JP3518610B2 - 耐火物用フェノール樹脂組成物 - Google Patents
耐火物用フェノール樹脂組成物Info
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- JP3518610B2 JP3518610B2 JP06468192A JP6468192A JP3518610B2 JP 3518610 B2 JP3518610 B2 JP 3518610B2 JP 06468192 A JP06468192 A JP 06468192A JP 6468192 A JP6468192 A JP 6468192A JP 3518610 B2 JP3518610 B2 JP 3518610B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不焼成煉瓦、焼成煉瓦
をはじめとする各種耐火物の結合剤として使用される耐
火物用フェノ−ル樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、不焼成煉瓦、焼成煉瓦をはじめと
する各種耐火物の結合剤として、低公害で取扱い易く乾
燥強度及び焼成強度等各種特性に優れたフェノ−ル樹脂
が多用されている。耐火物用の結合剤として用いられる
フェノ−ル樹脂としては、ノボラック型又は／及びレゾ
−ル型の液状又は／及び粉末の樹脂が、単独または併用
のかたちで使用されている。代表的な例を挙げると、ノ
ボラック型フェノ−ル樹脂をあらかじめエチレングリコ
−ル等の溶剤に溶解した液状樹脂が単独又はヘキサメチ
レンテトラミンとの併用で使用されたり、水溶媒又はエ
チレングリコ−ル等の溶剤を含有した液状レゾ−ル樹脂
が単独で使用されたり、ノボラック型又はレゾ−ル型の
粉末フェノ−ル樹脂がメタノ−ル、エチレングリコ−ル
等の湿潤剤又は液状の各種フェノ−ル樹脂との併用で使
用されている。 【０００３】以上のように、さまざまなタイプのフェノ
−ル樹脂が各種耐火物用の結合剤として使用されている
が、これら通常のフェノ−ル樹脂の欠点として、高温域
での耐酸化性に乏しいことがあげられる。特に、フェノ
−ル樹脂を結合剤として用いている耐火物は、高温で酸
化され易い黒鉛を骨材として含有するものが大部分であ
り、耐酸化性向上が大きな課題となっている。耐酸化性
改良の手段として、例えば、不焼成マグネシアカ−ボン
煉瓦等の耐火物については、金属シリコン、金属アルミ
のような金属粉を添加するという方法が採られている。
金属粉の添加によって、800-1000℃以上の温度域での耐
酸化性は向上するが、フェノ−ル樹脂の熱分解温度域で
ある400-700℃では、前記の金属粉が溶融しないため酸
化防止効果がほとんどない。また、耐酸化性向上のため
にホウ素酸化物を骨材と結合剤との混練時に添加する方
法が考えられるが、ホウ素酸化物の分散が十分でないた
め多量に添加しないと効果が乏しく、多量に添加した場
合、耐火度の低下等耐火物としての諸特性を損なう恐れ
がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者は、
フェノ−ル樹脂自体の耐酸化性を向上させる方法につい
て鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったもので
ある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、フェノ−ル類
とアルデヒド類との付加縮合反応終了後脱水処理の前
に、フェノール類１００重量部に対してホウ酸を５〜３
０重量部配合してなることを特徴とする高温域での耐酸
化性に優れた耐火物用フェノ−ル樹脂組成物に関するも
のである。本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物を製
造するために使用するフェノ−ル類には、フェノ−ル、
クレゾ−ル、キシレノ−ル、エチルフェノ−ル、プロピ
ルフェノ−ル、カテコ−ル、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、ビスフェノ−ルＡ、その他各種アルキルフェノ−ル
などがあり、さらに、これらのフェノ−ル類を製造する
際の副生物も含まれ、これらを単独または２種類以上組
み合わせて使用する。一方、アルデヒド類としては、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド等を使用する。ホウ素酸化物としては、ホウ酸、無
水ホウ酸、酸化ホウ素、メタホウ酸等を使用するが、中
でも、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）がフェノ−ル樹脂との相溶
性の点などから特に好ましい。また、ホウ酸を用いた場
合のホウ酸の添加量については、フェノ−ル類１００重
量部に対して５〜３０重量部が好ましい。ホウ酸の添加
量が５重量部未満の場合、耐酸化性向上効果が十分でな
いことがあり、一方、３０重量部を越える場合、フェノ
−ル樹脂との相溶性が乏しく分離現象を起すことがあ
る。 【０００６】フェノ−ル類とアルデヒド類とを付加縮合
反応する際の触媒としては、樹脂のタイプに応じて、蓚
酸、塩酸、硫酸等の酸類、酢酸亜鉛等の金属塩類、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ類、アンモニア、トリエチル
アミン等のアミン類を単独又は２種以上の併用で使用す
る。液状フェノ−ル樹脂を製造する場合では、溶剤とし
てメタノ−ル、エタノ−ル等のアルコ−ル類、エチレン
