KR20130021382A - “세정이 용이한” 특성을 갖는 재료를 위한 수경성 혼합물 - Google Patents

“세정이 용이한” 특성을 갖는 재료를 위한 수경성 혼합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20130021382A
KR20130021382A KR1020127028574A KR20127028574A KR20130021382A KR 20130021382 A KR20130021382 A KR 20130021382A KR 1020127028574 A KR1020127028574 A KR 1020127028574A KR 20127028574 A KR20127028574 A KR 20127028574A KR 20130021382 A KR20130021382 A KR 20130021382A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
mixture
fluoroorganyl
substituted
cement
Prior art date
Application number
KR1020127028574A
Other languages
English (en)
Inventor
마누엘 프리델
스포멘코 르예식
필리프 알베르트
부르크하르트 스탄드케
Original Assignee
에보니크 데구사 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE201010029588 external-priority patent/DE102010029588A1/de
Application filed by 에보니크 데구사 게엠베하 filed Critical 에보니크 데구사 게엠베하
Publication of KR20130021382A publication Critical patent/KR20130021382A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42—Organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/005—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/30—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/203—Oil-proof or grease-repellant materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 a) 6 중량% 내지 25 중량%의 시멘트, b) 50 중량% 내지 90 중량%의 1종 이상의 골재(aggregate), 및 c) 0.001 중량% 내지 8 중량%의 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물을 포함하는 수경성 혼합물, 및 또한 상기 혼합물로부터 제조된 재료, 보다 특히 구성요소, 콘크리트 물품 또는 성형물에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 본 발명의 수경성 혼합물의, 마모시에도 재료의 표면이 단지 비교적 낮은 오염 경향 ("세정이 용이한" 특성)을 나타내는 재료, 보다 특히 구성요소, 콘크리트 물품 또는 성형물의 제조를 위한, 예를 들어 외장 콘크리트로서의 용도에 관한 것이다.

Description

“세정이 용이한” 특성을 갖는 재료를 위한 수경성 혼합물 {HYDRAULIC SETTING MIXTURE FOR MATERIALS HAVING “EASY―TO―CLEAN” PROPERTIES}
본 발명은 그로부터 제조된 경화 또는 양생 워크피스(workpiece)가 표면 상에 방오 특성을 갖는 특정 수경성(hydraulically setting) 혼합물에 관한 것이다.
수경성 재료, 예를 들어 시멘트-결합된 재료는 현대 건축 및 건설에서, 예를 들어 콘크리트 포장용 평판의 차로, 보도/인도 또는 테라스를 위한 사용을 위해 다양한 관련된 장소에 사용된다. 특히 외부 영역에서, 매우 다양한 재료, 예를 들어 교통 및 산업으로부터의 배기 가스, 특히 매연, 꽃가루, 잔디 얼룩, 오일, 특히 자동차 오일, 음료 및 식품 잔여물, 특히 콜라, 커피, 레드 와인 또는 케첩에 의한, 및 또한 조류 또는 진균과 같은 미생물 성장의 결과로서 이러한 콘크리트 포장용 평판의 표면 오염은 심미적 관점에서 큰 문제이다. 따라서, 이러한 적용에서 수경성 재료를 고려할 때, 방오 특성 [이하 "세정이 용이한" 특성 또는 ETC로도 지칭함]이 바람직하다.
"방오 특성"이라는 표현은 수성 및 유성 물질 둘 다의 재료로의 침입을 방지하고 상기 물질을 표면으로부터 보다 용이하게 제거하게 하는 표면의 능력을 나타낸다.
세정이 용이한 특성은 마감된 양생 표면을 다양한 재료로 후-처리하여 생성할 수 있음이 공지되어 있다. 따라서, 특히, EP 0 838 467호에는 표면을 개선하기 위한 플루오린-함유 실란 또는 실란 시스템의 사용이 교시되어 있다. 표면의 후-처리를 위한 이러한 시스템의 단점은, 첫째로, 이러한 재료의 제조 후 추가 공정 단계가 필요하고, 둘째로, 빈번하게는 풍화 및 마모의 결과로 코팅이 분리되기 때문에 이러한 코팅의 내구성이 매우 낮다는 것이다.
수경 양생 재료, 특히 시멘트-결합된 재료는 본체 개질제의 첨가에 의해 개선될 수 있음이 또한 공지되어 있다. 따라서, EP 0 913 370호에는 이러한 재료의 방수 (소수성) 특성을 달성하기 위한 수성 실란-함유 유화액의 사용이 교시되어 있다. 불행히도, 상기 교시는 목적하는 세정이 용이한 표면을 야기하지 않는다.
US 5,650,004호에는 수영장의 실링(sealing)에 사용되는 시멘트-결합된 렌더(render) 혼합물이 개시되어 있다. 렌더 혼합물의 방수 특성 및 개선된 내구성은 실란-개질된 분말 및 및 포졸란 충전제의 첨가에 의해 달성된다. 상기 렌더 혼합물의 단점은 비록 장기 방수 특성을 달성할 수 있고, 즉, 수성 오염도 방지할 수 있지만, 상기 기재된 의미의 방오 특성은 달성할 수 없다는 것이다.
DE 10 346 082호에는 특정 조성이 변경된 미세구조를 야기하는 수경 양생 혼합물이 개시되어 있다. 이는 어느 정도 방오성인 표면을 갖는 내마모성 워크피스를 제공한다.
EP 1 445 242호에는 렌더/코팅이 방오 특성을 갖는, 외벽용 비-시멘트-결합된 렌더 및 코팅이 개시되어 있다. 방오 특성은 먼지 입자가 기공에 침투하고 그곳에 침강될 수 없도록 미세거칠기를 감소시켜 달성한다. 단점은 칼륨 물 유리(water glass)를 기재로 하는 비-시멘트-결합된 렌더 혼합물이 이에 따라 변형된다는 것이다.
본 발명의 목적은 그로부터 제조된 재료의 표면이 경화 또는 양생 후 충분히 양호한 방오 특성을 갖고 매우 내구성이도록 하는 추가 수경성 혼합물, 특히 시멘트-결합된 혼합물을 제공하는 것이었다.
상기 목적은 본 발명에 따라 본 특허청구범위의 특징에 의해 달성된다.
본 발명자들은, 놀랍게도, 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물, 특히 플루오로오르가닐 치환된 실란 및/또는 플루오로오르가닐 치환된 실록산을 수경성 혼합물, 특히 다른 통상적인 콘크리트 혼합물에 첨가할 경우, 그로부터 제조되는 수경 및 수경 양생 재료의 내구성 ETC 특성이 달성될 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명은
a) 6 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 12 내지 18 중량%의 시멘트,
b) 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 65 내지 85 중량%, 특히 바람직하게는 70 내지 80 중량%의 1종 이상의 골재(aggregate), 및
c) 0.001 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.003 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.005 내지 2 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%, 특히 0.05 내지 2 중량%의 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물
을 포함하는, 특히 세정이 용이한 특성을 갖는 재료를 위한, 수경성 혼합물을 제공한다.
