JP3487987B2 - マクロポアの増大した球状シリカゲル及びその製法 - Google Patents
マクロポアの増大した球状シリカゲル及びその製法Info
- Publication number
- JP3487987B2 JP3487987B2 JP27544195A JP27544195A JP3487987B2 JP 3487987 B2 JP3487987 B2 JP 3487987B2 JP 27544195 A JP27544195 A JP 27544195A JP 27544195 A JP27544195 A JP 27544195A JP 3487987 B2 JP3487987 B2 JP 3487987B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- solid particles
- sio
- spherical silica
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マクロポアが増大し且
つ耐水破砕性が向上した球状シリカゲル及びその製造方
法に関する。
つ耐水破砕性が向上した球状シリカゲル及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】球状シリカゲルは、乾燥剤をはじめとし
て、各種吸着剤、各種触媒担体、その他の薬品の担体等
として広く使用されている。
て、各種吸着剤、各種触媒担体、その他の薬品の担体等
として広く使用されている。
【０００３】球状シリカゲルの製法としては、シリカの
ヒドロゾルを灯油等の液体媒体に懸濁させ、懸濁中に固
化させる方法（特公昭２６−４１１３号公報）や、ケイ
酸アルカリ水溶液と酸とを、放出口を有する容器内に別
個の導入口より同時に導入して、濃度に換算して濃度１
３０乃至１７３ｇ／１、ｐＨ６乃至１０．５の１．２秒
以内でゲル化しうるシリカゾルを生成せしめ、該シリカ
ゾルを直ちに気体媒体中に放出して球状シリカゲルを得
る方法（特公昭４８−１３８３４号公報）等が知られて
いる。
ヒドロゾルを灯油等の液体媒体に懸濁させ、懸濁中に固
化させる方法（特公昭２６−４１１３号公報）や、ケイ
酸アルカリ水溶液と酸とを、放出口を有する容器内に別
個の導入口より同時に導入して、濃度に換算して濃度１
３０乃至１７３ｇ／１、ｐＨ６乃至１０．５の１．２秒
以内でゲル化しうるシリカゾルを生成せしめ、該シリカ
ゾルを直ちに気体媒体中に放出して球状シリカゲルを得
る方法（特公昭４８−１３８３４号公報）等が知られて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】公知のシリカゲルは、
乾燥剤、吸着剤等の用途には、概ね満足しうるものでは
あるが、水と接触すると容易に破砕する、ＰＳＡ方式の
吸着装置等に使用すると温度変化、圧力変化に対する耐
久性が未だ十分でない、また吸脱着の速度も未だ不十分
である、等の未だ解決すべき問題点を有している。
乾燥剤、吸着剤等の用途には、概ね満足しうるものでは
あるが、水と接触すると容易に破砕する、ＰＳＡ方式の
吸着装置等に使用すると温度変化、圧力変化に対する耐
久性が未だ十分でない、また吸脱着の速度も未だ不十分
である、等の未だ解決すべき問題点を有している。
【０００５】本発明者らの研究によると、公知のシリカ
ゲルは、吸着サイト或いは活性サイトとなるミクロポ
ア、メソポアは比較的大きいが、マクロポアの含有量が
比較的小さく、これが上記問題点の原因と考えられる。
ゲルは、吸着サイト或いは活性サイトとなるミクロポ
ア、メソポアは比較的大きいが、マクロポアの含有量が
比較的小さく、これが上記問題点の原因と考えられる。
【０００６】本発明者らは、ケイ酸アルカリ溶液と鉱酸
とを瞬時に混合してゾルを形成させ、形成されるゾルを
気体媒体中に放出させてゲルを形成させる際、ケイ酸ア
ルカリ溶液或いは鉱酸の少なくとも一方に水不溶性固体
粒子を分散させておくと、この固体粒子がマクロポア増
進剤として作用し、球状シリカゲルのマクロポアが顕著
に増大することを見いだした。また、この球状シリカゲ
ルでは、耐水破砕性も著しく改善され、温度変化、圧力
変化に対する耐性も向上し、吸脱着の速度も顕著に向上
することを見いだした。
とを瞬時に混合してゾルを形成させ、形成されるゾルを
気体媒体中に放出させてゲルを形成させる際、ケイ酸ア
ルカリ溶液或いは鉱酸の少なくとも一方に水不溶性固体
粒子を分散させておくと、この固体粒子がマクロポア増
進剤として作用し、球状シリカゲルのマクロポアが顕著
に増大することを見いだした。また、この球状シリカゲ
ルでは、耐水破砕性も著しく改善され、温度変化、圧力
変化に対する耐性も向上し、吸脱着の速度も顕著に向上
することを見いだした。
【０００７】即ち、本発明の目的は、マクロポアが顕著
に増大し、耐水破砕性も著しく改善され、温度変化、圧
力変化に対する耐性も向上し、吸脱着の速度も顕著に向
上した球状シリカゲル及びその製造方法を提供するにあ
る。
に増大し、耐水破砕性も著しく改善され、温度変化、圧
力変化に対する耐性も向上し、吸脱着の速度も顕著に向
上した球状シリカゲル及びその製造方法を提供するにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ケイ酸
アルカリ溶液と鉱酸とを瞬時に混合してゾルを形成さ
せ、形成されるゾルを気体媒体中に放出させてゲルを形
成させることからなる球状シリカゲルの製造方法におい
て、ケイ酸アルカリ溶液或いは鉱酸の少なくとも一方
に、０．１乃至１５μｍの平均粒径を有する水不溶性固
体粒子をマクロポア増進剤として分散させることを特徴
とする球状シリカゲルの製造方法が提供される。
アルカリ溶液と鉱酸とを瞬時に混合してゾルを形成さ
せ、形成されるゾルを気体媒体中に放出させてゲルを形
成させることからなる球状シリカゲルの製造方法におい
て、ケイ酸アルカリ溶液或いは鉱酸の少なくとも一方
に、０．１乃至１５μｍの平均粒径を有する水不溶性固
体粒子をマクロポア増進剤として分散させることを特徴
とする球状シリカゲルの製造方法が提供される。
【０００９】本発明によればまた、シリカゲルのマトリ
ックスと該マトリックス中に分散されたマクロポア増進
剤としての０．１乃至１５μｍの平均粒径を有する水不
溶性固体粒子とから成り、該マトリックス中のＳｉＯ２
と固体粒子（ＳＰ）とは、９５：５乃至５５：４５の重
量比で存在し、水銀圧入法により細孔半径１０乃至７５
００ｎｍの範囲で測定して、０．０８ｍｌ／ｇ以上の細
孔容積を有することを特徴とする球状シリカゲルが提供
される。
ックスと該マトリックス中に分散されたマクロポア増進
剤としての０．１乃至１５μｍの平均粒径を有する水不
溶性固体粒子とから成り、該マトリックス中のＳｉＯ２
と固体粒子（ＳＰ）とは、９５：５乃至５５：４５の重
量比で存在し、水銀圧入法により細孔半径１０乃至７５
００ｎｍの範囲で測定して、０．０８ｍｌ／ｇ以上の細
孔容積を有することを特徴とする球状シリカゲルが提供
される。
【００１０】
【作用】本発明の製造方法は、ケイ酸アルカリ溶液と鉱
酸とを瞬時に混合してゾルを形成させ、形成されるゾル
を気体媒体中に放出させてゲルを形成させる点では、公
知の方法と変わるところがないが、ケイ酸アルカリ溶液
或いは鉱酸の少なくとも一方に水不溶性固体粒子をマク
ロポア増進剤として分散させることが特徴である。
酸とを瞬時に混合してゾルを形成させ、形成されるゾル
を気体媒体中に放出させてゲルを形成させる点では、公
知の方法と変わるところがないが、ケイ酸アルカリ溶液
或いは鉱酸の少なくとも一方に水不溶性固体粒子をマク
ロポア増進剤として分散させることが特徴である。
【００１１】即ち、ケイ酸アルカリまたは鉱酸の何れか
に、予め水不溶性固体粒子を分散させておき、この状態
でケイ酸アルカリと鉱酸との反応によるシリカゾルの生
成及びゲル化を行うと、得られる球状シリカゲルのマク
ロポアが顕著に増大するのである。
に、予め水不溶性固体粒子を分散させておき、この状態
でケイ酸アルカリと鉱酸との反応によるシリカゾルの生
成及びゲル化を行うと、得られる球状シリカゲルのマク
ロポアが顕著に増大するのである。
【００１２】添付図面の図１は、ケイ酸アルカリに水酸
化アルミニウムに分散させた溶液と鉱酸とを反応させる
ことにより得られた球状シリカゲル、及び水酸化アルミ
ニウム未配合のケイ酸アルカリと鉱酸とから得られた球
状シリカゲルについて、水銀圧入法により得られた細孔
半径と細孔容積との関係をプロットしたものである（詳
細は後述する例参照）。この結果によると、水酸化アル
ミニウム未配合のケイ酸アルカリから得られた球状シリ
カゲル、即ち通常の球状シリカゲルは、細孔半径１０ｎ
ｍ以上のマクロポアを殆ど有しないのに対して、水酸化
アルミニウムを配合したものでは、配合量の増大に伴っ
て、マクロポアが顕著に増大していることが了解され
る。
化アルミニウムに分散させた溶液と鉱酸とを反応させる
ことにより得られた球状シリカゲル、及び水酸化アルミ
ニウム未配合のケイ酸アルカリと鉱酸とから得られた球
状シリカゲルについて、水銀圧入法により得られた細孔
半径と細孔容積との関係をプロットしたものである（詳
細は後述する例参照）。この結果によると、水酸化アル
ミニウム未配合のケイ酸アルカリから得られた球状シリ
カゲル、即ち通常の球状シリカゲルは、細孔半径１０ｎ
ｍ以上のマクロポアを殆ど有しないのに対して、水酸化
アルミニウムを配合したものでは、配合量の増大に伴っ
て、マクロポアが顕著に増大していることが了解され
る。
【００１３】また、図２は、非晶質シリカ微粉末を分散
させた鉱酸とケイ酸アルカリ溶液とを反応させることに
より得られた球状シリカゲル、及び非晶質シリカ未配合
の鉱酸とケイ酸アルカリ溶液とから得られた球状シリカ
ゲルについて、水銀圧入法により得られた細孔半径と細
孔容積との関係をプロットしたものである（詳細は後述
する例参照）。この結果によると、非晶質シリカ未配合
の鉱酸とケイ酸アルカリから得られた球状シリカゲル、
即ち通常の球状シリカゲルは、細孔半径１０ｎｍ以上の
マクロポアを殆ど有しないのに対して、非晶質シリカを
配合したものでは、配合量の増大に伴って、マクロポア
が顕著に増大していることが了解される。
させた鉱酸とケイ酸アルカリ溶液とを反応させることに
