JP3440124B2 - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物および該組成物の層を含む共押出積層体 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物および該組成物の層を含む共押出積層体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物と特定のポリアミド系樹脂とからなる
樹脂組成物、およびその組成物の層を含む共押出積層体
に関するものである。
共重合体ケン化物と特定のポリアミド系樹脂とからなる
樹脂組成物、およびその組成物の層を含む共押出積層体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
とポリアミド系樹脂との組成物は、前者に基づく酸素バ
リヤー性、耐油性、耐溶剤性に、後者に基づく耐衝撃性
が付与された性質を有していることから、食品包装用の
フイルム、シート、容器をはじめ、種々の用途に使用さ
れている。殊に、この組成物の層を中間層に配し、少な
くとも一方の外層にポリアミド系樹脂の層を配してなる
共押出積層体は、レトルト殺菌またはボイル殺菌可能な
包装材料としての用途が期待できる。
とポリアミド系樹脂との組成物は、前者に基づく酸素バ
リヤー性、耐油性、耐溶剤性に、後者に基づく耐衝撃性
が付与された性質を有していることから、食品包装用の
フイルム、シート、容器をはじめ、種々の用途に使用さ
れている。殊に、この組成物の層を中間層に配し、少な
くとも一方の外層にポリアミド系樹脂の層を配してなる
共押出積層体は、レトルト殺菌またはボイル殺菌可能な
包装材料としての用途が期待できる。
【０００３】特開昭５４−７８７４９号公報には、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物６０〜９５重量％
と、カプロアミドを主たる構成単位とし、かつメチレン
基数とアミド基数の比が５．２〜６．５である脂肪族共
重合ポリアミド５〜４０重量％とからなる樹脂組成物が
示されている。
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物６０〜９５重量％
と、カプロアミドを主たる構成単位とし、かつメチレン
基数とアミド基数の比が５．２〜６．５である脂肪族共
重合ポリアミド５〜４０重量％とからなる樹脂組成物が
示されている。
【０００４】特開昭５４−７８７５０号公報には、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物６０〜９５重量％
と、カプロアミド単位を主たる構成単位とし芳香族およ
び／または脂環族の構成単位を５〜５０重量％含有する
ポリアミド５〜４０重量％とからなる樹脂組成物が示さ
れている。
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物６０〜９５重量％
と、カプロアミド単位を主たる構成単位とし芳香族およ
び／または脂環族の構成単位を５〜５０重量％含有する
ポリアミド５〜４０重量％とからなる樹脂組成物が示さ
れている。
【０００５】特開昭６２−２２５５３５号公報には、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ａ）およびポリアミド
（ｂ）を、（ａ）および（ｂ）の溶剤および周期律表第
I族または第II族金属の水溶性塩を使用して均一に溶解
した後、該溶剤を除去するようにしたエチレン−ビニル
アルコール共重合体組成物の製法が示されている。周期
律表第I族または第II族金属の水溶性塩とは、塩化リチ
ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸マグネシウムなどである。
チレン−酢酸ビニル共重合体（ａ）およびポリアミド
（ｂ）を、（ａ）および（ｂ）の溶剤および周期律表第
I族または第II族金属の水溶性塩を使用して均一に溶解
した後、該溶剤を除去するようにしたエチレン−ビニル
アルコール共重合体組成物の製法が示されている。周期
律表第I族または第II族金属の水溶性塩とは、塩化リチ
ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸マグネシウムなどである。
【０００６】特開平４−７６０４０号公報には、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物６０〜９５重量％とポ
リアミド５〜４０重量％とよりなり、かつ該ポリアミド
がカプロアミドと少なくとも２種の異なる脂肪族ポリア
ミドを不規則に共重合させて得られた融点が１２０〜２
００℃の範囲のものであり、さらに末端カルボキシル基
含有量［Ｘ］及び末端アミノ基含有量［Ｙ］が ［Ｙ］＜［Ｘ］＋０．５×１０-5 （ただし、［Ｘ］，［Ｙ］の単位はmol／ｇ・ポリマ
ー）を満足する樹脂組成物が示されている。末端基量調
整剤として炭素数２〜２３のカルボン酸、炭素数２〜２
２のジアミンなどを用いることも示されている。
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物６０〜９５重量％とポ
リアミド５〜４０重量％とよりなり、かつ該ポリアミド
がカプロアミドと少なくとも２種の異なる脂肪族ポリア
ミドを不規則に共重合させて得られた融点が１２０〜２
００℃の範囲のものであり、さらに末端カルボキシル基
含有量［Ｘ］及び末端アミノ基含有量［Ｙ］が ［Ｙ］＜［Ｘ］＋０．５×１０-5 （ただし、［Ｘ］，［Ｙ］の単位はmol／ｇ・ポリマ
ー）を満足する樹脂組成物が示されている。末端基量調
整剤として炭素数２〜２３のカルボン酸、炭素数２〜２
２のジアミンなどを用いることも示されている。
【０００７】特開平４−１７８４４７号公報には、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体６０〜９５重量％とポ
リアミド５〜４０重量％とからなり、かつ該ポリアミド
がカプロアミドを主たる構成単位とし、メチレン基数と
アミド基数の比が ５．２０≦ＣＨ2／ＮＨＣＯ≦６．５０ を満足する脂肪族ポリアミドで、かつ末端調整剤を使用
して末端カルボキシル基含有量［Ｘ］及び末端アミノ基
含有量［Ｙ］が ［Ｙ］＜［Ｘ］＋０．５×１０-5 （ただし、［Ｘ］，［Ｙ］の単位はmol／ｇ・ポリマ
ー）を満足するように調整してなる融点が１６０〜２１
５℃の樹脂組成物が示されている。
レン−ビニルアルコール共重合体６０〜９５重量％とポ
リアミド５〜４０重量％とからなり、かつ該ポリアミド
がカプロアミドを主たる構成単位とし、メチレン基数と
アミド基数の比が ５．２０≦ＣＨ2／ＮＨＣＯ≦６．５０ を満足する脂肪族ポリアミドで、かつ末端調整剤を使用
して末端カルボキシル基含有量［Ｘ］及び末端アミノ基
含有量［Ｙ］が ［Ｙ］＜［Ｘ］＋０．５×１０-5 （ただし、［Ｘ］，［Ｙ］の単位はmol／ｇ・ポリマ
ー）を満足するように調整してなる融点が１６０〜２１
５℃の樹脂組成物が示されている。
【０００８】特願平４−１３１２３７号公報には、透湿
度４０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上の値を有する樹脂外層
（Ａ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂５０
〜９７重量％と、ポリアミド系樹脂４５〜３重量％と、
少なくとも一種の水溶性またはアルコール可溶性の金属
化合物０．００５〜５重量％からなる組成物の層
（Ｂ）、及び透湿度２０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下の値を有
する樹脂内層（Ｃ）からなるガスバリヤー性多層包装体
が示されている。ここで水溶性またはアルコール可溶性
の金属化合物とは、具体的には、塩化リチウム、水酸化
リチウム、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウム、塩化カ
リウム、水酸化カリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシ
ウム、硝酸アルミニウム、塩化第２鉄、塩化亜鉛、ホウ
酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどである。またこの公
報には、酸化防止剤として、２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等を添加してもよいとの記載もある。
度４０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上の値を有する樹脂外層
（Ａ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂５０
〜９７重量％と、ポリアミド系樹脂４５〜３重量％と、
少なくとも一種の水溶性またはアルコール可溶性の金属
化合物０．００５〜５重量％からなる組成物の層
（Ｂ）、及び透湿度２０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下の値を有
する樹脂内層（Ｃ）からなるガスバリヤー性多層包装体
が示されている。ここで水溶性またはアルコール可溶性
の金属化合物とは、具体的には、塩化リチウム、水酸化
リチウム、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウム、塩化カ
リウム、水酸化カリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシ
ウム、硝酸アルミニウム、塩化第２鉄、塩化亜鉛、ホウ
酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどである。またこの公
報には、酸化防止剤として、２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等を添加してもよいとの記載もある。