여기서, 각 경우 사용되는 구성성분 또는 성분의 혼합물의 총합은 100 중량%이다.
단, 각 경우 혼합물 구성성분의 특정 선택에 따라, a), b) 및 c) 하에 지정된 일반적인 양 제한은 고수되어야 한다.
본 발명에 따라 사용되는 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물은 바람직하게는 플루오로오르가닐 치환된 실란 및 플루오로오르가닐 치환된 실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히, 이는 바람직하게는 단량체 플루오로알킬 치환된 실란 및 플루오로알킬 치환된 실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 단량체 플루오로알킬 치환된 실란의 바람직한 예로는 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리에톡시실란 및 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리메톡시실란이 있다. 본 발명에 따르면, 1종 이상의 상기 언급한 단량체 플루오로알킬 치환된 실란 또는 플루오로알킬 치환된 실록산, 및 임의로는 1종 이상의 추가 오르가노실란 또는 오르가노실록산, 특히 C1-C16-알킬트리알콕시실란, 예를 들어, 몇몇 예를 들면, 메틸-, 프로필-, 부틸-, 옥틸-, 헥사데실트리메톡시실란 또는 -트리에톡시실란, 또는 올리고머 오르가노알콕시실란을 기재로 하는 혼합물을 기재로 하는 제제를 또한 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물로 적절히 사용할 수 있으며, 이러한 제제는 물-, 알코올- 및/또는 탄화수소-함유 용액 또는 유화액으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 제제는, 배타적이진 않으나 예를 들어, DE 196 06 011호, EP 0 538 555호, EP 0 675 128호, EP 0 716 127호, EP 0 716 128호, EP 0 832 911호, EP 0 846 717호, EP 0 953 591호, EP 0 960 921호, EP 1 033 395호, EP 1 101 787호, EP 1 193 302호, WO 2006/010666호, WO 2006/010388호, WO 2009/030538호에서 찾을 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물의 추가 이점은 실란이 종종 제제에 대한 유동화 효과를 나타낸다는 것이다. 여기서 사용되는 플루오로오르가노 시스템은 놀랍게도 그린 견고성(green solidity)에 불리한 영향을 미치지 않는다.
또한, 본 발명에 따른 수경성 혼합물은 유리하게는 추가 성분으로서
d) 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%의 가소제, 및/또는
e) 0.01 내지 1 중량%의 1종 이상의 추가 보조물질
을 추가로 포함할 수 있다.
시멘트로서, 포틀랜드 시멘트(portland cement), 복합 시멘트, 포졸란 비율을 함유하는 시멘트, 예컨대 플라이 애시(fly ash) 또는 마이크로실리카, 및 고로 시멘트(blast furnace cement)로 이루어진 군으로부터 선택되는 모든 통상적인 시멘트가 본 발명에 따른 혼합물에 사용되거나 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 혼합물 내의 시멘트는, 배타적이진 않으나 바람직하게는, 포틀랜드 시멘트, 복합 시멘트 및 고로 시멘트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 혼합물 내의 골재는, 예를 들어, EN 206-1:2000에 따른 암석 입자 크기 분획일 수 있다. 특히, 골재는 집괴체(agglomerate), 모래, 자갈, 파쇄 재료, 반암(porphyry), 석영 분말, 분쇄 석회암 및 분쇄 암석 또는 이들의 혼합물, 및 또한 플라이 애시, 마이크로실리카 및 다른 규산질 첨가제 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 여기서, 모래는, 예를 들어, 실리카 모래 또는 강 모래(river sand)일 수 있다. 자갈, 파쇄 재료, 파쇄 모래, 반암, 석영 분말, 분쇄 석회암 및 분쇄 암석 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 따라서, 본 발명에 따른 혼합물은 유리하게는, DIN 1045-2에 따라 바람직하게는 최대 입자 크기가 8 내지 63 mm, 특히 바람직하게는 8 mm, 16 mm, 32 mm 또는 63 mm인 골재, 특히 최대 입자 크기가 32 mm인 골재를 함유할 수 있다. 골재가 최대 입자 크기가 32 mm인 집괴체 및/또는 최대 입자 크기가 5 mm인 모래인 것이 특히 바람직하다.
따라서, 본 발명에 따른 혼합물은 일반적으로 특허청구범위에 따른 성분들을 배합하고 혼합하여 간단하고 경제적인 방식으로 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 혼합물은 전형적으로 물과 혼합하고 혼합 장치에서 혼합할 수 있다. 일반적으로, 수경성 혼합물은 먼저 본 발명의 주요 청구항에 따른 성분들의 혼합에 의해 제공할 수 있다. 사용 중에 상기 혼합물이 상기 청구항에 따른 양의 물과 배합될 때 임의로는 당업자에게 그 자체로 공지된 장치 또는 용기를 사용하여 양호하게 혼합하면서 상기 나열된 추가 성분을 상기 혼합물에 첨가할 수 있고, 상기 방식으로 제조된 생성된 혼합물 또는 조성물은 바람직한 금형으로 도입하여 수경 및 수경 양생을 가능케 할 수 있다.
본 발명에 따른 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물은
(i) 하기 화학식 1, 2, 3, 4 및/또는 5로부터 유도된 화합물일 수 있고 사슬-유사형, 환형, 가교형 및/또는 3차원 가교형 구조를 형성하는 가교 구조적 요소를 가질 수 있으며, 이상적인 형태의 하나 이상의 구조는 하기 화학식 1에 상응하거나, 또는
(ii) 오르가노실록산이, 하기 화학식 2, 3, 4 및 5의 알콕시실란 중 2종 이상으로부터 유도되고, 바람직하게는 하기 화학식 2 및 3으로부터 1:≤3.5의 몰 비로 유도되거나, 그렇지 않으면 하기 화학식 2, 3, 4 및 5의 알콕시실란의 몰 수 a, b, c 및 d가 0.1 ≤ [a/b + c + d], 특히 0.25 ≤ [a/b + c + d] ≤ 6000, 바람직하게는 1 ≤ [a/b + c + d] ≤ 3이고, 여기서 a > 0, b > 0, c ≥ 0 및 d ≥ 0인 공축합물(cocondensate) 또는 블록 공축합물 또는 이들의 혼합물인 화합물, 또는
(iii) 하기 화학식 6의 단량체 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물 및/또는 하기 화학식 6의 다수의 단량체 화합물의 혼합물
일 수 있다.
