JP3527754B2

JP3527754B2 - ラノリン脂肪酸類の分離法及びそれらを用いた化粧料及び外用薬

Info

Publication number: JP3527754B2
Application number: JP31684592A
Authority: JP
Inventors: 俊行川崎; 功加藤; 健爾野田; 雅勝大崎; 英一苗代; 秀哉安藤
Original assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-04-27
Filing date: 1992-11-26
Publication date: 2004-05-17
Anticipated expiration: 2019-05-17
Also published as: JPH06234994A; DE69313073D1; US5556970A; DE69313073T2; EP0596135A4; EP0596135B1; EP0596135A1; WO1993022410A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ラノリン脂肪酸類の分
離法、より詳しくは、ラノリン脂肪酸、ラノ及びリン脂
肪酸の炭素数１〜４の低級アルコールのエステルからな
るラノリン脂肪酸類に含有されるヒドロキシ脂肪酸成分
（ヒドロキシ脂肪酸及びヒドロキシ脂肪酸の炭素数１〜
４の低級アルコールのエステル）と、非ヒドロキシ脂肪
酸成分（非ヒドロキシ脂肪酸及び非ヒドロキシ脂肪酸の
炭素数１〜４の低級アルコールのエステル）とを分離
し、更に上記ヒドロキシ脂肪酸成分からα−ヒドロキシ
脂肪酸成分及びω−ヒドロキシ脂肪酸成分を分離、精製
する方法及びそれら或はそれら脂肪酸の塩を用いた化粧
料及び外用薬に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、羊毛の表面に分泌される羊毛脂
を鹸化分解して得られるラノリン脂肪酸は、その約２/
３がイソ及びアンテイソの非ヒドロキシ脂肪酸からな
り、残りの約１/３がヒドロキシ脂肪酸で、通常の天然
脂肪酸に多く見られるノルマル脂肪酸は非常に少なく、
偶数酸と奇数酸とをほぼ同程度の割合で含有している。
その典型的な組成を表１に示す。

【０００３】

【表１】

【０００４】ラノリン脂肪酸中に約３０〜３５％（重量
％、以下、特に断らない限り、％はいずれも重量％を意
味する）の割合で含まれている炭素数１０〜３６のヒド
ロキシ脂肪酸の主成分は、炭素数１６のα−ヒドロキシ
脂肪酸である。乳酸、クエン酸、酒石酸等の短鎖のヒド
ロキシ脂肪酸は、乳化性、保湿性等に優れているほか、
アトピー性皮膚炎、魚燐癬、老化によるシワ減らし等に
効能が認められている。しかし、長鎖のヒドロキシ脂肪
酸の作用は全く知られていない。また、ラノリン脂肪酸
中に含まれる他のヒドロキシ脂肪酸成分であるω−ヒド
ロキシ脂肪酸は、角質層の水分保持機能の重要な鍵とさ
れるｏ−アシルセラミド類（ｏ−acylceramides）の構
成成分である。しかし、ω−ヒドロキシ脂肪酸及びその
低級アルコールエステルそれ自体の作用は知られていな
い。このように、α−ヒドロキシ脂肪酸、ω−ヒドロキ
シ脂肪酸及びそれらの誘導体は、医薬品、化粧品、外用
薬等の分野をはじめとして、界面活性剤、ワックスまた
は潤滑用グリース等の分野においても各種の用途に用い
られており、その利用は今後ますます増大するものと考
えられる。しかし、現在一般に使用されている長鎖のヒ
ドロキシ脂肪酸は１２−ヒドロキシステアリン酸であ
り、長鎖のα−型及びω−型の各々濃縮された脂肪酸は
供給されていない。

【０００５】従来、ラノリン脂肪酸は、ラノリンアルコ
ールに比べて、その独特の獣臭と色の濃さゆえに、化粧
品業界ではむしろ敬遠されがちであった。そこで、これ
らの問題点を克服し、しかもその構成成分である上記ヒ
ドロキシ脂肪酸と非ヒドロキシ脂肪酸とを分離する技術
及びその用途開発が、斯界で望まれている。

【０００６】ラノリン脂肪酸の獣臭と色の濃さを克服す
る方法としては、従来、減圧蒸留法が採用されている
が、この方法ではヒドロキシ脂肪酸と非ヒドロキシ脂肪
酸とを分離することはできない。一般的なラノリン脂肪
酸の蒸留では非ヒドロキシ脂肪酸成分とヒドロキシ脂肪
酸成分とを分離することができず、例えば、初留３％を
除去した後、収率２６％で得られた蒸留脂肪酸は非ヒド
ロキシ分岐脂肪酸としては５７.３％、ヒドロキシ脂肪
酸としては１８.８％の組成であり、融点は４８.４℃で
あった。同様に、収率６８％の蒸留脂肪酸は非ヒドロキ
シ分岐脂肪酸としては５７.５％、ヒドロキシ脂肪酸と
しては２０.７％の組成であり、融点は５２.９℃であっ
た。このように、通常の蒸留はヒドロキシ脂肪酸の含有
量を６０％以上にすることはできない。また、ラノリン
脂肪酸の溶剤分別で低融点部分と高融点部分とを分画し
た場合についても、低融点分画（融点４０℃以下）のラ
ノリン脂肪酸のヒドロキシ脂肪酸成分の含有量は１３〜
３０％であり、溶剤分別の方法によってもヒドロキシ脂
肪酸成分と非ヒドロキシ脂肪酸成分を分離することはで
きない。

【０００７】更に、ラノリン脂肪酸からヒドロキシ脂肪
酸を分離する方法としては、ラノリン脂肪酸をメチルエ
ステルに変換し、ベンゾール−石油エーテルに溶解した
後、アルミナカラムを用いて吸着分離する方法、ラノリ
ン脂肪酸のエチルエステルやメチルエステルを、石油ベ
ンジンを溶剤としてクロマトカラムで溶出分離する方
法、アルミナ懸濁法等によって分離精製する方法、多段
階の液液抽出によってヒドロキシ脂肪酸を分離する方法
等が提案されているが、これらはいずれもなお、生産性
が低く実用的ではない。

【０００８】また、その用途において、特開平４−１６
４０１４号には、融点４０℃以下で炭素数が１９以下の
イソ及びアンテイソ脂肪酸を合計３０％以上含有し、低
融点ラノリン脂肪酸が毛髪用化粧料として効果のあるこ
とが開示されている。しかし、この文献に開示の技術
は、非ヒドロキシ脂肪酸とヒドロキシ脂肪酸とを分離せ
ずに、混合物のままで利用する技術であり、しかも、炭
素数１９以下のイソ及びアンテイソ脂肪酸を合計３０％
以上含有するものの融点は必然的に４０℃以下になると
いう事実からすれば、融点４０℃以下の低融点ラノリン
脂肪酸が毛髪化粧料に有効だという開示に過ぎない。ま
た、上記文献に開示の低融点ラノリン脂肪酸はその原料
組成、開示された製造方法、実施例（第２表）から見
て、炭素数２６以上のω−脂肪酸を考慮すれば、ヒドロ
キシ脂肪酸は１３〜３０％の範囲と考えるのが妥当であ
る。本発明の非ヒドロキシ脂肪酸は上記文献に開示の低
融点ラノリン脂肪酸とはヒドロキシ脂肪酸を殆ど含まな
い点で明らかに異なっているし、ヒドロキシ脂肪酸も炭
素数１４以上のヒドロキシ脂肪酸成分が６０％以上含ま
れ、しかも融点が４０℃以上であるという点から明らか
に異なっている。