【０００９】特開平４−１８５３２２号公報には、ポリ
アミド系樹脂層とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物層とポリアミド系樹脂層とを備えてなる少なくとも３
層構成を有すると共に、フラット状に製膜されかつ逐次
２軸延伸されてなる多層フイルムにおける前記ポリアミ
ド系樹脂層の少なくとも一層が、ナイロン６樹脂５０〜
９５重量％と非晶質系ポリアミド系樹脂５０〜５重量％
との混合樹脂層である多層フイルムが示されている。
アミド系樹脂層とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物層とポリアミド系樹脂層とを備えてなる少なくとも３
層構成を有すると共に、フラット状に製膜されかつ逐次
２軸延伸されてなる多層フイルムにおける前記ポリアミ
ド系樹脂層の少なくとも一層が、ナイロン６樹脂５０〜
９５重量％と非晶質系ポリアミド系樹脂５０〜５重量％
との混合樹脂層である多層フイルムが示されている。
【００１０】特公平５−１８１９号公報（特開昭６２−
２２８４０号公報）には、（i）エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物と、（ii）末端カルボキシル基（−Ｃ
ＯＯＨ）の数（Ａ）と末端−ＣＯＮＲＲ′基（ただし、
Ｒは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ′は水素原子また
は炭素数１〜２２の炭化水素基）の数（Ｂ）との比が １００×（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］≧５ を満足するポリアミド系樹脂とからなる樹脂組成物が示
されている。この公報には、先に引用した特開昭５４−
７８７４９号公報および特開昭５４−７８７５０号公報
の樹脂組成物のもつ問題点についても言及がある。
２２８４０号公報）には、（i）エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物と、（ii）末端カルボキシル基（−Ｃ
ＯＯＨ）の数（Ａ）と末端−ＣＯＮＲＲ′基（ただし、
Ｒは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ′は水素原子また
は炭素数１〜２２の炭化水素基）の数（Ｂ）との比が １００×（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］≧５ を満足するポリアミド系樹脂とからなる樹脂組成物が示
されている。この公報には、先に引用した特開昭５４−
７８７４９号公報および特開昭５４−７８７５０号公報
の樹脂組成物のもつ問題点についても言及がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物とポリアミド系樹脂とからなる樹脂組
成物は、それぞれの樹脂の持つ特性が生かされることが
期待されるが、この樹脂組成物は溶融成形時にゲルを発
生しやすく、ロングラン成形が難しいという成形上の問
題点がある。
共重合体ケン化物とポリアミド系樹脂とからなる樹脂組
成物は、それぞれの樹脂の持つ特性が生かされることが
期待されるが、この樹脂組成物は溶融成形時にゲルを発
生しやすく、ロングラン成形が難しいという成形上の問
題点がある。
【００１２】上に多数引用した公報の発明は、ポリアミ
ド系樹脂として低融点の共重合ポリアミドや末端調節ポ
リアミドを用いたり、両樹脂の予備混合を溶剤を用いて
行ったり、金属化合物を併用したりするなどの工夫を行
うことにより成形性の問題点を改善しようとするもので
あるが、工業的見地からはなお改良の余地があった。
ド系樹脂として低融点の共重合ポリアミドや末端調節ポ
リアミドを用いたり、両樹脂の予備混合を溶剤を用いて
行ったり、金属化合物を併用したりするなどの工夫を行
うことにより成形性の問題点を改善しようとするもので
あるが、工業的見地からはなお改良の余地があった。
【００１３】殊に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とポリアミド系樹脂とからなる樹脂組成物をナイロ
ン−６と非晶性ポリアミドとのブレンド物と共押出する
ような使い方をするときは、温度２３０〜２５０℃とい
うような高温下での成形となるため、ゲルの発生防止や
経時増粘防止の完全化を図る必要がある。
化物とポリアミド系樹脂とからなる樹脂組成物をナイロ
ン−６と非晶性ポリアミドとのブレンド物と共押出する
ような使い方をするときは、温度２３０〜２５０℃とい
うような高温下での成形となるため、ゲルの発生防止や
経時増粘防止の完全化を図る必要がある。
【００１４】本出願人はかかる問題を解決する為に、先
に特願平５−１６４０１２号、特願平５−１６４０１３
号等を特許出願した。そして、本出願人は更に研究を続
けエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリアミド
系樹脂とからなる樹脂組成物をたとえばナイロン−６と
非晶性ポリアミドとのブレンド物と共押出するような使
い方をするときであっても、先に出願した特願平５−１
６４０１２、特願平５−１６４０１３号公報に比べ、ゲ
ルの発生、経時増粘、ダイスでの滞留をより有効に防止
できる樹脂組成物を提供すること、およびそのような樹
脂組成物を用いた共押出積層体を提供することを目的と
するものである。
に特願平５−１６４０１２号、特願平５−１６４０１３
号等を特許出願した。そして、本出願人は更に研究を続
けエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリアミド
系樹脂とからなる樹脂組成物をたとえばナイロン−６と
非晶性ポリアミドとのブレンド物と共押出するような使
い方をするときであっても、先に出願した特願平５−１
６４０１２、特願平５−１６４０１３号公報に比べ、ゲ
ルの発生、経時増粘、ダイスでの滞留をより有効に防止
できる樹脂組成物を提供すること、およびそのような樹
脂組成物を用いた共押出積層体を提供することを目的と
するものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物は、エチレン含量
２０〜６０モル％、酢酸ビニル単位のケン化度９０モル
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、末端調整剤により末端ＣＯＯＨ基の数（ｘ）と
末端ＣＯＮＲＲ′基（但し、Ｒは炭素数１〜２２の炭化
水素基、Ｒ′はＨまたは１〜２２の炭化水素基）の数
（ｙ）が、 １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧５ を満足するように調整した末端調整ポリアミド系樹脂
（Ｂ）、ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）、炭素数
１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩（Ｄ）
及びエチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂肪酸金属塩、
高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水素系化合物か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物（Ｅ）からなり、
（Ａ）と（Ｂ）との割合が重量比で７０：３０〜９６：
４で、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対する（Ｃ）の割合
が０．０１〜１重量％で、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に
対する（Ｄ）の割合が金属換算で０．５〜１５μmol/ｇ
で（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対する（Ｅ）の割合が
０．０１〜１重量％であることを特徴とするものであ
る。
ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物は、エチレン含量
２０〜６０モル％、酢酸ビニル単位のケン化度９０モル
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、末端調整剤により末端ＣＯＯＨ基の数（ｘ）と
末端ＣＯＮＲＲ′基（但し、Ｒは炭素数１〜２２の炭化
水素基、Ｒ′はＨまたは１〜２２の炭化水素基）の数
（ｙ）が、 １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧５ を満足するように調整した末端調整ポリアミド系樹脂
（Ｂ）、ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）、炭素数
１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩（Ｄ）
及びエチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂肪酸金属塩、
高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水素系化合物か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物（Ｅ）からなり、
（Ａ）と（Ｂ）との割合が重量比で７０：３０〜９６：
４で、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対する（Ｃ）の割合
が０．０１〜１重量％で、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に
対する（Ｄ）の割合が金属換算で０．５〜１５μmol/ｇ
で（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対する（Ｅ）の割合が