Figure pct00001
화학식 1에서, 구조적 요소는 하기 화학식 2, 3, 4 및/또는 5의 알콕시 실란으로부터 유도되고,
- A는 하기 화학식 2로부터 유도된 구조적 요소 내의 아미노알킬 라디칼
Figure pct00002
에 상응하고,
- B는 하기 화학식 3으로부터 유도된 구조적 요소 내의 플루오로알킬 라디칼
Figure pct00003
에 상응하고,
- C는 하기 화학식 4로부터 유도된 구조적 요소 내의 알킬 라디칼 R5-에 상응하고,
- D는 하기 화학식 5로부터 유도된 구조적 요소 내의 알킬 라디칼 R6-에 상응하고,
- 화학식 1에서, HX는 산이며, X는 무기 또는 유기 산 라디칼이고, x, y 및 u는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1이고, a, b, c, d 및 e는 각각 서로 독립적으로, a ≥ 0, b ≥ 0, c ≥ 0, d ≥ 0, e ≥ 0 및 (a + b + c + d) ≥ 2, 바람직하게는 (a + b + c + d) ≥ 4, 특히 바람직하게는 (a + b + c + d) ≥ 10인 정수이고, X는 예를 들어, 클로라이드, 니트레이트, 포르메이트 또는 아세테이트이다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
상기 식에서, f는 0 내지 6 범위의 정수이고, f = 0일 때 g = 0이고 f > 0일 때 g = 1이고, h는 0 내지 6 범위의 정수이고, x = 0 또는 1이고, m = 0 또는 1이고 n = 0 또는 1이고, 화학식 2에서 n + m = 0 또는 2이고, R7은 1개 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형 2가 알킬기이고,
R4는 1개 내지 9개의 탄소 원자를 함유하는 모노플루오린화, 올리고플루오린화 또는 퍼플루오린화 알킬기 또는 모노플루오린화, 올리고플루오린화 또는 퍼플루오린화 아릴기이고, Y는 CH2, O 또는 S 기이고, R3은 1개 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형 알킬기 또는 아릴기이고, 화학식 3 및/또는 6에서, k = 0, 1 또는 2이고, y = 0 또는 1이고, R4는 바람직하게는 F3C(CF2)r-이며, 여기서 r = 0 내지 18, 바람직하게는 r = 5이고, Y는 CH2 또는 O 기이고, Y = -CH2-이면 k는 바람직하게는 1이고,
R5는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬기, 특히 메틸이고, 화학식 4에서 u = 0 또는 1이고,
R6은 1개 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고,
화학식 2, 3, 4, 5 및/또는 6에서 라디칼 R1은 각각 서로 독립적으로 1개 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형 알킬기 또는 아릴기이고, R1은 바람직하게는 독립적으로 메틸, 에틸 또는 프로필이고, 상기 언급한 화학식에서 R2, R3 및/또는 R5는 각각 서로 독립적으로 1개 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 바람직하게는 서로 독립적으로 메틸 또는 에틸에 상응한다.
상기 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물은 유리하게는 또한 수성 제제, 예를 들어, 수용액, 수성 분산액 또는 수성 유화액의 형태로 사용할 수도 있다. 수성 시멘트-함유 혼합물의 가공성은 상기 방식으로 추가로 간략화할 수 있다. 이러한 수성 제제는, 특히, 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물의 총 함량이 1.5 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 80 중량%, 특히 바람직하게는 2.5 중량% 내지 70 중량%, 매우 특히 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량% (각 경우 수성 제형물의 총 질량 기준)인 플루오로오르가닐 치환된 실란 및/또는 실록산의 수성 분산액 또는 수성 유화액일 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 수성 유화액의 형태로 존재하는 경우, 이는 C8-C18-알킬을 함유하는 알킬설페이트, 소수성 라디칼 내에 C8-C18-알킬을 갖고 1개 내지 40개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 또는 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위를 함유하는 알킬 및 알카릴 에테르 설페이트, C8-C18-알킬을 함유하는 알킬설포네이트, C8-C18-알킬을 함유하는 알카릴설포네이트, 5개 내지 15개의 탄소 원자를 함유하는 1가 알코올 또는 알킬페놀과 설포석신산의 모노에스테르, 알킬, 아릴, 알카릴 또는 아랄킬 라디칼 내에 8개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 카르복실산의 알칼리 금속 및 암모늄 염, 유기 라디칼 내에 8개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알킬포스페이트 및 알카릴포스페이트, 알킬 또는 알카릴 라디칼 내에 8개 내지 20개의 탄소 원자 및 1개 내지 40개의 EO 단위를 함유하는 알킬 에테르 및 알카릴 에테르 포스페이트, 알킬 또는 아릴 라디칼 내에 8개 내지 20개의 탄소 원자 및 8개 내지 40개의 EO 단위를 함유하는 알킬 폴리글리콜 에테르 및 알카릴 폴리글리콜 에테르, 8개 내지 40개의 EO 또는 PO 단위를 함유하는 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 (EO-PO) 블록 공중합체, C8-C22-알킬 라디칼을 함유하는 알킬아민과 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 부가 생성물, 선형 또는 분지형 포화 또는 불포화 C8-C24-알킬 라디칼을 함유하는 알킬 폴리글리코시드 및 1개 내지 10개의 헥소스 또는 펜토스 단위를 함유하는 올리고글리코시드, 규소-관능성 계면활성제 및 상기 유화제의 혼합물로 이루어진 군으로부터 유리하게 선택되는 1종 이상의 유화제를 함유할 수 있다. 이러한 유화액의 유화제 함량은 유화액의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%이다.
또한, 본 발명에 따라 사용되는 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물의 수성 조성물은 유리하게는 또한 무기 또는 유기 산, 완충 물질, 살진균제, 살박테리아제, 살조제, 살미생물제, 냄새 물질, 부식 방지제, 보존제, 유동학 보조물질 중에서 선택되는 통상적인 보조물질을 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물은 고체 또는 액체 형태로 존재할 수 있다. 이는 분말 유동을 나타내는 형태, 특히 미세분말 형태로 존재하고 물 중에 분산성인 것이 가능하다.
따라서, 본 발명에 따른 혼합물에서, 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물은 유리하게는 분말 유동을 나타내는 고체 형태로 존재할 수 있고 무기 재료, 특히 다공성 또는 흡수성 재료 (이는 바람직하게는 분말 유동을 나타내는 고체 형태로 존재하고 또한 물 중에 분산성일 수 있음) 상에 지지되거나 흡착되고, 특히 흡수될 수 있다. 따라서, 물질이 본 발명에 따른 혼합물에 특히 충분히 그리고 균질하게 혼입될 수 있음을 발견하였다.
