DE10335178A1 - Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung Download PDF

Info

Publication number
DE10335178A1
DE10335178A1 DE10335178A DE10335178A DE10335178A1 DE 10335178 A1 DE10335178 A1 DE 10335178A1 DE 10335178 A DE10335178 A DE 10335178A DE 10335178 A DE10335178 A DE 10335178A DE 10335178 A1 DE10335178 A1 DE 10335178A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aminoalkyl
silylated
composition
general formula
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10335178A
Other languages
English (en)
Inventor
Sabine Dipl.-Ing. Dr. Giessler
Eckhard Just
Peter Dipl.-Chem. Dr. Jenkner
Rosemarie Burger
Jaroslaw Dipl.-Chem. Dr. Monkiewicz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE10335178A priority Critical patent/DE10335178A1/de
Priority to AT03796008T priority patent/ATE353943T1/de
Priority to CN200380110417A priority patent/CN100577756C/zh
Priority to AU2003298965A priority patent/AU2003298965A1/en
Priority to PCT/EP2003/050814 priority patent/WO2005014741A1/en
Priority to EP03796008A priority patent/EP1651733B1/de
Priority to DE60311892T priority patent/DE60311892T2/de
Publication of DE10335178A1 publication Critical patent/DE10335178A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/54—Nitrogen-containing linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5445—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die ein Gemisch aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxy-funktioneller Siliciumverbindungen enthält, wobei DOLLAR A mindestens eine Siliciumverbindung des in der Zusammensetzung enthaltenen Gemisches aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxy-funktioneller Siliciumverbindungen DOLLAR A ein Reaktionsprodukt aus der Umsetzung von DOLLAR A (A) mindestens einem Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel I DOLLAR A NH¶2¶[(CH¶2¶)¶2¶NH]¶x¶(CH¶2¶)¶3¶Si(OR)¶3¶, DOLLAR A worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, DOLLAR A und/oder mindestens einem Cyclo-Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel II, DOLLAR F1 worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, DOLLAR A und DOLLAR A (B) mindestens einem bis-silylierten Alkylamin der allgemeinen Formel III DOLLAR A (RO)¶3¶Si(CH¶2¶)¶3¶[NH(CH¶2¶)¶2¶]¶y¶NH[(CH¶2¶)¶2¶NH]¶z¶(CH¶2¶)¶3¶Si(OR)¶3¶, DOLLAR A worin y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, DOLLAR A und/oder mindestens einem tris-silylierten Alkylamin der allgemeinen Formel IV DOLLAR A ...