より得られた球状シリカゲル、及び非晶質シリカ未配合
の鉱酸とケイ酸アルカリ溶液とから得られた球状シリカ
ゲルについて、水銀圧入法により得られた細孔半径と細
孔容積との関係をプロットしたものである（詳細は後述
する例参照）。この結果によると、非晶質シリカ未配合
の鉱酸とケイ酸アルカリから得られた球状シリカゲル、
即ち通常の球状シリカゲルは、細孔半径１０ｎｍ以上の
マクロポアを殆ど有しないのに対して、非晶質シリカを
配合したものでは、配合量の増大に伴って、マクロポア
が顕著に増大していることが了解される。
【００１４】本発明による球状シリカゲルは、水銀圧入
法により細孔半径１０乃至７５００ｎｍの範囲で測定し
て、０．０８ｍｌ／ｇ以上、特に０．１ｍｌ／ｇ以上の
細孔容積を有していることが顕著な特徴である。
法により細孔半径１０乃至７５００ｎｍの範囲で測定し
て、０．０８ｍｌ／ｇ以上、特に０．１ｍｌ／ｇ以上の
細孔容積を有していることが顕著な特徴である。
【００１５】本発明の球状シリカゲルは、マクロポアが
著しく増大していることに関連して、耐水破砕性も著し
く改善される。即ち、後述する例に示すとおり、マクロ
ポアの容積が０．０６ｍｌ／ｇを下回る球状シリカゲル
では、水と接触したときの破砕個数％が６０％以上であ
る（比較例１）のに対して、本発明に従いマクロポアが
上記の容積にある球状シリカゲルでは、水と接触したと
きの破砕個数％が１．０％以下に抑制される（実施例
１）のである。
著しく増大していることに関連して、耐水破砕性も著し
く改善される。即ち、後述する例に示すとおり、マクロ
ポアの容積が０．０６ｍｌ／ｇを下回る球状シリカゲル
では、水と接触したときの破砕個数％が６０％以上であ
る（比較例１）のに対して、本発明に従いマクロポアが
上記の容積にある球状シリカゲルでは、水と接触したと
きの破砕個数％が１．０％以下に抑制される（実施例
１）のである。
【００１６】シリカゲルが水と接触したとき、このゲル
が破砕する理由は、吸着熱による著しい温度上昇によ
り、ゲルが熱膨張し、この膨張の歪みにゲルが耐えられ
ないためであるが、本発明による球状シリカゲルでは、
内部のマクロポアがこの歪みを緩和し、破砕を防止しう
るものと思われる。
が破砕する理由は、吸着熱による著しい温度上昇によ
り、ゲルが熱膨張し、この膨張の歪みにゲルが耐えられ
ないためであるが、本発明による球状シリカゲルでは、
内部のマクロポアがこの歪みを緩和し、破砕を防止しう
るものと思われる。
【００１７】上記のマクロポアは、ＰＳＡ吸着装置にお
ける温度変化、圧力変化に対しても、これらの変化に対
応して発生する歪みを緩和させるように作用するので、
球状シリカゲルの耐性が顕著に向上し、乾燥剤、吸着
剤、担体としての寿命を著しく延長することができる。
ける温度変化、圧力変化に対しても、これらの変化に対
応して発生する歪みを緩和させるように作用するので、
球状シリカゲルの耐性が顕著に向上し、乾燥剤、吸着
剤、担体としての寿命を著しく延長することができる。
【００１８】また、シリカゲルの吸脱着に際しては、シ
リカゲルの活性サイトへの拡散活性サイトからの拡散が
律速となるが、本発明の球状シリカゲルでは、その中の
マクロポアが拡散を容易にするので、吸脱着の速度も顕
著に向上する。
リカゲルの活性サイトへの拡散活性サイトからの拡散が
律速となるが、本発明の球状シリカゲルでは、その中の
マクロポアが拡散を容易にするので、吸脱着の速度も顕
著に向上する。
【００１９】本発明において、水不溶性固体粒子の存在
により球状シリカゲルのマクロポアが増大する理由は、
シリカのゾル及びゲル中に固体粒子が骨材或いはスペー
サーとして存在し、これが最終ゲルへの形成時にゲルマ
トリックス中に空隙を形成するように作用するためと思
われる。
により球状シリカゲルのマクロポアが増大する理由は、
シリカのゾル及びゲル中に固体粒子が骨材或いはスペー
サーとして存在し、これが最終ゲルへの形成時にゲルマ
トリックス中に空隙を形成するように作用するためと思
われる。
【００２０】このため、固体粒子としては、水不溶性で
水性媒体になじみ（親和性）があり且つ安定であるもの
であれば、無機のものでも有機のものでも広く使用しう
るが、一般には無機のものが好ましい。
水性媒体になじみ（親和性）があり且つ安定であるもの
であれば、無機のものでも有機のものでも広く使用しう
るが、一般には無機のものが好ましい。
【００２１】固体粒子は、ケイ酸アルカリ溶液に分散さ
せても、鉱酸に分散させてもよく、アルカリに安定な固
体粒子はケイ酸アルカリに加えるのがよく、一方、酸に
安定な固体粒子は鉱酸に加えるのがよい。
せても、鉱酸に分散させてもよく、アルカリに安定な固
体粒子はケイ酸アルカリに加えるのがよく、一方、酸に
安定な固体粒子は鉱酸に加えるのがよい。
【００２２】固体粒子は、０．１乃至１５μｍ、特に４
乃至１０μｍの平均粒径を有しているべきであり、上記
粒径より小さいとマクロポアの増大の程度が小さくな
り、また上記粒径よりも大きいとゲルの強度が小さくな
ってしまう。
乃至１０μｍの平均粒径を有しているべきであり、上記
粒径より小さいとマクロポアの増大の程度が小さくな
り、また上記粒径よりも大きいとゲルの強度が小さくな
ってしまう。
【００２３】固体粒子（ＳＰ）は、ケイ酸アルカリ中の
シリカ（ＳｉＯ2 ）基準で、ＳｉＯ 2 ：ＳＰ＝９５：５
乃至５５：４５、特に８５：１５乃至７０：３０の重量
比となる量で用いるべきであるのがよく、固体粒子の量
が上記範囲より少ないとマクロポアの増大の程度が小さ
くなり、また上記範囲よりも多いとゲルの強度が小さく
なりまた吸着活性等も低下し、何れも好ましくない。
シリカ（ＳｉＯ2 ）基準で、ＳｉＯ 2 ：ＳＰ＝９５：５
乃至５５：４５、特に８５：１５乃至７０：３０の重量
比となる量で用いるべきであるのがよく、固体粒子の量
が上記範囲より少ないとマクロポアの増大の程度が小さ
くなり、また上記範囲よりも多いとゲルの強度が小さく
なりまた吸着活性等も低下し、何れも好ましくない。
【００２４】また、固体粒子を分散させたケイ酸アルカ
リ溶液或いは鉱酸は、２０センチポイズ以下の粘度を有
するべきであり、上記粘度よりも高いと、ケイ酸アルカ
リと鉱酸との混合を極めて短時間の内にしかも均一に行
うことが困難となる。
リ溶液或いは鉱酸は、２０センチポイズ以下の粘度を有
するべきであり、上記粘度よりも高いと、ケイ酸アルカ
リと鉱酸との混合を極めて短時間の内にしかも均一に行
うことが困難となる。
【００２５】以上説明したとおり、本発明によれば、マ
クロポアが顕著に増大し、耐水破砕性も著しく改善さ
れ、温度変化、圧力変化に対する耐性も向上し、吸脱着
の速度も顕著に向上した球状シリカゲルが得られると共
に、必要な手段もケイ酸アルカリまたは鉱酸に固体粒子
を分散させることであるので、製造手段が簡単であり、
少ない工程数で、生産性よく、球状シリカゲルを製造で
きるという利点もある。
クロポアが顕著に増大し、耐水破砕性も著しく改善さ
れ、温度変化、圧力変化に対する耐性も向上し、吸脱着
の速度も顕著に向上した球状シリカゲルが得られると共
に、必要な手段もケイ酸アルカリまたは鉱酸に固体粒子
を分散させることであるので、製造手段が簡単であり、
少ない工程数で、生産性よく、球状シリカゲルを製造で
きるという利点もある。
【００２６】
（ケイ酸アルカリ）ケイ酸アルカリとしては、式（１）
Ｎａ2 Ｏ・ｍＳｉＯ2 ‥‥（１）
式中、ｍは１乃至４の数、特に２．５乃至３．５の数で
ある。の組成を有するケイ酸アルカリ、特にケイ酸ナト
リウムの水溶液を使用する。
ある。の組成を有するケイ酸アルカリ、特にケイ酸ナト
リウムの水溶液を使用する。
【００２７】このケイ酸アルカリの組成は、ゾルの安定
性と生成する粒子の収率及び粒子サイズとに関係してい
る。ＳｉＯ2 のモル比（ｍ）が上記範囲よりも小さい
と、収率が低下したり粒子形状や粒子形態が不揃いにな
り易く、また部分中和に多量の酸が必要になり好ましく
ない。一方、ＳｉＯ2 のモル比が上記範囲よりも大きく
なると、ゾルの安定性が低下して吸着活性が低下した
り、粒子形態が真球状から外れたものとなったり、粒径
分布もシャープでなくなる等の不都合がある。
性と生成する粒子の収率及び粒子サイズとに関係してい
る。ＳｉＯ2 のモル比（ｍ）が上記範囲よりも小さい
と、収率が低下したり粒子形状や粒子形態が不揃いにな
り易く、また部分中和に多量の酸が必要になり好ましく
ない。一方、ＳｉＯ2 のモル比が上記範囲よりも大きく
なると、ゾルの安定性が低下して吸着活性が低下した
り、粒子形態が真球状から外れたものとなったり、粒径
分布もシャープでなくなる等の不都合がある。
【００２８】ケイ酸アルカリの濃度は、ＳｉＯ2 基準で
１００乃至２２５ｇ／１の濃度、特に１３０乃至１５０
ｇ／１の濃度を有するものが好適である。
１００乃至２２５ｇ／１の濃度、特に１３０乃至１５０
ｇ／１の濃度を有するものが好適である。
【００２９】（酸）酸としては、種々の無機酸や有機酸
が使用されるが、経済的見地からは、硫酸、塩酸、硝
酸、りん酸等の鉱酸を用いるのがよく、これらの内で
も、球状シリカゲルの性能、粒径及び形態の一様さの点
で硫酸が最も優れている。均質な反応を行うためには、
希釈水溶液の形で用いるのがよく、一般に１乃至１５重
量％の濃度で使用するのがよい。
が使用されるが、経済的見地からは、硫酸、塩酸、硝
酸、りん酸等の鉱酸を用いるのがよく、これらの内で
も、球状シリカゲルの性能、粒径及び形態の一様さの点
で硫酸が最も優れている。均質な反応を行うためには、
希釈水溶液の形で用いるのがよく、一般に１乃至１５重
量％の濃度で使用するのがよい。
【００３０】（固体粒子）固体粒子としては、水不溶性
で水性媒体になじみ（親和性）があり且つ安定であるも
のであれば、無機のものでも有機のものでも広く使用し
うるが、一般には無機のものが好ましい。
で水性媒体になじみ（親和性）があり且つ安定であるも
のであれば、無機のものでも有機のものでも広く使用し
うるが、一般には無機のものが好ましい。
【００３１】無機の固体粒子として、周期律表第III Ａ
族、第IVＡ族、第IVＢ族、第ＶＢ族、或いは第ＶIII 族
元素の酸化物、複合酸化物、水酸化物、または複合水酸
化物を挙げることができる。具体的には、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、酸化バナジウム、酸化ニ