【０００９】本発明は、以下に記載するように、これら
成分を分離して単独で、或いは、分離した後、ヒドロキ
シ脂肪酸の比率が４０％以上になるように再度混合した
組成物を、化粧料や外用薬の有効成分として利用するも
のである。従って、本発明と上記文献に開示の技術とは
非ヒドロキシ脂肪酸では成分がことなり、ヒドロキシ脂
肪酸に関しては脂肪酸の成分構成、融点の点から相違す
るものである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、斯界
で望まれているラノリン脂肪酸の獣臭と色の濃さを克服
し、しかもその構成成分であるヒドロキシ脂肪酸と非ヒ
ドロキシ脂肪酸とを分離する工業的実施に適した新しい
技術及び化粧料や外用薬としての用途を提供することで
ある。

【００１１】本発明者らは、上記目的より鋭意研究を重
ねた結果、ラノリン脂肪酸類に含まれるヒドロキシ脂肪
酸成分はホウ酸エステルに変換して減圧蒸留することに
よって非ヒドロキシ脂肪酸成分と分離できるという事実
と、このホウ酸エステルは加水分解によってヒドロキシ
脂肪酸成分に変換することができ、しかもこれは引き続
く減圧蒸留によって精製されたα−ヒドロキシ脂肪酸と
ω−ヒドロキシ脂肪酸とに分離できるという事実とを見
い出し、更に、分離された各脂肪酸成分を化粧料や外用
薬に配合することにより、肌や髪を滑らかにして艶を与
え、仕上げの伸びを良くし、使用感がよくなるという事
実を見い出した。本発明は、かかる新しい知見に基づい
て完成されたものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ラノリ
ン脂肪酸及びラノリン脂肪酸の炭素数１〜４の低級アル
コールのエステルから選ばれる１種または２種以上のラ
ノリン脂肪酸類をホウ酸処理して該ラノリン脂肪酸類中
に含有されるヒドロキシ脂肪酸成分をホウ酸エステルと
し、次いで減圧蒸留して上記ヒドロキシ脂肪酸のホウ酸
エステル成分と非ヒドロキシ脂肪酸成分とを分離、精製
することを特徴とするラノリン脂肪酸類の分離法、並び
に上記で得られるヒドロキシ脂肪酸のホウ酸エステル成
分を更に加水分解し、次いで得られるヒドロキシ脂肪酸
成分を減圧蒸留してα−ヒドロキシ脂肪酸成分及びω−
ヒドロキシ脂肪酸成分を得るラノリン脂肪酸のヒドロキ
シ脂肪酸成分の分離法、及び上記により分離された非ヒ
ドロキシ脂肪酸成分、ヒドロキシ脂肪酸成分、α−ヒド
ロキシ脂肪酸成分、ω−ヒドロキシ脂肪酸成分及び／又
はこれらの塩を配合した化粧料及び外用薬に係わる。

【００１３】本発明の分離法において、原料として用い
られるラノリン脂肪酸類は、ラノリン脂肪酸、ラノリン
脂肪酸の低級アルコールエステルから選ばれる１種また
は２種以上である。低級アルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール等のアルコールが挙られる。
これらのラノリン脂肪酸類は、通常の一般的方法によっ
てラノリンから分離されたもの、及び、これを常法に従
ってエステル化したもの又は混合物であってもよく、或
いは、これらを通常の方法に従って精製したものであっ
てもよい。更に予め通常の方法に従って、その構成成分
の一部、例えばω−ヒドロキシ脂肪酸成分を分離回収し
た残りや非ヒドロキシ脂肪酸成分等を回収した残り等で
あってもよい。

【００１４】本発明の分離法では、まず上記ラノリン脂
肪酸類をホウ酸処理して含有するヒドロキシ脂肪酸成
分、即ちヒドロキシ脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸の低級ア
ルコールエステルをエステル化する。このホウ酸処理に
用いられるホウ酸としては、例えば、ホウ酸（Ｈ₃Ｂ
Ｏ₃）、無水ホウ酸（Ｂ₂Ｏ₃）等が挙げられ、コストの
面からはホウ酸が好ましい。このホウ酸処理は、原料脂
肪酸類に対して約０.５〜５倍当量（原料脂肪酸類の水
酸基価により求めた反応当量を基準とする、以下同
じ）、好ましくは約１〜３倍当量のホウ酸を用いて、約
５０〜１５０℃、好ましくは約１００〜１２０℃程度の
温度条件下で、約０.５〜８時間を要して実施される。
ホウ酸の使用量が上記範囲より少なすぎると、未反応の
ヒドロキシ脂肪酸成分が非ヒドロキシ脂肪酸成分中に混
入して、その純度を低下させる。逆に、ホウ酸の使用量
が多すぎると、未反応のホウ酸が処理物中に多く含まれ
るので、その後の除去処理に手間がかかりすぎる。反応
温度が上記範囲より低すぎると、所望のエステル化反応
が不充分となるか、反応に長時間を必要とし、逆に高す
ぎると、着色の原因となるので、あまり好ましくない。
上記ホウ酸エステル化反応は、常圧下でも、減圧下でも
実施できるが、通常１００トール以下、好ましくは約３
０〜１トールの減圧条件下で脱水して実施するのが望ま
しく、この減圧度が低いほど、反応が短時間で完了す
る。

【００１５】ホウ酸処理によって、原料ラノリン脂肪酸
類中のヒドロキシ脂肪酸成分はホウ酸エステル化され
る。このホウ酸エステル成分は、次の減圧蒸留操作によ
って、非ヒドロキシ脂肪酸成分、即ち非ヒドロキシ脂肪
酸、非ヒドロキシ脂肪酸の低級アルコールエステルから
容易に分離することができる。

【００１６】従って、本発明の分離法では、次に減圧蒸
留を行なって、ヒドロキシ脂肪酸のホウ酸エステル成分
と非ヒドロキシ脂肪酸成分とを分離する。この減圧蒸留
は通常の方法に従って実施できる。その際採用される減
圧度は、一般的には１トール以下であり、好ましくは約
０.５〜０.００１トールの範囲内で選択される。減圧度
を低くするほど、蒸留温度は低下し、留分の着色や臭の
発生等を防止できる。蒸留温度は、一般的には約２５０
℃以下、好ましくは約１２０〜２００℃の範囲内で選択
される。蒸留温度は蒸留収率に影響を与え、上記範囲内
では蒸留収率が約７０％以下、通常約３０〜６０％の範
囲となり、本発明の優れた分離効果が発揮される。とこ
ろが、蒸留温度が２５０℃を越えてあまりに高くなる
と、蒸留収率が高くなり過ぎ、非ヒドロキシ脂肪酸成分
中へのヒドロキシ脂肪酸成分の混入が著しくなるので、
純度が低下する。蒸留温度を上記範囲内で適宜選択する
ことによって、色、融点、精製純度等において満足な性
質を有する所望のヒドロキシ脂肪酸成分及び非ヒドロキ
シ脂肪酸成分を分離、回収することができる。

【００１７】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸成分
は、そのまま適当な用途に利用することもできるし、未
反応のホウ酸やヒドロキシ脂肪酸成分のホウ酸エステル
が一部混入する場合、これらは後述するＨＹの脱ホウ酸
と同様の方法に従い除去精製して各種用途に利用するこ
ともできる。また、ヒドロキシ脂肪酸のホウ酸エステル
成分は、これを通常の方法に従って加水分解反応等によ
り脱ホウ酸することができ、これによって各種用途に適
したヒドロキシ脂肪酸製品とすることができる。

【００１８】脱ホウ酸エステル化のための加水分解反応
は、一般的な加水分解反応と同様にして実施できる。よ
り具体的には、加水分解反応は、例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類
や、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン等のケトン類、水とを組合わせた溶媒を用いて
実施できる。また、この加水分解反応は、処理すべきヒ
ドロキシ脂肪酸のホウ酸エステル成分を予め水不混和性
の溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トル
エン等の適当な溶媒に溶解しておき、上記の溶媒を用い
て所望成分を抽出することによっても実施できる。

