JP2013523579A - フッ素含有作用物質を用いた未硬化物の変性により「イージー・トゥ・クリーン」特性を有する材料のためのセメント含有混合物 - Google Patents

フッ素含有作用物質を用いた未硬化物の変性により「イージー・トゥ・クリーン」特性を有する材料のためのセメント含有混合物 Download PDF

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Abstract

本発明は、以下：ａ）セメント ６〜２５質量％、ｂ）少なくとも１の骨材 ５０〜９０質量％、及びｃ）少なくとも１のフルオロオルガニル置換ケイ素化合物 ０．０１〜８質量％を含む水硬性混合物、並びにそれから製造された材料、特に部材、コンクリート物品又は成形体に関する。さらに本発明は、材料、特に、例えば装飾用コンクリートとしての部材、コンクリート物品又は成形体を製造するための、本発明による水硬性混合物の使用に関する。その際、該材料の表面は摩耗しても比較的わずかな汚れ傾向（「イージー・トゥ・クリーン」特性）を示す。

Description

本発明は特別な水硬性混合物に関するものであり、該混合物から製造された、固化ないし硬化した加工物は、表面上で汚れをはじく特性を有する。
水硬性材料、例えばセメントで固められる材料は、現代の土木建築において、多数の関連する箇所で、例えば車道、歩道又はテラス用のコンクリート舗装用ブロックへの適用に使用されている。特に屋外範囲において、そのようなコンクリート舗装ブロックの表面が、例えば交通排ガス及び工業的な排ガス、特に煤煙、花粉、草染み、油、特にモーター油、飲み残し及び食べ残し、特にコーラ、コーヒー、赤ワイン又はケチャップといった種々の材料によって、並びに、例えば藻類又は菌類といった微生物の成長によって汚染されることは、審美的観点から大きな問題である。従って、そのような適用における水硬性材料に、汚れをはじく特性［以下で、「イージー・トゥ・クリーン」又はＥＴＣとも称される］を付与することが望ましい。
汚れをはじく特性とは、材料への水性物質及び油性物質の浸透を防ぎ、かつ表面からの該物質の除去を容易にする表面特性であると理解されるべきである。
完成した硬化表面を種々の材料で後処理することによって「イージー・トゥ・クリーン」特性が生じることは公知である。例えば、とりわけＥＰ０８３８４６７は、表面コーティングのためのフッ素含有シランないしシラン系の使用を教示している。表面後処理のためのそのような系の欠点は、一方では、そのような材料の製造後にさらなるプロセス工程が必要であることであり、また他方では、しばしばそのような被覆の持続性が低すぎることであり、それというのも、屋外曝露及び摩擦によって削剥されてしまうためである。
さらに、水硬性材料、特にセメントで固められる材料を、未硬化物変性剤の添加により改良することが公知である。例えばＥＰ０９１３３７０は、そのような材料の撥水（疎水）特性を達成するための、水性のシラン含有エマルションの使用を教示している。残念ながら、該教示は所望の「イージー・トゥ・クリーン」表面をもたらすものではない。
ＵＳ５，６５０，００４から、セメントで固められるプラスター混合物が公知であり、該混合物はプールの封止に用いられる。シラン改質粉末及びポゾラン充填材を使用することによって、該プラスター混合物の撥水特性及び改善された持続性が達成される。該プラスター混合物の欠点は、確かに持続的に撥水特性を達成することができ、また水性の汚れをはじくこともできるが、上記の意味での汚れをはじく特性は達成されないことである。
ＤＥ１０３４６０８２から、特別な組成によって組織の変化がもたらされるような水硬性混合物が公知である。それにより、条件付きで汚れをはじく表面を有する耐摩耗性の加工物が得られる。
ＥＰ１４４５２４２から、汚れをはじく特性を有する、ファサードのための、セメントで固められないプラスターないし被覆が公知である。汚れ粒子が細孔空間内に進入及び付着できないように微小粗さを低減させることによって、汚れをはじく特性が達成される。その際、カリウム水ガラスベースの、セメントで固められないプラスター混合物自体が改質されてしまうことが不利である。
本発明は、さらなる水硬性混合物、特にセメントで固められる混合物であって、該混合物から製造された材料の表面が、結合ないし硬化の後に十分に良好な、汚れをはじく特性を有し、かつこれが可能な限り持続的であるような混合物を提供する、という課題に基づくものであった。
該課題は、本発明によれば、特許請求の範囲の特徴部に相応して解決される。
意想外にも、少なくとも１のフルオロオルガニル置換ケイ素化合物、特にフルオロオルガニル置換シラン及び／又はフルオロオルガニル置換シロキサンを、水硬性混合物、特にさもなくば従来のコンクリート混合物に添加することによって、該混合物から製造された水硬された、並びに硬化された材料の持続的なＥＴＣ特性を達成できることが見出された。ここで、そのように使用されるフルオロオルガニル置換シランないしフルオロオルガニル置換シロキサン又はこれをベースとしたフルオロオルガニル置換ケイ素化合物を含有する調製物は、有利には液体の、例えば油状からクリーム状ないしペースト状のコンシステンシーを有する。
従って本発明の対象は、以下：
ａ）セメント ６〜２５質量％、有利には１０〜２０質量％、特に有利には１２〜１８質量％、
ｂ）少なくとも１の骨材 ５０〜９０質量％、有利には６５〜８５質量％、特に有利には７０〜８０質量％、及び
ｃ）少なくとも１のフルオロオルガニル置換ケイ素化合物 ０．０１〜８質量％、有利には０．０２〜５質量％、特に有利には０．０５〜２質量％、
を含む、特に「イージー・トゥ・クリーン」特性を有する材料のための水硬性混合物である。
ここで、その都度使用される混合物成分ないし構成要素は、合計で１００質量％である。
それぞれのケースでの混合物成分の具体的な選択によって、ａ）、ｂ）及びｃ）で挙げられた一般的な量の限度を維持することが予定されている。