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル等のグリコ−ル類の他、
エ−テル類、エステル類、エ−テルテステル類、ケトン
類等各種のものを単独又は２種以上の併用で使用できる
が、ホウ酸との相溶性の面から、水酸基（−ＯＨ）を持
ったアルコ−ル類、グリコ−ル類等が主体であることが
好ましい。本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物を製
造する際、ホウ酸は、フェノ−ル類とアルデヒド類の付
加縮合反応の後で脱水処理する前に添加する。ホウ酸の
添加時期が付加縮合反応以前の場合、ホウ酸がフェノ−
ル類とアルデヒド類との付加縮合反応に関与して、設計
どおりの樹脂が得られないため好ましくない。また、粉
末樹脂の製造において、粉砕時等にホウ素酸化物をドラ
イミックスすることは、均一分散性の面からみて好まし
くない。 【０００７】 【実施例】以下本発明を実施例を用いて具体的に説明す
る。文中に記載されている「部」及び「％」は、すべて
「重量部」及び「重量％」である。 実施例１ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン７７６部及び１０
％水酸化ナトリウム水溶液５０部を仕込み、８５℃で２
時間反応させた。６０℃に冷却後ホウ酸１５０部を添加
し、次いで、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温７５℃
となるまで脱水を行った。内温が７５℃になった時点で
常圧に戻して、エチレングリコ−ル７５０部及びメタノ
−ル１００部を添加混合し、耐火物用フェノ−ル樹脂組
成物を得た。この樹脂は常温で液状であり、２５℃にお
ける粘度は ０.４Pa・sであった。 実施例２ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン５８７部及び３５
％塩酸２部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。
６０℃に冷却後ホウ酸２００部を添加し、次いで、６０
〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温１４０℃となるまで脱水
を行った後取り出し、融点８０℃の固形ノボラック型フ
ェノ−ル樹脂を得た。この樹脂１０００部とヘキサメチ
レンテトラミン１００部とを混合粉砕して、耐火物用フ
ェノ−ル樹脂組成物を得た。この樹脂は常温で粉末であ
り、平均粒径３５μｍ、融点８６℃であった。 実施例３ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン５６０部及び蓚酸
１０部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。６０
℃に冷却後ホウ酸１００部を添加し、次いで、６０〜８
０ｍｍＨｇの減圧下で内温１３０℃となるまで脱水を行
った。内温が１３０℃になった時点で、常圧に戻してエ
チレングリコ−ル６５０部を添加混合し、耐火物用フェ
ノ−ル樹脂組成物を得た。この樹脂は常温で液状であ
り、２５℃における粘度は ７.０Pa・sであった。 【０００８】比較例１ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン１０３４部及び１
０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を仕込み、８５℃
で３時間反応させた。６０℃に冷却後酢酸１５部を添加
し、次いで、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温７５℃
となるまで脱水を行った。内温が７５℃になった時点で
常圧に戻して、エチレングリコ−ル７００部を添加混合
し、液状フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂の２５℃にお
ける粘度は ０.５Pa・sであった。 比較例２ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン７３３部及び３５
％塩酸２部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。
次いで、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温１４０℃と
なるまで脱水を行った後取り出し、融点８０℃の固形ノ
ボラック型フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂１０００部
とヘキサメチレンテトラミン１００部とを混合粉砕し
て、粉末フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂は常温で粉末
であり、平均粒径３３μｍ、融点８７℃であった。 比較例３ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン６０４部及び蓚酸
１０部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。次い
で、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温１３０℃となる
まで脱水を行った。内温が１３０℃になった時点で常圧
に戻して、エチレングリコ−ル６５０部を添加混合し液
状フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂の２５℃における粘
度は ７.５Pa・sであった。 【０００９】〈熱天秤による比較〉図１に実施例１に記