【００１９】また、得られたヒドロキシ脂肪酸成分は、
上記したように重要な用途のあるα−ヒドロキシ脂肪酸
とω−ヒドロキシ脂肪酸とを含有しており、本発明者ら
の研究によれば、これらの各ヒドロキシ脂肪酸は加水分
解後の減圧蒸留によって分離して収得できる。従って、
本発明は、かかるα−ヒドロキシ脂肪酸及びω−ヒドロ
キシ脂肪酸を分離して収得する方法をも提供するもので
ある。

【００２０】本発明によるα−ヒドロキシ脂肪酸及びω
−ヒドロキシ脂肪酸の分離は、上記の非ヒドロキシ脂肪
酸成分とヒドロキシ脂肪酸成分との分離と同様にして行
なうことができ、その際採用できる減圧度、蒸留温度、
適当な蒸留収率等も上記と同様である。即ち、減圧度は
約１トール以下、好ましくは約０.５〜０.００１トール
の範囲内であり、蒸留温度は約２５０℃以下、好ましく
は約１２０〜２００℃の範囲内であり、このとき蒸留収
率は約６０％以下、好ましくは約２０〜５０％となる。
減圧蒸留では、蒸留温度が低く、蒸留収率が低いほど、
得られた留分中のα−ヒドロキシ脂肪酸成分含量は高く
なり、逆に蒸留温度が高く、蒸留収率が高いほど、ω−
ヒドロキシ脂肪酸成分の回収率が高くなる。

【００２１】かくして、本発明の方法で得られる各成分
の脂肪酸組成、物性は以下のごとくまとめることができ
る。なお、測定法は日本化粧品原料基準にもとづき、融
点は特記ない場合は第２法上昇融点である。ヒドロキシ脂肪酸炭素数１４以上のα−ヒドロキシ脂肪酸を少なくとも６
０％含む脂肪酸であって、このうち、ノルマル型α−ヒ
ドロキシ脂肪酸は５０〜７０％、イソ型α−ヒドロキシ
脂肪酸は１０〜３０％及びアンテイソ型α−ヒドロキシ
脂肪酸は０〜１５％で、ω−ヒドロキシ脂肪酸は０〜１
５％、鹸化価（ＳＶ）は概略１６０〜２１０であり、融
点第４法は４０℃を越え５０〜８５℃である。

【００２２】非ヒドロキシ脂肪酸以下の式Ｉで表される脂肪酸３０〜４５％、式ＩＩで表
される脂肪酸３０〜５０％、式ＩＩＩで表される脂肪酸
１０〜３０％、式Ｉと式ＩＩで表される脂肪酸の合計が
少なくとも６０％の脂肪酸組成を有し、かつ、ヒドロキ
シ脂肪酸の含有量が１０％未満であり、概略融点（第２
法）は２０〜５５℃、ＡＶは１４０〜２１０、鹸化価は
１６０〜２１０である。

【００２３】

【化１】

【００２４】α−ヒドロキシ脂肪酸炭素数１４以上のα−ヒドロキシ脂肪酸を少なくとも６
０％含有する脂肪酸であって、このうち、ノルマル型α
−ヒドロキシ脂肪酸は５０〜７０％、イソ型α−ヒドロ
キシ脂肪酸は１０〜３０％及びアンテイソ型α−ヒドロ
キシ脂肪酸は０〜１５％で、ω−ヒドロキシ脂肪酸は０
〜５％、鹸化価は１６５〜２１０、融点第４法は４０℃
を越え５５〜８５℃である。

【００２５】本発明においては、要すれば、これらの脂
肪酸を常法により塩に変えて使用してもよい。かかる塩
としては、水溶性の塩、例えば、ナトリウム塩やカリウ
ム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩やカルシウム
塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、
ジ−及びトリエタノールアミン塩、モルホリン塩等のア
ミン塩が挙げられる。

【００２６】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸成
分、ヒドロキシ脂肪酸成分及びそれらの塩は、上記のよ
うな特性を有するので、単独で或は２種以上を組み合わ
せて、医薬や医薬部外品等の外用薬や、皮膚用化粧料、
頭髪用化粧料及びメイクアップ用化粧料等の化粧料に配
合すれば、以下のような効果を期待できる。ここで、頭
髪用化粧料は、毛髪に用いる化粧料を意味し、具体的に
は、ヘアートニック、ヘアーローション、ヘアークリー
ム、シャンプー、リンス等が挙げられる。また、メイク
アップ用化粧料は、特に顔に塗布してメイクアップを施
すための化粧料を意味し、具体的には、ファンデーショ
ン、口紅、マスカラ、アイシャドー等が挙げられる。更
に、皮膚用化粧料は、それ以外の身体部位に使用する化
粧料を意味し、具体的には、クリーム、乳液、入浴剤等
が挙げられる。

【００２７】非ヒドロキシ脂肪酸成分又はその塩は、分
岐脂肪酸を多量に含むため延展性に優れ、皮膚表面や毛
髪表面に薄膜を形成することができる。また、皮膚吸収
を妨げないことから、肌質感、髪質感に艶や滑らかさを
与える。更に、水酸基を含まないので、通常のラノリン
脂肪酸に見られるようなラクトンやラクチドの形成がな
く、外用薬や、クリーム等の化粧料に配合した場合の経
時的な安定性に優れ、更に飽和脂肪酸であるので、加熱
時の着色が少なく、加えて、酸化安定性及び熱安定性に
も優れている。

【００２８】他方、ヒドロキシ脂肪酸成分又はその塩
は、主成分がα−ヒドロキシ脂肪酸であるので、乳化性
や保湿性に優れており、皮膚角質層の保湿や毛髪キュウ
ティクルの保湿に効果があり、肌や髪の乾燥防止が期待
できる。また、ヒドロキシ脂肪酸成分は、水酸基を有す
るので、極性物質への溶解度も向上する。

【００２９】従って、本発明の分離法で得られた非ヒド
ロキシ脂肪酸成分、ヒドロキシ脂肪酸成分及びそれらの
塩は、単独で或は２種以上を組み合わせて、外用薬、ク
リーム、乳液等の皮膚用化粧料、ヘアートニック、ヘア
ーローション、ヘアークリーム、シャンプー、リンス等
の頭髪用化粧料、及びファンデーション、口紅等のメイ
クアップ用化粧料に好適に使用できる。

【００３０】また、本発明者らは、特に、非ヒドロキシ
脂肪酸成分、α−ヒドロキシ脂肪酸成分及びそれらの塩
が、表皮細胞の増殖を顕著に促進する作用があることを
発見し、更に鋭意検討を重ねた結果、α−ヒドロキシ脂
肪酸成分及びその塩には角質層の機能を改善するだけで
なく、メラニンの産生を促進する作用を併せ持ち、白髪
防止に効果のあることを確認し、更には、育毛効果及び
フケ防止効果を有することを見い出した。

【００３１】従って、本発明の分離法で得られたα−ヒ
ドロキシ脂肪酸成分及びはその塩は、単独で或は２種以
上を組み合わせて、白髪防止、頭皮や頭髪の保護や育成
に優れた化粧料、例えば、白髪予防用、育毛用、表皮細
胞賦活用、フケ防止用等の化粧料に好適に使用できる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の分離法によれば、ラノリン脂肪
酸類から簡単な操作で効率よく、非ヒドロキシ脂肪酸成
分を高純度に分離、精製することができる。また、この
ヒドロキシ脂肪酸成分から、水酸基の位置の異なるα−
ヒドロキシ脂肪酸及びω−ヒドロキシ脂肪酸を濃縮して
高純度に分離、精製することができる。こうして得られ
た各脂肪酸成分は、天然資源から供給されたものである
ことに加えて、淡色でほぼ無臭である。非ヒドロキシ脂
肪酸成分は水酸基を含まない主として分岐鎖を持つ物質
からなる。ヒドロキシ脂肪酸成分は極性基である水酸基
を持つ物質からなる。濃縮されたα−ヒドロキシ脂肪酸
成分はヒドロキシ脂肪酸成分中のα位に水酸基を持つ物
質であり、ω−ヒドロキシ脂肪酸は末端のω位に水酸基
を持つ物質である。これらの物質は、それぞれに優れた
性質を具備している。