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die ein Gemisch aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxyfunktioneller Siliciumverbindungen enthält. Unter oligo-silylierten-aminoalkylfunktionellen Siliciumverbindungen sollen nachfolgend mehrfach, d. h. mindestens zweifach silylierte Alkylamine verstanden werden, wobei die Silylgruppen im Wesentlichen an einer oder verschiedenen Alkylgruppen des Amins über Si-C-Bindungen gebunden sind.
  • Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Zusammensetzung sowie deren Verwendung, insbesondere als Haftvermittler in Form einer wässrigen Lösung.
  • Aminosilane sind bekannt als wasserlösliche Haftvermittler, beispielsweise als so genannte Schlichte oder Primer in der Glasfaserindustrie.
  • Eine Reihe weiterer Applikationsgebiete für amino-funktionelle Silane bzw. Siloxane sind:
    Die Verwendung in Beschichtungssystemen, im Bereich Korrosionsschutz, für die biozide Ausrüstung von Oberflächen, bei der Holzbehandlung, bei der Herstellung elektrophotographischer Toner, als Bestandteil in Aminosiliconflüssigkeiten ( US 5 077 421 ), als Bestandteil in Epoxidharzen [Chemical Abstracts (1991) – CA 114: 83579s], für die Herstellung organisch modifizierter Gläser ( EP 0 223 987 A2 ), als Antikrebsmittel [Chemical Abstracts (1983) – CA 99: 133650c], zur Modifizierung von Glas- und Glasfaseroberflächen, bei der Abwasserbehandlung, für die Pigmentbehandlung, als Bestandteil in Katalysatoren sowie zu deren Herstellung ( US 4 053 534 ), als Flockungsmittel in Kleb- und Dichtstoffen oder Kabelanwendungen, um nur einige Beispiele zu nennen.
  • Darüber hinaus ist bekannt, amino-funktionelle, partiell hydrolysierte Alkoxysilanoligomere zur Minderung der Agglomeratbildung anorganischer Pulver einzusetzen. So ist aus der US 5 543 173 zu entnehmen, dass solche Zubereitungen auch erhebliche Mengen an Alkohol enthalten.
  • Auch sind rein wasserbasierende Zusammensetzungen mit multifunktionellen Organopolysiloxanen als Haftvermittler bekannt, vgl. EP 0 675 128 B1 und EP 0 716 128 B1 . Solche Polysiloxane tragen in der Regel keine Alkoxygruppen mehr, d. h. sie liegen vollständig hydrolysiert vor. Bei diesen Systemen wird die Ursache für die Verbesserung der Wasserlöslichkeit im Wesentlichen den Salzen der aminofunktionellen Gruppen zugeschrieben.
  • Kationische Organosilanpolykondensationsprodukte in alkoholischer Lösung sind beispielsweise aus US 5 591 818 bekannt. Bei der Herstellung werden hier die Hydrogensalze ausschließlich mono-silylierter Alkylamine eingesetzt.
  • Oligo-silylierte Alkylamine, wie Bis-(trialkoxysilyl-alkyl)amin oder Tris-(3-triethoxysilyl-propyl)amin, oder deren Gemische sind in Wasser auch unter Zusatz von Säure nur wenig löslich. Darüber hinaus sind solche Lösungen in der Regel nicht lange beständig. Sie neigen zur Gel- bzw. Partikelbildung, was bei Applikation vermehrt zu Verstopfung von Düsen und somit zum Ausfall der Produktion und höheren Stillstandzeiten führen kann.
  • In EP 1 031 593 A2 werden oligo-silylierte-aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen als „Bis-Produkte", wie Bis-AMMO, Bis-AMEO, Bis-cyclo-AMEO, Bis-DAMO, Bis-TRIAMO, bezeichnet. EP 1 031 593 A2 offenbart somit eine im Wesentlichen alkoholfreie Zusammensetzung, die aus einem Gemisch wasserlöslicher, aminofunktioneller sowie oligo-silylierter-amino-funktioneller, alkoxygruppenfreier Siliciumverbindungen, Wasser und gegebenenfalls einem Gehalt an Säure besteht, wobei der Anteil an mono-silylierten-amino-funktionellen Gruppen gegenüber oligosilylierten-amino-funktiuonellen Gruppen hier deutlich höher ist. Zu deren Herstellung wird Wasser im Überschuss eingesetzt, sodass die Alkoxygruppen praktisch vollständig hydrolysiert sind, d. h. besonders reaktive Silanolgruppen vorliegen und die in der wässrigen Zusammensetzung entsprechend vorliegenden Siloxane keine Alkoxygruppen tragen. Ferner wird in EP 1 031 593 A2 berichtet, dass bei einem Gewichtsverhältnis mono-silylierter Alkylamine a gegenüber oligo-silylierten Alkylaminen b mit a/b < 1 Gelbildung oder eine sehr starke Trübung eintreten und dadurch einer besonders vorteilhaften Applikation entgegenwirken kann.
  • Man ist stetig bestrebt, die Produkt-, Anwendungs- und Verarbeitungseigenschaften aminosilan- bzw. aminosiloxan-haltiger Systeme weiter zu verbessern.
    •
  • Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine wasserlösliche Zusammensetzung auf der Basis von Aminosilanen für die Zubereitung eines wasserlöslichen Haftvermittlers bereitzustellen, wobei der Quotient aus dem Verhältnis von mono-silylierten Aminoalkylgruppen zu oligo-silylierten Aminoalkylgruppen der in der Zusammensetzung vorliegenden Siliciumverbindungen kleiner 1 ist.
  • Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß entsprechend den Angaben der Patentansprüche gelöst.
  • Es wurde überraschenderweise gefunden, dass man in einfacher und wirtschaftlicher Weise eine gel- und partikelfreie, schüttfähige, in der Regel klare, weitgehend lagerstabile sowie in Wasser lösliche Zusammensetzung erhält, die ein Gemisch aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxyfunktioneller Siliciumverbindungen enthält, wenn man (A) mindestens ein Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel I NH2[(CH2)2NH]x(CH2)3Si(OR)3 (I),worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder mindestens ein Cyclo-Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel II
    Figure 00040001
    worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und
    (B) mindestens ein bis-silyliertes Alkylamin der allgemeinen Formel III (RO)3Si(CH2)3[NH(CH2)2]yNH[(CH2)2NH]z(CH2)3Si(OR)3 (III),worin y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder mindestens ein tris-silyliertes Alkylamin der allgemeinen Formel IV N[(CH2)3Si(OR)3]3 (IV),worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    sowie gegebenenfalls Ankondensationsprodukte basierend auf Verbindungen gemäß (A) sowie (B), die jeweils bei den oben genannten Verbindungen gemäß (A) und (B) mit einzuschließen sind,
    in einem Gewichtsverhältnis der Silaneinsatzstoffe (A) : (B) < 0,5 mischt, geeigneterweise einen zu den eingesetzten Alkoxysilanen korrespondierenden Alkohol als Löse- bzw. Verdünnungsmittel zusetzt, vorzugsweise mehr als 20 Gew.-% Alkohol, bezogen auf die gesamte Menge an Einsatzstoffen gemäß (A) und (B), ferner eine organische oder anorganische Säure zugibt, wobei geeigneterweise ein Neutralisationsgrad der mono-silylierten Aminoalkyl- und oligo-silylierten Aminoalkyl-Gruppen von 80 bis 160 % eingestellt wird, man die eingesetzten Alkoxysilane durch Zugabe von Wasser gezielt partiell hydrolysiert, wobei in Summe 0,6 bis 1,4 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 1,2 Mol Wasser pro Mol Si der hier eingesetzten Silane verwendet werden, und man das Hydrolysat kondensieren sowie cokondensieren lässt, wobei entsprechende Organosiloxane als Kondensate bzw. Cokondensate der hier eingesetzten Siliciumverbindungen entstehen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine Zusammensetzung, die ein Gemisch aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxy-funktioneller Siliciumverbindungen enthält, wobei