載した本発明の耐火物用フェノール樹脂組成物と比較例
１に示した通常の液状フェノ−ル樹脂の空気中での熱天
秤の比較デ−タを、また、図２に実施例２に記載した本
発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物と比較例２に示し
た通常の粉末フェノ−ル樹脂の空気中での熱天秤の比較
デ−タを示した。 （測定条件） ・測定機器：理学電機製 示差熱天秤 ・雰囲気 ：空気中 ・昇温速度：５℃／分 これらのデ−タから明らかなように、通常のフェノ−ル
樹脂に比較して、本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成
物は、熱分解温度が高温側にシフトし、課題であった４
００〜７００℃での耐酸化性に優れている。 【００１０】〈実用試験〉実験用万能混練機にマグネシ
アクリンカー粗粒（１〜３ｍｍ）１８００部、マグネシ
アクリンカ−微粉(０.３ｍｍ以下）６００部、りん状黒
鉛６００部、実施例３に記載した耐火物用フェノール樹
脂組成物又は比較例３に記載した液状フェノ−ル樹脂１
２０部、ヘキサメチレンテトラミン１２部を入れ、２５
℃で６０分間混練した。次いで、混練物１２０ｇを１５
×２５×１００ｍｍの金型にとり、９.８×１０7Ｐａの
圧力をかけて成形し、得られた試験片を１７０℃で１２
時間乾燥した。さらに、この試験片について空気中で５
００℃、３時間加熱処理を行った。そして、１７０℃乾
燥後及び５００℃加熱処理後それぞれの試験片につい
て、かさ比重、気孔率、曲げ強度を測定した。結果を表
１に示す。 【００１１】 【表１】【００１２】表１から明らかなように、比較例３で示さ
れる通常のフェノ−ル樹脂に比較して、実施例３で示さ
れる本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物は、特に５
００℃加熱処理後の曲げ強度が大きく、この温度域で酸
化劣化が起こりにくいことがわかる。 【００１３】 【発明の効果】本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物
を各種耐火物の結合剤として用いた場合、従来の耐火物
用フェノ−ル樹脂結合剤の欠点であった高温域での耐酸
化性が改良され、耐用性に優れた耐火物を製造すること
ができる。
をはじめとする各種耐火物の結合剤として使用される耐
火物用フェノ−ル樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、不焼成煉瓦、焼成煉瓦をはじめと
する各種耐火物の結合剤として、低公害で取扱い易く乾
燥強度及び焼成強度等各種特性に優れたフェノ−ル樹脂
が多用されている。耐火物用の結合剤として用いられる
フェノ−ル樹脂としては、ノボラック型又は／及びレゾ
−ル型の液状又は／及び粉末の樹脂が、単独または併用
のかたちで使用されている。代表的な例を挙げると、ノ
ボラック型フェノ−ル樹脂をあらかじめエチレングリコ
−ル等の溶剤に溶解した液状樹脂が単独又はヘキサメチ
レンテトラミンとの併用で使用されたり、水溶媒又はエ
チレングリコ−ル等の溶剤を含有した液状レゾ−ル樹脂
が単独で使用されたり、ノボラック型又はレゾ−ル型の
粉末フェノ−ル樹脂がメタノ−ル、エチレングリコ−ル
等の湿潤剤又は液状の各種フェノ−ル樹脂との併用で使
用されている。 【０００３】以上のように、さまざまなタイプのフェノ
−ル樹脂が各種耐火物用の結合剤として使用されている
が、これら通常のフェノ−ル樹脂の欠点として、高温域
での耐酸化性に乏しいことがあげられる。特に、フェノ
−ル樹脂を結合剤として用いている耐火物は、高温で酸
化され易い黒鉛を骨材として含有するものが大部分であ
り、耐酸化性向上が大きな課題となっている。耐酸化性
改良の手段として、例えば、不焼成マグネシアカ−ボン
煉瓦等の耐火物については、金属シリコン、金属アルミ
のような金属粉を添加するという方法が採られている。
金属粉の添加によって、800-1000℃以上の温度域での耐
酸化性は向上するが、フェノ−ル樹脂の熱分解温度域で
ある400-700℃では、前記の金属粉が溶融しないため酸
化防止効果がほとんどない。また、耐酸化性向上のため
にホウ素酸化物を骨材と結合剤との混練時に添加する方
法が考えられるが、ホウ素酸化物の分散が十分でないた
め多量に添加しないと効果が乏しく、多量に添加した場
合、耐火度の低下等耐火物としての諸特性を損なう恐れ
がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者は、
フェノ−ル樹脂自体の耐酸化性を向上させる方法につい
て鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったもので
ある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、フェノ−ル類
とアルデヒド類との付加縮合反応終了後脱水処理の前
に、フェノール類１００重量部に対してホウ酸を５〜３
０重量部配合してなることを特徴とする高温域での耐酸
化性に優れた耐火物用フェノ−ル樹脂組成物に関するも
のである。本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物を製
造するために使用するフェノ−ル類には、フェノ−ル、
クレゾ−ル、キシレノ−ル、エチルフェノ−ル、プロピ
ルフェノ−ル、カテコ−ル、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、ビスフェノ−ルＡ、その他各種アルキルフェノ−ル
