31 | 2009-03-10 | Knowmtech, Llc | Fractal memory and computational methods and systems based on nanotechnology |
US9287356B2 (en) * | 2005-05-09 | 2016-03-15 | Nantero Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US8000127B2 (en) | 2009-08-12 | 2011-08-16 | Nantero, Inc. | Method for resetting a resistive change memory element |
US9390790B2 (en) | 2005-04-05 | 2016-07-12 | Nantero Inc. | Carbon based nonvolatile cross point memory incorporating carbon based diode select devices and MOSFET select devices for memory and logic applications |
CN101296658B (zh) * | 2005-04-25 | 2011-01-12 | 北卡罗来纳大学查珀尔希尔分校 | 使用时间数字信号处理的x射线成像 |
US8155262B2 (en) * | 2005-04-25 | 2012-04-10 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Methods, systems, and computer program products for multiplexing computed tomography |
US9196615B2 (en) * | 2005-05-09 | 2015-11-24 | Nantero Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US8008745B2 (en) * | 2005-05-09 | 2011-08-30 | Nantero, Inc. | Latch circuits and operation circuits having scalable nonvolatile nanotube switches as electronic fuse replacement elements |
US9911743B2 (en) | 2005-05-09 | 2018-03-06 | Nantero, Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US7835170B2 (en) | 2005-05-09 | 2010-11-16 | Nantero, Inc. | Memory elements and cross point switches and arrays of same using nonvolatile nanotube blocks |
US8217490B2 (en) * | 2005-05-09 | 2012-07-10 | Nantero Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US8102018B2 (en) * | 2005-05-09 | 2012-01-24 | Nantero Inc. | Nonvolatile resistive memories having scalable two-terminal nanotube switches |
TWI324773B (en) * | 2005-05-09 | 2010-05-11 | Nantero Inc | Non-volatile shadow latch using a nanotube switch |
US7781862B2 (en) | 2005-05-09 | 2010-08-24 | Nantero, Inc. | Two-terminal nanotube devices and systems and methods of making same |
US7782650B2 (en) * | 2005-05-09 | 2010-08-24 | Nantero, Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US8513768B2 (en) * | 2005-05-09 | 2013-08-20 | Nantero Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US8013363B2 (en) * | 2005-05-09 | 2011-09-06 | Nantero, Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US7394687B2 (en) * | 2005-05-09 | 2008-07-01 | Nantero, Inc. | Non-volatile-shadow latch using a nanotube switch |
US7479654B2 (en) | 2005-05-09 | 2009-01-20 | Nantero, Inc. | Memory arrays using nanotube articles with reprogrammable resistance |
US8183665B2 (en) * | 2005-11-15 | 2012-05-22 | Nantero Inc. | Nonvolatile nanotube diodes and nonvolatile nanotube blocks and systems using same and methods of making same |
US7598127B2 (en) | 2005-05-12 | 2009-10-06 | Nantero, Inc. | Nanotube fuse structure |
US7575693B2 (en) * | 2005-05-23 | 2009-08-18 | Nantero, Inc. | Method of aligning nanotubes and wires with an etched feature |
US7867616B2 (en) * | 2005-06-17 | 2011-01-11 | Honda Motor Co., Ltd. | Carbon single-walled nanotubes as electrodes for electrochromic glasses |
US7420396B2 (en) * | 2005-06-17 | 2008-09-02 | Knowmtech, Llc | Universal logic gate utilizing nanotechnology |
US20060292716A1 (en) * | 2005-06-27 | 2006-12-28 | Lsi Logic Corporation | Use selective growth metallization to improve electrical connection between carbon nanotubes and electrodes |
CN100340479C (zh) * | 2005-06-30 | 2007-10-03 | 复旦大学 | 一种富勒烯衍生物在硅系介孔材料中的组装方法 |
US7599895B2 (en) | 2005-07-07 | 2009-10-06 | Knowm Tech, Llc | Methodology for the configuration and repair of unreliable switching elements |
RU2282919C1 (ru) | 2005-09-30 | 2006-08-27 | Александр Константинович Филиппов | Углеродсодержащий материал для литий-ионного аккумулятора и литий-ионный аккумулятор |
CN100408472C (zh) * | 2005-12-15 | 2008-08-06 | 兰州理工大学 | 纳米碳管管束的制备方法及制备装置 |