    mindestens eine Siliciumverbindung des in der Zusammensetzung enthaltenen Gemischs aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxy-funktioneller Siliciumverbindungen
    ein Reaktionsprodukt aus der Umsetzung von
    (A) mindestens einem Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel I NH2[(CH2)2NH]x(CH2)3Si(OR)3 (I),worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder mindestens einem Cyclo-Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel II
    Figure 00060001
    worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und
    (B) mindestens einem bis-silylierten Alkylamin der allgemeinen Formel III (RO)3Si(CH2)3[NH(CH2)2]yNH[(CH2)2NH]z(CH2)3Si(OR)3 (III),worin y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder mindestens einem tris-silylierten Alkylamin der allgemeinen Formel IV N[(CH2)3Si(OR)3]3 (IV),worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder einem Reaktionsprodukt aus mindestens zwei Alkylaminen gemäß Formel III und/oder IV
    darstellt und
    der Quotient aus dem Gewichtsverhältnis der eingesetzten Aminoalkylverbindungen gemäß (A) zu den eingesetzten Aminoalkylverbindungen gemäß (B) kleiner gleich 0,5 ist.
  • Geeigneterweise enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Gehalt an Alkohol von 25 bis 99,99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 80, besonders bevorzugt 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere ≥ 37 Gew.-% Alkohol, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem Gehalt von weniger als 25 Gew.-% Alkohol sind in der Regel hochviskos bis fest. Auch bevorzugt man dabei den zu der in der Siliciumverbindungen vorliegenden Alkoxygruppe korrespondierenden Alkohol. Vorteilhaft enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung Methanol, Ethanol oder Isopropanol.
  • Darüber hinaus weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung vorzugsweise einen Gehalt an organischer oder anorganischer Säure auf, wobei geeigneterweise ein Neutralisationsgrad der Aminoalkyl- und oligo-silylierten Aminoalkyl-Gruppen von 80 bis 160 %, vorzugsweise 90 bis 150 %, besonders bevorzugt 95 bis 140 %, ganz besonders bevorzugt 100 bis 130 %, bezogen auf die Aminzahl, vorliegt. Die Bestimmung der Aminzahl kann in der Regel nach DIN 32 625 (potentiographische Titration mit HCl) durchgeführt werden.
  • Bevorzugt handelt es sich bei der erfindungsgemäß verwendeten Säure um eine anorganische oder organische Säure, insbesondere Essigsäure oder Ameisensäure, wobei die aminoalkyl- und oligo-silylierten-amionalkyl-funktionellen Siliciumverbindungen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nach chemischem Verständnis zumindest anteilig als kationisches Amingemisch vorliegen.
  • Der pH-Wert einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt vorzugsweise im Bereich von 2,5 bis 6,5, besonders bevorzugt zwischen 3 und 5,5, insbesondere zwischen 3,5 und 5,0.
  • Erfindungsgemäße Zusammensetzungen zeichnen sich in der Regel durch eine Viskosität von 1 bis 100 mPa s, vorzugsweise 2 bis 50 mPa s, besonders bevorzugt von 4 bis 25 mPa s aus, wobei die Viskosität beispielsweise gemäß DIN 53 015 bestimmt werden kann.
  • Insbesondere zeichnen sich die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch durch eine überraschend gute Wasserlöslichkeit aus.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner das Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wobei man (A) mindestens ein Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel I NH2[(CH2)2NH]x(CH2)3Si(OR)3 (I),worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder mindestens ein Cyclo-Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel II
    Figure 00080001
    worin x gleich 0, 1 oder 2 ist und R für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und
    (B) mindestens ein bis-silyliertes Alkylamin der allgemeinen Formel III (RO)3Si(CH2)3[NH(CH2)2]yNH[(CH2)2NH]z(CH2)3Si(OR)3 (III), worin y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder mindestens ein tris-silyliertes Alkylamin der allgemeinen Formel IV N[(CH2)3Si(OR)3]3 (IV),worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht,
    und/oder Ankondensationsprodukten auf der Basis von Verbindungen gemäß Formel III und/oder IV
    in einem Gewichtsverhältnis (A) : (B) < 0,5 mischt, einen Alkohol als Löse- bzw. Verdünnungsmittel zusetzt, eine organische oder anorganische Säure zugibt, die eingesetzten Alkoxysilane durch Zugabe von Wasser gezielt partiell hydrolysiert, wobei man in Summe 0,6 bis 1,4 Mol Wasser pro Mol Silan einsetzt, und man das Hydrolysat kondensieren sowie cokondensieren lässt. Die erfindungsgemäße Umsetzung wird geeigneterweise unter guter Durchmischung durchgeführt.
  • Beim erfindungsgemäßen Verfahren setzt man bevorzugt Aminosilane gemäß (A) und oligo-silylierte Alkylamine gemäß (B) in einem Gewichtsverhältnis (A)/(B) von 0,001 bis 0,5, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,4, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 ein.
  • In der vorliegenden Patentanmeldung sollen unter mono-silylierten Aminen solche gemäß den Formeln I und II verstanden werden. Unter oligo-silylierten Aminen sind insbesondere solche zu verstehen, die zwei und mehr als zwei Silylgruppen an einer Aminogruppe bzw. Alkylamin tragen, beispielsweise gemäß Formel III (bis-silyliert) oder Formel IV (tris-silyliert) und/oder entsprechende Verbindungen, die cyclisiert vorliegen.
  • Beim erfindungsgemäßen Verfahren setzt man als Aminoalkylalkoxysilane der allgemeinen Formel I bevorzugt H2N(CH2)3Si(OCH3)3 (AMMO), H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 (AMEO), H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (DAMO), H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (TRIAMO), sowie hierzu entsprechende cyclische Verbindungen gemäß Formel II ein.
  • Als Verbindungen gemäß Formel III bevorzugt man (H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 (Bis-AMMO), (H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (Bis-AMEO), (H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (Bis-DAMO), (H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (Bis-TRIAMO), sowie als Verbindungen gemäß Formel IV N[CH2)3Si(OCH3)3]3 (Tris-AMMO) N[CH2)3Si(OC2H5)3]3 (Tris-AMEO).
  • Ebenfalls kann man beim vorliegenden Verfahren Gemische, die Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II, III und/oder IV enthalten, vorteilhaft einsetzen. Auch können solche erfindungsgemäßen einsetzbaren Gemische so genannte Ankondensationsprodukte besagter Aminoalkoxysilane enthalten. Unter Ankondensationsprodukten bzw. Reaktionsprodukten von Aminoalkoxysilanen der allgemeinen Formeln I, II, III und/oder IV werden geeigneterweise solche dimeren, trimeren, tetrameren oder höheren oligomeren Produkte verstanden, die in der Regel durch Kondensation bzw. Cokondensation und/oder Vorhydrolyse der jeweiligen Monomeren unter Abspaltung von Alkohol entstehen. In entsprechenden Kondensaten bzw. Cokondensaten sind somit die Eduktkomponenten über Si-O-Si-Bindungen verknüpft. Es ist ferner bekannt, dass ein Cyclus gemäß Formel II bei Hydrolyse oder Alkoholyse öffnet und das entsprechende Aminoalkylalkoxysilan bzw. -silanol erhalten wird. Ebenso können Verbindungen der allgemeinen Formel III in cyclischer bzw. bicyclischer Form vorliegen und als solche beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.