などがあり、さらに、これらのフェノ−ル類を製造する
際の副生物も含まれ、これらを単独または２種類以上組
み合わせて使用する。一方、アルデヒド類としては、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド等を使用する。ホウ素酸化物としては、ホウ酸、無
水ホウ酸、酸化ホウ素、メタホウ酸等を使用するが、中
でも、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）がフェノ−ル樹脂との相溶
性の点などから特に好ましい。また、ホウ酸を用いた場
合のホウ酸の添加量については、フェノ−ル類１００重
量部に対して５〜３０重量部が好ましい。ホウ酸の添加
量が５重量部未満の場合、耐酸化性向上効果が十分でな
いことがあり、一方、３０重量部を越える場合、フェノ
−ル樹脂との相溶性が乏しく分離現象を起すことがあ
る。 【０００６】フェノ−ル類とアルデヒド類とを付加縮合
反応する際の触媒としては、樹脂のタイプに応じて、蓚
酸、塩酸、硫酸等の酸類、酢酸亜鉛等の金属塩類、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ類、アンモニア、トリエチル
アミン等のアミン類を単独又は２種以上の併用で使用す
る。液状フェノ−ル樹脂を製造する場合では、溶剤とし
てメタノ−ル、エタノ−ル等のアルコ−ル類、エチレン
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル等のグリコ−ル類の他、
エ−テル類、エステル類、エ−テルテステル類、ケトン
類等各種のものを単独又は２種以上の併用で使用できる
が、ホウ酸との相溶性の面から、水酸基（−ＯＨ）を持
ったアルコ−ル類、グリコ−ル類等が主体であることが
好ましい。本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物を製
造する際、ホウ酸は、フェノ−ル類とアルデヒド類の付
加縮合反応の後で脱水処理する前に添加する。ホウ酸の
添加時期が付加縮合反応以前の場合、ホウ酸がフェノ−
ル類とアルデヒド類との付加縮合反応に関与して、設計
どおりの樹脂が得られないため好ましくない。また、粉
末樹脂の製造において、粉砕時等にホウ素酸化物をドラ
イミックスすることは、均一分散性の面からみて好まし
くない。 【０００７】 【実施例】以下本発明を実施例を用いて具体的に説明す
る。文中に記載されている「部」及び「％」は、すべて
「重量部」及び「重量％」である。 実施例１ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン７７６部及び１０
％水酸化ナトリウム水溶液５０部を仕込み、８５℃で２
時間反応させた。６０℃に冷却後ホウ酸１５０部を添加
し、次いで、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温７５℃
となるまで脱水を行った。内温が７５℃になった時点で
常圧に戻して、エチレングリコ−ル７５０部及びメタノ
−ル１００部を添加混合し、耐火物用フェノ−ル樹脂組
成物を得た。この樹脂は常温で液状であり、２５℃にお
ける粘度は ０.４Pa・sであった。 実施例２ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン５８７部及び３５
％塩酸２部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。
６０℃に冷却後ホウ酸２００部を添加し、次いで、６０
〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温１４０℃となるまで脱水
を行った後取り出し、融点８０℃の固形ノボラック型フ
ェノ−ル樹脂を得た。この樹脂１０００部とヘキサメチ
レンテトラミン１００部とを混合粉砕して、耐火物用フ
ェノ−ル樹脂組成物を得た。この樹脂は常温で粉末であ
り、平均粒径３５μｍ、融点８６℃であった。 実施例３ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン５６０部及び蓚酸
１０部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。６０
℃に冷却後ホウ酸１００部を添加し、次いで、６０〜８
０ｍｍＨｇの減圧下で内温１３０℃となるまで脱水を行
った。内温が１３０℃になった時点で、常圧に戻してエ
チレングリコ−ル６５０部を添加混合し、耐火物用フェ
ノ−ル樹脂組成物を得た。この樹脂は常温で液状であ
り、２５℃における粘度は ７.０Pa・sであった。 【０００８】比較例１ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン１０３４部及び１
０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を仕込み、８５℃
で３時間反応させた。６０℃に冷却後酢酸１５部を添加
し、次いで、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温７５℃
となるまで脱水を行った。内温が７５℃になった時点で
常圧に戻して、エチレングリコ−ル７００部を添加混合
し、液状フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂の２５℃にお
ける粘度は ０.５Pa・sであった。 比較例２ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン７３３部及び３５