US20070190422A1 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-16 | Fmc Corporation | Carbon nanotube lithium metal powder battery |
US8189893B2 (en) * | 2006-05-19 | 2012-05-29 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Methods, systems, and computer program products for binary multiplexing x-ray radiography |
US7781635B1 (en) | 2006-08-07 | 2010-08-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Surfactant-based purification of nanotubes |
US7930257B2 (en) * | 2007-01-05 | 2011-04-19 | Knowm Tech, Llc | Hierarchical temporal memory utilizing nanotechnology |
WO2008112764A1 (en) | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Nantero, Inc. | Electromagnetic and thermal sensors using carbon nanotubes and methods of making same |
GB0709165D0 (en) | 2007-05-11 | 2007-06-20 | Nexeon Ltd | A silicon anode for a rechargeable battery |
US8021496B2 (en) | 2007-05-16 | 2011-09-20 | Fmc Corporation | Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process |
CN101315974B (zh) * | 2007-06-01 | 2010-05-26 | 清华大学 | 锂离子电池负极及其制备方法 |
US8134220B2 (en) | 2007-06-22 | 2012-03-13 | Nantero Inc. | Two-terminal nanotube devices including a nanotube bridge and methods of making same |
GB0713898D0 (en) | 2007-07-17 | 2007-08-29 | Nexeon Ltd | A method of fabricating structured particles composed of silcon or a silicon-based material and their use in lithium rechargeable batteries |
CN103948395A (zh) * | 2007-07-19 | 2014-07-30 | 北卡罗来纳大学查珀尔希尔分校 | 固定 x 射线数字化断层合成或断层摄影系统和相关方法 |
KR100956405B1 (ko) * | 2007-08-24 | 2010-05-06 | 고려대학교 산학협력단 | 고분자/탄소나노튜브 복합체용 탄소나노튜브 전처리 방법,이를 이용한 고분자/탄소나노튜브 복합체 제조방법 및고분자/탄소나노튜브 복합체 |
CN101381071B (zh) * | 2007-09-07 | 2011-05-04 | 清华大学 | 碳纳米管复合薄膜及其制备方法 |
CN101409338A (zh) * | 2007-10-10 | 2009-04-15 | 清华大学 | 锂离子电池负极,其制备方法和应用该负极的锂离子电池 |
US7850874B2 (en) * | 2007-09-20 | 2010-12-14 | Xintek, Inc. | Methods and devices for electrophoretic deposition of a uniform carbon nanotube composite film |
CN101409961B (zh) * | 2007-10-10 | 2010-06-16 | 清华大学 | 面热光源,其制备方法及应用其加热物体的方法 |
CN101409962B (zh) * | 2007-10-10 | 2010-11-10 | 清华大学 | 面热光源及其制备方法 |
CN101400198B (zh) * | 2007-09-28 | 2010-09-29 | 北京富纳特创新科技有限公司 | 面热光源,其制备方法及应用其加热物体的方法 |
EP2062515B1 (en) * | 2007-11-20 | 2012-08-29 | So, Kwok Kuen | Bowl and basket assembly and salad spinner incorporating such an assembly |
US9564629B2 (en) * | 2008-01-02 | 2017-02-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Hybrid nano-filament anode compositions for lithium ion batteries |
US8262942B2 (en) * | 2008-02-07 | 2012-09-11 | The George Washington University | Hollow carbon nanosphere based secondary cell electrodes |
TWI502522B (zh) * | 2008-03-25 | 2015-10-01 | Nantero Inc | 以碳奈米管為基礎的類神經網路及其製造及使用方法 |
US20100122980A1 (en) * | 2008-06-13 | 2010-05-20 | Tsinghua University | Carbon nanotube heater |
US20100126985A1 (en) * | 2008-06-13 | 2010-05-27 | Tsinghua University | Carbon nanotube heater |
US20100000669A1 (en) * | 2008-06-13 | 2010-01-07 | Tsinghua University | Carbon nanotube heater |
US8541843B2 (en) | 2008-08-14 | 2013-09-24 | Nantero Inc. | Nonvolatile nanotube programmable logic devices and a nonvolatile nanotube field programmable gate array using same |
US9263126B1 (en) | 2010-09-01 | 2016-02-16 | Nantero Inc. | Method for dynamically accessing and programming resistive change element arrays |
CN102171870A (zh) * | 2008-08-15 | 2011-08-31 | 麻省理工学院 | 碳基纳米结构的层-层组装及其在储能和产能装置中的应用 |
US7915637B2 (en) | 2008-11-19 | 2011-03-29 | Nantero, Inc. | Switching materials comprising mixed nanoscopic particles and carbon nanotubes and method of making and using the same |
US8600003B2 (en) | 2009-01-16 | 2013-12-03 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Compact microbeam radiation therapy systems and methods for cancer treatment and research |