０．０１〜１重量％であることを特徴とするものであ
る。
【００１６】本発明の共押出積層体は、上記の樹脂組成
物の層を中間層に配し、少なくとも一方の外層にポリア
ミド系樹脂の層を配してなるものである。
物の層を中間層に配し、少なくとも一方の外層にポリア
ミド系樹脂の層を配してなるものである。
【００１７】以下本発明を詳細に説明する。
【００１８】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）としては、エチレン含量２０〜６０モル％（好ま
しくは２５〜５５モル％）、酢酸ビニル単位のケン化度
９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上、更に好ま
しくは９８モル％以上）のものが用いられる。エチレン
含量の過少は溶融成形性の低下を招き、エチレン含量の
過多は酸素バリヤー性の低下を招く。ケン化度が上記範
囲よりも小さいときは、酸素バリヤー性の低下を招く。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）は、少量
であれば、α−オレフィン、不飽和カルボン酸系化合
物、不飽和スルホン酸系化合物、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル、塩化
ビニル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変
性」されていても差し支えない。また、本発明の趣旨を
損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノ
エチル化など「後変性」されていても差し支えない。
（Ａ）としては、エチレン含量２０〜６０モル％（好ま
しくは２５〜５５モル％）、酢酸ビニル単位のケン化度
９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上、更に好ま
しくは９８モル％以上）のものが用いられる。エチレン
含量の過少は溶融成形性の低下を招き、エチレン含量の
過多は酸素バリヤー性の低下を招く。ケン化度が上記範
囲よりも小さいときは、酸素バリヤー性の低下を招く。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）は、少量
であれば、α−オレフィン、不飽和カルボン酸系化合
物、不飽和スルホン酸系化合物、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル、塩化
ビニル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変
性」されていても差し支えない。また、本発明の趣旨を
損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノ
エチル化など「後変性」されていても差し支えない。
【００１９】末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）として
は、末端調整剤により末端ＣＯＯＨ基の数（ｘ）と末端
ＣＯＮＲＲ′基（但し、Ｒは炭素数１〜２２の炭化水素
基、Ｒ′はＨまたは１〜２２の炭化水素基）の数（ｙ）
が １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧５ を満足するように調整した末端調整ポリアミド系樹脂が
用いられる。
は、末端調整剤により末端ＣＯＯＨ基の数（ｘ）と末端
ＣＯＮＲＲ′基（但し、Ｒは炭素数１〜２２の炭化水素
基、Ｒ′はＨまたは１〜２２の炭化水素基）の数（ｙ）
が １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧５ を満足するように調整した末端調整ポリアミド系樹脂が
用いられる。
【００２０】このような末端調整ポリアミド系樹脂
（Ｂ）は、ポリアミド原料を炭素数１〜２２のモノアミ
ンまたはこれと炭素数２〜２３のモノカルボン酸の存在
下に重縮合させることにより製造される。
（Ｂ）は、ポリアミド原料を炭素数１〜２２のモノアミ
ンまたはこれと炭素数２〜２３のモノカルボン酸の存在
下に重縮合させることにより製造される。
【００２１】ここでポリアミド原料としては、ラクタム
類（ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピ
ペリドン等）、ω−アミノ酸類（６−アミノカプロン
酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１
−アミノウンデカン酸等）二塩基酸類（アジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘ
キサデカンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリ
コール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、キシリ
レンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）、ジアミン類（ヘ
キサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４−）
トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（４，４′
−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジア
ミン等）が挙げられる。
類（ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピ
ペリドン等）、ω−アミノ酸類（６−アミノカプロン
酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１
−アミノウンデカン酸等）二塩基酸類（アジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘ
キサデカンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリ
コール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、キシリ
レンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）、ジアミン類（ヘ
キサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４−）
トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（４，４′
−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジア
ミン等）が挙げられる。
【００２２】炭素数１〜２２のモノアミンとしては、脂
肪族モノアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシ
ルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシル
アミン）、脂環式モノアミン（シクロヘキシルアミン、
メチルシクロヘキシルアミン等）、芳香族モノアミン
（ベンジルアミン、β−フェニルエチルアミン等）、対
称第二アミン（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルアミン等）、混成第二
アミン（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ
−ヘキサデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル
アミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンジルアミン等）などが挙げられる。
肪族モノアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシ
ルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシル
アミン）、脂環式モノアミン（シクロヘキシルアミン、
メチルシクロヘキシルアミン等）、芳香族モノアミン
（ベンジルアミン、β−フェニルエチルアミン等）、対
称第二アミン（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルアミン等）、混成第二
アミン（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ
−ヘキサデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシル
アミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンジルアミン等）などが挙げられる。
【００２３】ここで炭素数２〜２３のモノカルボン酸と
しては、脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、
カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリトレイン酸、パ
ルメチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
アラキン酸、ベヘン酸等）、脂環式モノカルボン酸（シ
クロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボ
ン酸等）、芳香族モノカルボン酸（安息香酸、トルイン
酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等）などがあげられ
る。
しては、脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、
カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリトレイン酸、パ
ルメチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
アラキン酸、ベヘン酸等）、脂環式モノカルボン酸（シ
クロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボ
ン酸等）、芳香族モノカルボン酸（安息香酸、トルイン
酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等）などがあげられ
る。
【００２４】また必要に応じて、上記モノアミンまたは
これとモノカルボン酸のほかに、脂肪族ジアミン（エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，
４，４−）トリメチルヘキサメチレンジアミン）等）、
脂環式ジアミン（シクロヘキサンジアミン、ビス−
（４，４′−アミノシクロヘキシル）メタン等）、芳香
族ジアミン（キシリレンジアミン等）脂肪族ジカルボン
酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ヘキサデカン
ジオン酸、オクタデカンジオン酸、オクタデセンジオン
酸、エイコサジオン酸、エイコセンジオン酸、ドコサン
ジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸等、脂環
式ジカルボン酸（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
等）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸等）などのジア
ミン類やジカルボン酸類を共存させることもできる。
これとモノカルボン酸のほかに、脂肪族ジアミン（エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，
４，４−）トリメチルヘキサメチレンジアミン）等）、
脂環式ジアミン（シクロヘキサンジアミン、ビス−
（４，４′−アミノシクロヘキシル）メタン等）、芳香
族ジアミン（キシリレンジアミン等）脂肪族ジカルボン
酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ヘキサデカン
ジオン酸、オクタデカンジオン酸、オクタデセンジオン
酸、エイコサジオン酸、エイコセンジオン酸、ドコサン
ジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸等、脂環
式ジカルボン酸（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
等）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸等）などのジア
ミン類やジカルボン酸類を共存させることもできる。
【００２５】末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）を製造す
るにあたっては、上記のポリアミド原料を用い、常法に
従って反応を開始すればよく、上記カルボン酸およびア
ミンは反応開始時から減圧下の反応をはじめるまでの任
意の段階で添加することができる。またカルボン酸とア
ミンは同時に加えても別々に加えてもよい。
るにあたっては、上記のポリアミド原料を用い、常法に
従って反応を開始すればよく、上記カルボン酸およびア
ミンは反応開始時から減圧下の反応をはじめるまでの任
意の段階で添加することができる。またカルボン酸とア
ミンは同時に加えても別々に加えてもよい。
【００２６】カルボン酸とアミンの使用量は、そのカル
ボキシル基及びアミン基の量として、ポリアミド原料１
モル（繰り返し単位を構成するモノマーまたはモノマー
ユニット１モル）に対してそれぞれ２〜２０meq／モ
ル、好ましくは３〜１９meq／モルである（アミン基の
当量は、カルボン酸１当量と１：１で反応してアミド結
合を形成するアミノ基の量を１当量とする）。この量が
余りに少ないと本発明の効果を有するポリアミド系樹脂
を製造することができなくなり、逆に多すぎると粘度の
高いポリアミドを製造することが困難となり、ポリアミ
ド系樹脂の物性に悪影響を及ぼすようになる。
ボキシル基及びアミン基の量として、ポリアミド原料１
モル（繰り返し単位を構成するモノマーまたはモノマー
ユニット１モル）に対してそれぞれ２〜２０meq／モ
ル、好ましくは３〜１９meq／モルである（アミン基の
当量は、カルボン酸１当量と１：１で反応してアミド結
合を形成するアミノ基の量を１当量とする）。この量が
余りに少ないと本発明の効果を有するポリアミド系樹脂
を製造することができなくなり、逆に多すぎると粘度の
高いポリアミドを製造することが困難となり、ポリアミ
ド系樹脂の物性に悪影響を及ぼすようになる。
【００２７】反応圧力は反応終期を４００Torr以下、好
ましくは３００Torr以下で行うのがよく、反応終期の圧
力が高いと希望する相対粘度のものが得られない。圧力
が低いことは特に不都合はない。減圧反応の時間は０．
５時間以上、通常は１〜２時間程度とするのがよい。
ましくは３００Torr以下で行うのがよく、反応終期の圧
力が高いと希望する相対粘度のものが得られない。圧力
が低いことは特に不都合はない。減圧反応の時間は０．
５時間以上、通常は１〜２時間程度とするのがよい。
【００２８】末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）が末端に
有する−ＣＯＮＲＲ′基におけるＲまたはＲ′で示され
る炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基（メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、テトラデシレン基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基、ドコシル基等）、脂環式炭
化水素基（シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基等）、芳香族炭化水素基
（フェニル基、トルイル基、ベンジル基、β−フェニル
エチル基等）などがあげられる。
有する−ＣＯＮＲＲ′基におけるＲまたはＲ′で示され
る炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基（メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、テトラデシレン基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基、ドコシル基等）、脂環式炭
化水素基（シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基等）、芳香族炭化水素基
（フェニル基、トルイル基、ベンジル基、β−フェニル
エチル基等）などがあげられる。
【００２９】末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）の末端−
ＣＯＯＨ基の−ＣＯＮＲＲ′基への変換割合は、ポリア
ミド系樹脂製造時にアミンまたはこれとカルボン酸を存
在させることによって調節されるが、本発明においては
この変換の程度は末端−ＣＯＯＨ基の数（ｘ）と末端−
ＣＯＮＲＲ′基の数（ｙ）との関係が、１００×ｙ／
（ｘ＋ｙ）≧５、好ましくは１００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧
１０を満足するように、−ＣＯＯＨ基が−ＣＯＮＲＲ′
基に変換されていることが好ましく、かつ、変換されて
いない−ＣＯＯＨ基の量は５０μeq／ｇ・ポリマー以
下、好ましくは４０μeq／ｇ・ポリマー以下であること
が望ましい。この変換の程度が小さいと本発明の効果が
期待できなくなり、逆に変換の程度を大きくすることは
物性の面からは不都合はないが、製造の困難となるの
で、変性されない末端カルボキシル基の量が１μeq／ｇ
・ポリマーとなる程度にとどめるのが得策である。
ＣＯＯＨ基の−ＣＯＮＲＲ′基への変換割合は、ポリア
ミド系樹脂製造時にアミンまたはこれとカルボン酸を存
在させることによって調節されるが、本発明においては
この変換の程度は末端−ＣＯＯＨ基の数（ｘ）と末端−
ＣＯＮＲＲ′基の数（ｙ）との関係が、１００×ｙ／
（ｘ＋ｙ）≧５、好ましくは１００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧
１０を満足するように、−ＣＯＯＨ基が−ＣＯＮＲＲ′
基に変換されていることが好ましく、かつ、変換されて
いない−ＣＯＯＨ基の量は５０μeq／ｇ・ポリマー以
下、好ましくは４０μeq／ｇ・ポリマー以下であること
が望ましい。この変換の程度が小さいと本発明の効果が
期待できなくなり、逆に変換の程度を大きくすることは
物性の面からは不都合はないが、製造の困難となるの
で、変性されない末端カルボキシル基の量が１μeq／ｇ
・ポリマーとなる程度にとどめるのが得策である。
【００３０】上記−ＣＯＮＲＲ′基のＲ及びＲ′で示さ
れる炭化水素基は、ポリアミド系樹脂を塩酸を用いて加
水分解後、ガスクロマトグラフィーにより測定すること
ができる。−ＣＯＯＨ基は、ポリアミド系樹脂をベンジ
ルアルコールに溶解し、０．１Ｎ苛性ソーダで滴定する
ことにより測定できる。
れる炭化水素基は、ポリアミド系樹脂を塩酸を用いて加
水分解後、ガスクロマトグラフィーにより測定すること
ができる。−ＣＯＯＨ基は、ポリアミド系樹脂をベンジ
ルアルコールに溶解し、０．１Ｎ苛性ソーダで滴定する
ことにより測定できる。
【００３１】ポリアミド系樹脂の末端基としては、上記
の−ＣＯＮＲＲ′基のほかに、上記のポリアミド原料に
由来する−ＣＯＯＨ基および−ＮＨ2基がある。
の−ＣＯＮＲＲ′基のほかに、上記のポリアミド原料に