オブ、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステ
ン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化パラジ
ウム、酸化白金、ケイ酸ジルコニウム等が挙げられる。
族、第IVＡ族、第IVＢ族、第ＶＢ族、或いは第ＶIII 族
元素の酸化物、複合酸化物、水酸化物、または複合水酸
化物を挙げることができる。具体的には、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、酸化バナジウム、酸化ニ
オブ、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステ
ン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化パラジ
ウム、酸化白金、ケイ酸ジルコニウム等が挙げられる。
【００３２】これらの内でも、シリカ、アルミナ、チタ
ニアまたはジルコニアが好適なものであり、特にシリカ
としては非晶質シリカ、アルミナとしてはギブサイト型
水酸化アルミニウム、擬ベーマイト型アルミナゲル等の
比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上のものが有利に使用され
る。
ニアまたはジルコニアが好適なものであり、特にシリカ
としては非晶質シリカ、アルミナとしてはギブサイト型
水酸化アルミニウム、擬ベーマイト型アルミナゲル等の
比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上のものが有利に使用され
る。
【００３３】また、無機の固体粒子としては、テクトア
ルミノケイ酸塩或いはフィロアルミノケイ酸塩、特に天
然または合成の粘土或いはゼオライトを用いることがで
きる。粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデラ
イト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソ
ーコナイト、ハロイサイト、パイロフィライト、カオリ
ナイト、アンチゴライト、セピオライト、パリゴルスカ
イト、バーミキュライト等を挙げることができる。ゼオ
ライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型の各種ゼオラ
イト、モルデナイト、シリカライト、ＧＳ５等を挙げる
ことができる。また、これらの酸処理物や焼成品を用い
ることもでき、更に、固体粒子として、活性炭を用いる
こともできる。
ルミノケイ酸塩或いはフィロアルミノケイ酸塩、特に天
然または合成の粘土或いはゼオライトを用いることがで
きる。粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデラ
イト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソ
ーコナイト、ハロイサイト、パイロフィライト、カオリ
ナイト、アンチゴライト、セピオライト、パリゴルスカ
イト、バーミキュライト等を挙げることができる。ゼオ
ライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型の各種ゼオラ
イト、モルデナイト、シリカライト、ＧＳ５等を挙げる
ことができる。また、これらの酸処理物や焼成品を用い
ることもでき、更に、固体粒子として、活性炭を用いる
こともできる。
【００３４】固体粒子が０．１乃至１５μｍの平均粒
径、特に４〜１０μｍの平均粒径を有する粒子であるの
が好ましい。
径、特に４〜１０μｍの平均粒径を有する粒子であるの
が好ましい。
【００３５】（原料液の調製）固体粒子は、ケイ酸アル
カリ溶液に分散させても、鉱酸に分散させてもよく、ア
ルカリに安定な固体粒子、例えば水酸化アルミニウムは
ケイ酸アルカリに加えるのがよく、一方酸に安定な固体
粒子、例えば非晶質シリカは鉱酸に加えるのがよい。
カリ溶液に分散させても、鉱酸に分散させてもよく、ア
ルカリに安定な固体粒子、例えば水酸化アルミニウムは
ケイ酸アルカリに加えるのがよく、一方酸に安定な固体
粒子、例えば非晶質シリカは鉱酸に加えるのがよい。
【００３６】固体粒子（ＳＰ）は、ケイ酸アルカリ中の
シリカ（ＳｉＯ2 ）基準で、ＳｉＯ 2 ：ＳＰ＝９５：５
乃至５５：４５、特に８５：１５乃至７０：３０の重量
比となる量で用いるのがよい。
シリカ（ＳｉＯ2 ）基準で、ＳｉＯ 2 ：ＳＰ＝９５：５
乃至５５：４５、特に８５：１５乃至７０：３０の重量
比となる量で用いるのがよい。
【００３７】また、固体粒子を分散させたケイ酸アルカ
リ溶液或いは鉱酸は、２０センチポイズ以下の粘度を有
するべきであり、上記粘度に維持することにより、ケイ
酸アルカリと鉱酸との混合を極めて短時間の内にしかも
均一に行うことができる。
リ溶液或いは鉱酸は、２０センチポイズ以下の粘度を有
するべきであり、上記粘度に維持することにより、ケイ
酸アルカリと鉱酸との混合を極めて短時間の内にしかも
均一に行うことができる。
【００３８】（シリカゲルの製造）本発明によれば、こ
のように製造した、少なくとも一方に固体粒子が添加さ
れたケイ酸アルカリと鉱酸とを二流体ノズルに供給し、
両者を瞬時に混合してゾルを形成させ、次いで気体媒体
中に放出してゲル化させる。
のように製造した、少なくとも一方に固体粒子が添加さ
れたケイ酸アルカリと鉱酸とを二流体ノズルに供給し、
両者を瞬時に混合してゾルを形成させ、次いで気体媒体
中に放出してゲル化させる。
【００３９】二流体ノズルに対するケイ酸アルカリ及び
鉱酸の供給比率は、混合時のｐＨが６乃至１１となるよ
うなものであるのがよく、また流量の比率は、種々変化
させうるが、一般に７０：３０乃至５０：５０の範囲に
あるのが望ましい。
鉱酸の供給比率は、混合時のｐＨが６乃至１１となるよ
うなものであるのがよく、また流量の比率は、種々変化
させうるが、一般に７０：３０乃至５０：５０の範囲に
あるのが望ましい。
【００４０】二流体ノズルとしては、内筒部と外筒部と
を備え、内筒部の先に混合部及び混合部の先に吐出口が
あるノズルが使用され、内筒部に一方の流体を供給し、
内筒部と外筒部との間の環状部に他方の流体の通路があ
るものが適している。内筒部及び環状部に流体を供給す
るには、その接線方向に流体を導入して、旋回流を生じ
させることが瞬時の混合を可能にする上で好ましく、両
者の旋回方向が互いに逆向きであることが最も好まし
い。一般に必要でないが、特公昭４８−１３８３４号公
報に記載されているように旋回流発生用の案内羽根を設
けることもできる。
を備え、内筒部の先に混合部及び混合部の先に吐出口が
あるノズルが使用され、内筒部に一方の流体を供給し、
内筒部と外筒部との間の環状部に他方の流体の通路があ
るものが適している。内筒部及び環状部に流体を供給す
るには、その接線方向に流体を導入して、旋回流を生じ
させることが瞬時の混合を可能にする上で好ましく、両
者の旋回方向が互いに逆向きであることが最も好まし
い。一般に必要でないが、特公昭４８−１３８３４号公
報に記載されているように旋回流発生用の案内羽根を設
けることもできる。
【００４１】二流体ノズルから吐出されるシリカゾル
は、気体媒体中で液滴の形に保たれながらゲル化し、球
状のシリカヒドロゲルとなる。ノズルからのヒドロゾル
の吐出は、任意の方向に行ってよく、例えば円錐状に下
向きに行ってもよく、また上向き或いは横向きに行って
もよい。
は、気体媒体中で液滴の形に保たれながらゲル化し、球
状のシリカヒドロゲルとなる。ノズルからのヒドロゾル
の吐出は、任意の方向に行ってよく、例えば円錐状に下
向きに行ってもよく、また上向き或いは横向きに行って
もよい。
【００４２】シリカヒドロゲルの落下方向には、水性媒
体を収容したシリカヒドロゲルの受け貯槽を設けるのが
よい。この受け貯槽では、シリカヒドロゲルの熟成或い
は脱アルカリ等を行わせることが好ましい。
体を収容したシリカヒドロゲルの受け貯槽を設けるのが
よい。この受け貯槽では、シリカヒドロゲルの熟成或い
は脱アルカリ等を行わせることが好ましい。
【００４３】一般に、受け貯槽に希アルカリ水溶液を張
り込んでおくと、シリカヒドロゲルを破砕することなく
回収できると共に、これを熟成することによって、性能
及び形状の安定したシリカゲルを得ることができる。熟
成処理は、４０乃至１５℃の温度で４乃至１６時間程度
が適当である。
り込んでおくと、シリカヒドロゲルを破砕することなく
回収できると共に、これを熟成することによって、性能
及び形状の安定したシリカゲルを得ることができる。熟
成処理は、４０乃至１５℃の温度で４乃至１６時間程度
が適当である。
【００４４】熟成処理を終えたシリカヒドロゲルは、ゲ
ル中に残留するアルカリ分を除くために、酸処理による
脱アルカリ処理に付するのがよい。この脱アルカリ処理
は、ｐＨ１乃至３．５の酸水溶液を使用して、４０乃至
１５℃の温度で８乃至２４時間程度の処理が適当であ
る。
ル中に残留するアルカリ分を除くために、酸処理による
脱アルカリ処理に付するのがよい。この脱アルカリ処理
は、ｐＨ１乃至３．５の酸水溶液を使用して、４０乃至
１５℃の温度で８乃至２４時間程度の処理が適当であ
る。
【００４５】これらの処理を終えたシリカゲルは洗浄処
理に付する。洗浄処理は、流水を使用して、ｐＨが７．
５±０．１の範囲にあり、且つ伝導度が５０ｍＳの範囲
となるようにするのがよい。
理に付する。洗浄処理は、流水を使用して、ｐＨが７．
５±０．１の範囲にあり、且つ伝導度が５０ｍＳの範囲
となるようにするのがよい。
【００４６】最後に得られたシリカゲルを乾燥して、シ
リカのキセロゲルとする。この乾燥は、８０乃至２００
℃の温度で、１２乃至４８時間程度行うのが好ましい。
乾燥は、水蒸気の存在下に、所謂蒸し乾燥として行うこ
ともできる。
リカのキセロゲルとする。この乾燥は、８０乃至２００
℃の温度で、１２乃至４８時間程度行うのが好ましい。
乾燥は、水蒸気の存在下に、所謂蒸し乾燥として行うこ
ともできる。
【００４７】（シリカゲル）本発明によるシリカゲル
は、一般に１乃至６ｍｍ、特に２乃至５ｍｍの平均粒径