플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 미립자 또는 미세분말 제형물로 존재하는 경우, 본 발명에 따른 혼합물의 제조시 이는 그 자체로 또는 분산액의 형태로 사용할 수 있다. 이러한 미립자 또는 미세분말 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물은 본 발명에 따른 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물을 금속 산화물, 금속 카르보네이트, 금속 설페이트, 금속 포스페이트 및/또는 카본 블랙과 같은 무기 지지 재료에 적용함으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 금속 산화물은 주기율표 (PTE)의 I, II, III 및/또는 IV 주족 및 IV, VI, VIIIa 및/또는 VIIIc 전이족의 원소 및/또는 세륨의 산화물, 수산화물 또는 산화물 수화물일 수 있다. 실리카, 예컨대 화염 실리카, 즉, 화성(pyrogenic) 실리카, 침전 실리카, 결정질 실리카, 또는 지올라이트를 사용하는 것이 바람직하다.
더구나, 지지 재료로서 상기 언급한 금속 또는 원소의 카르보네이트 및/또는 히드로겐카르보네이트 및 또한 설페이트 및/또는 히드로겐설페이트 및 또한 포스페이트, 히드로겐포스페이트 및/또는 디히드로겐포스페이트를 사용하는 것이 가능하다.
더구나, 천연 발생 무기 재료를 또한 지지 재료로 사용할 수 있다. 이러한 재료로는, 예를 들어, 점토, 팽창 점토, 분쇄 석회암, 백악, 석고 및/또는 분쇄 암석, 예를 들어 분쇄 혈암(shale)이 있다.
적합한 미립자 또는 미세분말 제형물, 특히 분말 유동을 나타내는 제형물은, 예를 들어, 상기 언급한 지지 재료 중 1종 이상을 상기 언급한 액체 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물 중 1종 이상 또는 본 발명에 따른 제제로 처리하여 얻을 수 있다. 처리는, 예를 들어, 상기 지지 재료를 상기 언급된 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물 중 1종 이상 또는 상기 제제로 습윤 (혼합, 혼련, 밀링(milling), 침지, 플러딩(flooding))시켜 수행할 수 있고, 후속적으로 예를 들어 건조 오븐에서 후-열처리를 수행할 수 있다. 그러나, 처리는 또한, 임의로는 승온에서 및 임의로는 증기 형태로, 지지 재료에 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물를 분무하여 수행할 수도 있다. 처리는 바람직하게는 혼련기, 예를 들어, 뢰디게(Loedige) 혼합기에서 수행한다. 분말의 밀링 및/또는 체질(sifting)은 또한 사전에 또는 사후에 수행할 수 있다. 적합한 미립자 또는 미세분말 제형물의 제조는, 예를 들어, EP 0466958호의 예에 기재된 바와 같이 수행할 수 있다. 더구나, 적합한 미립자 또는 미세분말 제형물은, 예를 들어, US 7514494호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 지지 재료의 평균 입자 크기는 유리하게는 사이의 모든 숫자를 포함한 1 nm 내지 100 μm, 바람직하게는 2 nm 내지 10 μm, 특히 바람직하게는 3 nm 내지 1 μm, 매우 특히 바람직하게는 5 nm 내지 500 nm이다. 평균 입자 크기는, 예를 들어, 투과 전자 현미경 (TEM)에 의해 측정할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 지지 재료의 비표면적은 유리하게는 사이의 모든 숫자를 포함한 20 내지 800 m2/g, 바람직하게는 25 내지 600 m2/g, 특히 바람직하게는 50 내지 500 m2/g, 매우 특히 바람직하게는 60 내지 400 m2/g, 특히 70 내지 300 m2/g이다. 비표면적 (BET)은, 예를 들어, DIN 66131을 기초로 한 방법에 의해 측정할 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 사용되는 지지 재료의 기공 부피는 바람직하게는 0.1 내지 10 cm3/g일 수 있다. 기공 부피는 마이크로기공, 메조기공 및 매크로기공의 합으로부터 계산할 수 있다. 마이크로기공 및 메조기공의 측정은 N2 등온선을 기록하고 드보어(de Boer) 및 배럿(Barret), 조이너(Joyner), 할렌다(Halenda)의 BET 방법에 의해 이를 평가하여 수행한다. D > 30 nm인 매크로기공의 측정은 Hg 기공측정법에 의해 수행한다. 매크로기공을 측정하기 위해, 샘플을 진공 건조 오븐에서 100℃에서 15시간 동안 건조시키고 감압하에 실온에서 탈기한다. 마이크로기공 및 메조기공을 측정하기 위해, 샘플을 진공 건조 오븐에서 100℃에서 15시간 동안 건조시키고 감압하에 200℃에서 1시간 동안 탈기한다.
마지막으로, 카본 블랙도 또한 지지 재료로 사용할 수 있다. 카본 블랙으로서, 평균 일차 입자 크기가 8 내지 80 nm, 바람직하게는 10 내지 35 nm이고, DBP가가 40 내지 200 ml/100 g, 바람직하게는 60 내지 150 ml/100 g인 안료 블랙을 사용하는 것이 가능하다. DBP가의 측정은 DIN 53601에 따라 수행할 수 있다 (DBP = 디부틸 프탈레이트). 카본 블랙으로서, 퍼니스 블랙, 기체 블랙, 채널 블랙 또는 화염 블랙 공정에 의해 제조되는 안료 블랙을 사용하는 것이 가능하다. 예로는 에보니크 데구사 게엠베하(Evonik Degussa GmbH)로부터의 파르브루쓰(Farbruß) FW 200, 파르브루쓰 FW 2, 파르브루쓰 FW 2 V, 파르브루쓰 FW 1, 파르브루쓰 FW 18, 파르브루쓰 S 170, 파르브루쓰 S 160, 스페치알루쓰(Spezialruß) 6, 스페치알루쓰 5, 스페치알루쓰 4, 스페치알루쓰 4A, 프린텍스(Printex) 150 T, 프린텍스 U, 프린텍스 V, 프린텍스 140 U, 프린텍스 140 V, 프린텍스 95, 프린텍스 90, 프린텍스 85, 프린텍스 80, 프린텍스 75, 프린텍스 55, 프린텍스 45, 프린텍스 40, 프린텍스 P, 프린텍스 60, 프린텍스 XE 2, 프린텍스 L 6, 프린텍스 L, 프린텍스 300, 프린텍스 30, 프린텍스 3, 프린텍스 35, 프린텍스 25, 프린텍스 200, 프린텍스 A, 프린텍스 G, 스페치알루쓰 550, 스페치알루쓰 350, 스페치알루쓰 250, 스페치알루쓰 100이 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 기체 블랙을 사용할 수 있다. 추가 실시양태에서, DE 196 13 796호, WO 96/37447호 및 WO 96/37547호로부터 공지된 Si-함유 카본 블랙, 및 WO 98/42778호로부터 공지된 금속-함유 카본 블랙을 사용할 수 있다.