US20100261058A1 (en) * | 2009-04-13 | 2010-10-14 | Applied Materials, Inc. | Composite materials containing metallized carbon nanotubes and nanofibers |
US8093669B2 (en) * | 2009-05-11 | 2012-01-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Magnetic nanotransistor |
US20100284903A1 (en) | 2009-05-11 | 2010-11-11 | Honda Patents & Technologies North America, Llc | New Class of Tunable Gas Storage and Sensor Materials |
US8128993B2 (en) * | 2009-07-31 | 2012-03-06 | Nantero Inc. | Anisotropic nanotube fabric layers and films and methods of forming same |
US8574673B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-11-05 | Nantero Inc. | Anisotropic nanotube fabric layers and films and methods of forming same |
US20110135810A1 (en) * | 2009-12-03 | 2011-06-09 | Marina Yakovleva | Finely deposited lithium metal powder |
US8222704B2 (en) * | 2009-12-31 | 2012-07-17 | Nantero, Inc. | Compact electrical switching devices with nanotube elements, and methods of making same |
US9051216B1 (en) * | 2010-04-20 | 2015-06-09 | Oceanit Laboratories, Inc. | Highly durable composite and manufacturing thereof |
US8358739B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-01-22 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Systems and methods for temporal multiplexing X-ray imaging |
US20120088151A1 (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Positive-electrode active material and power storage device |
EP2780494A2 (en) | 2011-11-16 | 2014-09-24 | Nanoridge Materials, Incorporated | Metal enhanced with conductive nanomaterial |
CN103187575B (zh) * | 2011-12-28 | 2015-11-25 | 清华大学 | 薄膜锂离子电池的制备方法 |
GB2500611A (en) * | 2012-03-26 | 2013-10-02 | Cambridge Entpr Ltd | Powder comprising carbon nanostructures and method of preparation |
WO2014039509A2 (en) | 2012-09-04 | 2014-03-13 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Dispersion of carbon enhanced reinforcement fibers in aqueous or non-aqueous media |
US9782136B2 (en) | 2014-06-17 | 2017-10-10 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Intraoral tomosynthesis systems, methods, and computer readable media for dental imaging |
US10980494B2 (en) | 2014-10-20 | 2021-04-20 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Systems and related methods for stationary digital chest tomosynthesis (s-DCT) imaging |
US9299430B1 (en) | 2015-01-22 | 2016-03-29 | Nantero Inc. | Methods for reading and programming 1-R resistive change element arrays |
US10511017B2 (en) | 2015-05-27 | 2019-12-17 | The George Washington University | Hollow carbon nanosphere composite based secondary cell electrodes |
KR101736410B1 (ko) | 2015-08-07 | 2017-05-16 | 부산대학교 산학협력단 | 저출력 레이저 포인터 빔 조사에 의한 광감응 물질 폭발 기반의 도어 브리칭 제어 방법 |
US10835199B2 (en) | 2016-02-01 | 2020-11-17 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Optical geometry calibration devices, systems, and related methods for three dimensional x-ray imaging |
US9947400B2 (en) | 2016-04-22 | 2018-04-17 | Nantero, Inc. | Methods for enhanced state retention within a resistive change cell |
DE102016118404A1 (de) * | 2016-09-29 | 2018-03-29 | Aixtron Se | Elektrode für einen Lithium-Ionen-Akkumulator bzw. Vorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung |
US11302967B2 (en) * | 2018-01-15 | 2022-04-12 | International Business Machines Corporation | Low-voltage microbattery |
CN108807916B (zh) * | 2018-06-14 | 2020-10-23 | 北京航空航天大学 | 碳纳米管薄膜在锂离子电池负极中的应用、对称电池、半电池及制备方法 |
EP3933881A1 (en) | 2020-06-30 | 2022-01-05 | VEC Imaging GmbH & Co. KG | X-ray source with multiple grids |
EP4363642A1 (de) | 2021-06-28 | 2024-05-08 | Indorama Ventures Fibers Germany GmbH | Elektrisch leitfähiges garn |
Family Cites Families (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4452777A (en) * | 1981-06-26 | 1984-06-05 | Eic Laboratories, Inc. | Electrochemical cells |