  • Als Löse- bzw. Verdünnungsmittel verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt den korrespondierenden Alkohol zu den jeweils eingesetzten Aminoalkoxysilanen. Somit sind Methanol oder Ethanol besonders bevorzugt. Man kann aber auch höhere Alkohole, wie Isopropanol, oder Alkoholgemische einsetzen.
  • Weiterhin setzt man beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt eine organische oder anorganische Säure ein. So kann man vorteilhaft wässrige Essigsäure oder wässrige Ameisensäure verwenden, wobei der dadurch eingebrachte Anteil an Wasser gleichzeitig der zur erfindungsgemäß einzubringenden Wassermenge für die gezielte Hydrolyse der Alkoxysilane zu zurechnen ist.
  • Geeigneterweise führt man beim erfindungsgemäßen Verfahren die Umsetzung, insbesondere Hydrolyse und Kondensation bzw. Cokondensation, bei einer Temperatur < 100 °C, vorzugsweise von 10 bis 80 °C, besonders bevorzugt von 15 bis 60 °C, insbesondere von 20 bis 50 °C, durch.
  • Im Allgemeinen führt man das erfindungsgemäße Verfahren derart aus, dass man zunächst die besagten Aminoalkoxysilane gemäß (A) sowie (B) vorlegt und unter Zusatz von Alkohol mischt, gezielt Säure sowie Wasser zusetzt und unter Temperaturkontrolle sowie unter guter Durchmischung die vorliegenden Alkoxysilane hydrolysiert sowie kondensiert bzw. cokondensiert. Gegebenenfalls kann man zur Einstellung des Gehalts an Alkohol in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Alkohol zusetzen oder durch Destillation aus dem System entfernen.
  • Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung entsteht nach chemischem Verständnis im Wesentlichen ein Gemisch Aminogruppen-haltiger Alkoxysiloxane basierend auf Kondensations- und Cokondensationsprodukten ausgehend von Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II, III, IV und/oder entsprechender Ankondensationsprodukte. Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegenden Siliciumverbindungen können, um nur einige Beispiele anzuführen, im Wesentlichen gemäß der Formel V NH2[(CH2)2NH]x(CH2)3Si(OR)rO(1,5-r/2), (V) worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, x gleich 0, 1 oder 2 und r gleich 0, 1 oder 2 sind,
    sowie gemäß Formel VI [Si(OR)pO(1,5-p/2)](CH2)3[NH(CH2)2]yNH[CH2)2NHlz(CH2)3Si(OR)qO(1,5-q/2), (VI)worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind, q und p gleich 0, 1, 2 oder 3 und gleich oder verschieden sind, mit der Maßgabe q + p ≥ 5,
    aber auch als Cokondensate von über -Si-O-Si-Bindung verknüpfte Siliciumverbindungen, auf der Grundlage der allgemeinen Formel I, II, III, IV, V und/oder VI verstanden werden. In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können ferner zumindest anteilig monomere, gegebenenfalls partiell hydrolysierte Aminoalkoxysilane, d. h. monomere Aminalkyloalkoxysilanole, enthalten sein.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch eine Zusammensetzung, die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich ist.
  • So weisen erfindungsgemäße Zusammensetzungen geeigneterweise einen Wirkstoffgehalt an kationischen amino-funktionellen Siliciumverbindungen bzw. besagten Reaktionsprodukten von 0,01 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 bis 55 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 40 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, auf.
  • Erfindungsgemäß erhält man so in besonders vorteilhafter Weise, da überraschend zugänglich und darüber hinaus einfach und wirtschaftlich herstellbar, eine erfindungsgemäße alkoholhaltige Zusammensetzung in schüttfähiger, lagerstabiler und wasserlöslicher Form.
  • Besonders vorteilhaft kann man eine erfindungsgemäße Zusammensetzung für die Herstellung einer in der Regel klaren und direkt applikationsfähigen im Wesentlichen wässrigen Lösung verwenden. Dazu mischt man 100 Gewichtsteile Wasser mit geeigneterweise 0,001 bis 4 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,01 bis 3, besonders bevorzugt 0,1 bis 2, insbesondere 0,2 bis 1,5 Gewichtsteile Wirkstoff der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Die Gewichtsangaben sind auf den Wirkstoffgehalt der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bezogen. In einer erfindungsgemäßen wässrigen Lösung liegt somit der Aminosilan- bzw. Aminosiloxanwirkstoffgehalt bevorzugt bei ≤ 4 Gew.-%, bezogen auf die Lösung.
  • Ferner kann eine erfindungsgemäße wässrige Lösung einen Gehalt an Alkohol, beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Mischungen daraus, aufweisen, wobei ein solcher Anteil an Alkohol in der Lösung in der Regel auf die Verwendung einer erfindungsgemäßen alkoholhaltigen Zusammensetzung zurückgeht.
  • Eine erfindungsgemäße, beispielsweise 2 Gew.-%ige wässrige Lösung weist geeigneterweise einen pH-Wert von 4 bis 9 auf. Zur Einstellung bzw. Nacheinstellung des pH-Werts kann eine Säure oder Base, beispielsweise Essigsäure oder Ammoniak, zugesetzt werden. Erfindungsgemäße wässrige Lösungen sind in der Regel bis zu ca. 4 Wochen vorteilhaft applikationsfähig.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch eine wässrige Lösung, die gemäß Anspruch 12 erhältlich ist.
  • Erfindungsgemäße Zusammensetzungen bzw. alkoholische Zusammensetzungen sowie wässrige Verdünnungen daraus, d. h. erfindungsgemäße wässrige Lösungen, sind somit in hervorragender Weise applikationsfähig.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung in alkoholischer, insbesondere ethanolischer Lösung. Weiterhin ist vorteilhaft, eine erfindungsgemäße Zusammensetzung oder eine erfindungsgemäße wässrige Lösung mit einem Wirkstoffgehalt von 0,001 bis 4 Gew.-% zu verwenden. Diese Anwendung betrifft zum Beispiel Schlichten, die in der Glasfaserverarbeitung benutzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner zu 0,001 bis 4 Gew.-% Wirkstoff in eine wässrige Schlichtelösung gegeben werden und wirken dort als Haftvermittler, um die so beschlichtete Glasfaser kompatibel zu einem Polymer, z. B. Glasfaser verstärktes Nylon für Anwendungen im Automobilbereich, zu machen.
  • Eine andere vorteilhafte Anwendungsmöglichkeit stellt die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Dichtstoffmassen dar. Hierbei kann vorteilhaft ca. 1 Gew.-% Wirkstoff der Dichtstoffformulierung als Additiv zugegeben werden. Dadurch kann die Haftwirkung der Dichtmasse verbessert werden.
  • So finden erfindungsgemäße Zusammensetzungen und wässrige erfindungsgemäße Lösungen in hervorragender Weise Verwendung als Haftvermittler, als Bestandteil in Beschichtungssystemen, als Bestandteil von Farben und Lacken, als Bestandteil in Epoxidharzen sowie Phenolharzen, als Bestandteil in organisch modifizierten Gläsern, für die Modifizierung von Glas- und Mineraloberflächen sowie Glas- und Mineralfaseroberflächen, als Bestandteil in Kunststoffen, vorzugsweise in Polyamiden, Polybutylterephthalat (PBT), Polyurethan (PUR), Epoxidharzen, Melamin, für die Glasfaserverstärkung von Kunststoffen, als Bestandteil in Glasfaserschlichten und für die Behandlung von Füllstoffen und Pigmenten oder in Kleb- und Dichtmassen. So können durch Applikation einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung bzw. einer erfindungsgemäßen wässrigen Lösung die Eigenschaften, wie Zugfestigkeit sowie Biegefestigkeit in entsprechend verstärkten Produkten nochmals verbessert werden.