지지 재료의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물 또는 상응하는 제제, 특히 상기 언급된 플루오로알킬알콕시실란 또는 액체 플루오로알킬실란-기재 시스템으로의 처리 이전 또는 이후의 입자 크기는, 예를 들어 볼 밀(ball mill), 비드 밀(bead mill) 또는 대향 제트 밀(opposed jet mill)에서 및/또는 적합한 혼합 장치, 예를 들어 보습 혼합기(plowshare mixer)에서 밀링하여 조정할 수 있다. 더구나, 입자 크기는 적합한 집괴 공정에 의해 증가시킬 수 있다.
사용된다면, 유리하게는 마이크로실리카, 플라이 애시, 화염 실리카, 침전 실리카, 지올라이트, 결정질 실리카, 실리카 졸, 고령토, 운모, 키절구어(kieselguhr), 규조토, 활석, 규회석 및 점토로 이루어진 군으로부터 유리하게 선택되는 규산질 첨가제 및 상응하는 마이크로실리카, 플라이 애시, 화염 실리카, 침전 실리카, 지올라이트, 결정질 실리카, 실리카 졸, 고령토, 운모, 키절구어, 규조토, 활석, 규회석 또는 점토의 혼합물 및 1종 이상의 화성 실리카 또는 1종 이상의 침전 실리카 또는 화성 및 침전 실리카의 혼합물의 수성 분산액을 본 발명의 목적을 위해 사용할 수 있다.
자연적으로, 물은 또한 본 발명의 수경성 혼합물에 전형적으로 존재하거나 여기에 첨가된다. 물의 양은 바람직하게는 1 내지 20 중량%이다.
본 발명에 따라 사용되는 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 수성 제제의 형태로 사용된다면, 시멘트-결합된 혼합물의 총 조성을 계산하기 위해 본 발명에 따른 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물로서 각각의 수성 조성물 내의 활성 화합물의 비율만을 고려하는 것이 유리하다. 상기 수성 제제의 물 함량은 유리하게는 첨가가 필요한 물의 양을 계산하는데 고려된다.
가소제는 모든 통상적인 유동 개선제, 특히 폴리카르복실레이트 에테르 (PCE) 및/또는 폴리메틸 메타크릴레이트 및 또한 리그노설포네이트 또는 나프탈렌 포름알데히드-설포네이트일 수 있다.
본 발명에 따른 수경성 혼합물은, 추가 보조물질로서, 예를 들어, 분산제 및 습윤제, 예를 들어 실리코네이트 또는 알킬포스포네이트, 소포제, 예를 들어 트리알킬포스페이트, 기공 형성제, 예컨대 가수분해된 수지 산, 지연제 및 촉진제, 예를 들어 포르메이트 및/또는 감수제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 수경성 혼합물은 유리하게는 콘크리트 산업에 사용될 수 있으며, 여기서 이는 통상적인 기계적 혼합기에서 혼합된다.
임의로는 액체인 비수성 성분을 시멘트와 예비혼합하는 것과 같이 시멘트 및 고체 골재를 예비혼합하고 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물의 본 발명에 따른 수성 제형물, 예컨대 수성 분산액 또는 수성 유화액을, 예를 들어 보충수와 함께 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 미세분말 제형물은 유리하게는 보충수 중에 예비분산시킬 수 있다. 추가로 도입되는 물의 함량은 유리하게는 목적하는 w/c 값을 설정하는데 고려할 수 있다. 본 발명에 따른 혼합물의 가공성은 개질되지 않은 혼합물과 비교하여 유리하게는 변경되지 않는다.
그러나, 기계적 혼합기에 본 발명에 따른 수경성 혼합물의 고체 혼합물을 배치하고 지정된 양의 물을 모두 한번에 또는 나누어 첨가하고 전체를 혼합하는 것이 또한 가능하다.
수경성 혼합물의 본 발명에 따른 이러한 고체 혼합물은, 예를 들어, 시멘트 [특징 a에 따른 성분], 골재 [특징 b에 따른 성분], 및 분말 유동을 나타내고 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물 [특징 c에 따른 성분]로 처리된 지지 재료를 혼합 용기에서 배합하고, 혼합하고, 필요하다면 운송 용기로 운반하고 이를 적용을 위해 제공하여 얻을 수 있다. 더구나, 가소제 [특징 d에 따른 성분] 및/또는 추가 보조물질 [특징 e에 따른 성분]은, 상기 성분들이 분말 형태로 또는 분말 유동을 나타내는 형태로 존재하는 경우, 이러한 고체 혼합물에 임의로 첨가하거나 혼합할 수 있다. d) 및/또는 e)에 따른 상기 성분들이 액체인 경우, 이들은 마찬가지로 상기 언급한 지지 재료 중 하나에 적용할 수 있고 이러한 방식으로 분말 유동을 나타내는 형태로 전환되고 본 발명에 따른 혼합물에 혼합 첨가되거나 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 이러한 고체 혼합물 (간략하게 혼합물이라고도 지칭함)의 사용을 위해, 이는 혼합기, 예를 들어 콘크리트 혼합기에서, 그 자체로 공지된 방식으로 보충수와 혼합하고 후속적으로 사용할 수 있다.
더구나, 상기 방식으로 얻어진 본 발명에 따른 수경성 혼합물은 당업자에게 그 자체로 공지된 바와 같이 성형 및 양생하여 마모되는 경우에도, 본 발명의 의미에서, 표면이 유리하게는 단지 적은 오염 경향 (세정이 용이한 특성)을 갖는 물품을 제공할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 수경성 혼합물을 사용하여 얻을 수 있는 재료, 특히 구성요소, 콘크리트 제품 또는 성형물을 제공한다.
본 발명은 본 발명에 따른 수경성 혼합물의, 마모되는 경우에도 표면이 단지 적은 오염 경향 (세정이 용이한 특성)을 갖는 재료, 특히 구성요소, 콘크리트 제품 또는 성형물을 제조하기 위한 용도를 추가로 제공한다.
본 발명은 또한 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물, 특히 상기보다 상세히 명시된 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물의, 수경성 혼합물, 특히 6 내지 25 중량%의 시멘트, 50 내지 90 중량%의 1종 이상의 골재 및 0.001 내지 8 중량%의 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물, 및 임의로는 1 내지 20 중량%의 물 및/또는 0.01 내지 2 중량%의 가소제 및/또는 0.01 내지 1 중량%의 1종 이상의 추가 보조물질을 함유하며, 각 경우 사용되는 성분들의 총 합은 100 중량%인 혼합물의 본체 개질을 위한 용도를 제공한다.
따라서, 본 발명에 따른 수경성 혼합물은 유리하게는 건축 분야에서, 특히 워크피스를 제조하기 위해, 콘크리트 포장용 평판을 위해, 또는 외장 콘크리트로서, 특히 포장용 평판을 위한 외장에서 유리하게 사용할 수 있고; 이러한 워크피스는 유리하게는 세정이 용이한 특성을 갖는다.
시멘트-결합된 워크피스의 제조자, 특히 콘크리트 평판의 제조자는 현재에 이르기까지 수경성, 특히 시멘트-결합된 워크피스를 지속적으로 개질하고 마모 및 풍화 영향에도 불구하고 표면의 세정이 용이한 특성을 보장하는데 있어 큰 관심이 있었다고 할 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물의 제공 및 사용은, 마모 및 풍화에도 불구하고 수경 양생 워크피스의 신규하게 달성되는 지속적인 세정 용이 특성으로 인해, 연장된 세정 주기로 세정 및 유지 비용이 유의하게 감소되는 것을 가능케 한다. 이러한 본체 개질은 유리하게는, 특히, 생산 공장의 진행중인 작업에서 수행할 수 있고 워크피스는 마감된 보호 형태로 수송될 수 있다. 건축 부지에서의 추가 경비는 필요 없어진다.
그러나, 본 발명에 따른 조성물은 또한 적용 부지에서 제조하고 유리하게는 사용할 수도 있다.
본 발명의 내용을 제한하고자 함 없이, 하기 실시예에 의해 본 발명을 예시한다.
실시예
사용되는 모르타르 시험 견본을 퀵-믹스(Quick-Mix)로부터의 상업적인 보편적 모르타르로부터 제조하였다 (DIN V 18580에 따른 모르타르 군 II, DIN V 18550에 따른 모르타르 군 P II). 상기 목적을 위해, 각 경우 약 100 g의 모르타르를 약 24 ml의 물과 교반하여 긴밀히 혼합하였다. 실시예에서 각 경우 나타내어진 첨가제를 보충수 중에 예비 분산시켰다. 형성된 혼합물을 PE 거푸집에 도입하고, 25℃에서 24시간 동안 건조시킨 후, 거푸집으로부터 제거하고 25℃에서 28일 동안 양생시켰다. 오염 특성을 DIN EN ISO 10545-14에 기초한 방법에 의해 측정하였다; 상기 시험은 하기 보다 상세히 기재하였다.
중량%의 양은 각 경우 완전 건조 혼합물의 중량을 기준으로 한다.
플루오로알킬실란 기재 첨가제의 제조는 상기 또는 DE 199 55 047호의 실시예 1에 기재된 바와 같이 수행할 수 있다.
실시예 1 ( 비교예 )
모르타르 시험 견본을 상기 기재된 바와 같이 제조하였다. 첨가제는 사용하지 않았다.
실시예 2
모르타르 시험 견본을 상기 기재된 바와 같이 제조하였다. DE 199 55 047호의 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 수성 플루오로알킬실란 제형물 3 중량%를 보충수 중에 분산시킨 후 첨가하였다.
실시예 3
모르타르 시험 견본을 상기 기재된 바와 같이 제조하였다. EP 0 466 958 B1호의 실시예에 기재된 바와 같이 제조되고 6 질량%의 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리에톡시실란을 함유하는 분말 5 중량%를 보충수 중에 분산시킨 후 첨가하였다.
실시예 4
모르타르 시험 견본을 상기 기재된 바와 같이 제조하였다. EP 0 466 958 B1호의 실시예에 기재된 바와 같이 제조되고 6 질량%의 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리에톡시실란을 함유하는 분말 10 중량%를 보충수 중에 분산시킨 후 첨가하였다.
실시예 5
모르타르 시험 견본을 상기 기재된 바와 같이 제조하였다. 3 중량%의 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸트리에톡시실란을 보충수 중에 분산시킨 후 첨가하였다.
실시예 6 ( 비교예 )
모르타르 시험 견본을 상기 기재된 바와 같이 제조하였다. 50 중량% (유화액의 총량 기준)의 옥틸트리에톡시실란을 함유하는 O/W 유화액 2 중량%를 보충수 중에 분산시킨 후 첨가하였다.
평가
세정이 용이한 특성:
각각의 오염 제제인 커피 (블랙커피, 설탕커피, 냉커피), 콜라, 레드 와인 및 올리브 오일의 액적 (약 0.5 ml)을 (거푸집 측이 아닌) 양생 모르타르 시험 견본의 표면에 적용하였다. 25℃에서 1시간 후, 표면을 부드러운 천으로 두드려 건조시키고 탈이온수로 3분 동안 헹구었다. 마지막으로, 물을 부드러운 천으로 두드려 제거하고 건조 후 표면의 오염을 눈으로 평가하였다. 여기서, 5는 오염이 보이지 않음을 의미하고, 4는 오염이 거의 보이지 않음을 의미하고, 3은 오염이 보임을 의미하고, 2는 오염이 명확히 보임을 의미하고, 1은 오염이 매우 명확히 보임을 의미한다. 세정이 용이한 특성은 처리하지 않은 비교 견본과 비교하여 유의한 개선이 달성되는 경우에만 존재하는 것으로 간주할 수 있다. 매우 양호한 세정 용이 특성은 3종의 수성 오염 제제 (커피, 콜라, 레드와인)가 각각 4 또는 5를 달성하고 동시에 올리브 오일이 처리하지 않은 비교 견본과 비교하여 유의한 개선을 달성하는 경우에 존재하는 것으로 간주할 수 있다. 오염 시험의 결과는 표 1에 나타내었다.
오염 시험 결과
실시예 커피 (설탕커피)로의 오염 콜라로의 오염 레드 와인으로의 오염 올리브 오일로의 오염
1 1 5 1 1
2 3 4 3 3
3 3 4 3 2
4 4 4 4 3
5 4 5 4 4
6 2 4 1 1
상기 정의에 따르면, 실시예 4 및 5의 본 발명에 따른 혼합물을 사용하는 경우 매우 양호한 세정 용이 특성이 달성되고 실시예 2 및 3의 본 발명에 따른 혼합물을 사용하는 경우에도 양호한 세정 용이 특성이 달성된다는 것이 명백하다. 반면, 플루오린-무함유 알킬실란을 배타적으로 함유하는 비교 혼합물 6은 세정 특성에 있어 개선을 나타내지 않는다.

Claims (14)

  1. a) 6 내지 25 중량%의 시멘트,
    b) 50 내지 90 중량%의 1종 이상의 골재(aggregate), 및
    c) 0.001 내지 8 중량%의 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물
    을 포함하는 수경성(hydraulically setting) 혼합물.
  2. 제1항에 있어서,
    d) 0.01 내지 2 중량%의 가소제 및/또는
    e) 0.01 내지 1 중량%의 1종 이상의 추가 보조물질
    을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 시멘트가 포틀랜드 시멘트(portland cement), 복합 시멘트, 포졸란 비율을 함유하는 시멘트 및 고로 시멘트(blast furnace cement)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 골재가 집괴체(agglomerate), 모래, 자갈, 파쇄 재료, 반암(porphyry), 석영 분말, 분쇄 석회암, 분쇄 암석, 플라이 애시(fly ash), 마이크로실리카 및 다른 규산질 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 최대 입자 크기가 32 mm인 집괴체 및/또는 최대 입자 크기가 5 mm인 모래로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 플루오로오르가닐 치환된 실란 및 플루오로오르가닐 치환된 실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 특히 단량체 플루오로알킬 치환된 실란 및 플루오로알킬 치환된 실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 분말 유동을 나타내는 고체 형태로 존재하고 무기 재료 상에 지지되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  7. 제6항에 있어서, 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 분말 유동을 나타내는 고체 형태로 존재하고 물 중에 분산성인 것을 특징으로 하는 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물이 수성 분산액 또는 수성 유화액으로, 바람직하게는 플루오로오르가닐 치환된 실란 및/또는 실록산의 활성 화합물 함량이 2.5 내지 90 중량%인 플루오로오르가닐 치환된 실란 및/또는 실록산의 수성 분산액 또는 수성 유화액으로 존재하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 20 중량%의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 물과 혼합하고 혼합 장치에서 혼합하는 것을 특징으로 하는, 제9항에 따른 혼합물의 제조 방법.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 혼합물 또는 제10항에 따라 제조된 혼합물의, 재료, 특히 구성요소, 콘크리트 제품 또는 성형물의 제조를 위한 용도.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 혼합물 또는 제10항에 따라 제조된 혼합물의 외장 콘크리트의 제조를 위한 용도.
  13. 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물의, 수경성 혼합물, 특히 6 내지 25 중량%의 시멘트, 50 내지 90 중량%의 1종 이상의 골재 및 0.001 내지 8 중량%의 1종 이상의 플루오로오르가닐 치환된 규소 화합물, 및 임의로는 1 내지 20 중량%의 물 및/또는 0.01 내지 2 중량%의 가소제 및/또는 0.01 내지 1 중량%의 1종 이상의 추가 보조물질을 함유하며, 사용되는 성분들의 총합이 100 중량%인 혼합물의 본체 개질을 위한 용도.
  14. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 혼합물 또는 제10항에 따라 제조된 혼합물을 사용하여 제조된 재료, 특히 구성요소, 콘크리트 제품 또는 성형물.
KR1020127028574A 2010-04-01 2011-03-30 “세정이 용이한” 특성을 갖는 재료를 위한 수경성 혼합물 KR20130021382A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010003589 2010-04-01
DE102010003589.0 2010-04-01
DE201010029588 DE102010029588A1 (de) 2010-06-01 2010-06-01 Hydraulisch abbindende Mischung für Werkstoffe mit Easy-to-clean-Eigenschaften
DE102010029588.4 2010-06-01
PCT/EP2011/054941 WO2011121038A1 (de) 2010-04-01 2011-03-30 Hydraulisch abbindende mischung für werkstoffe mit easy-to-clean-eigenschaften

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20130021382A true KR20130021382A (ko) 2013-03-05

Family

ID=44201386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127028574A KR20130021382A (ko) 2010-04-01 2011-03-30 “세정이 용이한” 특성을 갖는 재료를 위한 수경성 혼합물

Country Status (10)

Country Link
US (2) US9193628B2 (ko)
EP (2) EP2552852A1 (ko)
JP (2) JP2013523580A (ko)
KR (1) KR20130021382A (ko)
CN (2) CN102971270A (ko)
DK (1) DK2552853T3 (ko)
ES (1) ES2806128T3 (ko)
PL (1) PL2552853T3 (ko)
RU (1) RU2543756C2 (ko)
WO (2) WO2011121032A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103038188A (zh) 2010-04-01 2013-04-10 赢创德固赛有限公司 可固化混合物
DE102011084183A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis
DE102011007142A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend Propyl-funktionelle Alkali-Siliconate, Silikate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011007137A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend organofunktionelle Alkali-Siliconate, Silicate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011086362A1 (de) 2011-11-15 2013-05-16 Evonik Industries Ag Zusammensetzung umfassend Block-Co-Kondensate von Propyl-funktionellen Alkali-Siliconaten und Silicaten sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102014206359A1 (de) 2014-04-03 2015-10-08 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme Dialkyl-funktionelle Alkoxysiloxane, Verfahren und deren Verwendung als hydrophobierende Imprägniermittel für mineralische Baustoffe
CN104030618A (zh) * 2014-04-30 2014-09-10 枞阳县天筑新型建筑材料有限公司 一种含城市污泥混凝土及其制备方法
CN107244847B (zh) * 2016-11-16 2019-06-21 大连理工大学 一种高硬度耐磨超疏水混凝土的制备方法
EP4055251A4 (en) 2019-11-08 2023-11-29 The Oilgear Company BASE MOUNTED MULTIFUNCTION VALVE
CN116601127A (zh) * 2020-12-18 2023-08-15 赢创运营有限公司 用于无机建筑材料的本体疏水化的稀释稳定的水性组合物
CN112812242B (zh) * 2021-01-14 2022-02-22 广东鼎基建材科技有限公司 一种混凝土用粘度调节剂及其制备方法
CN112979887B (zh) * 2021-03-01 2022-02-22 佛山市凯隽新建材科技有限公司 一种改性聚羧酸及其制备方法和作为减水剂的应用

Family Cites Families (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD114392A1 (ko) * 1973-11-13 1975-08-05
JP2640514B2 (ja) * 1988-09-21 1997-08-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 水硬性無機質組成物
JPH03261642A (ja) * 1990-03-09 1991-11-21 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 水硬性無機質組成物
EP0466958B1 (de) 1990-07-19 1992-06-03 Degussa Aktiengesellschaft Oberflächenmodifizierte Siliciumdioxide
ES2120423T3 (es) 1991-06-08 1998-11-01 Huels Chemische Werke Ag Mezclas de oligomeros de siloxano en forma de cadena y ciclicos, procedimiento para su fabricacion, asi como su uso.