MA19807A1 (fr) * | 1982-06-11 | 1983-12-31 | Compositons Electrolytiques So | Anodes en materiaux composites et accumulateurs utilisant lesdites anodes . |
US5069683A (en) * | 1989-05-11 | 1991-12-03 | Moli Energy Limited | Process of making a rechargeable battery |
US5147739A (en) * | 1990-08-01 | 1992-09-15 | Honeywell Inc. | High energy electrochemical cell having composite solid-state anode |
US5458784A (en) * | 1990-10-23 | 1995-10-17 | Catalytic Materials Limited | Removal of contaminants from aqueous and gaseous streams using graphic filaments |
DE4108620A1 (de) * | 1991-03-16 | 1992-09-17 | Holland Gerhard | Verfahren zur erzeugung von allotropen kohlenstoffmodifikationen |
US5601949A (en) * | 1992-11-19 | 1997-02-11 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Ion conductive material for secondary battery |
US5460905A (en) * | 1993-06-16 | 1995-10-24 | Moltech Corporation | High capacity cathodes for secondary cells |
US5370949A (en) * | 1993-07-09 | 1994-12-06 | National Research Council Of Canada | Materials for use as cathodes in lithium electrochemical cells |
US5879836A (en) * | 1993-09-10 | 1999-03-09 | Hyperion Catalysis International Inc. | Lithium battery with electrodes containing carbon fibrils |
JPH0785860A (ja) * | 1993-09-10 | 1995-03-31 | Hyperion Catalysis Internatl Inc | リチウム電池 |
JP3298735B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2002-07-08 | 科学技術振興事業団 | フラーレン複合体 |
JP2595903B2 (ja) * | 1994-07-05 | 1997-04-02 | 日本電気株式会社 | 液相におけるカーボン・ナノチューブの精製・開口方法および官能基の導入方法 |
FR2724490B1 (fr) * | 1994-09-09 | 1996-10-25 | Lorraine Carbone | Electrode composite carbone/polymere pour generateur electrochimique rechargeable au lithium |
US5716708A (en) * | 1995-01-17 | 1998-02-10 | Lagow; Richard J. | Acetylenic carbon allotrope |
US5512392A (en) * | 1995-02-10 | 1996-04-30 | Arthur D. Little, Inc. | Electrolytic cell using small particle graphite |
US6066448A (en) * | 1995-03-10 | 2000-05-23 | Meso Sclae Technologies, Llc. | Multi-array, multi-specific electrochemiluminescence testing |
US6140045A (en) * | 1995-03-10 | 2000-10-31 | Meso Scale Technologies | Multi-array, multi-specific electrochemiluminescence testing |
JP3434928B2 (ja) * | 1995-04-03 | 2003-08-11 | 科学技術振興事業団 | グラファイト層間化合物およびその製造方法 |
JP3262704B2 (ja) * | 1995-04-24 | 2002-03-04 | シャープ株式会社 | 非水系二次電池用炭素電極、その製造方法及びそれを用いた非水系二次電池 |
US5627140A (en) * | 1995-05-19 | 1997-05-06 | Nec Research Institute, Inc. | Enhanced flux pinning in superconductors by embedding carbon nanotubes with BSCCO materials |
US6183714B1 (en) * | 1995-09-08 | 2001-02-06 | Rice University | Method of making ropes of single-wall carbon nanotubes |
US5712059A (en) * | 1995-09-26 | 1998-01-27 | Valence Technology, Inc. | Carbonaceous electrode and compatible electrolyte solvent |
US5643695A (en) * | 1995-09-26 | 1997-07-01 | Valence Technology, Inc. | Carbonaceous electrode and compatible electrolyte |
US5589289A (en) * | 1995-09-27 | 1996-12-31 | Motorola, Inc. | Carbon electrode materials for electrochemical cells and method of making same |
US5635151A (en) * | 1995-11-22 | 1997-06-03 | Motorola, Inc. | Carbon electrode materials for lithium battery cells and method of making same |
US5647963A (en) * | 1995-12-20 | 1997-07-15 | Motorola, Inc. | Electrode materials for electrochemical cells and method of making same |
US5700298A (en) * | 1996-03-15 | 1997-12-23 | Valence Technology, Inc. | Carbon anode for lithium ion electrochemical cell |
DE69739191D1 (de) * | 1996-05-15 | 2009-02-12 | Hyperion Catalysis Internat In | Graphitnanofasern in elektrochemischen kondensatoren |
EP0907773B1 (en) * | 1996-05-15 | 2006-08-16 | Hyperion Catalysis International, Inc. | High surface area nanofibers |