  • Somit zeichnen sich erfindungsgemäße Zusammensetzungen sowie deren wässrige Lösungen bei der Applikation auch durch eine hervorragende haftungsverbessernde Wirkung aus.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung sind auf der Basis besagter Aminoalkoxysilane nun auch Zusammensetzungen sowie entsprechende wässrige Lösungen in vorteilhafter Weise zugänglich, wobei der Quotient aus dem Gewichtsverhältnis aller im System enthaltender Aminoalkylgruppen gemäß (A) zu allen oligo-silylierten Aminoalkyl-Guppen gemäß (B) kleiner gleich 0,5 ist.
    •
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
  • Beispiel 1
  • Apparatur:
    • 500-ml-Rührreaktor, Innenthermometer, Dosiervorrichtung, Heizbad
  • Edukte:
  • Aminoalkoxysilanmischung mit 63 Gew.-% Cyclo-bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, 30 Gew.-% Bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, 2 Gew.-% Aminopropyltriethoxysilan, 3 Gew.-% Tris-(3-triethoxysilylpropyl)amin und 2 Gew.-% Siloxane, d. h. Ankondensationsprodukte, wobei das Silangemisch durch einen Stickstoffgehalt von 3,2 Gew.-% und eine Aminzahl von 2,6 Gew.-% charakterisiert ist, Ethanol (99%ig, vergält mit Petroether oder Methylethylketon), VE-Wasser und Eisessig (100%ig).
  • In der Rührapparatur wurden zu 200 g der Aminosilanmischung, 260,5 g Ethanol zugemischt und 29,3 g Eisessig innerhalb von 10 Minuten so zugegeben, dass eine Temperatur von 50 °C nicht überschritten wurde. Anschließend wurden 10,2 g VE-Wasser innerhalb von 10 Minuten bei einer Sumpftemperatur von 50 °C zudosiert. Zur Nachreaktion wurde 4 Stunden bei 50 °C gerührt.
  • Das erhaltene Produkt wies eine Lagerstabilität von ca. einem Jahr auf, besaß einen pH zwischen 4 und 5, eine Farbzahl von ca. 8 Gardner sowie eine Aminzahl von ca. 1,1 Gew.-%. Die Trübung des Produktes betrug 3,7 TE/F (DIN/EN27027). Der Flammpunkt lag bei rd. 13 °C. Der Gesamtstickstoffgehalt betrug ca. 1,3 Gew.-%.
  • Aus dem so erhaltenen Produkt wurde ferner durch Zugabe von Wasser eine wässrige Lösung mit einem Wirkstoffgehalt von 2 Gew.-% hergestellt. Dabei konnte der pH-Wert von 4 bis 9 durch Zugabe von zusätzlicher Essigsäure oder Ammoniak variiert werden. Eine so hergestellte wässrige Lösung war 1 Monat stabil.
  • Beispiel 2
  • Apparatur:
    • 500-ml-Rührreaktor, Innenthermometer, Dosiervorrichtung, Heizbad
  • Edukte:
  • 81 Gew.-% Bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, 6 Gew.-% (3-triethoxysilylpropyl)amin, 0,2 Gew.-% Cyclo-(3-triethoxysilylpropyl)amin, 2 Gew.-% Cyclo-bis(3-triethoxysilylpropyl)amin, 2 Gew.-% Tris-(3-triethoxysilylpropyl)amin und 8,8 Gew.-% Siloxane, charakterisiert durch einen Stickstoffgehalt von 3,21 Gew.-% und einer Aminzahl von 2,55 Gew.-%. Weitere Einsatzstoffe waren VE-Wasser und Essigsäure.
  • In der Rührapparatur wurden 200 g der ethanolischen Silanmischung mit weiteren 148,6 g Ethanol verdünnt. Unter Rühren wurden 17,3 g Essigsäure innerhalb von 10 Minuten so zugegeben, dass eine Temperatur von 50 °C nicht überschritten wurde. Anschließend wurden 6,2 g VE-Wasser innerhalb von 10 Minuten bei einer Sumpftemperatur von 50 °C zudosiert. Zur Nachreaktion wurde 4 Stunden bei 50 °C gerührt. Die technischen Daten der erhaltenen Zusammensetzung sind in der folgenden Tabelle aufgelistet. Die Lagerstabilität der erhaltenen Zusammensetzung betrug bislang mehr als ein Jahr.
  • Figure 00160001
  • Vergleichsbeispiel
  • Verwendet wurde hier ein dem Beispiel 1 vergleichbarer Rührreaktor mit Innenthermometer, Dosiervorrichtung und Heizbad.
  • Eingesetzt wurde ein Silangemisch aus 42 Gew.-% Aminopropyltriethoxysilan und 27 Gew.-% Bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, 27 Gew.-% Cyclo-bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, 2 Gew.-% Tris-aminopropyltriethoxysilan und ca. 2 Gew.-% Siloxane, charakterisiert durch einen Stickstoffgehalt von 4,6 Gew.-%.
  • In der Rührapparatur wurden zunächst 200 g der Silanmischung mit 80 g Ethanol verdünnt. Unter Rühren wurden nun 65,2 g Essigsäure innerhalb von 10 Minuten zugegeben, wobei eine Temperatur von 50 °C nicht überschritten wurde. Anschließend wurden 12,6 g VE-Wasser mit 20 g Ethanol innerhalb von 60 Minuten bei einer Sumpftemperatur von 50 °C zudosiert. Danach wurde zur Nachreaktion über 4 Stunden bei 50 °C gerührt. Anschließend wurde mit 122 g Ethanol verdünnt.
  • Das hier hergestellte Produkt geliert bereits nach einer Lagerzeit von ca. 1 Monat bei Raumtemperatur.
  • Ausprüfung:
  • Zusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 und 2 wurden zum einen in einem glasfaserverstärkten Polyamid 6,6 und zum anderen in einem glasfaserverstärkten Epoxydharz getestet.
  • Für die Epoxidharzversuche wurden 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt in der wässrigen Schlichte verwendet. Während des Glasfaserspinnverfahrens wurden die in wässriger Lösung angesetzten Haftvermittler auf die Glasfaser aufgetragen. Danach wurden unidirektionale Prepregs auf einer Wickelmaschine durch Tauchen der Glasfaser im Harz hergestellt. 10 Prepreglagen wurden dann auf einer hydraulischen Plattenpresse zu Laminaten verarbeitet.
  • Von den Laminaten wurden die Querzugfestigkeit trocken und nach Feuchteeinwirkung bestimmt. Hierzu diente eine Zwick-Prüfmaschine 1456. Zur Untersuchung des Einflusses von Feuchte wurden die Prüfkörper vor der Ermittlung der Querzugfestigkeit 2 Stunden in Wasser gekocht und dann mit Filterpapier abgetupft (DIN 53 499).
  • Die unter Verwendung der Zusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 und 2 hergestellten Laminate zeigten Querzugfestigkeiten von 54,9 MPa trocken bzw. 45,8 MPa nach Feuchteeinwirkung.
  • Hingegen ergaben Laminate im Vergleich, hergestellt mit 3-Aminopropyltriethoxysilan, Werte von 53,9 MPa und 45,3 MPa.
  • Bei weiteren Messungen zu Epoxylaminaten, wo gemäß ISO 178 die Biegefestigkeit mit der Zwickmaschine Z010 gemessen wurde, zeigte sich auch, dass die Zusammensetzungen gemäß der Beispiele 1 und 2 deutliche Vorteile aufweisen. Die Probe aus den Beispielen bewirkte im Laminat eine Festigkeit von 648 MPa, während die Vergleichsprobe mit 3-Aminopropyltriethoxysilan nur eine Festigkeit von 604 MPa aufwies.
  • Für die Polyamidversuche wurde 1 Gew.-% Wirkstoffgehalt, bezogen auf den Si-Gehalt der Zusammensetzung, in der Glasfaserschlichte verwendet. Die Glasfaser wurde dann im Zweischneckenextruder mit PA 6.6 verarbeitet.
  • Bei den Polyamidversuchen wurden die Glasfasern ebenfalls während des Spinnprozesses mit Haftvermittler versehen. Kurzfaserverstärkte Polyamidverbunde wurden dann durch Compoundierung auf einem Doppelschneckenextruder hergestellt. Von diesen Verbunden wurden die Zugfestigkeit (ISO 527-2/1A/5 Zwickprüfmaschine 1456) und die Schlagbiegefestigkeit (ISO 179/1eU, Charpy Schlagzähigkeit mit Pendelschlagwerk PSW 4J) geprüft. Das E-Modul aus der Messung der Zugfestigkeit wurde für die Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 mit 8 690 MPa und für den Vergleichsversuch mit 3-Aminopropyltriethoxysilan mit 8 527 MPa bestimmt. Bei der Schlagzähigkeit wurden entsprechend Werte von 58,6 kJ/m2 und 58,4 kJ/m2 (Vergleichsversuch) gemessen.