を有することが最終用途の点で好ましい。
は、一般に１乃至６ｍｍ、特に２乃至５ｍｍの平均粒径
を有することが最終用途の点で好ましい。
【００４８】このシリカゲルは、一般に水銀圧入法によ
り細孔半径１０乃至７５００ｎｍの範囲で測定して、
０．０８ｍｌ／ｇ以上、特に０．０９乃至０．１５ｍｌ
／ｇの細孔容積を有していることが好ましく、全細孔容
積は１．１９ｃｃ／ｇ乃至１．２５ｃｃ／ｇの範囲にあ
るのが適当である。
り細孔半径１０乃至７５００ｎｍの範囲で測定して、
０．０８ｍｌ／ｇ以上、特に０．０９乃至０．１５ｍｌ
／ｇの細孔容積を有していることが好ましく、全細孔容
積は１．１９ｃｃ／ｇ乃至１．２５ｃｃ／ｇの範囲にあ
るのが適当である。
【００４９】また、その比表面積は２５０乃至６５０ｍ
2 ／ｇ、特に５００乃至６００ｍ2／ｇの範囲にあるの
がよい。本発明の球状シリカゲルは、マクロポアを多く
含有することに関連して軽量であるが、その嵩密度は
０．０８乃至０．３５ｇ／ｍｌの範囲にある。
2 ／ｇ、特に５００乃至６００ｍ2／ｇの範囲にあるの
がよい。本発明の球状シリカゲルは、マクロポアを多く
含有することに関連して軽量であるが、その嵩密度は
０．０８乃至０．３５ｇ／ｍｌの範囲にある。
【００５０】
【実施例】本発明を次の例で説明する。本発明によるマ
クロポア増進剤（以下ＳＰと記す）を含む耐水破砕性と
高マクロポアを有する球状シリカゲルの製法とその物性
について次の例で説明する。尚本発明においての各種物
性の測定は次の方法によった。 （１）比表面積 カルロエルバ社製 Sorptomatic Series 1800 を使用
しＢＥＴ法により測定した。 （２）細孔容積−１ （１）と同じく Sorptomatic Series 1800 ＢＪＨ法
により測定した。 （３）細孔容積−２ １５０℃、３時間乾燥した試料０．５ｇを水銀圧入法ポ
ロシメーター（マイ クロメリチクス社製オートポア
９２２０）を用いて半径７．５〜７５００ｎ ｍのポ
アサイズに於ける細孔容積を求めた。 （４）充填密度 ５００ｍｌメスシリンダーに試料２００ｇを投入し試料
容積が変化しなくなるまで振とうさせて容量を読みと
る。同試料を１５０℃で２時間乾燥させて水分を測定
し、無水換算のｇ／ｍｌを求めた。 （５）耐圧強度 アイコーエンジニアリング（社）製卓上荷重測定器に５
０ｋｇｆ容量ロードセルを装着して測定を行った。又、
荷重スピードは５ｍｍ／ｍｉｎで、試料が破壊した時の
荷重がデジタル表示され、それを読みとるものである。 （６）粘度 ２０℃にてＢ型粘度計（東京計器製造所製）を用いて測
定した。 （７）耐水破砕性 １５０℃で乾燥した試料５０粒を１５０ｍｌの常温の水
に投入し、破砕するものの有無で耐水性を判断した。数
粒でも割れが認められるものは不良、全く割れの認めら
れないものを良とした。
クロポア増進剤（以下ＳＰと記す）を含む耐水破砕性と
高マクロポアを有する球状シリカゲルの製法とその物性
について次の例で説明する。尚本発明においての各種物
性の測定は次の方法によった。 （１）比表面積 カルロエルバ社製 Sorptomatic Series 1800 を使用
しＢＥＴ法により測定した。 （２）細孔容積−１ （１）と同じく Sorptomatic Series 1800 ＢＪＨ法
により測定した。 （３）細孔容積−２ １５０℃、３時間乾燥した試料０．５ｇを水銀圧入法ポ
ロシメーター（マイ クロメリチクス社製オートポア
９２２０）を用いて半径７．５〜７５００ｎ ｍのポ
アサイズに於ける細孔容積を求めた。 （４）充填密度 ５００ｍｌメスシリンダーに試料２００ｇを投入し試料
容積が変化しなくなるまで振とうさせて容量を読みと
る。同試料を１５０℃で２時間乾燥させて水分を測定
し、無水換算のｇ／ｍｌを求めた。 （５）耐圧強度 アイコーエンジニアリング（社）製卓上荷重測定器に５
０ｋｇｆ容量ロードセルを装着して測定を行った。又、
荷重スピードは５ｍｍ／ｍｉｎで、試料が破壊した時の
荷重がデジタル表示され、それを読みとるものである。 （６）粘度 ２０℃にてＢ型粘度計（東京計器製造所製）を用いて測
定した。 （７）耐水破砕性 １５０℃で乾燥した試料５０粒を１５０ｍｌの常温の水
に投入し、破砕するものの有無で耐水性を判断した。数
粒でも割れが認められるものは不良、全く割れの認めら
れないものを良とした。
【００５１】（実施例１）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液）に平均
粒子径８μｍのギブサイト型水酸化アルミニウム粉末
（昭和電工製ハイジライトＨ−３２）を（ＳＰ）とする
Ａ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝８５：１５の
重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％濃度硫酸とを放出
口３ｍｍΦ、長さ２００ｍｍの２流体ノズルを用いて、
それぞれ平均流速３．６リットル／ｍｉｍと１．５リッ
トル／ｍｉｍで放出口を約８０゜斜め上方に向けて両者
を瞬時に混合大気中に放出（放出圧力約３．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）させ、２０ｍ3 のステンレス製受け槽の水中に降
らせ、室温下にｐＨ８〜１０の範囲で熟成させ、シリカ
のゾル−ゲル反応によって、球状シリカゲルを調製し、
次いで濃度４０％硫酸を添加し、全体がｐＨ３〜４とし
た後、約２．５ｍ3 ／ｈｒの流水下で、洗液の比抵抗が
６０００Ωｃｍになるまで水洗し、約１３０〜１４０℃
で乾燥させて本発明による試料Ｎｏ．Ｓ−１の平均粒径
４．３ｍｍの球状シリカゲルを得た。平均粒径４ｍｍ、
細孔容積−２ 0.15ｃｃ／ｇ、充填密度０．６００ｇ／
ｍｌ、耐圧強度１８ｋｇｆ、耐水破砕性は良好であっ
た。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液）に平均
粒子径８μｍのギブサイト型水酸化アルミニウム粉末
（昭和電工製ハイジライトＨ−３２）を（ＳＰ）とする
Ａ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝８５：１５の
重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％濃度硫酸とを放出
口３ｍｍΦ、長さ２００ｍｍの２流体ノズルを用いて、
それぞれ平均流速３．６リットル／ｍｉｍと１．５リッ
トル／ｍｉｍで放出口を約８０゜斜め上方に向けて両者
を瞬時に混合大気中に放出（放出圧力約３．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）させ、２０ｍ3 のステンレス製受け槽の水中に降
らせ、室温下にｐＨ８〜１０の範囲で熟成させ、シリカ
のゾル−ゲル反応によって、球状シリカゲルを調製し、
次いで濃度４０％硫酸を添加し、全体がｐＨ３〜４とし
た後、約２．５ｍ3 ／ｈｒの流水下で、洗液の比抵抗が
６０００Ωｃｍになるまで水洗し、約１３０〜１４０℃
で乾燥させて本発明による試料Ｎｏ．Ｓ−１の平均粒径
４．３ｍｍの球状シリカゲルを得た。平均粒径４ｍｍ、
細孔容積−２ 0.15ｃｃ／ｇ、充填密度０．６００ｇ／
ｍｌ、耐圧強度１８ｋｇｆ、耐水破砕性は良好であっ
た。
【００５２】（実施例２）ＳｉＯ2 基準で０．１００ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
８ｃｐ）に平均粒径６μｍのシリカ粉末を（ＳＰ）とし
てＡ液中のＳｉＯ 2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９５：５の
重量比で含む珪酸ソーダ溶液と６％濃度硫酸とを用いた
以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シリカ
ゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−２を得た。平均粒径３ｍｍ、細孔
容積０．１２ｃｃ／ｇ、充填密度０．６５０ｇ／ｍｌ、
耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好であった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
８ｃｐ）に平均粒径６μｍのシリカ粉末を（ＳＰ）とし
てＡ液中のＳｉＯ 2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９５：５の
重量比で含む珪酸ソーダ溶液と６％濃度硫酸とを用いた
以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シリカ
ゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−２を得た。平均粒径３ｍｍ、細孔
容積０．１２ｃｃ／ｇ、充填密度０．６５０ｇ／ｍｌ、
耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好であった。
【００５３】（実施例３）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径０．７μｍの酸化チタン粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫
酸とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明によ
る球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−３を得た。平均粒径
５ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
３０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径０．７μｍの酸化チタン粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫
酸とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明によ