％塩酸２部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。
次いで、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温１４０℃と
なるまで脱水を行った後取り出し、融点８０℃の固形ノ
ボラック型フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂１０００部
とヘキサメチレンテトラミン１００部とを混合粉砕し
て、粉末フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂は常温で粉末
であり、平均粒径３３μｍ、融点８７℃であった。 比較例３ 撹拌機、還流冷却器及び温度計付きの反応装置に、フェ
ノ−ル１０００部、３７％ホルマリン６０４部及び蓚酸
１０部を仕込み、還流条件下で３時間反応させた。次い
で、６０〜８０ｍｍＨｇの減圧下で内温１３０℃となる
まで脱水を行った。内温が１３０℃になった時点で常圧
に戻して、エチレングリコ−ル６５０部を添加混合し液
状フェノ−ル樹脂を得た。この樹脂の２５℃における粘
度は ７.５Pa・sであった。 【０００９】〈熱天秤による比較〉図１に実施例１に記
載した本発明の耐火物用フェノール樹脂組成物と比較例
１に示した通常の液状フェノ−ル樹脂の空気中での熱天
秤の比較デ−タを、また、図２に実施例２に記載した本
発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物と比較例２に示し
た通常の粉末フェノ−ル樹脂の空気中での熱天秤の比較
デ−タを示した。 （測定条件） ・測定機器：理学電機製 示差熱天秤 ・雰囲気 ：空気中 ・昇温速度：５℃／分 これらのデ−タから明らかなように、通常のフェノ−ル
樹脂に比較して、本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成
物は、熱分解温度が高温側にシフトし、課題であった４
００〜７００℃での耐酸化性に優れている。 【００１０】〈実用試験〉実験用万能混練機にマグネシ
アクリンカー粗粒（１〜３ｍｍ）１８００部、マグネシ
アクリンカ−微粉(０.３ｍｍ以下）６００部、りん状黒
鉛６００部、実施例３に記載した耐火物用フェノール樹
脂組成物又は比較例３に記載した液状フェノ−ル樹脂１
２０部、ヘキサメチレンテトラミン１２部を入れ、２５
℃で６０分間混練した。次いで、混練物１２０ｇを１５
×２５×１００ｍｍの金型にとり、９.８×１０7Ｐａの
圧力をかけて成形し、得られた試験片を１７０℃で１２
時間乾燥した。さらに、この試験片について空気中で５
００℃、３時間加熱処理を行った。そして、１７０℃乾
燥後及び５００℃加熱処理後それぞれの試験片につい
て、かさ比重、気孔率、曲げ強度を測定した。結果を表
１に示す。 【００１１】 【表１】【００１２】表１から明らかなように、比較例３で示さ
れる通常のフェノ−ル樹脂に比較して、実施例３で示さ
れる本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物は、特に５
００℃加熱処理後の曲げ強度が大きく、この温度域で酸
化劣化が起こりにくいことがわかる。 【００１３】 【発明の効果】本発明の耐火物用フェノ−ル樹脂組成物
を各種耐火物の結合剤として用いた場合、従来の耐火物
用フェノ−ル樹脂結合剤の欠点であった高温域での耐酸
化性が改良され、耐用性に優れた耐火物を製造すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】熱天秤による加熱減量の比較デ−タ。
【図２】熱天秤による加熱減量の比較デ−タ。
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 61/00 - 61/16
C04B 35/66
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 フェノ−ル類とアルデヒド類との付加縮
合反応終了後脱水処理の前に、フェノール類１００重量
部に対してホウ酸を５〜３０重量部配合してなることを
特徴とする耐火物用フェノ−ル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06468192A JP3518610B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | 耐火物用フェノール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06468192A JP3518610B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | 耐火物用フェノール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262958A JPH05262958A (ja) | 1993-10-12 |
| JP3518610B2 true JP3518610B2 (ja) | 2004-04-12 |
Family
ID=13265151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP06468192A Expired - Lifetime JP3518610B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | 耐火物用フェノール樹脂組成物 |
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