本発明により使用されるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物は、有利には、フルオロオルガニル置換シラン及びフルオロオルガニル置換シロキサン又はその混合物の群から選択されている。特に、該化合物は有利には、モノマーフルオロアルキル置換シラン及びフルオロアルキル置換シロキサン又はその混合物の群から選択されている。モノマーフルオロアルキル置換シランの有利な例は、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル−トリメトキシシラン、並びに、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル−トリエトキシシランである。しかしながら有利には、本発明によれば、フルオロオルガニル置換ケイ素化合物として、少なくとも１の上記のモノマーフルオロアルキル置換シラン又はフルオロアルキル置換シロキサン及び場合により少なくとももう１つのオルガノシランないしオルガノシロキサン、特にＣ1〜Ｃ16アルキルトリアルコキシシラン、例えば、メチルトリメトキシシランないしメチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシランないしプロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシランないしブチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランないしオクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシランないしヘキサデシルトリエトキシシラン（これらは若干のものを挙げたものに過ぎない）、又はオリゴマーオルガノアルコキシシランベースの混合物をベースとする調製物を使用することもでき、その際、そのような調製物は、水を含有する、アルコールを含有する、及び／又は炭化水素を含有する溶液又はエマルションの群から選択されている。そのような調製物は、例えばＤＥ１９６０６０１１、ＥＰ０５３８５５５、ＥＰ０６７５１２８、ＥＰ０７１６１２７、ＥＰ０７１６１２８、ＥＰ０８３２９１１、ＥＰ０８４６７１７、ＥＰ０９５３５９１、ＥＰ０９６０９２１、ＥＰ１０３３３９５、ＥＰ１１０１７８７、ＥＰ１１９３３０２、ＷＯ２００６／０１０６６６、ＷＯ２００６／０１０３８８、ＷＯ２００９／０３０５３８から引用できるが、これらに限定されるものではない。
本発明により使用されるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物の付加的な利点は、シランがしばしば調製物に対して液化作用を示すことである。その際、ここで使用されるフルオロオルガノ系は、意想外にも、未硬化状態における安定性に不利な影響を及ぼさない。
さらに、本発明による水硬性混合物は、有利には他の成分としてさらに、
ｄ）液化剤 ０．０１〜２質量％、有利には０．０５〜０．５質量％、及び／又は
ｅ）少なくとも１の他の助剤 ０．０１〜１質量％
を含むことができる。
セメントに関して、本発明による混合物において、ポルトランドセメント、コンポジットセメント、ポゾラン、例えばフライアッシュ又はマイクロシリカの割合を有するセメント、及び高炉セメントの群からの全ての慣用のセメントの選択及び使用ないし含有が可能である。本発明による混合物において、セメントは、ポルトランドセメント、コンポジットセメント並びに高炉セメントの群から選択されるが、これらに限定されるものではない。
本発明による混合物中のいわゆる骨材は、例えばＥＮ ２０６−１：２０００による岩石粒であってよい。特に、骨材は、アグリゲート、砂、砂利、砕石、斑岩、石英粉、石灰粉及び岩石粉又はその混合物、また、フライアッシュ、マイクロシリカ及びその他のシリケート添加物又はその混合物であってもよい。ここで、砂は例えば石英砂又は川砂であってよい。有利なものは、砂利、砕石、砕砂、斑岩、石英粉、石灰粉及び岩石粉又はその混合物である。例えば、ＤＩＮ １０４５−２の規定に従い、本発明による混合物は、有利には８〜６３ｍｍ、特に有利には８ｍｍ、１６ｍｍ、３２ｍｍ又は６３ｍｍの最大粒を含有する骨材、特に３２ｍｍの最大粒を含有する骨材を含有することができる。骨材が３２ｍｍの最大粒を有するアグリゲート及び／又は５ｍｍの最大粒を有する砂である場合に特に有利である。
本発明による混合物は、通常は容易でかつ経済的な様式で、要求に応じた成分を組み合せ、かつ混合することにより製造することができる。例えば、典型的には、本発明による混合物に水を加え、混合装置内で混合する。一般には、本発明の独立請求項による成分を混合することによって、まず最初に水硬性混合物を調製することができる。該混合物を、その後で適用の際に場合により十分な完全混合下に要求に応じた量の水と組み合わせる場合には、当業者に自体公知の機器ないし容器を用いて、又は該機器ないし容器内で、該混合物にすでに上で挙げた他の成分を添加し、そのようにして得られた混合物ないしそのようにして製造された未硬化物を所望の形にし、かつ水硬ないし硬化させることができる。
本発明によるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物は、
（ｉ）一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及び／又はＶから誘導されており、かつ、鎖式、環式の、架橋された及び／又は立体架橋された構造を形成する架橋性構造要素を有することができる化合物であってよく、その際、少なくとも１の構造は理想化された形において一般式Ｉに相当し、
Figure 2013523579
 その際、式Ｉにおいて、該構造要素は、一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及び／又はＶのアルコキシシランから誘導されており、かつ、
Ａは、一般式ＩＩから誘導された、該構造要素中のアミノアルキル基Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h（ＮＨ）m（Ｒ7）n−に相当し、
Figure 2013523579
 その際、ｆは０〜６の整数であるが、但し、ｆ＝０である場合にはｇ＝０であり、ｆ＞０である場合にはｇ＝１であり、ｈは０〜６の整数であり、ｘ＝０又は１であり、ｍ＝０又は１であり、かつｎ＝０又は１であるが、但し、式ＩＩにおいてｎ＋ｍ＝０又は２であり、かつ、Ｒ7は、１〜１６個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式の二価のアルキル基であり、
Ｂは、一般式ＩＩＩから誘導された、該構造要素中のフルオロアルキル基Ｒ4−Ｙ−（ＣＨ2）k−に相当し、
Figure 2013523579