由来する−ＣＯＯＨ基および−ＮＨ2基がある。
【００３２】末端アミノ基については変性されていても
変性されていなくても差し支えないが、流動性及び溶融
熱安定性がよいことから、上記の炭化水素基で変性され
ていることが望ましい。
変性されていなくても差し支えないが、流動性及び溶融
熱安定性がよいことから、上記の炭化水素基で変性され
ていることが望ましい。
【００３３】ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）とし
ては、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３
−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−β−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］などが挙げられる。
ては、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３
−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−β−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］などが挙げられる。
【００３４】炭素数１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカ
リ土類金属塩（Ｄ）としては、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸などの脂肪族カル
ボン酸のベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩、ストロンチウム塩、バリウム塩があげられ、特に炭
素数２〜４の脂肪族カルボン酸のマグネシウム塩とカル
シウム塩が重要である。
リ土類金属塩（Ｄ）としては、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸などの脂肪族カル
ボン酸のベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩、ストロンチウム塩、バリウム塩があげられ、特に炭
素数２〜４の脂肪族カルボン酸のマグネシウム塩とカル
シウム塩が重要である。
【００３５】化合物（Ｅ）としては、エチレンビスステ
アリルアマイド等のエチレンビス脂肪酸（炭素数１６〜
１８）アマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム等の高級脂肪酸金属塩、ポリプロピレングリコ
ールのアジペート系縮合物、ポリプロピレングリコール
のセバケート系縮合物、スパームアセチ（日本油脂）、
ヘキストワックス−Ｅ（ヘキストジャパン）、ライトー
ル（三和油脂）、木ろう（野田ワックス）等の高分子エ
ステル、ブチルステアレート、ニッサンカスターワック
ス−Ａ（日本油脂）、ＴＢ−１２１（松本油脂製薬）等
の脂肪酸エステル、粘度法による分子量が９００〜３０
０００のポリエチレン等の低分子量ポリオレフィン、粘
度法による分子量が１０００〜２００００で酸価が５〜
１００の範囲の変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン
等の低分子量ポリオレフィンが挙げられる。
アリルアマイド等のエチレンビス脂肪酸（炭素数１６〜
１８）アマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム等の高級脂肪酸金属塩、ポリプロピレングリコ
ールのアジペート系縮合物、ポリプロピレングリコール
のセバケート系縮合物、スパームアセチ（日本油脂）、
ヘキストワックス−Ｅ（ヘキストジャパン）、ライトー
ル（三和油脂）、木ろう（野田ワックス）等の高分子エ
ステル、ブチルステアレート、ニッサンカスターワック
ス−Ａ（日本油脂）、ＴＢ−１２１（松本油脂製薬）等
の脂肪酸エステル、粘度法による分子量が９００〜３０
０００のポリエチレン等の低分子量ポリオレフィン、粘
度法による分子量が１０００〜２００００で酸価が５〜
１００の範囲の変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン
等の低分子量ポリオレフィンが挙げられる。
【００３６】本発明の樹脂組成物は、上に述べたエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）、末端調整ポリ
アミド系樹脂（Ｂ）、ヒンダードフェノール系化合物
（Ｃ）、炭素数１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土
類金属塩（Ｄ）、エチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂
肪酸金属塩、高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水
素化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物（Ｅ）か
らなる。
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）、末端調整ポリ
アミド系樹脂（Ｂ）、ヒンダードフェノール系化合物
（Ｃ）、炭素数１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土
類金属塩（Ｄ）、エチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂
肪酸金属塩、高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水
素化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物（Ｅ）か
らなる。
【００３７】ここで（Ａ）と（Ｂ）との割合は重量比で
７０：３０〜９６：４の範囲にあることが必要であり、
末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）の割合が過少の場合は
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の耐ボイ
ル性等の改良効果が充分に現れず、末端調整ポリアミド
系樹脂（Ｂ）の割合が過多の場合はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物（Ａ）の有する酵素バリヤー性、そ
の他の特質が損なわれる。
７０：３０〜９６：４の範囲にあることが必要であり、
末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）の割合が過少の場合は
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の耐ボイ
ル性等の改良効果が充分に現れず、末端調整ポリアミド
系樹脂（Ｂ）の割合が過多の場合はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物（Ａ）の有する酵素バリヤー性、そ
の他の特質が損なわれる。
【００３８】ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）の割
合は、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対し０．０１〜１重
量％の範囲にあることが必要である。ヒンダードフェノ
ール系化合物（Ｃ）の割合が上記範囲よりも少ないとき
は、酸化防止性が不足するため成形中に酸化性ゲルやダ
イス滞留物を生じやすくなる。一方その割合が上記範囲
より多くしても酸化性ゲルの抑制効果は一定限度以上に
は上がらず、またコスト的に不利となり、好ましくは
０．０５〜０．８重量％の範囲である。
合は、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対し０．０１〜１重
量％の範囲にあることが必要である。ヒンダードフェノ
ール系化合物（Ｃ）の割合が上記範囲よりも少ないとき
は、酸化防止性が不足するため成形中に酸化性ゲルやダ
イス滞留物を生じやすくなる。一方その割合が上記範囲
より多くしても酸化性ゲルの抑制効果は一定限度以上に
は上がらず、またコスト的に不利となり、好ましくは
０．０５〜０．８重量％の範囲である。
【００３９】更に、炭素数１〜９の脂肪族カルボン酸の
アルカリ土類金属塩（Ｄ）の割合は、（Ａ）と（Ｂ）と
の合計量に対し、金属換算で０．５〜１５μmol／ｇ、
好ましくは１〜９μmol／ｇであることが必要であり、
その過少は溶融粘度の上昇を招き、その過多は、かえっ
て成形時にゲルの発生や発泡を生じさせたり、フイルム
の着色や成形性の不安定化を招くことがある。
アルカリ土類金属塩（Ｄ）の割合は、（Ａ）と（Ｂ）と
の合計量に対し、金属換算で０．５〜１５μmol／ｇ、
好ましくは１〜９μmol／ｇであることが必要であり、
その過少は溶融粘度の上昇を招き、その過多は、かえっ
て成形時にゲルの発生や発泡を生じさせたり、フイルム
の着色や成形性の不安定化を招くことがある。
【００４０】又、化合物（Ｅ）の割合は（Ａ）と（Ｂ）
との合計量に対し、０．０１〜１重量％であることが必
要であり、その過少は押出機やダイス内の滞留物の増加
を招き、その過多は成形時にサージイング現象が多くな
り安定したフイルムが得られないなどの問題を招くこと
となり、好ましくは０．１〜１重量％である。
との合計量に対し、０．０１〜１重量％であることが必
要であり、その過少は押出機やダイス内の滞留物の増加
を招き、その過多は成形時にサージイング現象が多くな
り安定したフイルムが得られないなどの問題を招くこと
となり、好ましくは０．１〜１重量％である。
【００４１】上記樹脂組成物には、可塑剤、安定剤、フ
ィラー、着色剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤など