【００３３】また、従来、ラノリン脂肪酸のなかに含ま
れていた不鹸化物はホウ酸エステルを調製する際に同時
にエステル化され、そのため、続く減圧蒸留の際に揮発
しがたくなるので、非ヒドロキシ脂肪酸画分から除去で
きるという効果もある。一方、ヒドロキシ脂肪酸の分画
中に濃縮された不鹸化物は、続く蒸留操作の際にかなり
除去できるので、最終的にヒドロキシ脂肪酸画分に含ま
れる不鹸化物量が多くなることはない。

【００３４】本発明の分離法で得られた非ヒドロキシ脂
肪酸成分は、撥水性、熱安定性、酸化安定性等に優れて
いるほか、皮膚表面膜を多孔性として水蒸気を透過させ
る作用、皮膚呼吸を円滑にする作用、毛髪を保護する作
用、抗菌作用、延展性に優れ皮膚表面や毛髪表面に安定
な薄膜を形成する、塗膜に艶を与える、柔軟性を与える
等の機能性に優れているので、外用薬、皮膚用化粧料及
び頭髪用化粧料に配合することによって、肌の滑らかさ
や髪の櫛通りの良さ等の肌質感や髪質感を与えることが
できる。また、上記の性質に加えて、染料や顔料の分散
性に優れているので、メイクアップ用化粧料に配合する
ことによって、延びや艶等の優れた使用感を与えること
ができる。非ヒドロキシ脂肪酸成分は、通常のラノリン
脂肪酸に見られるような水酸基に起因するラクトンやラ
クチドの形成がないので、この成分を配合した化粧料は
経時的に安定性な特性を有する。

【００３５】また、本発明の分離法で得られたヒドロキ
シ脂肪酸成分と、それから得られたα−ヒドロキシ脂肪
酸及びω−ヒドロキシ脂肪酸は、乳化性や保湿性に優れ
ており、皮膚や毛髪の保湿に効果があるので、肌や髪の
乾燥防止やクリームの安定化に有用であり、更に極性溶
剤との相溶性があるので、これらを配合することによっ
て、効果的な外用薬、皮膚化粧料及び毛髪化粧料を与え
ることができる。

【００３６】更に、本発明の分離法で得られた非ヒドロ
キシ脂肪酸成分又はその塩とヒドロキシ脂肪酸成分又は
その塩との混合物、特に、ヒドロキシ脂肪酸成分が４０
％以上の混合物は、上記の各成分特有の効果の発現程度
をその混合比によって調節できるので、皮膚用化粧料及
び頭髪用化粧料に配合することにより、より効果的な化
粧料を与えることができる。

【００３７】更に、本発明の分離法で得られたα−ヒド
ロキシ脂肪酸成分、即ちα−ヒドロキシ脂肪酸を少なく
とも６０％以上含有する脂肪酸及びその塩は、白髪防
止、頭皮や頭髪の保護や育成に優れた効果を有するの
で、これらを配合することによって、効果的な白髪予防
用、育毛用、表皮細胞賦活用、フケ防止用等の化粧料を
与えることができる。

【００３８】

【実施例１】本発明を以下の実施例によって更に詳しく
説明するが、これら実施例は本発明の範囲を限定するた
めのものではない。

【００３９】実施例１〜１３は、ラノリン脂肪酸類の分
離法について例示する。

【００４０】実施例１６７４.３ｇのラノリン脂肪酸メチルエステル（水酸基
価４９.４）に４５.２ｇのホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）を加え、
減圧下、１１０℃で６時間反応させた。次に、この反応
物３５４.２ｇを減圧蒸留（蒸留温度１７０℃、減圧度
０.１トール）して、主留分として１４１.２ｇ（回収率
３９.９重量％）の非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル
成分を、残渣として２１３.０ｇ（回収率６０.１重量
％）のヒドロキシ脂肪酸メチルエステルのホウ酸エステ
ル成分を得た。さらに、このホウ酸エステル成分を加水
分解してホウ酸を除去することにより、ヒドロキシ脂肪
酸メチルエステル成分を得た。

【００４１】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸メチ
ルエステル成分及びヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分を分析した結果を以下に示す。

【００４２】但し、臭いの評価は、１０人の評価者によ
る官能試験によって行い、原料ラノリン脂肪酸の評価を
基準として、以下のように判定した（評価者の平均点に
よる表示）。 ◎…著しい改善が認められ、ほぼ無臭である。 ○…改善は見られるが、ラノリン脂肪酸特有の臭いが感
じられる。 ×…改善が認められない。

【００４３】また、純度は、ガスクロマトグラフィー分
析によるものである。

【００４４】＜非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分
(イ)＞色調(ＧＨ)＝１以下、酸価＝０.２、鹸化価＝１９５.
８、水酸基価＝４.４、曇り点＝２１℃、不鹸化物＝０.
４重量％、臭＝◎、純度＝９０.３重量％＜ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分(ロ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝１.３、鹸化価＝１６９.
６、水酸基価＝８３.２、融点＝４７.６℃

【００４５】実施例２４７５０ｇのラノリン脂肪酸メチルエステル（水酸基価
４９.４）に３１８.７ｇのホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）を加え、
減圧下、１１０℃で６時間反応させた。次に、この反応
物４８４０gを減圧蒸留（蒸留温度１９０℃、減圧度０.
０１トール）して、主留分として２５００g（回収率５
１.７重量％）の非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分を、残渣として２３４０g（回収率４８.３重量％）の
ヒドロキシ脂肪酸メチルエステルのホウ酸エステル成分
を得た。さらに、このホウ酸エステル成分を加水分解し
てホウ酸を除去することにより、ヒドロキシ脂肪酸メチ
ルエステル成分を得た。

【００４６】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸メチ
ルエステル成分及びヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分を、実施例１と同様にして分析した結果を以下に示
す。

【００４７】＜非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分
(ハ)＞色調(ＧＨ)＝３、酸価＝０.１、鹸化価＝１７３、水酸
基価＝１５.１、過酸化物価＝３.１、融点＝３０.６
℃、不鹸化物＝０.８重量％、臭＝◎、純度＝８９.１重
量％、ヒドロキシ脂肪酸含有量＝３.３％＜ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分(ニ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝２.５、鹸化価＝１４０.
１、水酸基価＝１０４.０、融点＝４３.６℃、純度＝６
３.０

【００４８】実施例３５００ｇのラノリン脂肪酸エチルエステル（水酸基価４
７.２）に４５.３ｇのホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）を加え、実施
例１と同様の条件で処理し、以下のようなエチルエステ
ル成分を得た。

【００４９】＜非ヒドロキシ脂肪酸エチルエステル成分
(ホ)＞色調(ＧＨ)＝３、酸価＝０.２、水酸基価＝１０.１、曇
り点＝２０℃、不鹸化物＝０.５重量％、臭＝◎、純度
＝８９.８重量％＜ヒドロキシ脂肪酸エチルエステル成分(ヘ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝２.０、水酸基価＝８４.
２、融点＝４６.３℃

【００５０】実施例４４００ｇのラノリン脂肪酸イソプロピルエステル（水酸
基価４５.０）に１１.２ｇの無水ホウ酸（Ｂ₂Ｏ₃）を加
え、減圧下、１００℃で３時間反応させた。次に、減圧
蒸留（蒸留温度１４０℃、減圧度０.５トール）して、
主留分として１５７.９ｇ（回収率３９.４重量％）の非
ヒドロキシ脂肪酸イソプロピルエステル成分を、残渣と
して２４２.１ｇ（回収率６０.６重量％）のヒドロキシ
脂肪酸イソプロピルエステルのホウ酸エステル成分を得
た。このホウ酸エステル成分を加水分解してホウ酸を除
去することによってヒドロキシ脂肪酸イソプロピルエス
テル成分を得た。