る球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−３を得た。平均粒径
５ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
３０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
【００５４】（実施例４）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径１μｍのジルコニア粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝８
０：２０の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−４を得た。平均粒径５．
３ｍｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
４０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径１μｍのジルコニア粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝８
０：２０の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−４を得た。平均粒径５．
３ｍｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
４０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
【００５５】（実施例５）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径２μｍの活性炭粉末を（ＳＰ）と
してＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９７：３
の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸とを用いた
以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シリカ
ゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−５を得た。平均粒径４．８ｍｍ、
細孔容積０．１ｃｃ／ｇ、充填密度０．６５０ｇ／ｍ
ｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径２μｍの活性炭粉末を（ＳＰ）と
してＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９７：３
の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸とを用いた
以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シリカ
ゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−５を得た。平均粒径４．８ｍｍ、
細孔容積０．１ｃｃ／ｇ、充填密度０．６５０ｇ／ｍ
ｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であった。
【００５６】（実施例６）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径６μｍの酸化バナジウム粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫
酸とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明によ
る球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−６を得た。平均粒径
５ｍｍ、細孔容積−２ 0.08ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
６０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径６μｍの酸化バナジウム粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫
酸とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明によ
る球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−６を得た。平均粒径
５ｍｍ、細孔容積−２ 0.08ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
６０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
【００５７】（実施例７）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径４μｍの酸化ニオブ粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９
０：１０の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−７を得た。平均粒径６ｍ
ｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６９０
ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好であっ
た。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径４μｍの酸化ニオブ粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９
０：１０の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−７を得た。平均粒径６ｍ
ｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６９０
ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好であっ
た。
【００５８】（実施例８）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径６μｍの酸化クロム粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９
０：１０の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸とを用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シ
リカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−８を得た。平均粒径４．６ｍ
ｍ、細孔容積−２ 0.10ｃｃ／ｇ、充填密度０．６９０
ｇ／ｍｌ、耐圧強度１８ｋｇｆ、耐水破砕性良好であっ
た。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径６μｍの酸化クロム粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９
０：１０の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸とを用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シ
リカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−８を得た。平均粒径４．６ｍ
ｍ、細孔容積−２ 0.10ｃｃ／ｇ、充填密度０．６９０
ｇ／ｍｌ、耐圧強度１８ｋｇｆ、耐水破砕性良好であっ
た。
【００５９】（実施例９）ＳｉＯ2 基準で０．１５０ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径５μｍの酸化モリブデン粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝６０：４０の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫
酸とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明によ
る球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−９を得た。平均粒径
５ｍｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
７０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度＝
１０ｃｐ）に平均粒径５μｍの酸化モリブデン粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝６０：４０の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫
酸とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明によ
る球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−９を得た。平均粒径
５ｍｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填密度０．６
７０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好で
あった。
【００６０】（実施例１０）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径５μｍの酸化タングステン粉末
を（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：Ｓ