 その際、Ｒ4は、１〜９個のＣ原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化又は過フッ素化アルキル基、又は、モノフッ素化、オリゴフッ素化又は過フッ素アリール基を表し、Ｙは、ＣＨ2基、Ｏ基又はＳ基を表し、Ｒ3は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基、又は、アリール基を表し、式ＩＩＩ及び／又はＶＩにおいて、ｋ＝０、１又は２であり、かつ、ｙ＝０又は１であり、有利には、Ｒ4はＦ3Ｃ（ＣＦ2）r−であるが、但し、ｒ＝０〜１８、有利にはｒ＝５であり、Ｙは、ＣＨ2基又はＯ基であり、かつ有利には、ｋ＝１でかつＹ＝−ＣＨ2−であり、
Ｃは、一般式ＩＶから誘導された、該構造要素中のアルキル基Ｒ5−に相当し、
Figure 2013523579
 その際、Ｒ5は、１〜４個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、特にメチルであり、かつ、式ＩＶにおいて、ｕ＝０又は１であり、
Ｄは、一般式Ｖから誘導された、該構造要素中のアルキル基Ｒ6−に相当し、
Figure 2013523579
 その際、Ｒ6は、上記式において、１〜８個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基を表し、かつ、
Ｒ1は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ及び／又はＶＩにおいて、相互に無関係に、１〜８個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基、又は、アリール基を表し、有利には、Ｒ1は、無関係に、メチル、エチル又はプロピルであり；Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5は、上記式において無関係に、１〜４個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基に相当し、有利には相互に無関係にメチル又はエチルに相当し、かつ、
式（Ｉ）において、ＨＸは酸を表し、その際、Ｘは無機又は有機酸基であり、その際、ｘ、ｙ及びｕは相互に無関係に０又は１であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、相互に無関係に整数であるが、但し、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０、ｄ≧０、ｅ≧０であり、かつ、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２、有利には（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧４、特に有利には（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧１０であり、かつ、Ｘは、例えば塩化物イオン、硝酸イオン、ギ酸イオン又は酢酸イオンを含むか、
又は、
（ｉｉ）上記の一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶのアルコキシシランのうち少なくとも２つから誘導された、オルガノシロキサン共縮合物又はブロック共縮合物又はその混合物であって、有利には、式ＩＩ及びＩＩＩからのモル比１：≦３．５で誘導されているか、又は、ａ、ｂ、ｃ及びｄは式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶのアルコキシシランのモルにおいて、モル比０．１≦［ａ／ｂ＋ｃ＋ｄ］、特に０．２５≦［ａ／ｂ＋ｃ＋ｄ］≦６０００、有利には１≦［ａ／ｂ＋ｃ＋ｄ］≦３であるが、但し、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ≧０及びｄ≧０であるか、
又は、
（ｉｉｉ）一般式ＶＩ
Figure 2013523579
 のモノマーフルオロオルガニル置換ケイ素化合物、
及び／又は、一般式ＶＩの複数のモノマー化合物の混合物
であってよく、ここで、Ｒ4、Ｙ、Ｒ1、Ｒ3、ｋ及びｙは上記の意味を有するものとする。
本発明により使用されるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物は、液状形で、又は溶解形で、又は水中に分散した形で、又は乳化した形で、又はペースト状ないしクリーム状の形で存在することができる。その場合には、塊状物を特に良好かつ均一に本発明による混合物に導入できることが判明した。
しかしながら有利には、上記のフルオロオルガニル置換ケイ素化合物を水性調製物の形で、例えば水溶液ないし水性分散液又は水性エマルションとして使用することもできる。それによって、水性のセメント含有混合物への導入可能性をさらに単純化することができる。そのような水性調製物は、特に、フルオロオルガニル置換シラン及び／又はシロキサンの水性分散液又は水性エマルションであってよく、該水性分散液又は水性エマルションは、（それぞれ水性エマルションの全質量に対して）合計で２．５質量％〜９０質量％、有利には５質量％〜８０質量％、特に有利には５質量％〜７０質量％、極めて特に有利には１０質量％〜６０質量％のフルオロオルガニル置換ケイ素化合物の含分を含む。
本発明により使用されるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物が水性エマルションの形で存在する場合には、該水性エマルションは少なくとも１の乳化剤を含有することができ、該乳化剤は、有利には、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルキルスルフェート、疎水基中のＣ8〜Ｃ18アルキルと、１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位とを有するアルキルエーテルスルフェート及びアルカリールエーテルスルフェート、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルキルスルホネート、Ｃ8〜Ｃ18アルキルを有するアルカリールスルホネート、スルホコハク酸と５〜１５個の炭素原子を有する一価のアルコール又はアルキルフェノールとの半エステル、アルキル基、アリール基、アルカリール基又はアラルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、有機基中に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルホスフェート及びアルカリールホスフェート、アルキル基ないしアルカリール基中の８〜２０個の炭素原子と、１〜４０個のＥＯ単位とを有するアルキルエーテルホスフェートないしアルカリールエーテルホスフェート、８〜４０個のＥＯ単位と、アルキル基又はアリール基中の８〜２０個の炭素原子とを有するアルキルポリグリコールエーテル及びアルカリールポリグリコールエーテル、８〜４０個のＥＯ単位ないしＰＯ単位を有するエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、Ｃ8〜Ｃ22アルキル基を有するアルキルアミンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加生成物、直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和のＣ8〜Ｃ24アルキル基と１〜１０個のヘキソース単位又はペントース単位を有するオリゴグリコシド基とを有するアルキルポリグリコシド、ケイ素官能性界面活性剤、又は、前記乳化剤の混合物の群から選択されている。そのようなエマルションにおける乳化剤の含分は、該エマルションの全質量に対して有利には０．０１〜５質量％である。
さらに、本発明により使用されるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物の水性組成物は、有利にはさらに、無機又は有機酸、バッファー物質、殺真菌剤、殺細菌剤、殺藻剤、殺菌剤、着香剤、防腐剤、保存剤、レオロジー調整剤から選択された慣用の助剤を含有することができる。
シリケート系添加物を使用する場合には、該添加物を、有利には、マイクロシリカ、フライアッシュ、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、ゼオライト、結晶質シリカ、シリカゾル、カオリン、マイカ、珪藻土、タルク、珪灰石又はクレーの群から、又は、相応するマイクロシリカ、フライアッシュ、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、ゼオライト、結晶質シリカ、シリカゾル、カオリン、マイカ、珪藻土、タルク、珪灰石又はクレーからの混合物から、又は、少なくとも１の熱分解法シリカの、又は少なくとも１の沈降シリカの、又は熱分解法シリカと沈降シリカとからの混合物の水性分散液から選択することができる。
典型的には、当然のことながら、さらに水が本発明による水硬性混合物中に含まれているか、又は水を添加する。水の量は、この場合有利には１〜２０質量％である。
本発明により使用するフルオロオルガニル置換ケイ素化合物をその水性調製物の形で使用する場合には、有利には、セメントで固められる混合物の全組成を算出するために、それぞれの水性組成物中の活性物質の含分のみを本発明によるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物として考慮する。有利には、この水性調製物の含水率を、必要な水添加量を算出する際に考慮する。
液化剤は、常用のいずれの流動助剤であってもよく、特にポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）及び／又はポリメチルメタクリレート、並びに、リグニンスルホネート又はナフタレンホルムアルデヒドスルホネートであってよい。
本発明による水硬性混合物は、他の助剤として、例えば分散助剤及び湿潤助剤、例えばシリコネート又はアルキルホスホネート、消泡剤、例えばトリアルキルホスフェート、空気連行剤、例えば鹸化樹脂酸、遅延剤並びに促進剤、例えばホルメート及び／又は減水剤を含有することができる。
有利には、本発明による水硬性混合物をコンクリート工業において使用することができ、その際、該混合物を通常の強制ミキサー内で混合する。
その際、セメントと固体の骨材とを予備混合し、場合により、液体の非水性成分を同様にセメントと予備混合し、これに、水性配合物、例えば本発明によるフルオロオルガニル置換ケイ素化合物の溶液又は水性分散液又はエマルションを調合水と一緒に添加することを予定することができる。そのような配合物を、有利には調合水中に予備分散させることができる。さらに導入する水の含分を、有利には所望のｗ／ｚ値を調整する際に考慮することができる。本発明による混合物の加工性は、未変性の混合物と比較して変わらないことが好ましい。
しかしながら、本発明による水硬性混合物の固体混合物を強制ミキサーに供し、一度に、又は少量ずつ、所定量の水を添加し、かつ混合することもできる。
そのようにして得られた本発明による水硬性混合物を、次いで当業者に自体公知の成形及び硬化下に置くことができ、その表面は本発明の意味において有利には摩耗しても比較的わずかな汚れ傾向（「イージー・トゥ・クリーン」特性）を示す。
従って、本発明による水硬性混合物を使用して得ることができる材料、特に部材、コンクリート物品又は成形体も本発明の対象である。
さらに、本発明の対象は、材料、特に部材、コンクリート物品又は成形体を製造するための、本発明による水硬性混合物の使用であり、その際、その表面は摩耗しても比較的わずかな汚れ傾向（「イージー・トゥ・クリーン」特性）を示す。
同様に本発明の対象は、水硬性混合物、特に、セメント ６〜２５質量％、少なくとも１の骨材 ５０〜９０質量％、並びに場合により水 １〜２０質量％及び／又は液化剤 ０．０１〜２質量％及び／又は少なくとも１の他の助剤 ０．０１〜１質量％を含む混合物の未硬化物変性のための、特に上で詳細に規定したフルオロオルガニル置換ケイ素化合物の使用である。
例えば、本発明による水硬性混合物を、有利には建築分野において、特に加工物の製造に、コンクリート舗装用ブロックのために、またさらには装飾用コンクリートとして、特に舗装用ブロックのための装飾材において使用することができる。
セメントで固められる加工物のメーカーにとって、特にコンクリートブロックのメーカーにとって、今日まで、水硬性の、特にセメントで固められる加工物を持続的に変性させ、かつ、摩擦及び屋外曝露の影響を受けても表面上での「イージー・トゥ・クリーン」特性を保障することは非常に重要であった。
本発明による混合物の調製及び使用によって、水硬した加工物の、新たに達成された、摩擦や屋外曝露を受けても持続的な「イージー・トゥ・クリーン」特性に基づき、洗浄コスト及びメンテナンスコストを、洗浄サイクルの延長によって明らかに低減させることができる。そのような未硬化物の変性を、有利には特に製造プラントの運転中に行うことができ、かつ加工物をすでに完成した状態で保護して出荷することができる。現場での付加的な費用は省略される。しかしながら、現場で本発明による未硬化物を製造し、かつ有利には使用することもできる。