【００５１】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸イソ
プロピルエステル成分及びヒドロキシ脂肪酸イソプロピ
ルエステル成分を、実施例１と同様にして分析した結果
を以下に示す。

【００５２】＜非ヒドロキシ脂肪酸イソプロピルエステ
ル成分(ト)＞色調(ＧＨ)＝１以下、酸価＝０.２、鹸化価＝１７８.
２、水酸基価＝９.７、曇り点＝１２℃、不鹸化物＝０.
８重量％、臭＝◎、純度＝８９.９重量％＜ヒドロキシ脂肪酸イソプロピルエステル成分(チ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝０.３、鹸化価＝１３９.
３、水酸基価＝７７.５、融点＝５７.２℃、純度＝６
１.４％

【００５３】実施例５５００ｇのラノリン脂肪酸ブチルエステル（水酸基価４
２.８）に４５.０ｇのホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）を加え、実施
例１と同様の条件で処理し、以下のようなブチルエステ
ル成分を得た。

【００５４】＜非ヒドロキシ脂肪酸ブチルエステル成分
(リ)＞色調(ＧＨ)＝３、酸価＝０.３、水酸基価＝８.１、曇り
点＝１２℃、不鹸化物＝０.８重量％、臭＝◎、純度＝
８９.１重量％＜ヒドロキシ脂肪酸ブチルエステル成分(ヌ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝１.５、水酸基価＝７４.
０、融点＝５８.４℃

【００５５】実施例６５００ｇのラノリン脂肪酸（水酸基価５０.１）に１８.
４ｇのホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）を加え、減圧下、１２０℃で
６時間反応させた。次に、この反応物３８３.５ｇを減
圧蒸留（蒸留温度１７０℃、減圧度０.０２トール）し
て、主留分として９３.２ｇ（回収率２４.３重量％）の
非ヒドロキシ脂肪酸成分を、残渣として２９０.３ｇ
（回収率７５.７重量％）のヒドロキシ脂肪酸のホウ酸
エステル成分を得た。このヒドロキシ脂肪酸のホウ酸エ
ステル成分を加水分解してホウ酸を除去することによっ
てヒドロキシ脂肪酸成分を得た。

【００５６】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸画分
及びヒドロキシ脂肪酸成分を、実施例１と同様にして分
析した結果を以下に示す。

【００５７】＜非ヒドロキシ脂肪酸成分(ル)＞色調(ＧＨ)＝３、酸価＝１９５.３、鹸化価＝１９９.
７、水酸基価＝１３.０、融点＝３４.７℃、不鹸化物＝
１.６重量％、臭＝◎、純度＝８９.４重量％＜ヒドロキシ脂肪酸成分(ヲ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝６８.７、鹸化価＝１５
７.４、水酸基価＝５３.１、融点＝６０.６℃

【００５８】実施例７実施例２で得たヒドロキシ脂肪酸メチルエステルのホウ
酸エステル成分５００ｇを、１０００ｍｌのノルマルヘ
キサンに加熱溶融させ、その後、３００ｍｌの含水メタ
ノールで４回洗浄してホウ酸エステルを分解し、ホウ酸
を除去した後、ノルマルヘキサンを回収して、３９０ｇ
のヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分（水酸基価１０
４.０）を得た。

【００５９】上記のヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分を減圧蒸留（蒸留温度１６０℃、減圧度０.１トー
ル）し、主留分として１３０.７ｇ（回収率３３.５重量
％）のα−ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分を、残
渣として２５９.３ｇ（回収率６６.５重量％）のω−ヒ
ドロキシ脂肪酸メチルエステル成分を得た。

【００６０】こうして得られたα−ヒドロキシ脂肪酸メ
チルエステル成分及びω−ヒドロキシ脂肪酸メチルエス
テル成分を、実施例１と同様にして分析した結果を以下
に示す。

【００６１】＜α−ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分(ワ)＞色調(ＧＨ)＝１以下、酸価＝１.１、鹸化価＝１８０.
１、水酸基価＝１６４.３、融点＝３３.６℃、不鹸化物
＝３.２重量％、臭＝◎、純度＝８１.０重量％＜ω−ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分(カ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝２.５、鹸化価＝１１９.
８、水酸基価＝６８.１、融点＝５０.８℃

【００６２】実施例８実施例７で残渣として得られたω−ヒドロキシ脂肪酸メ
チルエステル成分２００ｇを減圧蒸留（蒸留温度２００
℃、減圧度０.１トール）し、主留分として１４.６ｇ
（回収率７.３重量％）のω−ヒドロキシ脂肪酸メチル
エステル成分と１８５.４ｇの蒸留残渣を得た。

【００６３】こうして得られたω−ヒドロキシ脂肪酸メ
チルエステル成分を、実施例１と同様にして分析した結
果を以下に示す。

【００６４】＜ω−ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分(ヨ)＞色調(ＧＨ)＝１１、酸価＝０.８、鹸化価＝１２０.０、
水酸基価＝９０.３、融点＝８０.４℃、臭＝◎、純度＝
５２.４重量％

【００６５】実施例９予めω−ヒドロキシ脂肪酸成分を常法に従って分取除去
したラノリン脂肪酸メチルエステル（水酸基価６４.
０）３５０ｇに無水ホウ酸（Ｂ₂Ｏ₃）１５.３ｇを加
え、１００℃で２時間反応させた。次に、この反応物３
４４.５ｇを減圧蒸留（蒸留温度１９０℃、減圧度０.０
０５トール）して、主留分として１７５.４ｇ（回収率
５０.９重量％）の非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル
画分を、残渣として１６９.１ｇ（回収率４９.１重量
％）のヒドロキシ脂肪酸メチルエステル画分を得た。こ
のヒドロキシ脂肪酸メチルエステルのホウ酸エステル成
分を加水分解してホウ酸を除去することによってヒドロ
キシ脂肪酸メチルエステル成分を得た。

【００６６】こうして得られた非ヒドロキシ脂肪酸メチ
ルエステル成分及びヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分を、実施例１と同様にして分析した結果を以下に示
す。

【００６７】＜非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分
(タ)＞色調(ＧＨ)＝１、酸価＝０.３、鹸化価＝１７８.０、水
酸基価＝８.５、融点＝３１.３℃、遊離脂肪酸の融点＝
４９.８℃、不鹸化物＝０.８重量％、臭＝◎、純度＝９
０.２重量％、ヒドロキシ脂肪酸含有量＝１.６％＜ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分(レ)＞色調(ＧＨ)＝１８以上、酸価＝２.１、鹸化価＝１５２.
０、水酸基価＝１１２.３、融点＝４１.８℃

【００６８】実施例１０実施例９で残渣として得られたヒドロキシ脂肪酸メチル
エステルのホウ酸エステル成分１６０ｇを、１２０ｍｌ
のメチルエチルケトンに加熱溶融させ、次に、６０ｍｌ
の温水で４回洗浄してホウ酸エステルを分解し、ホウ酸
を除去した後、メチルエチルケトンを回収して、１２８
ｇのヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分（水酸基価１
０２.３）を得た。

【００６９】上記のヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分を減圧蒸留（蒸留温度１６０℃、減圧度０.１トー
ル）し、主留分として４５.０ｇ（回収率３５.２重量
％）のα−ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成分と８
３.０ｇの蒸留残渣を得た。

【００７０】こうして得られたα−ヒドロキシ脂肪酸メ
チルエステル成分を、実施例１と同様にして分析した結
果を以下に示す。

【００７１】＜α−ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル成
分(ソ)＞色調(ＧＨ)＝１以下、酸価＝０.５、水酸基価＝１６３.
９、融点＝３４.１℃、臭＝◎、純度＝８０.６重量％

【００７３】実施例１１実施例２で得られた非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル
成分及び実施例７で得られたα−ヒドロキシ脂肪酸メチ
ルエステル成分及び実施例８で得られたω−ヒドロキシ
脂肪酸メチルエステル成分を、常法に従ってカセイソー
ダ水溶液で加水分解し、それぞれ非ヒドロキシ脂肪酸成
分及びα−ヒドロキシ脂肪酸成分及びω−ヒドロキシ脂
肪酸成分を得た。各分析値を以下に示す。

【００７４】＜非ヒドロキシ脂肪酸成分(ツ)＞色調(ＧＨ)＝１以下、酸価＝１７７.８、鹸化価＝１８
８.３、水酸基価＝１１.０、融点＝４８.９℃、純度＝
９２.０％、ヒドロキシ脂肪酸含有量＝２.４％＜α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)＞色調(ＧＨ)＝３、酸価＝１７１.３、水酸基価＝１５１.
９、融点＝７９.６℃、透明融点＝７５.４℃、鹸化価＝
１８３.６＜ω−ヒドロキシ脂肪酸成分(ナ)＞色調(ＧＨ)＝９、酸価＝１１０.５、水酸基価＝１０１.
５、融点＝１１５.８℃

【００７５】実施例１２融点５４.９℃の脂肪酸をメチルエステル化して酸価０.
６、鹸化価１６５.３、水酸基価４４.２、不鹸化物価
１.８％、色調（ＧＨ）１４の原料メチルエステルを得
た。この原料メチルエステル１８.７ｋｇにホウ酸０.６
２ｋｇを加え、実施例１と同様にしてホウ酸エステルを
調製した。これを減圧蒸留（蒸留温度１９０℃、０.０
５トール）し、非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル画分
５３％と、残渣としてヒドロキシ脂肪酸メチルエステル
成分８.８ｋｇ（４７％）を得た。残渣のホウ酸エステ
ルを加水分解してホウ酸を除去し、色調（ＧＨ）１８以
上、酸価１.３、水酸基価７８.１、融点５６.９℃のヒ
ドロキシ脂肪酸メチルエステルを得た。このヒドロキシ
脂肪酸メチルエステル５.５ｋｇを減圧蒸留（蒸留温度
１６０℃、０.０５トール）し、α−ヒドロキシ脂肪酸
メチルエステル１.４ｋｇを得た。更に実施例１１と同
様にして加水分解し、以下のようなα−ヒドロキシ脂肪
酸成分を得た。

【００７６】＜α−ヒドロキシ脂肪酸成分（ラ）＞色調（ＧＨ）＝４−、酸価＝１８４.２、水酸基価＝１
６９.４、鹸化価＝１７４.６、融点＝７０.３℃、透明
融点＝７６.５℃、不鹸化物価１.４％、純度＝８２.８
％

【００７７】実施例１３実施例１２と同じ原料メチルエステル１０５ｋｇ及びホ
ウ酸２.７ｋｇを用い、実施例１と同様にしてホウ酸エ
ステルを調製した。これを減圧蒸留（蒸留温度１７０
℃、０.０５トール）し、非ヒドロキシ脂肪酸メチルエ
ステル画分１（３８.０％）及び残渣１を得た。残渣１
を更に減圧蒸留（蒸留温度１９５℃、０.０１トール）
し、非ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル画分２（１６.
９％）及び残渣２（４３.０％）を得た。残渣２のホウ
酸エステルを加水分解してホウ酸を除去し、ヒドロキシ
脂肪酸メチルエステル４５.９ｋｇを得た。このヒドロ
キシ脂肪酸メチルエステルを減圧蒸留（蒸留温度１６０
℃、０.０３トール）し、色調（ＧＨ）１＋、酸価０.
２、水酸基価１６２.９、融点６３.９℃のα−ヒドロキ
シ脂肪酸メチルエステルを得た。これを実施例１１と同
様に加水分解し、以下のようなα−ヒドロキシ脂肪酸成
分を得た。

【００７８】＜α−ヒドロキシ脂肪酸成分（ム）＞色調（ＧＨ）＝３＋、酸価＝１７９.９、水酸基価＝１
７５.９、鹸化価＝１９０.６、融点６３.９℃、透明融
点＝７８.６℃、不鹸化物＝１.２％、純度＝８４.６％上記実施例で得られた各成分の脂肪酸組成をガスクロマ
トグラフィー分析によって調べた結果を表２〜表５に示
す。

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】

【００８３】次に、上で得られた本発明の非ヒドロキシ
脂肪酸成分、ヒドロキシ脂肪酸成分及びその塩を配合し
た化粧料を以下の実施例１４〜３５に例示する。

【００８４】実施例１４〜１９及び比較例１〜６下記の表６〜８に示すように、実施例５の成分（リ）、
（ヌ）及び実施例１１の成分（ツ）、（ネ）、（ナ）を
用いて、皮膚用化粧料であるバニシングクリーム、エモ
リエントローション（栄養乳液）、エモリエントクリー
ム（栄養クリーム）を調製した（実施例１４〜１９）。
また、上記成分に代えて、ステアリン酸やラノリン脂肪
酸及びそれらのエステルなどを用いて、同様の皮膚用化
粧料を調製した（比較例１〜６）。

【００８５】

【表６】製法：Ａ、Ｂをそれぞれ別々に加えて７０℃に加温し、
ＡをＢに撹拌しながら徐々に添加する。しばらく撹拌を
行った後、ホモミキサーで均一に乳化し、撹拌しながら
室温まで冷却する。

【００８６】

【表７】製法：上記と同じ。

【００８７】

【表８】製法：上記と同じ。

【００８８】上で調製した(１)バニシングクリーム、
(２)エモリエントローション、(３)エモリエントクリー
ムを、女性（年齢１９〜５５）１０名に使用させて、ク
リームの状態、肌への延び、使用感について問診で調べ
た。その結果を表９に示す。

【００８９】

【表９】

【００９０】実施例２０〜２５及び比較例７〜１２下記の表１０〜１２に示すように、実施例４の成分
(ト)、(チ)、実施例５の成分(リ)、(ヌ)、及び実施例１
１の(ツ)、(ネ)を用いて、メイクアップ用化粧料である
ファンデーション（油性軟膏型、乳液状）及び口紅（ス
ティック型）を調製した（実施例２０〜２５）。また、
上記成分に代えて、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリ
スチン酸、ラノリン脂肪酸及びそれらのエステル、ヒマ
シ油などを用いて、同様のメイクアップ用化粧料を調製
した（比較例７〜１２）。

【００９１】

【表１０】製法：顔料を混合する。別に基剤成分を混合し加熱融解
して均一にする。融解した基剤に顔料を加える。混合物
をロールミルで練る。調色した後、撹拌しながら室温ま
で冷却し、容器に入れて放冷する。

【００９２】

【表１１】製法：顔料を調製し、よく混合、粉砕する。別に基剤Ａを混合し加熱融解する。基剤Ｂは、精製水を７０℃にし、これにベントナイト
を加え、これに予めプロピレングリコールに分散させた
カルボキシルメチルセルロースナトリウムを加えて溶解
し、これにトリエタノールアミンを加えて溶解し、調製
する。の顔料をの基剤Ｂに撹拌しながら加える。加え終
ったらコロイドミルに通す。の顔料分散液を７５℃、の基剤Ａを８０℃に加熱
した後、をに撹拌しながら加えた後、そのまま撹拌
しながら室温まで冷却する。

【００９３】

【表１２】製法：基剤成分を混合し加熱融解して均一にする。これ
に顔料を加えてロールミルで混練し均一に分散させた
後、再融解し脱泡して容器に流し込み入れ急冷して固め
る。

【００９４】上記で調製した(１)油性軟膏型ファンデー
ション、(２)乳液状ファンデーション、(３)スティク型
口紅を皮膚用化粧料の場合と同様に試験した。その結果
を表１３に示す。

【００９５】

【表１３】

【００９６】実施例２６〜３３及び比較例１３〜２０下記の表１４〜１７に示すように、実施例３の成分
(ホ)、(ヘ)、実施例４の成分(ト)、(チ)、実施例５の成
分(リ)、(ヌ)、及び実施例１１の成分(ツ)、(ネ)、(ナ)
を用いて、頭髪用化粧料であるヘアートニック、ヘアー
ローション、ヘアークリーム及び液状クリームシャンプ
ーを調製した（実施例２６〜３３）。また、上記成分に
代えて、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、ラノリン脂肪酸及びそれらのエステル、牛脂脂肪酸
トリグリセリド、ヒマシ油などを用いて、同様の頭髪用
化粧料を調製した（比較例１３〜２０）。

【００９７】

【表１４】製法：常温でエタノール可溶成分及び水可溶成分をそれ
ぞれ撹拌しながら均一に溶解し、エタノール溶液に水溶
液を加え均一にした後、濾過して仕上げる。

【００９８】

【表１５】製法：上記と同じ。

【００９９】

【表１６】製法：Ａを混合し８０℃加温溶解する。別にＢを約８５
℃にし、撹拌しながらＢにＡを加え、そのまま室温まで
冷却する。

【０１００】

【表１７】製法：各成分を７０〜８０℃で加温溶解して均一にし、
撹拌しながら室温まで冷却する。

【０１０１】上記で調製した(１)ヘアートニック、(２)
ヘアーローション、(３)ヘアークリーム、(４)液状クリ
ームシャンプーを、女性（年齢１９〜５５）１０名及び
男性（年齢２０〜６５）１０名に使用させて調べた。そ
の結果を表１８に示す。

【０１０２】

【表１８】

【０１０３】実施例３４本実施例では、非ヒドロキシ脂肪酸成分(ル)を用いて、
乳化型マスカラを調製した。その成分を表１９に示す。

【０１０４】

【表１９】

【０１０５】・製法：Ａ及びＢの各成分を、別々に加熱
して均一に混合する。ＢにＡを加え、均一に撹拌して冷
却し、乳化型マスカラを得る。なお、非ヒドロキシ脂肪
酸成分(ル)に代えて、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ム)を
用いても、同様の乳化型マスカラが得られる。

【０１０６】実施例３５本実施例では、非ヒドロキシ脂肪酸成分(ツ)を用いて、
オイルタイプ入浴剤を調製した。その成分を表２０に示
す。

【０１０７】

【表２０】

【０１０８】・製法：上記成分を加熱して均一に溶解し
た後、冷却し、オイルタイプ入浴剤を得る。なお、非ヒ
ドロキシ脂肪酸成分(ツ)に代えて、α−ヒドロキシ脂肪
酸成分(ム)を用いても、同様のオイルタイプ入浴剤が得
られる。

【０１０９】次に、本発明の分離法で得られたα−ヒド
ロキシ脂肪酸成分が角化細胞増殖及びメラニン産生を促
進する作用を示すと共に白髪防止及び育毛・フケ防止に
効果のあることを以下の試験例１〜４で検証する。

【０１１０】試験例１本試験例では、実施例１１で得た非ヒドロキシ脂肪酸成
分（ツ）及びα-ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)並びに成分
（ネ）のナトリウム塩及びアンモニウム塩を、角化細胞
増殖促進作用について試験した。

【０１１１】・培養細胞角化細胞は培養細胞として確立されているＳＶ４０トラ
ンスフォームヒトケラチノサイトを用いた。

【０１１２】・試験方法クリーンベンチ内において、滅菌した牛胎仔血清２.５
ｍｌ、ケラチノサイト基本培地７５ｍｌ、抗生物質０.
８ｍｌを入れ、そこに１.６×１０⁵個の角化細胞を撒
き、６穴プレートに３ｍｌづつ分注して、炭酸ガス培養
器中、５％炭酸ガスを含む雰囲気下、３７℃で培養し
た。２４時間後に培養液を除去し、ケラチノサイト基本
培地１.５ｍｌ、ダルベッコ変法イーグル最少栄養培地
１.５ｍｌ、リノール酸５μｇ、脂肪酸フリー牛血清ア
ルブミン１００μｇ/ｍｌを入れ、試験物質を最終濃度
が０.１μｇ/ｍｌ、１.０μｇ/ｍｌになるように添加
し、１週間培養した。培養後、培養液を除去し、０.０
２％ＥＤＴＡ、次いで、０.２５％トリプシンを含むダ
ルベッコのリン酸緩衝液を加え剥離した。次いで、これ
らを除去し、各穴にダルベッコのリン酸緩衝液を１ｍｌ
を入れ、懸濁して血球計算盤で細胞数を計測した。

【０１１３】・試験結果各試験物質の細胞増殖促進作用を、対照（投与濃度＝
０.０μｇ/ｍｌ）の細胞増殖率を１００とする百分率で
表して評価した。その結果を表２１に示す。

【０１１４】

【表２１】

【０１１５】表２１から明らかなように、非ヒドロキシ
脂肪酸成分（ツ）では投与濃度が０.１μｇ/ｍｌという
低濃度で角化細胞の増殖率が１.５倍に、α−ヒドロキ
シ脂肪酸成分(ネ)及びその塩ではいずれも、投与濃度が
１.０μｇ/ｍｌの場合に角化細胞がほぼ２倍以上に増殖
しており、細胞増殖に対する顕著な作用が認められた。

【０１１６】試験例２本試験例では、実施例１１で得た非ヒドロキシ脂肪酸成
分（ツ）及びα-ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)を、メラニ
ン産生促進作用について試験した。

【０１１７】・培養細胞メラニン産生を評価する細胞しては、Ｂ１６マウスメラ
ノーマ培養細胞を用いた。

【０１１８】・試験方法Ｂ１６マウスメラノーマ細胞を、試験物質を含んだ１０
％牛胎児血清含有イーグルＭＥＭ培地で３日間培養し
た。培養後、細胞をトリプシンにより剥離し、遠沈して
ペレットにした。メラニン色素の産生度を、対照と肉眼
で比較し、判定した。その結果を表２２に示す。

【０１１９】[判定基準] −：対照と同程度のメラニン色素を産生 ±：わずかにメラニン色素の産生を促進＋：明らかにメラニン色素の産生を促進

【０１２０】・試験結果

【表２２】

【０１２１】表２２から明らかなように、非ヒドロキシ
脂肪酸成分（ツ）は５０μｇ/ｍｌ、α−ヒドロキシ脂
肪酸成分(ネ)は１０μｇ/ｍｌより高濃度で、明らかに
メラニン産生促進作用を示すことが認められた。

【０１２２】試験例３本試験例では、実施例１１で得たα-ヒドロキシ脂肪酸
成分(ネ)を用いてヘアトニックを調製し、白髪防止効果
について試験した。

【０１２３】・調製方法表２３に示す成分のうち、９９％エチルアルコールに残
りの成分を溶解し、濾過してヘアトニック試験品を得
た。また、有効成分であるα−ヒドロキシ脂肪酸成分
(ネ)を加えなかったこと以外は同様にして、ヘアトニッ
ク対照品を得た。

【０１２４】

【表２３】

【０１２５】・試験方法白髪のある２０名の男性（３５〜５５才）に、１日２回
（朝、夜）、連続３ケ月間、ヘアトニック試験品及び対
照品をそれぞれハーフヘッド法で左右頭皮に別々に使用
させ、塗布部位の状態を試験前後で比較し、白髪防止、
改善効果を調べた。その結果を表２４に示す。

【０１２６】・試験結果

【表２４】

【０１２７】表２４から明らかなように、α−ヒドロキ
シ脂肪酸成分(ネ)を配合した、試験品は、対照品（有効
成分無添加の組成物）と比較して、白髪の量を少なくす
ることができ、著しい白髪防止効果を示すことがわかっ
た。