Ｐ＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸
とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による
球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１０を得た。平均粒径
４．５ｍｍ、細孔容積−２ 0.12ｃｃ／ｇ、充填密度
０．７００ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径５μｍの酸化タングステン粉末
を（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：Ｓ
Ｐ＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸
とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による
球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１０を得た。平均粒径
４．５ｍｍ、細孔容積−２ 0.12ｃｃ／ｇ、充填密度
０．７００ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
【００６１】（実施例１１）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径３μｍの酸化マンガン粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１１を得た。平均粒径５
ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６８
０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であ
った。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径３μｍの酸化マンガン粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８５：１５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１１を得た。平均粒径５
ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６８
０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であ
った。
【００６２】（実施例１２）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒子径０．５μｍの酸化鉄粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９０：１０の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１２を得た。平均粒径
４．８ｍｍ、細孔容積−２ 0.11ｃｃ／ｇ、充填密度
０．６７０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒子径０．５μｍの酸化鉄粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９０：１０の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１２を得た。平均粒径
４．８ｍｍ、細孔容積−２ 0.11ｃｃ／ｇ、充填密度
０．６７０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
【００６３】（実施例１３）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径１０μｍの酸化コバルト粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９５：５の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸
とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による
球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１３を得た。平均粒径
４．３ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度
０．６５０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１８ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径１０μｍの酸化コバルト粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９５：５の重量比で含む珪酸ソーダ溶液と１０％硫酸
とを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による
球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１３を得た。平均粒径
４．３ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度
０．６５０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１８ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
【００６４】（実施例１４）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径２μｍの酸化ニッケル粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９５：５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸とを
用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球状
シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１４を得た。平均粒径５ｍ
ｍ、細孔容積−２ 0.1ｃｃ／ｇ、充填密度０．６７０
ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好であっ
た。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径２μｍの酸化ニッケル粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９５：５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸とを
用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球状
シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１４を得た。平均粒径５ｍ
ｍ、細孔容積−２ 0.1ｃｃ／ｇ、充填密度０．６７０
ｇ／ｍｌ、耐圧強度１７ｋｇｆ、耐水破砕性良好であっ
た。
【００６５】（実施例１５）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径３μｍのゼオライト粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝５
５：４５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸とを用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シ
リカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１５を得た。平均粒径５．５
ｍｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填密度０．６８
０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であ
った。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径３μｍのゼオライト粉末を（Ｓ
Ｐ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝５
５：４５の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸とを用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球状シ
リカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１５を得た。平均粒径５．５
ｍｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填密度０．６８
０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であ
った。
【００６６】（実施例１６）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径１３μｍのベントナイト粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９０：１０の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１６を得た。平均粒径
４．８ｍｍ、細孔容積−２ 0.12ｃｃ／ｇ、充填密度
０．６５０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径１３μｍのベントナイト粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝９０：１０の重量比で含む珪酸ソーダと１０％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１６を得た。平均粒径