Claims (14)

  1. Zusammensetzung, die ein Gemisch aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxy-funktioneller Siliciumverbindungen enthält, wobei mindestens eine Siliciumverbindung des in der Zusammensetzung enthaltenen Gemisches aminoalkyl- sowie oligo-silylierter-aminoalkyl-, alkoxy- und gegebenenfalls hydroxy-funktioneller Siliciumverbindungen ein Reaktionsprodukt aus der Umsetzung von (A) mindestens einem Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel I NH2[(CH2)2NH]x(CH2)3Si(OR)3 (I),worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und/oder mindestens einem Cyclo-Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel II
    Figure 00190001
    worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und (B) mindestens einem bis-silylierten Alkylamin der allgemeinen Formel III (RO)3Si(CH2)3[NH(CH2)2]yNH[(CH2)2NH]z(CH2)3Si(OR)3 (III),worin y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind und R für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und/oder mindestens einem tris-silylierten Alkylamin der allgemeinen Formel IV N[(CH2)3Si(OR)3]3 (IV),worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, oder ein Reaktionsprodukt aus mindestens zwei silylierten Alkylaminen gemäß Formel III und/oder IV darstellt und der Quotient aus dem Gewichtsverhältnis der eingesetzten Aminoalkylverbindungen gemäß (A) zu den eingesetzten oligo-silylierten Aminoalkylverbindungen gemäß (B) kleiner gleich 0,5 ist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkohol von 25 bis 99,99 Gew.-%.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Säure.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Neutralisationsgrad der Aminoalkyl- und oligo-silylierten Aminoalkyl-Gruppen von 80 bis 160 %, bezogen auf die Aminzahl.
  5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Reaktionsprodukt von 0,01 bis 60 Gew.-%.
  6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkohol.
  7. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei man (A) mindestens ein Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel I NH2[(CH2)2NH)x(CH2)3Si(OR)3 (I),worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und/oder mindestens ein Cyclo-Aminoalkylalkoxysilan der allgemeinen Formel II
    Figure 00220001
    worin x gleich 0, 1 oder 2 ist, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und (B) mindestens ein bis-silyliertes Alkylamin der allgemeinen Formel III (RO)3Si(CH2)3[NH(CH2)2]yNH[(CH2)2NH]z(CH2)3Si(OR)3 (III),worin y und z gleich 0, 1 oder 2 und gleich oder verschieden sind, Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, und/oder mindestens ein tris-silyliertes Alkylamin der allgemeinen Formel IV N[(CH2)3Si(OR)3]3 (IV),worin Gruppen R gleich oder verschieden sind und R für ein Wasserstoffatom oder für eine lineare oder verzweigte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, in einem Gewichtsverhältnis (A)/(B) < 0,5 mischt, einen Alkohol als Löse- bzw. Verdünnungsmittel zusetzt, eine organische oder anorganische Säure zugibt, die eingesetzten Alkoxysilane durch Zugabe von Wasser gezielt partiell hydrolysiert, wobei man in Summe 0,6 bis 1,4 Mol Wasser pro Mol Silan einsetzt, und das Hydrolysat kondensieren sowie cokondensieren lässt.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Aminosilane gemäß (A) und oligo-silylierte Alkylamine gemäß (B) in einem Gewichtsverhältnis (A)/(B) von 0,001 bis 0,5 einsetzt.
  9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einer Temperatur < 100°C durchführt.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Essigsäure oder Ameisensäure einsetzt.
  11. Zusammensetzung erhältlich nach einem der Ansprüche 7 bis 10.
  12. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 für die Herstellung einer im Wesentlichen wässrigen Lösung durch Mischen von 100 Gewichtsteilen Wasser und 0,001 bis 4 Gewichtsteilen Wirkstoff der Zusammensetzung.
  13. Wässrige Lösung erhältlich gemäß Anspruch 12.
  14. Verwendung einer Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 6, einer Zusammensetzung erhalten nach den Ansprüchen 7 bis 11 sowie einer wässrigen Lösung nach Anspruch 12 oder 13 als Haftvermittler, als Bestandteil in Beschichtungssystemen, als Bestandteil in Farben und Lacken, als Bestandteil in Epoxid- sowie Phenolharzen, als Bestandteil in Kunststoffen, als Bestandteil in organisch modifizierten Gläsern, für die Modifizierung von Glas- und Mineralfaseroberflächen, für die Glasfaserverstärkung von Kunststoffen, als Bestandteil in Schlichten und für die Behandlung von Füllstoffen und Pigmenten sowie als Zusatz in Kleb- und Dichtmassen.
DE10335178A 2003-07-30 2003-07-30 Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung Withdrawn DE10335178A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10335178A DE10335178A1 (de) 2003-07-30 2003-07-30 Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung
AT03796008T ATE353943T1 (de) 2003-07-30 2003-11-11 Zusammensetzung eines gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter aminoalkyl-funktioneller silicumverbindungen, deren herstellung und deren verwendung
CN200380110417A CN100577756C (zh) 2003-07-30 2003-11-11 氨基烷基官能的和低甲硅烷基化氨基烷基官能的硅化合物的混合物的组合物及其制备和用途
AU2003298965A AU2003298965A1 (en) 2003-07-30 2003-11-11 Composition of a mixture of aminoalkyl-functional and oligosilylated aminoalkyl-functional silicon compounds, its preparation and use
PCT/EP2003/050814 WO2005014741A1 (en) 2003-07-30 2003-11-11 Composition of a mixture of aminoalkyl-functional and oligosilylated aminoalkyl-functional silicon compounds, its preparation and use
EP03796008A EP1651733B1 (de) 2003-07-30 2003-11-11 Zusammensetzung eines gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter aminoalkyl-funktioneller silicumverbindungen, deren herstellung und deren verwendung
DE60311892T DE60311892T2 (de) 2003-07-30 2003-11-11 Zusammensetzung eines gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter aminoalkyl-funktioneller silicumverbindungen, deren herstellung und deren verwendung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10335178A DE10335178A1 (de) 2003-07-30 2003-07-30 Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10335178A1 true DE10335178A1 (de) 2005-03-31

Family

ID=34129478

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10335178A Withdrawn DE10335178A1 (de) 2003-07-30 2003-07-30 Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung
DE60311892T Expired - Lifetime DE60311892T2 (de) 2003-07-30 2003-11-11 Zusammensetzung eines gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter aminoalkyl-funktioneller silicumverbindungen, deren herstellung und deren verwendung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60311892T Expired - Lifetime DE60311892T2 (de) 2003-07-30 2003-11-11 Zusammensetzung eines gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter aminoalkyl-funktioneller silicumverbindungen, deren herstellung und deren verwendung

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1651733B1 (de)
CN (1) CN100577756C (de)
AT (1) ATE353943T1 (de)
AU (1) AU2003298965A1 (de)
DE (2) DE10335178A1 (de)
WO (1) WO2005014741A1 (de)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
WO2009037015A1 (de) * 2007-08-28 2009-03-26 Evonik Degussa Gmbh Voc-arme aminoalkyl-funktionelle siliciumverbindungen enthaltende zusammensetzung für streichfarben zur behandlung von papier oder folie
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102011084183A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis
DE102014218918A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von organofunktionellen Siliconharzen
DE102015200704A1 (de) 2015-01-19 2016-07-21 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Siliconharzen
DE102015225879A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Evonik Degussa Gmbh Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
DE102015225883A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Evonik Degussa Gmbh Bis(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, ein Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
DE102016215260A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer (Alkylalkoxysily)amin-, Bis-(alkylalkoxysilyl)amin und/oder Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-enthaltenden Zusammensetzung
DE102016215256A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Bis- und Tris(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
DE102016215255A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(alkylalkoxysilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE102016215259A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-(alkoxysilylalkyl)aminen enthaltenden Zusammensetzungen
DE102016215257A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Mono- und Bis(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
EP3398998A1 (de) 2017-05-03 2018-11-07 Evonik Degussa GmbH Wässrige sol-gel-zusammensetzung als lagerstabile vorstufe für zinkstaubfarben

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004014217A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102007060334A1 (de) 2007-08-17 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Silane-basierendes und wässriges Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung
WO2010149729A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Vestas Wind Systems A/S Surface activation method
DE102010030114B4 (de) 2009-08-11 2021-11-04 Evonik Operations Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie mit diesem behandelte Gegenstände und Korrosionsschutzschicht
EP2987835A1 (de) 2014-08-22 2016-02-24 Evonik Degussa GmbH Hybridhärtung von wässrigen Silansystemen
EP2987836A1 (de) 2014-08-22 2016-02-24 Evonik Degussa GmbH Hybridhärtung von wässrigen Silansystemen
US10392408B2 (en) 2017-06-27 2019-08-27 Avmor Ltd Siloxane oligomers for the treatment of solid surfaces
US11098228B2 (en) * 2017-09-20 2021-08-24 Sika Technology Ag Compositions based on silane-terminated polymers with improved adhesion on thermoplastics

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5206285A (en) * 1990-12-21 1993-04-27 Northrop Corporation Aqueous coating of silane precursor from epoxy and amino trialkoxysilanes
DE4233021A1 (de) * 1992-10-01 1994-04-07 Huels Chemische Werke Ag Organosilanpolykondensate
DE4443825A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19908636A1 (de) * 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2813550A1 (de) 2007-08-28 2014-12-17 Evonik Degussa GmbH Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilylalkyl)aminen
WO2009030538A1 (de) 2007-08-28 2009-03-12 Evonik Degussa Gmbh Wässrige silansysteme basierend auf bis(trialkoxysilylalkyl)aminen
WO2009037015A1 (de) * 2007-08-28 2009-03-26 Evonik Degussa Gmbh Voc-arme aminoalkyl-funktionelle siliciumverbindungen enthaltende zusammensetzung für streichfarben zur behandlung von papier oder folie
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
US8298679B2 (en) 2007-08-28 2012-10-30 Evonik Degussa Gmbh Aqueous silane systems based on bis(trialkoxysilylalkyl)amines
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
WO2010121872A1 (de) 2009-04-20 2010-10-28 Evonik Degussa Gmbh Wässrige silansysteme basierend auf tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren verwendung
EP2421910B1 (de) * 2009-04-20 2016-06-15 Evonik Degussa GmbH Wässrige silansysteme basierend auf tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren verwendung
DE102011084183A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis
WO2012130544A1 (de) 2011-03-25 2012-10-04 Evonik Degussa Gmbh Wässrige korrosionsschutzformulierung auf silanebasis
DE102014218918A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von organofunktionellen Siliconharzen
DE102015200704A1 (de) 2015-01-19 2016-07-21 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Siliconharzen
DE102015225879A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Evonik Degussa Gmbh Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
DE102015225883A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Evonik Degussa Gmbh Bis(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, ein Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
DE102016215260A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer (Alkylalkoxysily)amin-, Bis-(alkylalkoxysilyl)amin und/oder Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-enthaltenden Zusammensetzung
DE102016215256A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Bis- und Tris(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
DE102016215255A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(alkylalkoxysilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE102016215259A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-(alkoxysilylalkyl)aminen enthaltenden Zusammensetzungen
DE102016215257A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Mono- und Bis(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
EP3398998A1 (de) 2017-05-03 2018-11-07 Evonik Degussa GmbH Wässrige sol-gel-zusammensetzung als lagerstabile vorstufe für zinkstaubfarben
WO2018202472A1 (de) 2017-05-03 2018-11-08 Evonik Degussa Gmbh Wässrige sol-gel-zusammensetzung als lagerstabile vorstufe für zinkstaubfarben

Also Published As

Publication number Publication date
DE60311892D1 (de) 2007-03-29
AU2003298965A1 (en) 2005-02-25
CN1820060A (zh) 2006-08-16
EP1651733B1 (de) 2007-02-14
ATE353943T1 (de) 2007-03-15
WO2005014741A1 (en) 2005-02-17
EP1651733A1 (de) 2006-05-03
CN100577756C (zh) 2010-01-06
DE60311892T2 (de) 2007-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60311892T2 (de) Zusammensetzung eines gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter aminoalkyl-funktioneller silicumverbindungen, deren herstellung und deren verwendung
EP1031593B1 (de) Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen
EP1435373B1 (de) Organosilan- und/oder Organosiloxan-haltige Mittel für gefülltes Polyamid
EP2421874B1 (de) Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische verbindungen enthaltende zusammensetzung sowie deren herstellung und verwendung
EP2782953B1 (de) Zusammensetzung olefinisch funktionalisierter siloxanoligomere basierend auf alkoxysilanen
WO2009037015A1 (de) Voc-arme aminoalkyl-funktionelle siliciumverbindungen enthaltende zusammensetzung für streichfarben zur behandlung von papier oder folie
DE102004049427A1 (de) Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2007026015A1 (de) Tensid-stabilisierte organoalkoxysilanzusammensetzung
EP2782951B1 (de) Chloridarme zusammensetzungen olefinisch funktionalisierter siloxanoligomere basierend auf alkoxysilanen
DE2002420C3 (de) Verwendung wäßriger Losungen von Aminoalkylsilan Aldehyd Reaktionspro dukten als Haftvermittler zwischen sili katischen Werkstoffoberflachen und orga nischen Harzen
DE4117471C2 (de) Silikonkautschuk-Zusammensetzungen und deren gehärtete Produkte
DE69419213T2 (de) Haftvermittler und diese enthaltende bei verminderter Temperatur härtbare Organosiloxanzusammensetzungen
EP2838905B1 (de) Neue, einfach synthetisierbare, spontan wasserlösliche, im wesentlichen voc freie, umweltfreundliche (meth)acrylamido-funktionelle siloxanolsysteme, verfahren zu ihrer herstellung sowie verwendung
EP3816247B1 (de) Härtermischung
EP4219641B1 (de) Wässrige vorbehandlung für verklebungen mit erhöhter hitzestabilität
EP1142929B1 (de) Methoxyfunktionelle Organopolysiloxane, deren Herstellung und Verwendung
DE102016224343A1 (de) Wässrige [3-(2,3-dihydroxyprop-1-oxy)propyl]silanololigomere-enthaltende Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102006012774A1 (de) Azomethinverbindungen enthaltendes Additiv
DE102016215259A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-(alkoxysilylalkyl)aminen enthaltenden Zusammensetzungen
DE102016215255A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(alkylalkoxysilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: DEGUSSA GMBH, 40474 DUESSELDORF, DE

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH, 40474 DUESSELDORF, DE

8139 Disposal/non-payment of the annual fee