の添加剤を配合することもできる。
ィラー、着色剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤など
の添加剤を配合することもできる。
【００４２】上記樹脂組成物は、溶融成形によりフイル
ム、シート、容器などの形状に成形される。溶融成形法
としては、押出成形法（ブロー成形法、押出コーティン
グ法を含む）、射出成形法をはじめとする任意の溶融成
形法が採用される。
ム、シート、容器などの形状に成形される。溶融成形法
としては、押出成形法（ブロー成形法、押出コーティン
グ法を含む）、射出成形法をはじめとする任意の溶融成
形法が採用される。
【００４３】上記樹脂組成物は、これを中間層に配し、
少なくとも一方の外層にポリアミド系樹脂を配するよう
にして多層共押出成形することにより積層体を得るとき
に特に有用である。ここでポリアミド系樹脂としては、
ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−７、ナイ
ロン−１１、ナイロン−１２をはじめとする各種のナイ
ロンがあげられるが、ナイロン−６と非晶性ポリアミド
とのブレンド物が特に重要である。ポリアミド系樹脂の
ほか、他の樹脂層を更に上記積層体のうちの少なくとも
一方に配することもできる。上記樹脂組成物は、多層押
出成形する際、ロングラン成形性等の点より、該組成物
の樹脂温度２３５〜２５５℃で成形することが好まし
い。
少なくとも一方の外層にポリアミド系樹脂を配するよう
にして多層共押出成形することにより積層体を得るとき
に特に有用である。ここでポリアミド系樹脂としては、
ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−７、ナイ
ロン−１１、ナイロン−１２をはじめとする各種のナイ
ロンがあげられるが、ナイロン−６と非晶性ポリアミド
とのブレンド物が特に重要である。ポリアミド系樹脂の
ほか、他の樹脂層を更に上記積層体のうちの少なくとも
一方に配することもできる。上記樹脂組成物は、多層押
出成形する際、ロングラン成形性等の点より、該組成物
の樹脂温度２３５〜２５５℃で成形することが好まし
い。
【００４４】得られた共押出積層体は、レトルト殺菌又
はボイル殺菌可能な包装材料として有用である。
はボイル殺菌可能な包装材料として有用である。
【００４５】
【作用】本発明においては、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物（Ａ）に配合する樹脂として特殊なポリア
ミド系樹脂である末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）を用
い、かつ助剤としてヒンダードフェノール系樹脂（Ｃ）
と炭素数１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属
塩（Ｄ）、エチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂肪酸金
属塩、高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水素化合
物から選ばれた少なくとも一つの化合物（Ｅ）を併用し
ている。
合体ケン化物（Ａ）に配合する樹脂として特殊なポリア
ミド系樹脂である末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）を用
い、かつ助剤としてヒンダードフェノール系樹脂（Ｃ）
と炭素数１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属
塩（Ｄ）、エチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂肪酸金
属塩、高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水素化合
物から選ばれた少なくとも一つの化合物（Ｅ）を併用し
ている。
【００４６】そのため、この樹脂組成物を成形温度の高
いナイロン−６と非晶性ポリアミドとのブレンド物と共
押出するような使い方をするときであっても、成形時の
温度が２３０〜２５０℃という高温下での成形となるに
もかかわらず酸化性ゲルの発生や経時増粘が有効に防止
され、ロングラン成形が可能となる。
いナイロン−６と非晶性ポリアミドとのブレンド物と共
押出するような使い方をするときであっても、成形時の
温度が２３０〜２５０℃という高温下での成形となるに
もかかわらず酸化性ゲルの発生や経時増粘が有効に防止
され、ロングラン成形が可能となる。
【００４７】またこの樹脂組成物をナイロン−６と非晶
性ポリアミドとのブレンド物と共押出するとき、層間密
着性も顕著に改善されるので、その共押出により得られ
た包装材料をレトルト殺菌やボイル殺菌に供してもデラ
ミネーションを生じない。
性ポリアミドとのブレンド物と共押出するとき、層間密
着性も顕著に改善されるので、その共押出により得られ
た包装材料をレトルト殺菌やボイル殺菌に供してもデラ
ミネーションを生じない。
【００４８】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に説明する。
【００４９】〈末端調整ポリアミド系樹脂（Ｂ）の準
備〉 Ｂ−１：オートクレーブ中にε−カプロラクタム６０ｋ
ｇ、水１．２ｋｇ、およびオクタデシルアミンをε−カ
プロラクタム１モルに対し６．７８meqとなるように仕
込み、窒素雰囲気下に密閉して２５０℃に昇温し、撹拌
下に２時間加圧下にて反応を行った後、放圧して１８０
Torrまで減圧して２時間反応を行い、ついで窒素を導入
して常圧に戻した後、撹拌を止めて内容物をストランド
として抜き出してチップ化し、沸水で未反応モノマーを
抽出除去して乾燥したもの。 末端ＣＯＯＨ基：９μeq／ｇ・ポリマー １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）＝８７
備〉 Ｂ−１：オートクレーブ中にε−カプロラクタム６０ｋ
ｇ、水１．２ｋｇ、およびオクタデシルアミンをε−カ
プロラクタム１モルに対し６．７８meqとなるように仕
込み、窒素雰囲気下に密閉して２５０℃に昇温し、撹拌
下に２時間加圧下にて反応を行った後、放圧して１８０
Torrまで減圧して２時間反応を行い、ついで窒素を導入
して常圧に戻した後、撹拌を止めて内容物をストランド
として抜き出してチップ化し、沸水で未反応モノマーを
抽出除去して乾燥したもの。 末端ＣＯＯＨ基：９μeq／ｇ・ポリマー １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）＝８７
【００５０】Ｂ−２：オクタデシルアミンおよび酢酸を
ε−カプロラクタム１モルに対してそれぞれ５．３１me
q、５．３０meq添加し、重合反応終期圧力を２７０Torr
にしたほかは、Ｂ−１の場合と同様にして製造したも
の。 末端ＣＯＯＨ基：２６μｅｑ／ｇ・ポリマー １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）＝６４
ε−カプロラクタム１モルに対してそれぞれ５．３１me
q、５．３０meq添加し、重合反応終期圧力を２７０Torr
にしたほかは、Ｂ−１の場合と同様にして製造したも
の。 末端ＣＯＯＨ基：２６μｅｑ／ｇ・ポリマー １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）＝６４
【００５１】Ｂ−３：オクタデシルアミンおよびステア
リン酸をε−カプロラクタム１モルに対してそれぞれ
３．３９meq、３．３９meq添加し、重合反応終期圧力を
２００Torrにしたほかは、Ｂ−１の場合と同様にして製
造したもの。 末端ＣＯＯＨ基：２０μeq／ｇ・ポリマー １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）＝６０
リン酸をε−カプロラクタム１モルに対してそれぞれ
３．３９meq、３．３９meq添加し、重合反応終期圧力を
２００Torrにしたほかは、Ｂ−１の場合と同様にして製
造したもの。 末端ＣＯＯＨ基：２０μeq／ｇ・ポリマー １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）＝６０
【００５２】〈他の原料の準備〉エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）
Ａ−１：エチレン含量３２モル％、酢酸ビニル単位のケ
ン化度９９．５モル％、メルトインデックス＝３（２１
０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ン化度９９．５モル％、メルトインデックス＝３（２１
０℃）のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
【００５３】Ｃ−１：Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナミド）（チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１０
９８」） Ｃ−２：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）ベ
ンゼン（チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１３３
０」） Ｃ−３：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１
０１０」）
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナミド）（チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１０
９８」） Ｃ−２：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）ベ