４．８ｍｍ、細孔容積−２ 0.12ｃｃ／ｇ、充填密度
０．６５０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性
良好であった。
【００６７】（実施例１７）ＳｉＯ2 基準で０．２２５
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１２ｃｐ）に平均粒子径１５μｍの酸性白土粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８０：２０の重量比で含む珪酸ソーダと１２％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１７を得た。平均粒径５
ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６９
０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であ
った。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１２ｃｐ）に平均粒子径１５μｍの酸性白土粉末を
（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ
＝８０：２０の重量比で含む珪酸ソーダと１２％硫酸と
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明による球
状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１７を得た。平均粒径５
ｍｍ、細孔容積−２ 0.13ｃｃ／ｇ、充填密度０．６９
０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１５ｋｇｆ、耐水破砕性良好であ
った。
【００６８】（実施例１８）ＳｉＯ2 基準で０．１４７
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径１０μｍの合成層状粘土化合物
のスチブンサイト粉末を（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ
2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９０：５の重量比で含む珪酸
ソーダと１０％硫酸とを用いた以外は、実施例１と同様
にして本発明による球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１
８を得た。平均粒径５．２ｍｍ、細孔容積−２ 0.11ｃ
ｃ／ｇ、充填密度０．６７０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋ
ｇｆ、耐水破砕性良好であった。
ｇ／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液（Ａ液、粘度
＝１０ｃｐ）に平均粒径１０μｍの合成層状粘土化合物
のスチブンサイト粉末を（ＳＰ）としてＡ液中のＳｉＯ
2 基準でＳｉＯ2 ：ＳＰ＝９０：５の重量比で含む珪酸
ソーダと１０％硫酸とを用いた以外は、実施例１と同様
にして本発明による球状シリカゲルの試料Ｎｏ．Ｓ−１
８を得た。平均粒径５．２ｍｍ、細孔容積−２ 0.11ｃ
ｃ／ｇ、充填密度０．６７０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１６ｋ
ｇｆ、耐水破砕性良好であった。
【００６９】（実施例１９）珪酸ソーダと硫酸の混合液
を下向きに放出した以外は、実施例１と同様にして、本
発明による球状シリカゲルの試料Ｎｏ．１９を得た。平
均粒径４００μｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填
密度０．６８０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１９ｋｇｆ、耐水破
砕性良好であった。
を下向きに放出した以外は、実施例１と同様にして、本
発明による球状シリカゲルの試料Ｎｏ．１９を得た。平
均粒径４００μｍ、細孔容積−２ 0.14ｃｃ／ｇ、充填
密度０．６８０ｇ／ｍｌ、耐圧強度１９ｋｇｆ、耐水破
砕性良好であった。
【００７０】（比較例１）ＳｉＯ2 基準で０．１４７ｇ
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液と１０％濃度の
硫酸とを放出口３ｍｍΦ、長さ２００ｍｍの２流体ノズ
ルを用いて、それぞれ平均流速３．６リットル／ｍｉｎ
と１．５リットル／ｍｉｎで放出口を約８０゜斜め上方
に向けて両者を瞬時に混合大気中に放出（放出圧力約
３．５ｋｇ／ｃｍ2 ）させ、２０ｍ3 のステンレス製受
け槽の水中に降らせ、室温中にｐＨ８〜１０の範囲で熟
成させ、シリカのゾル−ゲル反応によって、球状シリカ
ゲルを調製し、次いで濃度４０％硫酸を添加し、全体が
ｐＨ３〜４とした後、約２．５ｍ3 ／ｈｒの流速で、洗
液の比抵抗が６０００Ωｃｍになるまで水洗し、約１３
０〜１４０℃で乾燥させて球状シリカゲルを得た。平均
粒径４．２μｍ、細孔容積０．０５ｃｃ／ｇ、充填密度
０．７３０ｇ／ｍｌ、耐水破砕個数は７０％であった。
／ｍｌ濃度の市販の３号珪酸ソーダ溶液と１０％濃度の
硫酸とを放出口３ｍｍΦ、長さ２００ｍｍの２流体ノズ
ルを用いて、それぞれ平均流速３．６リットル／ｍｉｎ
と１．５リットル／ｍｉｎで放出口を約８０゜斜め上方
に向けて両者を瞬時に混合大気中に放出（放出圧力約
３．５ｋｇ／ｃｍ2 ）させ、２０ｍ3 のステンレス製受
け槽の水中に降らせ、室温中にｐＨ８〜１０の範囲で熟
成させ、シリカのゾル−ゲル反応によって、球状シリカ
ゲルを調製し、次いで濃度４０％硫酸を添加し、全体が
ｐＨ３〜４とした後、約２．５ｍ3 ／ｈｒの流速で、洗
液の比抵抗が６０００Ωｃｍになるまで水洗し、約１３
０〜１４０℃で乾燥させて球状シリカゲルを得た。平均
粒径４．２μｍ、細孔容積０．０５ｃｃ／ｇ、充填密度
０．７３０ｇ／ｍｌ、耐水破砕個数は７０％であった。
【００７１】
【発明の効果】本発明によれば、マクロポアが顕著に増
大し、耐水破砕性も著しく改善され、温度変化、圧力変
化に対する耐性も向上し、吸脱着の速度も顕著に向上し
た球状シリカゲルが得られると共に、必要な手段もケイ
酸アルカリまたは鉱酸に固体粒子を分散させることであ
るので、製造手段が簡単であり、少ない工程数で、生産
性よく、球状シリカゲルを製造できるという利点もあ
る。
大し、耐水破砕性も著しく改善され、温度変化、圧力変
化に対する耐性も向上し、吸脱着の速度も顕著に向上し
た球状シリカゲルが得られると共に、必要な手段もケイ
酸アルカリまたは鉱酸に固体粒子を分散させることであ
るので、製造手段が簡単であり、少ない工程数で、生産
性よく、球状シリカゲルを製造できるという利点もあ
る。
【図１】ケイ酸アルカリに水酸化アルミニウムに分散さ
せた溶液と鉱酸とを反応させることにより得られた球状
シリカゲル、及び水酸化アルミニウム未配合のケイ酸ア
ルカリと鉱酸とから得られた球状シリカゲルについて、
水銀圧入法により得られた細孔半径と細孔容積との関係
をプロットしたグラフである。
せた溶液と鉱酸とを反応させることにより得られた球状
シリカゲル、及び水酸化アルミニウム未配合のケイ酸ア
ルカリと鉱酸とから得られた球状シリカゲルについて、
水銀圧入法により得られた細孔半径と細孔容積との関係
をプロットしたグラフである。
【図２】非晶質シリカ微粉末を分散させた鉱酸とケイ酸
アルカリ溶液とを反応させることにより得られた球状シ
リカゲル、及び非晶質シリカ未配合の鉱酸とケイ酸アル
カリ溶液とから得られた球状シリカゲルについて、水銀
圧入法により得られた細孔半径と細孔容積との関係をプ
ロットしたグラフである。
アルカリ溶液とを反応させることにより得られた球状シ
リカゲル、及び非晶質シリカ未配合の鉱酸とケイ酸アル
カリ溶液とから得られた球状シリカゲルについて、水銀
圧入法により得られた細孔半径と細孔容積との関係をプ
ロットしたグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−157020（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 33/12
Claims (10)
- 【請求項１】 ケイ酸アルカリ溶液と鉱酸とを瞬時に混
合してゾルを形成させ、形成されるゾルを気体媒体中に
放出させてゲルを形成させることからなる球状シリカゲ
ルの製造方法において、ケイ酸アルカリ溶液或いは鉱酸
の少なくとも一方に、０．１乃至１５μｍの平均粒径を
有する水不溶性固体粒子をマクロポア増進剤として分散
させることを特徴とする球状シリカゲルの製造方法。 - 【請求項２】 固体粒子が周期律表第IVＢ族、第IIIＡ
族、第IVＡ族、第VＢ族、或いは第VIII族元素の酸化
物、複合酸化物、水酸化物または複合水酸化物である請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 固体粒子が、シリカ、アルミナ、チタニ
アまたはジルコニアである請求項１または２記載の製造
方法。 - 【請求項４】 固体粒子がテクトアルミノケイ酸塩或い
はフィロアルミノケイ酸塩、これらの酸処理物、または
焼成品である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 固体粒子が天然または合成の粘土或いは
ゼオライトである請求項１または４記載の製造方法。 - 【請求項６】 固体粒子が活性炭である請求項１または
４記載の製造方法。 - 【請求項７】 固体粒子（ＳＰ）を、ケイ酸アルカリ中
のシリカ（ＳｉＯ２）基準で、ＳｉＯ２：ＳＰ＝９５：
５乃至５５：４５の重量比で用いる請求項１乃至６の何
れかに記載の製造方法。 - 【請求項８】 固体粒子を分散させたケイ酸アルカリ溶
液或いは鉱酸が２０センチポイズ以下の粘度を有するも