DE4122263C1 (ko) 1991-07-05 1993-02-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
JP2704328B2 (ja) * 1991-07-29 1998-01-26 信越化学工業株式会社 セメント混和剤及びそれを用いたセメント混和物
JP3210993B2 (ja) * 1992-05-15 2001-09-25 住友精化株式会社 セメント系材料用添加組成物およびそれを用いたセメント系２次製品の製造方法
EP1136494A3 (en) 1994-03-31 2001-12-19 Sivento Inc. Method for preparation of stable water-borne silane compositions
JPH0834652A (ja) * 1994-07-22 1996-02-06 Nippon Oil & Fats Co Ltd コンクリート組成物及びコンクリート
DE4443825A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4443824A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5622557A (en) 1995-05-22 1997-04-22 Cabot Corporation Mineral binders colored with silicon-containing carbon black
EP0828789B1 (en) 1995-05-22 2005-09-14 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5650004A (en) 1995-06-20 1997-07-22 Yon; Michael D. Cement plaster composition, additive therefor and method of using the composition
DE19606011B4 (de) 1996-02-17 2006-11-23 Degussa Ag Verwendung einer Zubereitung zur Herstellung einer Antifouling-Beschichtung
DE19613796A1 (de) 1996-04-04 1997-10-09 Degussa Ruß und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19644561C2 (de) 1996-10-26 2003-10-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen
DE19649953A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6017980A (en) 1997-03-27 2000-01-25 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks
DE19747794A1 (de) 1997-10-30 1999-05-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von in der Masse hydrophobiertem Beton
DE19752659A1 (de) * 1997-11-27 1999-06-24 Wacker Chemie Gmbh Organosiliciumverbindungenhaltige hydrophobierende Pulver enthaltende Baustoffmassen
DE19818923A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19823390A1 (de) 1998-05-26 1999-12-16 Degussa Oligomerisiertes Organopolysiloxan-Cokondensat, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19904132C2 (de) 1999-02-03 2002-11-28 Degussa Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2001089221A (ja) * 1999-09-24 2001-04-03 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd セメント組成物
DE19964310C2 (de) 1999-11-15 2003-07-03 Degussa Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane enthaltende Mittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE19955047C2 (de) 1999-11-15 2003-07-03 Degussa Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane
DE10049153A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ATE277877T1 (de) * 2001-05-29 2004-10-15 3M Innovative Properties Co Mörtelpulver vermischt mit einer fluorchemischen zusammensetzung
DE10151264A1 (de) 2001-10-17 2003-04-30 Degussa Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
EP1331238A3 (de) 2002-01-23 2004-01-14 Degussa AG Gemisch kettenförmiger und cyclischer Siloxanoligomerer, dessen Herstellung und dessen Verwendung
AT412343B (de) 2003-02-06 2005-01-25 Wopfinger Baustoffindustrie Gm Putz bzw. beschichtung für fassaden
DE10315270A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Construction Research & Technology Gmbh Pulverförmige Baustoffzusammensetzung
DE10320779A1 (de) 2003-05-09 2004-11-18 Degussa Ag Korrosionsschutz auf Metallen
DE10320765A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Degussa Ag Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion
DE10321320A1 (de) 2003-05-13 2004-12-02 Degussa Ag Organofunktionelle Siloxangemische
DE10346082B4 (de) 2003-10-04 2007-08-30 Wolfram Reinhardt Mischung zur Herstellung eines feinstrukturierten Werksteins
DE102004002499A1 (de) 2004-01-17 2005-08-11 Degussa Ag Verfahren zur Verhinderung von Anfeuerungseffekten bei Imprägnierungen von Substraten
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037043A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004053384A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005004871A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006003957A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006013090A1 (de) 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
US7514494B2 (en) 2006-04-26 2009-04-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a silica pretreated with a fluorinated silane
GB0623232D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Dow Corning Cementitious materials
ES2725499T3 (es) 2007-04-20 2019-09-24 Evonik Degussa Gmbh Mezcla que contiene un compuesto de organosilicio y su uso
DE102007038314A1 (de) 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007040802A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie
US20090080258A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Walker Andrew J Erase method in thin film nonvolatile memory
DE102007045186A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102008040783A1 (de) 2008-07-28 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung für Bautenschutzanwendungen basierend auf Alkylalkoxysiloxanen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009000614A1 (de) 2009-02-04 2010-08-05 Evonik Degussa Gmbh Fluorfreie Zusammensetzung zur wasserabweisenden Beschichtung von Oberflächen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102009022516A1 (de) 2009-05-25 2010-12-02 Evonik Degussa Gmbh Hydrophober Sand, Methode zur Herstellung und Verwendung desselben
DE102010030115A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Glycidyloxyalkylalkoxysilan-basierte wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen
DE102009045112A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Evonik Degussa Gmbh Mischung für zementgebundene Werkstoffe mit Easy-to-Clean-Eigenschaften
DE102010003868A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung geeignet zur Massenmodifizierung von mineralischen Baustoffen
DE102010003870A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Verwendung wässriger Alkyl- und Amino-funktionalisierter Silizium enthaltender Co-Kondensate zur Massenhydrophobierung mineralischer Baustoffe
DE102011007142A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend Propyl-funktionelle Alkali-Siliconate, Silikate sowie Verfahren zu deren Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011121032A1 (de) 2011-10-06
EP2552853B1 (de) 2020-04-29
PL2552853T3 (pl) 2020-11-02
DK2552853T3 (da) 2020-07-27
JP5758979B2 (ja) 2015-08-05
EP2552853A1 (de) 2013-02-06
CN102906047B (zh) 2016-08-24
US20130087080A1 (en) 2013-04-11
EP2552852A1 (de) 2013-02-06
US20130192494A1 (en) 2013-08-01
ES2806128T3 (es) 2021-02-16
US9193628B2 (en) 2015-11-24
US8679247B2 (en) 2014-03-25
CN102906047A (zh) 2013-01-30
JP2013523579A (ja) 2013-06-17
RU2012146571A (ru) 2014-05-10
CN102971270A (zh) 2013-03-13
RU2543756C2 (ru) 2015-03-10
WO2011121038A1 (de) 2011-10-06
JP2013523580A (ja) 2013-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8679247B2 (en) Hydraulic setting mixture for materials having “easy-to-clean” properties
EP2552851B1 (de) Härtbare mischung mit "easy-to-clean"-eigenschaften
EP1982964B1 (de) Organosiliciumverbindung enthaltende Mischung und deren Verwendung
KR101604075B1 (ko) 석고 함유 건설 재료 복합물
US20040231567A1 (en) Liquid coloring suspension and colored cementitious composition
WO2013044980A1 (en) Curable mixture
CA2822512A1 (en) Composition for building materials having improved freeze-thaw resistance and process for the production thereof
WO2011038956A1 (de) Mischung für zementgebundene werkstoffe mit easy-to-clean-eigenschaften
DE102010063563A1 (de) Zusammensetzung mit verbesserter Witterungsstabilität der Farbe von Baustoffen und Verfahren zu deren Herstellung
KR20160065850A (ko) 분산제로서의 폴리(옥시알킬렌)옥시- 및/또는 폴리(옥시알킬렌)아미노알킬트리알콕시실란의 용도
CN114364644A (zh) 多孔建筑材料的防水方法
EP2380860A1 (en) Polysiloxane-coated iron oxide pigments
KR102436389B1 (ko) 도로 포장 보수용 고성능 속경성 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로 포장 유지 보수 공법
CA3215604A1 (en) Aqueous admixture for inorganic binder composition
JPH05330880A (ja) セメント混和剤およびセメント組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application