ンゼン（チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１３３
０」） Ｃ−３：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１
０１０」）
【００５４】炭素数１〜９の脂肪酸カルボン酸のアルカ
リ土類金属塩（Ｄ） Ｄ−１：酢酸マグネシウム４水和物 Ｄ−２：プロピオン酸カルシウム Ｄ−３：酪酸マグネシウム
リ土類金属塩（Ｄ） Ｄ−１：酢酸マグネシウム４水和物 Ｄ−２：プロピオン酸カルシウム Ｄ−３：酪酸マグネシウム
【００５５】化合物（Ｅ）
Ｅ−１：エチレンビスステアリルアマイド
Ｅ−２：粘度法による分子量３２００、酸価２０の低分
子量ポリエチレン Ｅ−３：ステアリン酸亜鉛 Ｅ−４：ステアリン酸マグネシウム Ｅ−５：ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸カルシウム＝
１：０．５(重量比) Ｅ−６：ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸アルミニウム
＝１：０．７(重量比)
子量ポリエチレン Ｅ−３：ステアリン酸亜鉛 Ｅ−４：ステアリン酸マグネシウム Ｅ−５：ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸カルシウム＝
１：０．５(重量比) Ｅ−６：ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸アルミニウム
＝１：０．７(重量比)
【００５６】〈単層溶融成形〉表１に示した如く上記
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを（Ａ）成分に
添加後、二軸押出機または単軸押出機により溶融押出し
た後、冷却し、ペレット化した。さらに（Ｂ）成分を添
加してヘンシェルミキサーにて予備混合してから、コー
トハンガーダイを備えた押出機に供給して溶融混練し、
厚さ５０μｍのフイルムを製膜した。押出成形条件は下
記のように設定した。 押出機：４０mm径押出機 スクリュー：フルフライト型 押出温度：押出機温度２３０℃、ダイ温度２５０℃ ダイ幅：４００mm
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを（Ａ）成分に
添加後、二軸押出機または単軸押出機により溶融押出し
た後、冷却し、ペレット化した。さらに（Ｂ）成分を添
加してヘンシェルミキサーにて予備混合してから、コー
トハンガーダイを備えた押出機に供給して溶融混練し、
厚さ５０μｍのフイルムを製膜した。押出成形条件は下
記のように設定した。 押出機：４０mm径押出機 スクリュー：フルフライト型 押出温度：押出機温度２３０℃、ダイ温度２５０℃ ダイ幅：４００mm
【００５７】〈共押出成形〉ナイロン−６樹脂９０重量
％と非晶質ポリアミド１０重量％とを含有するポリアミ
ド系樹脂Ｙと、実施例または比較例の樹脂組成物Ｘと
を、温度２５０℃に設定したＴダイよりＹ／Ｘ／Ｙの層
構成となるように共押出し、冷却水の循環するチルロー
ルにより冷却してフラット状の３層フイルムを得た。そ
の後、９０℃のロール延伸機により３倍に延伸し、さら
に１４０℃の雰囲気のテンター延伸機により３．５倍延
伸、続いて同テンターにより幅４％程度縮小させつつ２
１０℃での雰囲気で熱固定した。得られたフイルムの厚
みはＹ／Ｘ／Ｙ＝５／１０／５（μｍ）であった。
％と非晶質ポリアミド１０重量％とを含有するポリアミ
ド系樹脂Ｙと、実施例または比較例の樹脂組成物Ｘと
を、温度２５０℃に設定したＴダイよりＹ／Ｘ／Ｙの層
構成となるように共押出し、冷却水の循環するチルロー
ルにより冷却してフラット状の３層フイルムを得た。そ
の後、９０℃のロール延伸機により３倍に延伸し、さら
に１４０℃の雰囲気のテンター延伸機により３．５倍延
伸、続いて同テンターにより幅４％程度縮小させつつ２
１０℃での雰囲気で熱固定した。得られたフイルムの厚
みはＹ／Ｘ／Ｙ＝５／１０／５（μｍ）であった。
【００５８】〈評価項目と評価方法〉溶融粘度比
キャピログラフ（東洋精機株式会社製）を用いて、温度
２５０℃、剪断速度１２２sec-1の条件下で４０分間滞
留後の粘度η40と１０分間滞留後の粘度η10とを測定
し、そのときの溶融粘度比η40／η10を求めた。
２５０℃、剪断速度１２２sec-1の条件下で４０分間滞
留後の粘度η40と１０分間滞留後の粘度η10とを測定
し、そのときの溶融粘度比η40／η10を求めた。
【００５９】ゲル化分率
各組成物のペレットを２５０℃×２０分、ギヤオープン
中で空気雰囲気下に加熱劣化させ、その劣化物をギ酸中
で６０℃、４時間かけて溶解させ、２００メッシュ金鋼
で濾過を行い、１３０℃、２時間乾燥後のギ酸不溶分よ
りゲル化分率を求めた。ゲル化分率が２％未満の場合を
○、２％以上 ２．５％未満の場合を△、２．５％以上
の場合を×と判定した。
中で空気雰囲気下に加熱劣化させ、その劣化物をギ酸中
で６０℃、４時間かけて溶解させ、２００メッシュ金鋼
で濾過を行い、１３０℃、２時間乾燥後のギ酸不溶分よ
りゲル化分率を求めた。ゲル化分率が２％未満の場合を
○、２％以上 ２．５％未満の場合を△、２．５％以上
の場合を×と判定した。
【００６０】ロングラン成形性
上記の単層溶融成形において長時間成形を行い、フイル
ム面上にゲル化物が出現するようになる時間でロングラ
ン成形性を判定した。実施例１の場合を○とし、これよ
りやや劣るものを△、明らかに劣るものを×というよう
に相対評価した。
ム面上にゲル化物が出現するようになる時間でロングラ
ン成形性を判定した。実施例１の場合を○とし、これよ
りやや劣るものを△、明らかに劣るものを×というよう
に相対評価した。
【００６１】ダイス滞留物
上記の単層溶融成形においてダイ温度２５０℃にて１０
時間連続成形を行った後、ポリエチレン３kgで置換を行
い、ダイスを解体し、ダイスマニホールド部の滞留物の
融点（（Ａ）成分の融点）降下の度合により評価を行っ
た。融点降下５℃未満を○、５℃以上１０℃未満を△、
１０℃以上を×と判定した。
時間連続成形を行った後、ポリエチレン３kgで置換を行
い、ダイスを解体し、ダイスマニホールド部の滞留物の
融点（（Ａ）成分の融点）降下の度合により評価を行っ
た。融点降下５℃未満を○、５℃以上１０℃未満を△、
１０℃以上を×と判定した。
【００６２】耐ボイル性
上記の共押出成形で得られた３層フイルムを用い、９５
℃×３０分の条件で熱水中に浸漬したときのフイルム外
観及びデラミネーションの有無を評価した。処理前後で
透明性に変化がなくかつデラミネーションを生じない場
合を○とし、それ以外を×と判定した。
℃×３０分の条件で熱水中に浸漬したときのフイルム外
観及びデラミネーションの有無を評価した。処理前後で
透明性に変化がなくかつデラミネーションを生じない場
合を○とし、それ以外を×と判定した。
【００６３】耐レトルト性
上記の共押出成形で得られた３層フイルムを１２１℃水
蒸気雰囲気中で３０分保持したときのフイルム外観及び
デラミネーションの有無を評価した。処理前後で透明性
に変化がなくかつデラミネーションを生じない場合を○
とし、それ以外を×と判定した。
蒸気雰囲気中で３０分保持したときのフイルム外観及び
デラミネーションの有無を評価した。処理前後で透明性
に変化がなくかつデラミネーションを生じない場合を○
とし、それ以外を×と判定した。
【００６４】〈条件及び結果〉
実施例１〜６及び比較例１〜６の条件及び結果を表１〜
４に示す。（Ｃ）成分、（Ｅ）成分の配合量は各々
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対するものである。
（Ｄ）成分の項の記載は、アルカリ土類金属の種類と、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対するアルカリ土類
金属の添加量（μmol／ｇ）である。
４に示す。（Ｃ）成分、（Ｅ）成分の配合量は各々
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対するものである。
（Ｄ）成分の項の記載は、アルカリ土類金属の種類と、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対するアルカリ土類
金属の添加量（μmol／ｇ）である。
【００６５】
【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４
(A)成分 A-1 90部 A-1 80部 A-1 70部 A-1 70部
(B)成分 B-1 10部 B-1 20部 B-1 30部 B-1 30部
(C)成分 C-1 4000ppm C-3 4000ppm C-2 8000ppm C-1 600ppm
(D)成分 D-1 Mg 3.5 D-1 Mg 2.0 D-3 Mg 2.3 D-2 Ca 6.5(E)成分 E-6 1700ppm E-5 1500ppm E-3 1300ppm E-4 1000ppm
溶融粘度比 0.9 1.0 0.97 0.95
ゲル化分率 ○ ○ ○ ○
ロングラン成形 ○ ○ ○ ○
ダイス滞留物 ○ ○ ○ ○
耐ボイル性 ○ ○ ○ ○耐レトルト性 ○ ○ ○ ○
【００６６】
【表２】 実施例５ 実施例６ 比較例１ 比較例２
(A)成分 A-1 90部 A-1 90部 A-1 90部 A-1 90部
(B)成分 B-2 10部 B-3 10部 B-1 10部 B-1 10部
(C)成分 C-2 1000ppm C-3 4000ppm − C-3 4000ppm
(D)成分 D-1 Mg 2.0 D-2 Ca 4.0 − D-1 Mg 3.5(E)成分 E-2 5000ppm E-1 5000ppm − −
溶融粘度比 1.05 0.75 2.3 0.3
ゲル化分率 ○ ○ × ○
ロングラン成形 ○ ○ × ○
ダイス滞留物 ○ ○ × ×
耐ボイル性 ○ ○ ○ ○耐レトルト性 ○ ○ ○ ○
【００６７】
【表３】 比較例３ 比較例４ 比較例５
(A)成分 A-1 90部 A-1 90部 A-1 90部
(B)成分 B-1 10部 B-1 10部 B-1 10部
(C)成分 − C-1 4000ppm C-2 50ppm
(D)成分 D-1 Mg 3.5 D-3 Mg 18 D-1 Mg 3.5 (E)成分 E-6 1500ppm E-6 1700ppm E-6 1700ppm
溶融粘度比 1.1 測定不能 1.1
ゲル化分率 × ○ ×
ロングラン成形 △ 吐出不安定 △
ダイス滞留物 × ○ △
耐ボイル性 ○ ○ ○ 耐レトルト性 ○ ○ ○
【００６８】
【表４】
（Ｄ′は酢酸ナトリウム）
【００６９】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、これを成形温度
の高いナイロン−６と非晶性ポリアミドとのブレンド物
と共押出するような使い方をするときであっても、成形
時の温度が２３０〜２５０℃という高温下での成形とな
るにもかかわらず酸化性ゲルの発生、経時増粘、ダイス
での滞留が有効に防止され、ロングラン成形が可能とな
る。
の高いナイロン−６と非晶性ポリアミドとのブレンド物
と共押出するような使い方をするときであっても、成形
時の温度が２３０〜２５０℃という高温下での成形とな
るにもかかわらず酸化性ゲルの発生、経時増粘、ダイス
での滞留が有効に防止され、ロングラン成形が可能とな
る。
【００７０】またこの樹脂組成物をナイロン−６と非晶
性ポリアミドとのブレンド物と共押出するとき、層間密
着性も顕著に改善されるので、その共押出により得られ
た包装材料をレトルト殺菌やボイル殺菌に供してもデラ
ミネーションを生じない。
性ポリアミドとのブレンド物と共押出するとき、層間密
着性も顕著に改善されるので、その共押出により得られ
た包装材料をレトルト殺菌やボイル殺菌に供してもデラ
ミネーションを生じない。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13
Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｄ
//(Ｃ０８Ｌ 23/26 77:00
77:00） 29/04
(Ｃ０８Ｌ 29/04
77:00）
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
C08K 3/00 - 13/08
B32B 27/00 - 27/42
B65B 55/04
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン含量２０〜６０モル％、酢酸ビ
ニル単位のケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ａ）、末端調整剤により末端Ｃ
ＯＯＨ基の数（ｘ）と末端ＣＯＮＲＲ′基（但し、Ｒは
炭素数１〜２２の炭化水素基、ＲはＨまたは１〜２２の
炭化水素基）の数（ｙ）が、 １００×ｙ／（ｘ＋ｙ）≧５ を満足するように調整した末端調整ポリアミド系樹脂
（Ｂ）、ヒンダードフェノール系化合物（Ｃ）、炭素数
１〜９の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩（Ｄ）
及びエチレンビス脂肪酸アマイド、高級脂肪酸金属塩、
高分子エステル、脂肪酸エステル、炭化水素系化合物か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物（Ｅ）からなり、
（Ａ）と（Ｂ）との割合が重量比で７０：３０〜９６：
４で、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対する（Ｃ）の割合
が０．０１〜１重量％で、（Ａ）と（Ｂ）との合計量に
対する（Ｄ）の割合が金属換算で０．５〜１５μmol/ｇ
で（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対する（Ｅ）の割合が
０．０１〜１重量％であることを特徴とするエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｅ）の化合物がエチレンビス脂肪酸
（炭素１６〜１８）アマイド、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、粘度
法による分子量が９００〜３００００の低分子量ポリオ
レフィンから少なくとも一つ選ばれることを特徴とする
請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２の樹脂組成物の層を中間
層に配し、少なくとも一方の外層にポリアミド系樹脂の
層を配してなる共押出積層体。 - 【請求項４】 ポリアミド系樹脂がナイロン−６と非晶
性ポリアミドとのブレンド物である請求項３記載の共押
出積層体。 - 【請求項５】 共押出積層体がレトルト殺菌またはボイ
ル殺菌可能な包装材料である請求項３または４記載の積
層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28612493A JP3440124B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物および該組成物の層を含む共押出積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28612493A JP3440124B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物および該組成物の層を含む共押出積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118470A JPH07118470A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3440124B2 true JP3440124B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=17700245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28612493A Expired - Fee Related JP3440124B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系樹脂組成物および該組成物の層を含む共押出積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3440124B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108368320A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 日本合成化学工业株式会社 | 树脂组合物和其制造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH10212623A (ja) * | 1997-01-22 | 1998-08-11 | Kuraray Co Ltd | 複合繊維 |
| JP2012021168A (ja) * | 1999-09-29 | 2012-02-02 | Kuraray Co Ltd | 低臭性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物 |
| JP5334567B2 (ja) * | 2008-01-15 | 2013-11-06 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物および積層体 |
| WO2012037171A2 (en) | 2010-09-13 | 2012-03-22 | The Regents Of The University Of California | Ionic gel electrolyte, energy storage devices, and methods of manufacture thereof |
| FR3007760B1 (fr) * | 2013-06-28 | 2017-11-03 | Arkema France | Amide gras a base de caprolactame comme additif gelateur. |
| WO2016163370A1 (ja) * | 2015-04-07 | 2016-10-13 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体、並びにロングラン安定性改善方法 |
| EP3395892B1 (en) * | 2015-12-25 | 2024-01-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition and multilayer structure using same |
-
1993
- 1993-10-19 JP JP28612493A patent/JP3440124B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108368320A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 日本合成化学工业株式会社 | 树脂组合物和其制造方法 |
| EP3392304A4 (en) * | 2015-12-17 | 2019-08-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US11512197B2 (en) | 2015-12-17 | 2022-11-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07118470A (ja) | 1995-05-09 |
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