【０１２８】試験例４本試験例では、試験例３で調製したヘアトニック試験品
及び対照品を用いて、育毛、フケ防止効果について試験
した。

【０１２９】・試験方法フケ症の男子被験者（１０〜２０才代）２０名、及び抜
毛が比較的多い男性型脱毛症の男子被験者（３０〜４０
才代）２０名に、試験例３のヘアトニック試験品及びヘ
アトニック対照品を、各１０名に１日２回、連続３ケ月
間使用させて、症状の改善度を評価した。その結果を表
２５に示す。

【０１３０】・試験結果

【表２５】

【０１３１】表２５から明らかなように、α−ヒドロキ
シ脂肪酸成分(ネ)を配合したヘアトニック試験品には、
育毛、フケ防止効果が認められた。

【０１３２】更に、以下の実施例３６〜４３では、実施
例１１〜１３で得たα−ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)、
（ラ）、（ム）及びその塩を配合した各種の頭髪用化粧
料を例示する。

【０１３３】実施例３６本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ラ)を用い
て、ヘアトニックを調製した。その成分を表２６に示
す。

【０１３４】

【表２６】

【０１３５】・製法：９９％エチルアルコールに残りの
成分を溶解し、濾過してヘアトニックを得る。

【０１３６】実施例３７本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)のアンモ
ニウム塩を用いて、ヘアクリームを調製した。その成分
を表２７に示す。

【０１３７】

【表２７】

【０１３８】・製法：Ａ及びＢを別々に加熱溶解し、８
０℃に保持する。ＢにＡを撹拌しながら加え、冷却し、
ヘアクリームを得る。

【０１３９】実施例３８本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)を用い
て、ヘアオイルを調製した。その成分を表２８に示す。

【０１４０】

【表２８】

【０１４１】・製法：スクワランに残りの成分を溶解
し、ヘアオイルを得る。

【０１４２】実施例３９本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ム)のカリウ
ム塩を用いて、ヘアシャンプーを調製した。その成分を
表２９に示す。

【０１４３】

【表２９】

【０１４４】・製法：精製水に残りの成分を投入し、８
０℃にて加熱溶解し、冷却してヘアシャンプーを得る。

【０１４５】実施例４０本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)を用い
て、白髪防止用ヘアトニックを調製した。その成分を表
３０に示す。

【表３０】

【０１４６】・製法：上記成分を均一に溶解し、白髪防
止用ヘアトニックを得る。

【０１４７】実施例４１本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ラ)を用い
て、白髪防止用ヘアクリームを調製した。その成分を表
３１に示す。

【表３１】

【０１４８】・製法：Ａ及びＢを、別々に加熱して均一
に溶解する。ＢにＡを投入し、均一に撹拌しながら冷却
し、白髪防止用ヘアクリームを得る。

【０１４９】実施例４２本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ム)を用い
て、白髪防止用シャンプーを調製した。その成分を表３
２に示す。

【表３２】

【０１５０】・製法：上記成分を加熱して均一に溶解し
た後、冷却して白髪防止用シャンプーを得る。

【０１５１】実施例４３本実施例では、α−ヒドロキシ脂肪酸成分(ネ)を用い
て、白髪防止用リンスを調製した。その成分を表３３に
示す。

【表３３】

【０１５２】・製法：Ａ及びＢを、別々に加熱して均一
に溶解する。ＢにＡを投入し、均一に撹拌しながら冷却
し、白髪防止用リンスを得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＡ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48 31/20 31/20 31/23 31/23 Ａ６１Ｐ 17/00 Ａ６１Ｐ 17/00 Ｃ１１Ｂ 11/00 Ｃ１１Ｂ 11/00 (72)発明者大崎雅勝兵庫県加古川市野口町北野（番地なし) 吉川製油株式会社内 (72)発明者苗代英一大阪府大東市南楠の里町６−15 (72)発明者安藤秀哉兵庫県神戸市須磨区横尾９−２−３− 402 (56)参考文献特開平４−164014（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−160094（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−160742（ＪＰ，Ａ) 特開平５−339138（ＪＰ，Ａ) ”ファインケミカル”，Ｖｏｌ．13, Ｎｏ．16，ｐ．15−24，1984年 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11C 1/10 A61K 7/00 A61K 31/00 A61P 17/00 C11B 11/00 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ラノリン脂肪酸の炭素数１〜４の低級ア
ルコールのエステルから選ばれる１種又は２種以上のラ
ノリン脂肪酸類をホウ酸処理して該ラノリン脂肪酸類中
に含有される低級アルコールエステルであるヒドロキシ
脂肪酸成分をホウ酸エステルとし、次いで減圧蒸留して
低級アルコールエステルである上記ヒドロキシ脂肪酸の
ホウ酸エステル成分と低級アルコールエステルである非
ヒドロキシ脂肪酸成分とを分離、精製することを特徴と
するラノリン脂肪酸類の分離法。
【請求項２】請求項１で得られる低級アルコールエス
テルである非ヒドロキシ脂肪酸成分を更に加水分解し、
非ヒドロキシ脂肪酸である非ヒドロキシ脂肪酸成分を得
ることを特徴とする請求項１記載の分離法。
【請求項３】請求項１または２で得られる非ヒドロキ
シ脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする化粧料。
【請求項４】皮膚用化粧料である請求項３記載の化粧
料。
【請求項５】頭髪用化粧料である請求項３記載の化粧
料。
【請求項６】請求項１または２で得られる非ヒドロキ
シ脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする外用薬。
【請求項７】請求項１で得られる炭素数１〜４の低級
アルコールエステルであるヒドロキシ脂肪酸のホウ酸エ
ステル成分を更に加水分解し、低級アルコールエステル
であるヒドロキシ脂肪酸成分を得ることを特徴とするラ
ノリン脂肪酸のヒドロキシ脂肪酸成分の分離法。
【請求項８】請求項７で得られる低級アルコールエス
テルであるヒドロキシ脂肪酸成分を更に加水分解し、ヒ
ドロキシ脂肪酸であるヒドロキシ脂肪酸成分を得ること
を特徴とする請求項７記載の分離法。
【請求項９】請求項７または８で得られるヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする化粧料。
【請求項１０】皮膚用化粧料である請求項９記載の化
粧料。
【請求項１１】頭髪用化粧料である請求項９記載の化
粧料。
【請求項１２】請求項７または８で得られるヒドロキ
シ脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする外用薬。
【請求項１３】請求項７または８で得られるヒドロキ
シ脂肪酸成分を減圧蒸留することにより、α−ヒドロキ
シ脂肪酸成分及びω−ヒドロキシ脂肪酸成分を得ること
を特徴とするラノリン脂肪酸のα−ヒドロキシ脂肪酸成
分及びω−ヒドロキシ脂肪酸成分の分離法。
【請求項１４】請求項１３で得られるα−ヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする化粧料。
【請求項１５】皮膚用化粧料である請求項１４記載の
化粧料。
【請求項１６】頭髪用化粧料である請求項１４記載の
化粧料。
【請求項１７】請求項１３で得られるα−ヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする外用薬。
【請求項１８】請求項１３で得られるω−ヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする化粧料。
【請求項１９】皮膚用化粧料である請求項１８記載の
化粧料。
【請求項２０】頭髪用化粧料である請求項１８記載の
化粧料。
【請求項２１】請求項１３で得られるω−ヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩を有効成分とする外用薬。
【請求項２２】請求項１３で得られるα−ヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩と、ω−ヒドロキシ脂肪酸成分又
はその塩とを合計で４０重量％以上含有する混合物を有
効成分とする化粧料。
【請求項２３】皮膚用化粧料である請求項２２記載の
化粧料。
【請求項２４】頭髪用化粧料である請求項２２記載の
化粧料。
【請求項２５】メイクアップ用化粧料である請求項２
２記載の化粧料。
【請求項２６】請求項１３で得られるα−ヒドロキシ
脂肪酸成分又はその塩と、ω−ヒドロキシ脂肪酸成分又
はその塩を合計で４０重量％以上含有する混合物を有効
成分とする外用薬。