本発明を以下の実施例により詳説するが、しかしながら本発明の対象を制限するものではない。
実施例
使用するモルタル試験体を、市販のQuick-Mix社製万能モルタル（ＤＩＮ Ｖ １８５８０によるモルタル群ＩＩ、ＤＩＮ Ｖ １８５５０によるモルタル群 Ｐ ＩＩ）から調製した。そのために、該モルタル各約１００ｇを水 約２４ｍｌと緊密に撹拌した。実施例にそれぞれ記載した添加剤を、それぞれ調合水中に予備分散させた。生じた混合物をＰＥ型枠内に充填し、２５℃で２４時間乾燥させ、次いで型枠を外し、さらに２５℃で２８日間硬化させた。汚れ特性をＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０５４５−１４に依拠して測定した。該試験については以下に詳説する。
質量％での表記は、それぞれ完全乾燥混合物の質量に関するものである。
フルオロアルキルシランベースの添加剤の製造を、ＤＥ１９９５５０４７の実施例１の記載通りに行うことができる：
モル比１：３の、DYNASYLAN(R) TRIAMO（Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）及びDYNASYLAN(R) F 8261（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン）からの、水溶性の縮合物ないし共縮合物の製造
装置：
蒸留装置、内部温度計、計量供給装置を備えた加熱可能な撹拌器型反応器
Figure 2013523579
実施：
ＴＲＩＡＭＯ ２６．５ｇ、Ｆ８２６１ １５３．０ｇ及びエタノール ６０ｇを装入し、還流（約８０℃）で２時間撹拌する。引き続き、約５０℃で前加水分解用の水を添加する。反応混合物を還流（約７８℃）で８時間加水分解させる。その後、ギ酸（８５％）１６．３ｇを約５０℃で計量供給し、水 ８６０ｇを添加する。その後、生成物は僅かに混濁している。生じた加水分解アルコール及びエタノール ６０ｇを真空下に留去する。
圧力： １６０〜１３０ミリバール
内部温度： ４８〜５０℃
生成物を２９−Ｓｉ−ＮＭＲ分析により調べたところ、結果は以下の通りであった：
Figure 2013523579
さらに、中央粒径Ｄ50を求めたところ（レーザー光散乱）、０．０３７４μｍであった。
実施例１（比較例）
モルタル試験体を上記の通りに製造した。その際、添加剤を使用しなかった。
実施例２
モルタル試験体を上記の通りに製造した。調合水中に、添加前に、上記の通りＤＥ１９９５５０４７の実施例１に記載に従って製造した水性フルオロアルキルシラン配合物３質量％を分散させた。
実施例３
モルタル試験体を上記の通りに製造した。調合水中に、添加前に、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル−トリエトキシシラン ３質量％を分散させた。
実施例４（比較例）
モルタル試験体を上記の通りに製造した。調合水中に、添加前に、オクチルトリエトキシシラン５０質量％を含有するｏ／ｗエマルション２質量％を分散させた。
評価
「イージー・トゥ・クリーン」特性：
硬化させたモルタル試験体の表面上（型枠に接していた面（Schalseite）上ではない）に、汚れ物質であるコーヒー（ブラック、加糖、低温）、コーラ、赤ワイン並びにオリーブオイル一滴ずつ（約０．５ｍｌ）を施与した。２５℃で作用時間１時間が経過した後、表面を軟らかい布で拭き取り、完全脱塩水を３分間当てた。最後に、水を軟らかい布で拭き取り、表面の汚れを乾燥後に目視により評価する。その際、５は汚れが視認不可能であることを表し、４は汚れが薄く視認可能であることを表し、３は汚れが視認可能であることを表し、２は汚れが明らかに視認可能であることを表し、１は汚れが濃く視認可能であることを表す。未処理の比較試験体に対して明らかな改善が達成された場合にのみ、良好な「イージー・トゥ・クリーン」特性と言える。３つの水性の汚れ物質（コーヒー、コーラ、赤ワイン）がそれぞれ４又は５を達成し、かつ同時にオリーブオイルが未処理の比較試験体に対して明らかな改善を達成した場合には、極めて良好な「イージー・トゥ・クリーン」特性と言える。第１表に、汚れ試験の結果を示す。
Figure 2013523579
上記の定義によれば、実施例３からの本発明による混合物において極めて良好な「イージー・トゥ・クリーン」特性が達成され、かつ、実施例２からの本発明による混合物において良好な「イージー・トゥ・クリーン」特性が達成されることが明らかとなった。これに対して、フッ素不含のアルキルシランのみを含有する比較混合物４は、清浄特性の改善を示さない。

Claims (13)

  1. 以下：
    ａ）セメント ６〜２５質量％
    ｂ）少なくとも１の骨材 ５０〜９０質量％、及び
    ｃ）少なくとも１のフルオロオルガニル置換ケイ素化合物 ０．０１〜８質量％
    を含む、水硬性混合物。
  2. さらに以下：
    ｄ）液化剤 ０．０１〜２質量％、及び／又は
    ｅ）少なくとも１の他の助剤 ０．０１〜１質量％
    を含む、請求項１記載の混合物。
  3. セメントが、ポルトランドセメント、コンポジットセメント、ポゾランの割合を有するセメント及び高炉セメントの群から選択されている、請求項１又は２記載の混合物。
  4. 骨材が、アグリゲート、砂、砂利、砕石、斑岩、石英粉、石灰粉、岩石粉、フライアッシュ、マイクロシリカ及びその他のシリケート添加物又はその混合物の群から選択されており、その際、特に有利には、３２ｍｍの最大粒を有するアグリゲート及び／又は５ｍｍの最大粒を有する砂が選択されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
  5. フルオロオルガニル置換ケイ素化合物が、フルオロオルガニル置換シラン及びフルオロオルガニル置換シロキサン又はその混合物の群から選択されており、特に、モノマーフルオロアルキル置換シラン及びフルオロアルキル置換シロキサン又はその混合物の群から選択されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。
  6. フルオロオルガニル置換ケイ素化合物が、