のである請求項１乃至７の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項９】 ケイ酸アルカリ溶液が、ＳｉＯ２基準で
１００乃至２２５ｇ／ｌの濃度を有するものである請求
項１乃至８の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項１０】 シリカゲルのマトリックスと該マトリ
ックス中に分散されたマクロポア増進剤としての０．１
乃至１５μｍの平均粒径を有する水不溶性固体粒子とか
ら成り、該マトリックス中のＳｉＯ２と固体粒子（Ｓ
Ｐ）とは、９５：５乃至５５：４５の重量比で存在し、
水銀圧入法により細孔半径１０乃至７５００ｎｍの範囲
で測定して、０．０８ｍｌ／ｇ以上の細孔容積を有する
ことを特 徴とする球状シリカゲル。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27544195A JP3487987B2 (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | マクロポアの増大した球状シリカゲル及びその製法 |
| CN96122871A CN1090589C (zh) | 1995-10-24 | 1996-10-23 | 大孔增大的球状硅胶及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27544195A JP3487987B2 (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | マクロポアの増大した球状シリカゲル及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110413A JPH09110413A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3487987B2 true JP3487987B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=17555575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27544195A Expired - Lifetime JP3487987B2 (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | マクロポアの増大した球状シリカゲル及びその製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3487987B2 (ja) |
| CN (1) | CN1090589C (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4784719B2 (ja) * | 2001-04-02 | 2011-10-05 | 直弘 曽我 | 分散粒子を含む無機系多孔質複合体の製造方法 |
| JP2004224816A (ja) * | 2003-01-20 | 2004-08-12 | Emulsion Technology Co Ltd | 水性防滑コーティング材組成物 |
| JP4693531B2 (ja) * | 2005-07-13 | 2011-06-01 | 株式会社トクヤマ | 二元細孔シリカの製造方法 |
| CN100436316C (zh) * | 2005-12-16 | 2008-11-26 | 厦门大学 | 一种硅胶载体的制备方法 |
| JP5646143B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2014-12-24 | 日揮触媒化成株式会社 | 薄片状複合シリカ微粒子分散液およびその製造方法 |
| CN105985458B (zh) * | 2015-02-02 | 2018-12-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 硅胶/粘土复合载体、铬系催化剂、其制法及应用 |
| CN105195087A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-30 | 王立卓 | 一种特大孔径二氧化硅新材料及其制备方法 |
| JP7079057B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2022-06-01 | 太平洋セメント株式会社 | シリカの洗浄方法 |
| JP7174483B2 (ja) * | 2018-10-17 | 2022-11-17 | 太平洋セメント株式会社 | シリカの精製方法、およびシリカ粒子 |
| CN115448316B (zh) * | 2022-09-21 | 2024-02-27 | 江西联锴化学有限公司 | 一种大孔径球形二氧化硅的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5085608A (ja) * | 1973-11-30 | 1975-07-10 | ||
| JPS5084516A (ja) * | 1973-11-30 | 1975-07-08 | ||
| CN1005404B (zh) * | 1987-03-02 | 1989-10-11 | 中国石油化工总公司上海石油化工研究所 | 可调节孔结构的遇水不裂硅胶的制法 |
-
1995
- 1995-10-24 JP JP27544195A patent/JP3487987B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-23 CN CN96122871A patent/CN1090589C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09110413A (ja) | 1997-04-28 |
| CN1157260A (zh) | 1997-08-20 |
| CN1090589C (zh) | 2002-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7563744B2 (en) | Catalyst featuring silicone dioxide based support material for the purification of exhaust gases | |
| JP3487987B2 (ja) | マクロポアの増大した球状シリカゲル及びその製法 | |
| Deng et al. | Granulation of sol‐gel‐derived nanostructured alumina | |
| JP2003517993A5 (ja) | ||
| US5585082A (en) | SOx/NOx sorbent and process of use | |
| JP4750303B2 (ja) | メソポーラスシリカアルミナゲル、調湿剤及び触媒担体 | |
| JPH0324410B2 (ja) | ||
| JP3266578B2 (ja) | 新規な吸着剤を用いる改良された酸化窒素および酸化硫黄の連続的除去方法ならびに吸着剤の再生方法 | |
| JP3471514B2 (ja) | 半導体封止用樹脂組成物及びそれに用いる吸湿性充填剤 | |
| JPH0674171B2 (ja) | 熱分解法により得られた二酸化珪素／酸化アルミニウム複酸化物を基礎とするプレス加工物、その製造法、および該プレス加工物からなる触媒担体および触媒 | |
| JPH0640714A (ja) | 高吸油性多孔質シリカ及びその製造方法並びに担体 | |
| US2645619A (en) | Manufacture of silica | |
| JPH11514291A (ja) | ハニカム触媒担体 | |
| US5468558A (en) | Process for preparing fracture-resistant sol/gel particles | |
| GB1584900A (en) | Production of cracking catalyst | |
| JP6245695B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒担体及び排ガス浄化用触媒 | |
| US3933991A (en) | Sulfuric acid contact process | |
| JP3507567B2 (ja) | 球状アルミナ及びその製法 | |
| FI57061B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av flytbaeddkatalysatorer foer oxidering av svaveldioxid | |
| JP2016050132A (ja) | アルミナ粒子 | |
| USRE29145E (en) | Catalyst for sulfuric acid contact process | |
| JP3327709B2 (ja) | シリカ微小球状粒子の製造方法 | |
| EP1195197B1 (en) | Catalyst carrier comprising a fibre paper impregnated with micro fibres, process for its production and its uses | |
| JP4146291B2 (ja) | 粒状吸着剤 | |
| JP4707366B2 (ja) | インジケータ機能を有する粒状吸着剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030924 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121031 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151031 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |