JP3522424B2 - 水性オルガノポリシロキサン含有組成物およびその製造方法 - Google Patents
水性オルガノポリシロキサン含有組成物およびその製造方法Info
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Description
キサン含有組成物、その製造方法ならびにその使用に関
する。本発明によるオルガノポリシロキサン含有組成物
は、実質的に溶剤を含まない。溶剤を含まない組成物と
は、ここでは、脂肪族または芳香族炭化水素、ハロゲン
化炭化水素、グリコール、グリコールエーテル、エーテ
ル、ケトン、エステル、アミドおよびその他の窒素化合
物ならびに純粋に有機系の硫黄−およびニトロ化合物を
含まない組成物、ならびにプロトン(ならびに水素)を
含まない溶剤を10重量ppmより多く含まない組成物
と理解される。反対に、プロトンを含む薬品、例えば、
水、無機または有機酸、およびアルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、n−およびi−プロパノールなら
びにこの系列の高級アルコールは、以下では有機溶剤と
はみなさない。
ート、石灰砂岩、モルタル、は通常風化を受ける。この
理由から、この現象を防ぐために通常は表面に保護塗装
を施す。
際、疎水化剤が多孔質構造中に侵入する。これにより、
表面の保護の他に、一定の深部効果が達成される。さら
に蒸気の通過を妨げる層は形成しないので、通常要求さ
れる水蒸気透過性を有する。深部効果は、液状疎水化剤
の多孔性材料中への浸透性により制限される。
一般に含浸の後の「撥水効果」、例えば多孔性の鉱物性
の建材中の疎水化剤の侵入深さならびに疎水性溶液を用
いて材料を処理した後の吸水性の低下である。その上、
含浸の後の材料の表面は、その最初の外見と変わっては
ならない。
有機基を表し、R1はメチル基あるいはエチル基を表
す]のオルガノシランは、多方面にわたる用途、例えば
粘着付与剤、離型剤、レオロジー的性質改善剤、架橋剤
さらに疎水化剤への用途を有する。
ら、水性の形態での使用を優先する方向に傾いている。
この場合に、下記の問題が発生する。
その結果、必要な加工工程に防爆型の機械および特殊装
置を用いなければならなくなる。毒性的観点からは、そ
の環境内に入る作業者を余分に教育し保護しなければな
らない。さらに、使用済の使用溶液の廃棄物処理は、加
水分解アルコールのために困難となる。特殊な排水浄化
装置ならびに排ガスおよび排気の後処理のための装置が
必要となる。
性ではない。
は、シリコン樹脂ポリマーとして反応混合物から析出
し、目的とする用途に使用できなくなる。疎水性が非常
に高いオルガノシラン、例えばアルキルアルコキシシラ
ン、殊に長鎖または分枝鎖を有するものは、著しく緩慢
に加水分解するが、水に可溶性ではない。
で種々の試みが行われた。
キルアルコキシシランは水溶性であり、弱い疎水性しか
有していない。この場合に疎水作用の改善が望ましい。
水溶性オルガノシラン、例えば3−アミノプロピルトリ
エトキシシランからオルガノシラン調製物製造のための
合成の間に加水分解アルコールを蒸留除去する手段は公
知である。明らかなアルコール分を有し溶剤を含まない
水性アミノシラン系は、この方法により得ることがで
き、例えばDYNASYLAN 1151の形で市販さ
れている。
定な含水シラン組成物の製造方法」という名称のヨーロ
ッパ特許出願には、少量のそれ自体は水溶性でないオル
ガノシラン、例えばメチルトリメトキシシランまたはビ
ニルトリメトキシシランを用いる水性オルガノシラン−
調製物の変性が記載されている。この方法によると、非
水溶性成分対水溶性成分のモル比は1:2.5に達する
ことができる。適用特性は、上記の水性オルガノシラン
調製物のものと実質的に同等である。この方法では、非
水溶性オルガノシラン、例えばアルキルアルコキシシラ
ン、例えばメチル−、プロピル−またはイソブチルトリ
メトキシシランより高い割合を有する水溶液は得られな
い。
非水溶性シリコン樹脂に付加した自体では水と混和しな
いオルガノシランを、乳化剤を用いて水中で乳化させる
[ヨーロッパ特許出願公開(EP−A2)第04420
98号、ヨーロッパ特許(EP−B1)第035865
2号、米国特許(US)第4620878号明細書]。
この場合には、生成物はかなりの割合の界面活性剤を乳
化剤として含み、またかなりの量のアルコールを遊離す
るという欠点がある。
米国特許(US)第5073195号明細書に記載され
ている。このシラン調製物は、非水溶性アルキルトリア
ルコキシシランおよび水溶性シラン、例えばアミノアル
キルアルコキシシランから、モル比1:2〜3:1で製
造される。この米国特許明細書の実施例から分かるよう
に、調製物の製造は、シラン混合物の化学量論以下の加
水分解および反応混合物の60℃、減圧下におけるスト
リッピングにより行われ、後続する適用のために、この
ようにして得られたシラン調製物を水で希釈する。水を
用いる希釈により、不完全な加水分解の際に残留するア
ルコキシ基が相当するアルコールの形に分解される。従
って、ここで開示されたシラン同時加水分解物は、大量
の遊離アルコールを含み、さらに加水分解により更なる
量のアルコールが遊離し、これが生成物の適用特性に不
利に作用する。
は、遊離アルコールの含有量ができるだけ低く、できる
だけ高い引火点を有し、水で希釈しても加水分解により
実質的にアルコールを遊離しない実質的に溶剤を含まな
い水性オルガノシラン調製物を開発することである。
ミノアルキルアルコキシシランと一般式IIおよびII
Iのアルキルトリアルコキシシランおよび/またはジア
ルキルジアルコキシシランとを混合させ、この混合物に
水を添加し、反応混合物のpH値を1〜8の間の値に調
節し、すでに存在および/または生成したアルコールを
除去することにより水性オルガノポリシロキサン含有組
成物が得られることが見出された。これは有機溶剤を1
0重量ppmより多く含まない。本発明は、このように
して得られたオルガノポリシロキサン含有組成物が、透
明で安定な溶液であり、80℃よりはるかに高い引火点
を有し、、水を用いて希釈しても加水分解により実質的
にアルコールを生成しないという理由から意想外であ
る。
剤を10重量ppmより多く含まず、80℃以上の引火
点を有し、水を用いて希釈しても加水分解により実質的
にアルコールを遊離せず、一般式I R−Si(R1)y(OR1*)3 - y (I) の水溶性アミノアルキルアルコキシシランと、一般式I
I R2−Si(OR1**)3 (II) の非水溶性アルキルトリアルコキシシラン、および/ま
たは一般式III AA′−Si(OR1***)2 (III) の非水溶性ジアルキルジアルコキシシラン、および/ま
たは一般式IIおよびIIIの非水溶性アルキルトリア
ルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランのと混
合物を混合し、[上記式中、Rは、一般式IV
≦1、0≦g≦1、0≦h≦1、0≦c≦1、0≦e≦
1、b+d+i≠0、b=0の場合にc=0、d=0の
場合にe=0、i=0の場合にe=0、d=i=0の場
合にc=0、およびZは1価の無機または有機酸基であ
る)のアミノ官能性有機基を表し、R1、R1*、R
1**およびR1***は、メチル−またはエチル基を
表し、R2は、線状または環状または分枝状で1〜8個
のC原子を有するアルキル基を表し、Aは、非分枝また
は分枝状で1〜3個のC原子を有するアルキル基を表
し、A′は、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を
有するアルキル基を表し、0≦y≦1である]モル比0
<M/Q≦2で、[その際、Qは、一般式Iのアミノア
ルキルアルコキシシランのモル数の和を表し、Mは一般
式IIのアルキルトリアルコキシシランと一般式III
のジアルキルジアルコキシシランとのモル数の和であ
る]、この混合物に水を添加し、反応混合物のpH値を
1と8の間の値に調節し、かつ、すでに存在および/ま
たは反応により生成したアルコールを除去することより
得られる水性オルガノポリシロキサン含有組成物であ
る。
コポリマーの縮合生成物の現在のモデル概念によると、
これらは、水性系内で、加水分解反応の結果として非水
溶性および水溶性オルガノシランを生成させることがで
きる。
組成物において、例えば、一般式
は、例えば一般式
≦3、0≦f≦1、0≦g≦1、0≦h≦1、0≦c≦
1、0≦e≦1、b+d+i≠0、b=0の場合にc=
0、d=0の場合にe=0、i=0の場合にe=0、d
=i=0の場合にc=0、かつZは1価の無機または有
機酸基、例えばクロリド、ニトレート、ホルミネートま
たはアセテートであることができる)のアミノ官能性有
機基を表し、R1は、例えばメチル−またはエチル基を
表し、R2は、例えば線状または環状または分枝状で1
〜8個のC原子を有するアルキル基を表し、Aは、例え
ば非分枝または分枝状で、1〜3個のC原子を有するア
ルキル基を表し、A'は、例えば非分枝または分枝状で
1〜3個のC原子を有するアルキル基を表すことがで
き、0≦y≦1であることができ、x、x'、x''、
x'''、x''''は、ポリマーの分布において4よりも大
きい値を有することができ、比率M/Qは0〜2の間に
あることができる、(式中、Qは、q+q'+q''+
q'''+q''''の和を表し、Mは、m+m'+m''+
m'''+m''''+a+a'+a''+a'''+a''''の和を
表し、0<(m+m'+m''+m'''+m'''')/(a+
a'+a''+a'''+a'''')<10であることができ
る]。
≦3、0≦f≦1、0≦g≦1、0≦h≦1、0≦c≦
1、0≦e≦1、b+d+i≠0、b=0の場合にc=
0、d=0の場合にe=0、i=0の場合にe=0、d
=i=0の場合にc=0、およびZは1価の無機または
有機酸基である)のアミノ官能性有機基を表し、R1、
R1 *、R1 **およびR1 ***は、メチル−またはエチル基
を表し、R2は、線状または環状または分枝状で1〜8
個のC原子を有するアルキル基を表し、Aは、非分枝ま
たは分枝状で1〜3個のC原子を有するアルキル基を表
し、A'は、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を
有するアルキル基を表し、0≦y≦1である]モル比0
<M/Q≦2で、[その際、Qは、一般式Iのアミノア
ルキルアルコキシシランのモル数の和を表し、Mは一般
式IIのアルキルトリアルコキシシランと一般式III
のジアルキルジアルコキシシランとのモル数の和であ
る]、この混合物に水を添加し、反応混合物のpH値を
1と8の間の値に調節し、かつ、すでに存在および/ま
たは反応により生成したアルコールを除去することより
得られる請求項1記載のオルガノポリシロキサン含有組
成物である。
たは一般式III AA'−Si(OR1***)2 (III) の非水溶性ジアルキルジアルコキシシラン、および/ま
たは一般式IIおよびIIIの非水溶性アルキルトリア
ルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランとの混
合物を、[上記式中、Rは、一般式IV
≦3、0≦f≦1、0≦g≦1、0≦h≦1、0≦c≦
1、0≦e≦1、b+d+i≠0、b=0の場合にc=
0、d=0の場合にe=0、i=0の場合にe=0、d
=i=0の場合にc=0、かつZは1価の無機または有
機酸基である)のアミノ官能性有機基を表し、R1、R
1*、R1**およびR1***は、メチル−またはエ
チル基を表し、R2は、線状または環状または分枝状で
1〜8個のC原子を有するアルキル基を表し、Aは、非
分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有するアルキル
基を表し、A′は、非分枝または分枝状で1〜3個のC
原子を有するアルキル基を表し、0≦y≦1である]モ
ル比0<M/Q≦2で混合し、[式中、Qは、一般式I
のアミノアルキルアルコキシシランのモル数の和、かつ
Mは一般式IIのアルキルトリアルコキシシランと一般
式IIIのジアルキルジアルコキシシランのモル数の和
である]、この混合物に水を添加し、反応混合物のpH
値を1と8の間の値に調節し、すでに存在するおよび/
または反応により生成したアルコールを除去することを
特徴とする請求項1から5までのいずれか1項記載のオ
ルガノポリシロキサン含有組成物の製造方法である。
成分として、有利には、一般式IIのアルキルトリアル
コキシシランと一般式IIIのジアルキルジアルコキシ
シランとの混合物は、一般式VおよびVI R2−SiCl3 (V) AA'−SiCl2 (VI) [式中、R2は、線状または環状または分枝状で1〜8
個のC原子を有するアルキル基、Aは、非分枝または分
枝状で1〜3個のC原子を有するアルキル基を表し、
A'は、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有す
るアルキル基を表す]の相当するトリ−およびジクロロ
シランをメタノールまたはエタノールと同時エステル化
することにより製造される。この混合物自体は、純粋の
単体成分、すなわち一般式IIおよびIIIのアルキル
トリアルコキシ−およびジアルキルジアルコキシシラン
から混合法によっても製造できる。
のため、鉱物性の建材の疎水性化のため、建造物および
ファサードの保護のため、ガラス繊維のコーティングの
ため、充填物質のシラン化のため、粘着付与剤として
は、特に無機表面上への有機ポリマー接着の改善のた
め、離型剤として、特に分散液および乳化液のレオロジ
ー的性質の改善のため、架橋剤として、着色塗料および
ラッカーの添加剤として、繊維、皮革、セルロース−お
よびデンプン生成物の疎水性化のための請求項1〜16
記載の水性オルガノポリシロキサン含有組成物の有利な
使用である。
組成物は、有機溶剤を10重量ppmより多くは含まな
いが、少量のアルコール、特にメタノールおよび/また
はエタノールは含むことができる。本発明によるオルガ
ノポリシロキサン含有組成物中のアルコール含有量は、
有利には2重量%より少ない、特に有利には0.5重量
%より少ない、特に有利には0.1重量%より少ない。
組成物は、有利にはpH値1〜8の間、特にpH値3〜
6の間、特に有利にはpH値3〜5の間にある。好適に
は、これらは1価の無機および/または有機酸および/
またはそれらの誘導体を含む。ここで誘導体とは、アル
カリ金属ハロゲン化物、殊には塩化ナトリウムまたは塩
化カリウム、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属ギ酸
塩、アルカリ金属硝酸塩のような化合物、または無機ま
たは有機酸エステルを有するオルガノポリシロキサン中
のアミノ基化合物、例えば一般式IVの化合物であると
理解される。
発明によるオルガノポリシロキサン含有組成物は、消泡
剤、有利にはシリコン樹脂懸濁液を含むことができる。
組成物の製造方法は、下記の詳細な説明のようにして実
施できる。
を一般式IIおよびIIIの非水溶性アルキルトリアル
コキシシランおよび/またはジアルキルジアルコキシシ
ランおよび/または別に製造した非水溶性アルキルトリ
アルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランとの
混合物と混合する。一般に、反応混合物に、使用した一
般式Iのアミノアルキルアルコキシシラン、一般式II
のアルキルトリアルコキシシランおよび/または一般式
IIIのジアルキルジアルコキシシラン1モル当たり有
利には水0.5〜10モル、特に有利には水1〜5モル
を添加する。この水の添加は、時間的に間隔をおいて行
うこともできる。また、水の添加を時間的に間隔をおい
て連続して行っても、あるいは連続法と不連続法を適当
に組み合わせて行ってもよい。また、上記のオルガノポ
リシロキサンの1成分を装入し、水を添加し、その他の
オルガノポリシロキサン成分を引き続き加え、引き続き
必要な場合には水を加えてもよい。
ルトリアルコキシシランおよび/またはジアルキルジア
ルコキシシランの混合物は、有利には相応する一般式V
のアルキルトリクロロシランおよび一般式VIのジアル
キルジクロロシランの混合物をアルコール、例えばメタ
ノールまたはエタノールを用いて同時エステル化するこ
とにより製造される。自体公知の方法により、例えばア
ルキルトリクロロシランとジアルキルジクロロシランと
を混合させて調製したクロロシラン混合物を、1種のア
ルコールまたは複数のアルコールを用いて相応する粗ア
ルキルアルコキシシラン混合物にエステル化させる。そ
の際、発生する塩化水素の大部分を粗アルキルアルコキ
シシラン混合物から追い出すと有利である。さらに、粗
アルキルアルコキシシラン混合物は、アルカリ金属アル
コーラート溶液を用いてpH値6〜9、有利にはpH値
7〜8の間に調節することができる。アルカリ金属アル
コーラート溶液としては、例えばエタノールまたはメタ
ノールをベースとするナトリウム−またはカリウムメタ
ノラート、ならびにナトリウム−またはカリウムエタノ
ラートが好適であるが、また、他のアルコラートおよび
アルコール、例えばn−プロパノール、i−プロパノー
ル、n−ブタノール、第二級ブタノール、t−ブタノー
ルならびにこれらから誘導されるアルコラートも使用で
きる。この粗アルキルアルコキシシラン混合物は適当な
方法で濾過される。このようにして得られた粗アルキル
アルコキシシラン混合物は、さらに処理しなくても本発
明によるオルガノポリシロキサン含有組成物の製造方法
に使用できる。
よび非水溶性の一般式I、IIおよびIIIのオルガノ
シランを含む反応混合物のpH値は、好適には1〜8の
値、有利には3〜6の値、特に有利には3〜5の値に調
節される。酸の添加は、上記の水添加と同時に、または
別に行うことができる。反応混合物に、一般に無機また
は有機酸、有利には1塩基酸、特に有利には硝酸または
塩酸または酢酸またはギ酸を加える。
利には温度範囲10〜80℃、特に有利には温度範囲2
0〜60℃で行う。反応を攪拌しながら行うのが適して
いる。
生成したアルコールは、一般に反応混合物から除去す
る。すでに存在するおよび/または反応の際に生成した
アルコールは、蒸留により除去し、その際アルコールが
反応混合物から除去される程度の量の水を加えるのが有
利である。アルコールの蒸留除去は、減圧下で実施する
と有利である。アルコールの蒸留除去は、蒸留塔の頂部
において水の沸点に相当する温度が達成されるまで実施
するのが有利である。
有機、特に1価の酸を、アルコール除去の間および/ま
たはその後に加えて行うことができる。
シロキサン含有組成物中のアルコール残留分は、有利に
は2.0重量%より少なく、特に0.5重量%より少な
く、特に有利には0.1重量%より少なく調節される。
留除去の前および/またはその間に、有利には消泡剤、
殊に有利には水性シリコン樹脂懸濁液を加える。
中に濁りまたは沈降物が現れ、これは添加した消泡剤に
由来する場合も多い。透明な生成物を得るために、アル
コール蒸留除去の後に得られた生成物を沈降および/ま
たは濾過により再精製する。沈降物の濾過あるいは除去
は、例えば加圧吸引濾過器、セパレーター、デカンター
または類似した装置で行うことができる。
定で透明な溶液である。本発明によるオルガノポリシロ
キサン含有組成物は、水によりあらゆる割合で希釈させ
ることができ、水を添加した場合に実質的に加水分解ア
ルコールは生成せず、80℃より上、有利には95℃よ
り上、特に有利には98℃より上の引火点を有し、界面
活性剤や乳化剤のような有機溶剤を10重量ppmより
多く含まない。
た生成物の使用は、従来の技術による生成物よりも優れ
た特徴を有し、これは以下の実施例で説明する。
される。
温度調節可能(内部温度測定)、液体供給装置、還流冷
却器(−40℃までの後続する低温冷却器を有する強力
冷却器)、窒素雰囲気、実験用加圧吸引濾過器。
攪拌式反応槽、温度調節可能、内部温度測定、液体供給
装置、頂部温度測定付き蒸留装置、生成物冷却器、留出
物受け器、実験用加圧吸引濾過器(内容積2リット
ル)。
を適用した 蒸留の間の発泡の問題は、反応溶液に市販の水性シリコ
ン樹脂乳液ベースの消泡剤数滴を加えて防止できる。消
泡剤添加により発生する僅かな濁りは、ガラス繊維フィ
ルター(孔径<1μm)を装着した加圧吸引濾過器を用
いる濾過により除去できる。
質を有している。
り、水とあらゆる割合で混合できる。アルコール含有量
(遊離アルコールと加水分解され得るアルコールとの
和)は、0.5%以下である。シロキサン溶液の引火点
は95℃以上であり、加水分解によりアルコールが生成
しないので、水で希釈しても低下しない。
た。石灰砂岩、レンガおよびモルタルの試験片を、この
目的でオルガノポリシロキサン調製物中に完全に浸漬し
た。浸漬時間それぞれ60秒間の後に、試験片を取り出
し、全面を空気に曝し、2週間、相対湿度60%を上回
る空気湿度で保存した。
れもあらかじめ室内条件で保管した処理済試験片および
未処理試験片2個を秤量し、水中に置いた。その際、処
理済および未処理試験片は別々に水道水を満たした浴内
に置いた。試験片上の水面は約4cm上であった。24
時間後に、差を秤量して試験片の吸水性を測定した。疎
水化試験片の吸水性の低下は、非疎水化対照試験片の吸
水性の平均値に対してそれぞれ計算した。引き続き侵入
深さを測定した。
に、処理済試験片を2つの部分に分割し、新しい断面を
それぞれ水に漬けた。浸漬剤により疎水化された層は水
により濡れず、暗い色の疎水化してないために水でぬれ
ている範囲と明瞭に区別できた。疎水性層の層厚さを測
定した。
(AMEO)、プロピルトリクロロシラン(PTCS)
およびジメチルジクロロシラン(DMDCS)からなる
水溶性同時加水分解物の製造 前記のエステル化装置内に、DMDCS38.7gおよ
びPTCS53.3gを装入する。攪拌しながら2時間
以内に、メタノール50.4gを加える。塔底温度はこ
こで約60℃である。引き続き還流しながら2時間HC
lを追い出す。エステル化反応を完結させるために、な
おクロロシランを含んでいる粗製生成物に30重量%の
ナトリウムメチラート溶液(約39g)を、エステル粗
製生成物のpH値が7〜8になるまで添加する。濾過し
た後、加水分解装置に移し、約20分の間に順番にAM
EO132.6g、水64.8gおよびギ酸29.5g
と添加する。反応は発熱性であり、温度は約60℃に上
昇し、溶液は約4〜5のpH値を有する。引き続き、約
4時間以内に、塔底温度約55℃で、圧力を292mb
arから130mbarに低下させ、発生する加水分解
アルコールを留去し、その際、蒸留の間に、留出物が除
去される量の水を加える(重量に対し350g)。その
後、生成物を水713gで希釈し、用途に適した濃度と
する。
(AMEO)、プロピルトリクロロシラン(PTC
S)、イソブチルトリクロロシラン(IBTCS)、オ
クチルトリクロロシラン(OCTCS)およびジメチル
ジクロロシラン(DMDCS)からなる水溶性同時加水
分解物の製造 前記のエステル化装置内に、DMDCS38.7g、P
TCS53.3g、IBTCS57.5gおよびOCT
CS14.9gを装入する。攪拌しながら2時間以内
に、メタノール86.7gを加える。塔底温度はここで
約60℃である。引き続き還流しながら2時間HClを
追い出す。エステル化反応を完結させるために、なおク
ロロシランを含んでいる粗製生成物に30重量%のナト
リウムメチラート溶液(約60g)を、エステル粗製生
成物が7〜8のpH値を有するまで添加する。濾過した
後、加水分解装置に移し、約20分の間に順番にAME
O132.6g、水84.2gおよびギ酸29.0gを
添加する。反応は発熱性であり、温度は約60℃に上昇
し、溶液は約4〜5のpH値を有する。引き続き、約4
時間以内に、塔底温度約55℃で、圧力を292mba
rから130mbarに低下させ、発生する加水分解ア
ルコールを留去し、その際、蒸留の間に、留出物が除去
される量の水を加える(約350g)。その後、生成物
を水1032gで希釈し、用途に適した濃度とする。
(AMEO)、プロピルトリクロロシラン(PTC
S)、プロピルメチルジクロロシラン(PMDCS)お
よびジメチルジクロロシラン(DMDCS)からなる水
溶性同時加水分解物の製造 上記のエステル化装置内に、DMDCS38.7g、P
TCS106.5gおよびPMDCS47.1gを装入
する。攪拌しながら2時間以内に、メタノール101g
を加える。塔底温度はこの場合約60℃である。引き続
き還流しながら2時間HClを追い出す。エステル化反
応を完結させるために、まだクロロシランを含んでいる
粗製生成物に30重量%ナトリウムメチラート溶液(約
35g)を、エステル粗製生成物が7〜8のpH値を有
するまで添加する。濾過した後、加水分解装置に移し、
約20分の間に順番にAMEO265.2g、水130
gおよびギ酸55gと混合させる。反応は発熱性であ
り、温度は約60℃に上昇し、溶液のpH値は約4〜5
となる。引き続き、約4時間以内に、塔底温度約55℃
で、圧力を292mbarから130mbarに低下さ
せ、発生する加水分解アルコールを留去し、その際、蒸
留の間に、留出物が除去される量の水を加える(約33
0g)。その後、生成物を水1750gで希釈し、用途
に適した濃度とする。
0ml内容積のビンに入れる。一方の溶液に、攪拌しな
がらシリコン樹脂ベースの消泡剤10mgを加える。両
方のビンに栓を施し、激しく振る。両方の溶液が激しく
発泡したことが認められる。しかし非添加溶液の泡は5
分間安定であったが、消泡剤と混合した溶液の泡は数秒
後に消える。
表1に記載してあり、比較例の結果も対比してある。こ
の結果から、例1の生成物は、吸水量が著しく低く、す
なわち、比較例の生成物と比較して疎水性が著しく改善
されていることが分かる。さらに、実施例1の生成物
は、石灰石およびモルタルにさらに深く侵入している。
プロピルトリメトキシシラン(PTMO)からなる水溶
性同時加水分解物の製造 前記の加水分解装置内でAMEO221gおよびPTM
O164gを混合し、水54gを添加する。30分後
に、攪拌しながらさらに水126gを15分間で添加装
置を通じて加える。これにより温度は約20℃上昇して
約57℃となる。引き続く15分間内に、添加装置を通
じてHCl 114g(水中32重量%)を攪拌しなが
ら加える。約4時間以内に、102℃までの塔底温度
で、常圧で頂部の温度が約100℃となるまでエタノー
ル/メタノール/水混合物を留去すると、塔頂生成物は
まだ水分を含んでいる。蒸留の間に、留出物がすべて除
去されるような量の水を添加装置を通じて生成物に加え
る。
試験 例1および比較例1からの生成物の応用技術的試験結果
は、第1表に対比して記載してあり、例5にコメントし
てある。
Claims (16)
- 【請求項1】 有機溶剤を10重量ppmより多く含ま
ず、80℃より高い引火点を有し、かつ水で希釈した際
に加水分解により実質的にアルコールを遊離せず、 一般式I R−Si ( R 1 ) y ( OR 1* ) 3 - y (I) の水溶性アミノアルキルアルコキシシランと、一般式I
I R 2 −Si ( OR 1** ) 3 (II) の非水溶性アルキルトリアルコキシシラン、および/ま
たは一般式III AA′−Si ( OR 1*** ) 2 (III) の非水溶性ジアルキルジアルコキシシラン、および/ま
たは一般式IIおよびIIIの非水溶性アルキルトリア
ルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランとの混
合物を混合し、 [上記式中、Rは、一般式IV 【化1】 (式中、0≦b≦3、0≦d≦3、0≦i≦3、0≦f
≦1、0≦g≦1、0≦h≦1、0≦c≦1、0≦e≦
1、b+d+i≠0、b=0の場合にc=0、d=0の
場合にe=0、i=0の場合にe=0、d=i=0の場
合にc=0、かつZは1価の無機または有機酸基であ
る)のアミノ官能性有機基を表し、 R 1 、R 1* 、R 1** およびR 1*** は、メチル−
またはエチル基を表し、 R 2 は、線状または環状または分枝状で1〜8個のC原
子を有するアルキル基を表し、 Aは、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有する
アルキル基を表し、 A′は、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有す
るアルキル基を表し、および0≦y≦1である]、 モル比0<M/Q≦2で、 [式中、Qは、一般式Iのアミノアルキルアルコキシシ
ランのモル数の和を表し、及びMは一般式IIのアルキ
ルトリアルコキシシランと一般式IIIのジアルキルジ
アルコキシシランとのモル数の和を表す]、 混合物を水と混合させ、 反応混合物のpH値を1と8の間の値に調節し、 すでに存在および/または反応により生成したアルコー
ルを除去することより得られる 水性オルガノポリシロキ
サン含有組成物。 - 【請求項2】 1と8の間のpH値を有する請求項1記
載のオルガノポリシロキサン含有組成物。 - 【請求項3】 1価の無機および/または有機酸および
/またはその誘導体を含有する請求項1または2記載の
オルガノポリシロキサン含有組成物。 - 【請求項4】 オルガノポリシロキサン含有組成物中の
アルコール含有量が2重量%より少ない請求項1から3
までのいずれか1項記載のオルガノポリシロキサン含有
組成物。 - 【請求項5】 シリコン樹脂懸濁物を含むことを特徴と
する、請求項1から4までのいずれか1項記載のオルガ
ノポリシロキサン含有組成物。 - 【請求項6】 一般式I R−Si(R1)y(OR1*)3 - y (I) の水溶性アミノアルキルアルコキシシランと、一般式I
I R2−Si(OR1**)3 (II) の非水溶性アルキルトリアルコキシシラン、および/ま
たは一般式III AA′−Si(OR1***)2 (III) の非水溶性ジアルキルジアルコキシシラン、および/ま
たは一般式IIおよびIIIの非水溶性アルキルトリア
ルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランとの混
合物を、 [上記式中、Rは、一般式IV 【化2】 (式中、0≦b≦3、0≦d≦3、0≦i≦3、0≦f
≦1、0≦g≦1、0≦h≦1、0≦c≦1、0≦e≦
1、b+d+i≠0、b=0の場合にc=0、d=0の
場合にe=0、i=0の場合にe=0、d=i=0の場
合にc=0、かつZは1価の無機または有機酸基であ
る)のアミノ官能性有機基を表し、 R1、R1*、R1**およびR1***は、メチル−
またはエチル基を表し、 R2は、線状または環状または分枝状で1〜8個のC原
子を有するアルキル基、 Aは、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有する
アルキル基を表し、 A′は、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有す
るアルキル基を表し、および0≦y≦1である]、 モル比0<M/Q≦2で混合し、 [式中、Qは、一般式Iのアミノアルキルアルコキシシ
ランのモル数の和を表し、およびMは一般式IIのアル
キルトリアルコキシシランと一般式IIIのジアルキル
ジアルコキシシランのモル数の和である]、 この混合物に水を添加し、 反応混合物のpH値を1〜8の間の値に調節し、かつ、 すでに存在および/または反応により生成したアルコー
ルを除去することを特徴とする請求項1から5までのい
ずれか1項記載のオルガノポリシロキサン含有組成物の
製造方法。 - 【請求項7】 一般式IIのアルキルトリアルコキシシ
ランと一般式IIIのジアルキルジアルコキシシランと
の混合物を、一般式VおよびVI R2−SiCl3 (V) AA′−SiCl2 (VI) [式中、R2は、線状または環状または分枝状で1〜8
個のC原子を有するアル キル基、Aは、非分枝または
分枝状で1〜3個のC原子を有するアルキル基、 A′
は、非分枝または分枝状で1〜3個のC原子を有するア
ルキル基を表す]の相当するトリおよびジクロロシラン
をメタノールまたはエタノールで同時エステル化するこ
とにより製造する請求項6記載の方法。 - 【請求項8】 反応混合物と、使用した一般式Iのアミ
ノアルキルアルコキシシラン、一般式IIのアルキルト
リアルコキシシランおよび/または一般式IIIのジア
ルキルジアルコキシシラン1モル当たり水0.5〜10
モルを添加する請求項6または7記載の方法。 - 【請求項9】 反応混合物に1塩基酸を添加する請求項
6から8までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項10】 反応を温度範囲0〜100℃の間の温
度範囲で実施する請求項6から9までのいずれか1項記
載の方法。 - 【請求項11】 すでに存在および/または反応により
生成したアルコールを蒸留除去し、その際同時に反応媒
体からアルコールが除去されるのと同程度の量の水を添
加する請求項6から10までのいずれか1項記載の方
法。 - 【請求項12】 アルコールの蒸留除去を、減圧下で実
施する請求項6から11までのいずれか1項記載の方
法。 - 【請求項13】 アルコールの蒸留除去を、塔の頂部に
おいて水の沸点に相当する温度が達成されるまで実施す
る請求項6から12までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項14】 アルコールの蒸留除去の前および/ま
たはその間で泡の生成を減少させるために消泡剤を添加
する請求項6から13までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項15】 オルガノポリシロキサン含有組成物中
のアルコール残留量を2重量%未満に調節する請求項6
から14までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項16】 アルコールの蒸留除去により得られた
生成物を沈降および/または濾過により後精製する請求
項6から15までのいずれか1項記載の方法。
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JP3419242B2 (ja) * | 1996-07-18 | 2003-06-23 | 信越化学工業株式会社 | バインダー組成物及び水系コーティング剤 |
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DE19639783A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Merck Patent Gmbh | Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme |
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DE19649954A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Huels Chemische Werke Ag | Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Alkoholbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE19649955A1 (de) | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Huels Chemische Werke Ag | Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser/Alkohol-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
JP3413715B2 (ja) * | 1996-12-09 | 2003-06-09 | 信越化学工業株式会社 | 液状シリコーンゴムベースの製造方法及び液状シリコーンゴム組成物の製造方法 |
DE19653480B4 (de) * | 1996-12-20 | 2006-06-01 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf Substraten und ein Beschichtungsmaterial hierzu |
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DE19818923A1 (de) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Degussa | Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19818924A1 (de) | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Degussa | Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
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DE19830128A1 (de) | 1998-07-06 | 2000-02-10 | Degussa | Oberflächenmodifizierte Flammschutzmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE19849308A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere |
DE19908636A1 (de) * | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Degussa | Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen |
US6541671B1 (en) | 2002-02-13 | 2003-04-01 | The Regents Of The University Of California | Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes |
DE19964309C2 (de) * | 1999-11-15 | 2003-07-03 | Degussa | Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane oder deren Gemische |
DE19961972A1 (de) | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Degussa | Organosilan- und/oder Organosiloxan-haltige Mittel für gefülltes Polyamid |
DE10034472A1 (de) * | 2000-07-15 | 2002-01-24 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Die Laserbeschriftbarkeit von Kunststoffen förderndes Material, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
EP1195416A3 (de) | 2000-10-05 | 2005-12-28 | Degussa AG | Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln |
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DE10054980C2 (de) * | 2000-11-06 | 2003-02-06 | Merck Patent Gmbh | Stabilisierung von Perlglanzpigmenten |
DE10054981A1 (de) * | 2000-11-06 | 2002-05-16 | Merck Patent Gmbh | Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien |
DE10056344A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE10056343A1 (de) * | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen |
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DE50210398D1 (de) | 2001-03-30 | 2007-08-16 | Degussa | Siliciumorganische Nano-Mikrohybridsysteme oder Mikrohybridsysteme enthaltende Zusammensetzung für kratz- und abriebfeste Beschichtungen |
DE10151264A1 (de) | 2001-10-17 | 2003-04-30 | Degussa | Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung |
DE10153803A1 (de) | 2001-11-05 | 2003-05-15 | Degussa | Korrosionsinhibitor für Stahlbeton |
DE10218871A1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Degussa | Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten |
DE10321320A1 (de) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Degussa Ag | Organofunktionelle Siloxangemische |
DE10330020A1 (de) * | 2003-07-03 | 2005-01-20 | Degussa Ag | Hochgefüllte Silan-Zubereitung |
DE10335178A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-03-31 | Degussa Ag | Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung |
DE10336544A1 (de) * | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften |
DE10362060B4 (de) * | 2003-10-21 | 2009-07-09 | Altana Coatings & Sealants Gmbh | Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase |
DE10358060A1 (de) * | 2003-12-11 | 2005-07-14 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochviskoser Organopolysiloxane |
DE102004007456A1 (de) * | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Degussa Ag | Hochgefüllte Polyolefin-Compounds |
DE102004025767A1 (de) * | 2004-05-26 | 2005-12-22 | Degussa Ag | Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung |
DE102004037043A1 (de) * | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften |
DE102004037044A1 (de) * | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften |
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DE102005004871A1 (de) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien |
US7264669B1 (en) * | 2005-02-03 | 2007-09-04 | Tribofilm Research, Inc. | Scratch resistant gradient coating and coated articles |
DE102006006655A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel |
DE102006006654A1 (de) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
DE102006006656A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
DE102006003956A1 (de) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen |
DE102006003957A1 (de) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung |
DE102006013014A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Rehau Ag + Co. | Verwendung eines Kompositwerkstoffs |
DE102006013015A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-12-13 | Rehau Ag + Co. | Verwendung eines Kompositwerkstoffes |
DE102006013016A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Rehau Ag + Co. | Verwendung eines Kompositwerkstoffs für Kraftfahrzeugbauteile |
DE102006013090A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Georg-August-Universität Göttingen | Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff |
US20080059314A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Paul Kirchoff | Managing marketing communications in sales processes |
ES2725499T3 (es) * | 2007-04-20 | 2019-09-24 | Evonik Degussa Gmbh | Mezcla que contiene un compuesto de organosilicio y su uso |
DE102007038314A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
DE102007060334A1 (de) * | 2007-08-17 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Silane-basierendes und wässriges Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung |
KR100970831B1 (ko) * | 2007-08-21 | 2010-07-16 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 제조 방법 및 액정 표시 소자 |
DE102007040802A1 (de) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie |
DE102008007261A1 (de) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen |
DE102007045186A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis |
US7851559B2 (en) * | 2007-11-13 | 2010-12-14 | Teknor Apex Company | Soft zero halogen flame retardant thermoplastic elastomers |
DE102007057829A1 (de) | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Sensient Imaging Technologies Gmbh | Verbundwerkstoff mit cellulosehaltigem Material und Verfahren zur Herstellung |
DE102007058712A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Evonik Degussa Gmbh | Modulares Sol-Gel-System und Verfahren zum Einstellen der Eigenschaften des Sol-Gel-Systems |
US20100015339A1 (en) * | 2008-03-07 | 2010-01-21 | Evonik Degussa Gmbh | Silane-containing corrosion protection coatings |
DE102008002145A1 (de) | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Kapsel mit organisch-anorganischer Hybridwand |
DE102008041920A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten |
DE102008043410A1 (de) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Evonik Degussa Gmbh | Hilfsmittel enthaltende Silan- und/oder Siloxanlösungen |
DE102009017822A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung |
DE102010030111A1 (de) | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen |
DE102009054189A1 (de) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Roman Cihar | Neuartige, Stoß- gedämpfte Räder oder Rollen sowie Verfahren zu deren Herstellung |
DE102010001135A1 (de) | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Stabile wässrige Dispersionen aus gefällter Kieselsäure |
DE102010002356A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung |
US8673999B2 (en) | 2010-03-08 | 2014-03-18 | Dow Global Technologies Llc | Water based primer composition for isocyante and silane functional adhesives |
KR20130021382A (ko) | 2010-04-01 | 2013-03-05 | 에보니크 데구사 게엠베하 | “세정이 용이한” 특성을 갖는 재료를 위한 수경성 혼합물 |
DE102010003870A1 (de) * | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung wässriger Alkyl- und Amino-funktionalisierter Silizium enthaltender Co-Kondensate zur Massenhydrophobierung mineralischer Baustoffe |
DE102010043787A1 (de) | 2010-11-11 | 2012-05-16 | Evonik Degussa Gmbh | Bindemittel für Holzwerkstoffe |
DE102011084183A1 (de) | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis |
DE102011015338A1 (de) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
CN103764725B (zh) | 2011-04-18 | 2017-03-01 | 迈图高新材料有限责任公司 | 用于处理木质纤维素材料的官能化的聚有机硅氧烷或硅烷 |
DE102012103372A1 (de) | 2011-04-18 | 2012-10-18 | Momentive Performance Materials Gmbh | Verwendung von aminofunktionellen Polyorganosiloxanen als Holzschutzmittel |
WO2013120523A1 (en) | 2012-02-15 | 2013-08-22 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Electrostatic printing |
DE102012109407A1 (de) | 2012-10-02 | 2014-03-27 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE102012221379A1 (de) * | 2012-11-22 | 2014-05-22 | Evonik Industries Ag | Spezielle Aminoalkyl-funktionelle Alkoxysiloxan-Oligomergemische, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP6397484B2 (ja) | 2013-04-17 | 2018-09-26 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 薄層クロマトグラフィープレート、かかるプレートを製造する方法、および薄層クロマトグラフィー分離を行う方法 |
FR3013704B1 (fr) * | 2013-11-23 | 2020-12-25 | Ferrari Serge Sas | Utilisation d'une composition comportant une emulsion d'un fluide organopolysiloxane et d'un solvant, et textile obtenu au moyen de cette utilisation |
DE102013113885A1 (de) | 2013-12-11 | 2015-06-11 | Eckart Gmbh | Beschichtete Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Beschichtungsmittel und Gegenstand |
EP3050929A1 (de) | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Eckart GmbH | Beschichtete Pigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Beschichtungsmittel und Gegenstand |
EP3110822B1 (de) | 2015-05-28 | 2018-03-07 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von wässrigen hydrolysaten von aminoalkyltrialkoxysilanen |
CA2996443C (en) * | 2015-08-28 | 2024-01-02 | Sintef Tto As | Method for manufacturing a surface-treated particulate inorganic material |
DE102015225879A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Evonik Degussa Gmbh | Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102015225883A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Evonik Degussa Gmbh | Bis(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, ein Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102016215257A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Mono- und Bis(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102016215260A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer (Alkylalkoxysily)amin-, Bis-(alkylalkoxysilyl)amin und/oder Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-enthaltenden Zusammensetzung |
DE102016215255A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(alkylalkoxysilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung |
DE102016215259A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-(alkoxysilylalkyl)aminen enthaltenden Zusammensetzungen |
DE102016215256A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Bis- und Tris(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung |
EP3398998A1 (de) | 2017-05-03 | 2018-11-07 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige sol-gel-zusammensetzung als lagerstabile vorstufe für zinkstaubfarben |
EP3404073B1 (de) | 2017-05-19 | 2021-09-22 | Evonik Operations GmbH | Hydrophile, alkoxysilanhaltige isocyanurate |
EP3556789A1 (de) | 2018-04-16 | 2019-10-23 | Evonik Degussa GmbH | Hydrophile vernetzer enthaltend alkoxysilangruppen |
EP3611236B1 (de) | 2018-08-17 | 2020-09-30 | Evonik Operations GmbH | Eine wässrige, lagerstabile zusammensetzung, die n-benzyl-substituierte n-(2-aminoethyl)-3-aminopropylsiloxan-hydrochloride enthält, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US11773240B2 (en) | 2019-10-06 | 2023-10-03 | Silpara Technologies LLC | Molecular composites of functional silica and natural rubber |
US20240059088A1 (en) | 2021-01-11 | 2024-02-22 | Eckart Gmbh | Silica encapsulated pigments for nano-metallography |
CN115353629B (zh) * | 2022-09-27 | 2024-01-23 | 唐山三友硅业股份有限公司 | 环氧有机聚硅氧烷的制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54119597A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Japan Atom Energy Res Inst | Thermosetting resin composition |
US4620878A (en) * | 1983-10-17 | 1986-11-04 | Dow Corning Corporation | Method of preparing polyorganosiloxane emulsions having small particle size |
DE3723697A1 (de) | 1987-04-24 | 1988-11-17 | Pfersee Chem Fab | Waessrige, feinteilige bis optisch klare, thermisch und mechanisch stabile silikonemulsionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE4004946A1 (de) | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Wacker Chemie Gmbh | Feinteilige organopolysiloxanemulsionen |
US5051129A (en) * | 1990-06-25 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Masonry water repellent composition |
US5073195A (en) | 1990-06-25 | 1991-12-17 | Dow Corning Corporation | Aqueous silane water repellent compositions |
DE4233021A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Huels Chemische Werke Ag | Organosilanpolykondensate |
-
1994
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