WO1997044840A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Moltech Corporation | Composite cathodes, electrochemical cells comprising novel composite cathodes, and processes for fabricating same |
JPH09320570A (ja) * | 1996-05-23 | 1997-12-12 | Hitachi Maxell Ltd | リチウムイオン二次電池 |
US5670277A (en) * | 1996-06-13 | 1997-09-23 | Valence Technology, Inc. | Lithium copper oxide cathode for lithium cells and batteries |
US5744265A (en) * | 1996-06-13 | 1998-04-28 | Valence Technology, Inc. | Lithium cell having mixed lithium--metal--chalcogenide cathode |
US5744264A (en) * | 1996-06-13 | 1998-04-28 | Valence Technology, Inc. | Lithium ion electrochemical cell |
JP3421549B2 (ja) * | 1996-09-18 | 2003-06-30 | 株式会社東芝 | 真空マイクロ装置 |
KR100365444B1 (ko) * | 1996-09-18 | 2004-01-24 | 가부시끼가이샤 도시바 | 진공마이크로장치와이를이용한화상표시장치 |
US5780182A (en) * | 1996-11-04 | 1998-07-14 | Valence Technology, Inc. | Propylene carbonate based electrolyte for lithium ion electrochemical cell |
US6066413A (en) * | 1997-03-06 | 2000-05-23 | Telcordia Technologies, Inc. | Method for increasing reversible lithium intercalation capacity in carbon electrode secondary batteries |
US5997832A (en) * | 1997-03-07 | 1999-12-07 | President And Fellows Of Harvard College | Preparation of carbide nanorods |
US5861224A (en) * | 1997-07-15 | 1999-01-19 | Valence Technology, Inc. | Electrolyte solvent for lithium ion electrochemical cell |
US5952125A (en) * | 1997-07-21 | 1999-09-14 | Nanogram Corporation | Batteries with electroactive nanoparticles |
US5843393A (en) * | 1997-07-28 | 1998-12-01 | Motorola, Inc. | Carbon electrode material for electrochemical cells and method of making same |
US6071649A (en) * | 1997-10-31 | 2000-06-06 | Motorola, Inc. | Method for making a coated electrode material for an electrochemical cell |
US6129901A (en) * | 1997-11-18 | 2000-10-10 | Martin Moskovits | Controlled synthesis and metal-filling of aligned carbon nanotubes |
JP3077655B2 (ja) * | 1997-12-22 | 2000-08-14 | 日本電気株式会社 | カーボンナノチューブの製造装置及びその製造方法 |
US6203864B1 (en) * | 1998-06-08 | 2001-03-20 | Nec Corporation | Method of forming a heterojunction of a carbon nanotube and a different material, method of working a filament of a nanotube |
US6146227A (en) * | 1998-09-28 | 2000-11-14 | Xidex Corporation | Method for manufacturing carbon nanotubes as functional elements of MEMS devices |
US6187823B1 (en) * | 1998-10-02 | 2001-02-13 | University Of Kentucky Research Foundation | Solubilizing single-walled carbon nanotubes by direct reaction with amines and alkylaryl amines |
US6641793B2 (en) * | 1998-10-02 | 2003-11-04 | University Of Kentucky Research Foundation | Method of solubilizing single-walled carbon nanotubes in organic solutions |
US6146791A (en) * | 1998-11-25 | 2000-11-14 | Materials And Electrochemical Research (Mer) Corporation | Hydrogenated fullerenes as an additive to carbon anode for rechargeable lithium-ion batteries |
US6250984B1 (en) * | 1999-01-25 | 2001-06-26 | Agere Systems Guardian Corp. | Article comprising enhanced nanotube emitter structure and process for fabricating article |
US6280697B1 (en) * | 1999-03-01 | 2001-08-28 | The University Of North Carolina-Chapel Hill | Nanotube-based high energy material and method |
JP3095013B1 (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-03 | 日本電気株式会社 | カーボンチューブの精製法 |
US6277318B1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-08-21 | Agere Systems Guardian Corp. | Method for fabrication of patterned carbon nanotube films |
US20010016283A1 (en) * | 1999-09-09 | 2001-08-23 | Masashi Shiraishi | Carbonaceous material for hydrogen storage, production method thereof, and electrochemical device and fuel cell using the same |
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