    （ｉ）一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及び／又はＶから誘導されており、かつ、鎖式、環式の、架橋された及び／又は立体架橋された構造を形成する架橋性構造要素を有することができる化合物、その際、少なくとも１の構造は理想化された形において一般式Ｉに相当し、
    Figure 2013523579
     その際、式Ｉにおいて、該構造要素は、一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及び／又はＶのアルコキシシランから誘導されており、かつ、
    Ａは、一般式ＩＩから誘導された、該構造要素中のアミノアルキル基Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h（ＮＨ）m（Ｒ7）n−に相当し、
    Figure 2013523579
     その際、ｆは０〜６の整数であるが、但し、ｆ＝０である場合にはｇ＝０であり、ｆ＞０である場合にはｇ＝１であり、ｈは０〜６の整数であり、ｘ＝０又は１であり、ｍ＝０又は１であり、かつｎ＝０又は１であるが、但し、式ＩＩにおいてｎ＋ｍ＝０又は２であり、かつ、Ｒ7は、１〜１６個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式の二価のアルキル基であり、
    Ｂは、一般式ＩＩＩから誘導された、該構造要素中のフルオロアルキル基Ｒ4−Ｙ−（ＣＨ2）k−に相当し、
    Figure 2013523579
     その際、Ｒ4は、１〜９個のＣ原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化又は過フッ素化アルキル基、又は、モノフッ素化、オリゴフッ素化又は過フッ素アリール基を表し、Ｙは、ＣＨ2基、Ｏ基又はＳ基を表し、Ｒ3は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基、又は、アリール基を表し、式ＩＩＩ及び／又はＶＩにおいて、ｋ＝０、１又は２であり、かつ、ｙ＝０又は１であり、有利には、Ｒ4はＦ3Ｃ（ＣＦ2）r−であるが、但し、ｒ＝０〜１８、有利にはｒ＝５であり、Ｙは、ＣＨ2基又はＯ基であり、かつ有利には、ｋ＝１でかつＹ＝−ＣＨ2−であり、
    Ｃは、一般式ＩＶから誘導された、該構造要素中のアルキル基Ｒ5−に相当し、
    Figure 2013523579
     その際、Ｒ5は、１〜４個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、特にメチルであり、かつ、式ＩＶにおいて、ｕ＝０又は１であり、
    Ｄは、一般式Ｖから誘導された、該構造要素中のアルキル基Ｒ6−に相当し、
    Figure 2013523579
     その際、Ｒ6は、上記式において、１〜８個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基を表し、かつ、
    Ｒ1は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ及び／又はＶＩにおいて、相互に無関係に、１〜８個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基、又は、アリール基を表し、有利には、Ｒ1は、無関係に、メチル、エチル又はプロピルであり；Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5は、上記式において無関係に、１〜４個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基に相当し、有利には相互に無関係にメチル又はエチルに相当し、かつ、
    式（Ｉ）において、ＨＸは酸を表し、その際、Ｘは無機又は有機酸基であり、その際、ｘ、ｙ及びｕは相互に無関係に０又は１であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、相互に無関係に整数であるが、但し、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０、ｄ≧０、ｅ≧０であり、かつ、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２、有利には（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧４、特に有利には（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧１０であり、かつ、Ｘは、例えば塩化物イオン、硝酸イオン、ギ酸イオン又は酢酸イオンを含むか、
    又は、
    （ｉｉ）上記の一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶのアルコキシシランのうち少なくとも２つから誘導された、オルガノシロキサン共縮合物又はブロック共縮合物又はその混合物であって、有利には、式ＩＩ及びＩＩＩからのモル比１：≦３．５で誘導されているか、又は、ａ、ｂ、ｃ及びｄは式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶのアルコキシシランのモルにおいて、モル比０．１≦［ａ／ｂ＋ｃ＋ｄ］、特に０．２５≦［ａ／ｂ＋ｃ＋ｄ］≦６０００、有利には１≦［ａ／ｂ＋ｃ＋ｄ］≦３であるが、但し、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ≧０及びｄ≧０であるか、
    又は、
    （ｉｉｉ）一般式ＶＩ
    Figure 2013523579
     のモノマーフルオロオルガニル置換ケイ素化合物であって、その際、Ｒ4、Ｙ、Ｒ1、Ｒ3、ｋ及びｙは上記の意味を有し、有利には、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリメトキシシラン並びにトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシランであるものとし、
    及び／又は
    一般式ＶＩの複数のモノマー化合物の混合物
    の群から選択されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物。
  7. フルオロオルガニル置換ケイ素化合物が、液体モノマー化合物として、又は溶解して、又は水性分散液又はエマルションとして、又はペースト状ないしクリーム状の調製物として存在しており、有利には、２．５〜９０質量％のフルオロオルガニル置換シラン及び／又はシロキサンの作用物質含分を有するフルオロオルガニル置換シラン及び／又はシロキサンの水性分散液又はエマルションとして存在している、請求項１から６までのいずれか１項記載の混合物。
  8. 混合物が１〜２０質量％の水を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の混合物。
  9. 請求項８記載の混合物の製造法において、請求項１から７までのいずれか１項記載の混合物に水を加え、かつ混合装置内で混合することを特徴とする方法。
  10. 材料、特に部材、コンクリート物品又は成形体を製造するための、請求項１から８までのいずれか１項記載の混合物、又は請求項９記載の方法により製造された混合物の使用。
  11. 装飾用コンクリートを製造するための、請求項１から８までのいずれか１項記載の混合物、又は請求項９記載の方法により製造された混合物の使用。
  12. 水硬性混合物、特に、セメント ６〜２５質量％、少なくとも１の骨材 ５０〜９０質量％、並びに場合により水 １〜２０質量％及び／又は液化剤 ０．０１〜２質量％及び／又は少なくとも１の他の助剤 ０．０１〜１質量％を含む混合物の未硬化物変性のための、フルオロオルガニル置換ケイ素化合物の使用。
  13. 請求項１から８までのいずれか１項記載の混合物、又は請求項９記載の方法により製造された混合物を使用して製造された、材料、特に部材、コンクリート物品又は成形体。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011121027A1 (de) 2010-04-01 2011-10-06 Evonik Degussa Gmbh Härtbare mischung
DE102011084183A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis
DE102011007142A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend Propyl-funktionelle Alkali-Siliconate, Silikate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011007137A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend organofunktionelle Alkali-Siliconate, Silicate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011086362A1 (de) 2011-11-15 2013-05-16 Evonik Industries Ag Zusammensetzung umfassend Block-Co-Kondensate von Propyl-funktionellen Alkali-Siliconaten und Silicaten sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102014206359A1 (de) 2014-04-03 2015-10-08 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme Dialkyl-funktionelle Alkoxysiloxane, Verfahren und deren Verwendung als hydrophobierende Imprägniermittel für mineralische Baustoffe
CN104030618A (zh) * 2014-04-30 2014-09-10 枞阳县天筑新型建筑材料有限公司 一种含城市污泥混凝土及其制备方法
CN107244847B (zh) * 2016-11-16 2019-06-21 大连理工大学 一种高硬度耐磨超疏水混凝土的制备方法
US11480255B2 (en) 2019-11-08 2022-10-25 The Oilgear Company Multi-function subplate mounted valve
CN116601127A (zh) * 2020-12-18 2023-08-15 赢创运营有限公司 用于无机建筑材料的本体疏水化的稀释稳定的水性组合物
CN112812242B (zh) * 2021-01-14 2022-02-22 广东鼎基建材科技有限公司 一种混凝土用粘度调节剂及其制备方法
CN112979887B (zh) * 2021-03-01 2022-02-22 佛山市凯隽新建材科技有限公司 一种改性聚羧酸及其制备方法和作为减水剂的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0834652A (ja) * 1994-07-22 1996-02-06 Nippon Oil & Fats Co Ltd コンクリート組成物及びコンクリート
JP2005504696A (ja) * 2001-05-29 2005-02-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロケミカル化合物を含有するグラウト粉末

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD114392A1 (ja) * 1973-11-13 1975-08-05
JP2640514B2 (ja) * 1988-09-21 1997-08-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 水硬性無機質組成物
JPH03261642A (ja) * 1990-03-09 1991-11-21 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 水硬性無機質組成物
ES2033153T3 (es) 1990-07-19 1993-03-01 Degussa Aktiengesellschaft Dioxido de silicio modificado en la superficie.
EP0518057B1 (de) 1991-06-08 1998-07-29 Hüls Aktiengesellschaft Gemische kettenförmiger und cyclischer Siloxan-Oligomerer, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung
DE4122263C1 (ja) 1991-07-05 1993-02-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
JP2704328B2 (ja) * 1991-07-29 1998-01-26 信越化学工業株式会社 セメント混和剤及びそれを用いたセメント混和物
JP3210993B2 (ja) * 1992-05-15 2001-09-25 住友精化株式会社 セメント系材料用添加組成物およびそれを用いたセメント系２次製品の製造方法
EP1136494A3 (en) 1994-03-31 2001-12-19 Sivento Inc. Method for preparation of stable water-borne silane compositions
DE4443824A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4443825A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1637556A1 (en) 1995-05-22 2006-03-22 Cabot Corporation Elastomer compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5622557A (en) 1995-05-22 1997-04-22 Cabot Corporation Mineral binders colored with silicon-containing carbon black
US5650004A (en) 1995-06-20 1997-07-22 Yon; Michael D. Cement plaster composition, additive therefor and method of using the composition
DE19606011B4 (de) 1996-02-17 2006-11-23 Degussa Ag Verwendung einer Zubereitung zur Herstellung einer Antifouling-Beschichtung
DE19613796A1 (de) 1996-04-04 1997-10-09 Degussa Ruß und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19644561C2 (de) 1996-10-26 2003-10-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen
DE19649953A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6017980A (en) 1997-03-27 2000-01-25 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks
DE19747794A1 (de) 1997-10-30 1999-05-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von in der Masse hydrophobiertem Beton
DE19752659A1 (de) 1997-11-27 1999-06-24 Wacker Chemie Gmbh Organosiliciumverbindungenhaltige hydrophobierende Pulver enthaltende Baustoffmassen
DE19818923A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19823390A1 (de) 1998-05-26 1999-12-16 Degussa Oligomerisiertes Organopolysiloxan-Cokondensat, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19904132C2 (de) 1999-02-03 2002-11-28 Degussa Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2001089221A (ja) 1999-09-24 2001-04-03 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd セメント組成物
DE19955047C2 (de) 1999-11-15 2003-07-03 Degussa Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane
DE19964310C2 (de) 1999-11-15 2003-07-03 Degussa Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane enthaltende Mittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE10049153A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10151264A1 (de) 2001-10-17 2003-04-30 Degussa Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
EP1331238A3 (de) 2002-01-23 2004-01-14 Degussa AG Gemisch kettenförmiger und cyclischer Siloxanoligomerer, dessen Herstellung und dessen Verwendung
AT412343B (de) 2003-02-06 2005-01-25 Wopfinger Baustoffindustrie Gm Putz bzw. beschichtung für fassaden
DE10315270A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Construction Research & Technology Gmbh Pulverförmige Baustoffzusammensetzung
DE10320779A1 (de) 2003-05-09 2004-11-18 Degussa Ag Korrosionsschutz auf Metallen
DE10320765A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Degussa Ag Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion
DE10321320A1 (de) 2003-05-13 2004-12-02 Degussa Ag Organofunktionelle Siloxangemische
DE10346082B4 (de) 2003-10-04 2007-08-30 Wolfram Reinhardt Mischung zur Herstellung eines feinstrukturierten Werksteins
DE102004002499A1 (de) 2004-01-17 2005-08-11 Degussa Ag Verfahren zur Verhinderung von Anfeuerungseffekten bei Imprägnierungen von Substraten
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037043A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004053384A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102005004871A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006003957A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006013090A1 (de) 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
US7514494B2 (en) 2006-04-26 2009-04-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a silica pretreated with a fluorinated silane
GB0623232D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Dow Corning Cementitious materials
ES2725499T3 (es) 2007-04-20 2019-09-24 Evonik Degussa Gmbh Mezcla que contiene un compuesto de organosilicio y su uso
DE102007038314A1 (de) 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040802A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007045186A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
US20090080258A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Walker Andrew J Erase method in thin film nonvolatile memory
DE102008040783A1 (de) 2008-07-28 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung für Bautenschutzanwendungen basierend auf Alkylalkoxysiloxanen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009000614A1 (de) 2009-02-04 2010-08-05 Evonik Degussa Gmbh Fluorfreie Zusammensetzung zur wasserabweisenden Beschichtung von Oberflächen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102009022516A1 (de) 2009-05-25 2010-12-02 Evonik Degussa Gmbh Hydrophober Sand, Methode zur Herstellung und Verwendung desselben
DE102010030111A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen
DE102009045112A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Evonik Degussa Gmbh Mischung für zementgebundene Werkstoffe mit Easy-to-Clean-Eigenschaften
DE102010003870A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Verwendung wässriger Alkyl- und Amino-funktionalisierter Silizium enthaltender Co-Kondensate zur Massenhydrophobierung mineralischer Baustoffe
DE102010003868A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung geeignet zur Massenmodifizierung von mineralischen Baustoffen
DE102011007142A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend Propyl-funktionelle Alkali-Siliconate, Silikate sowie Verfahren zu deren Herstellung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0834652A (ja) * 1994-07-22 1996-02-06 Nippon Oil & Fats Co Ltd コンクリート組成物及びコンクリート
JP2005504696A (ja) * 2001-05-29 2005-02-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロケミカル化合物を含有するグラウト粉末

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