JP3389555B2 - 繊維反応性染料、染料混合物およびその使用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、水性浴からセルロース含有繊維
材料を染色するため、またセルロース含有繊維材料を捺
染するためにも適し、吸尽法による染色にも連続法によ
る染色にも適し、そして湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物
を与える繊維反応性染料ならびに繊維反応性染料混合物
に関する。

【０００２】本発明による染料混合物は、下記式（１）
及び（２）の染料を含有する。

【化１１】 式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ は、互いに独立的に、モノアゾ
染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノ
ン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン染料、アゾメ
チン染料、ジオキサジン染料、フェナジン染料、スチル
ベン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、
チオキサントン染料、ニトロアリール染料、ナフトキノ
ン染料、ピレンキノン染料またはペリレンテトラカルボ
イミド染料の残基、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は互
いに独立的に水素、または場合によってはハロゲン、ヒ
ドロキシル、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、Ｃ₁ −
Ｃ₄ −アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファ
モイル、スルホ、またはスルファトによって置換されて
いてもよいＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｂは脂肪族または芳
香族の架橋メンバー、Ｚ₁ とＺ₂ とは水素または脂肪
族、芳香族または複素環式基であるか、またはＺ ₁ とＺ
₂ とはそれらが結合している窒素原子と一緒で５員また
は６員環を形成する、なお、この環は炭素原子のほかに
さらにヘテロ原子を含有することができる、Ｘ₁ 、Ｘ
₂ 、Ｘ₃ は互いに独立的にフッ素、塩素、臭素、スル
ホ、またはカルボキシピリジニウムである。

【０００３】本発明はさらに下記式の染料を対象とす
る。

【化１２】 （式中、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｘ₁ 、
Ｘ₂ は式（２）について定義した意味を有し、そしてＢ
₁ は脂肪族の架橋メンバーである）。残基Ａ₁ 、Ａ₂ ま
たはＡ₃ は、有機染料において通常の、その基本骨格に
結合した置換基を含有することができる。

【０００４】Ａ₁ 、Ａ₂ またはＡ₃ における置換基の例
には以下のものがある：１乃至４個の炭素原子を有する
アルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピルまたはブチル、１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シまたはブトキシ、１乃至８個の炭素原子を有するアシ
ルアミノ基、特にアルカノイルアミノ基、たとえばアセ
チルアミノ、プロピオニルアミノまたはベンゾイルアミ
ノ、フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、
スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミ
ノ、そのアルコキシ部分に１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシカルボニル、たとえばメトキシカルボニル
またはエトキシカルボニル、１乃至４個のアルキルスル
ホニル、たとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホ
ニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲ
ン、たとえばフッ素、塩素または臭素、カルバモイル、
そのアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−
アルキルカルバモイル、たとえばＮ−メチルカルバモイ
ルまたはＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル、１
乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイ
ル、たとえばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソ
プロピルスルファモイルまたはＮ−ブチルスルファモイ
ル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイ
ル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホメチル、またはスルホ、お
よび繊維反応性基。好ましくは残基Ａ₁ 、Ａ₂またはＡ₃
は１個またはそれ以上のスルホ基を含有する。Ａ₁ 、
Ａ₂ またはＡ₃がアゾ染料の残基である式（１）および
（２）の反応染料は、置換基として特にメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイル
アミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホメチル、またはスルホを含有
する。

【０００５】アルキル基のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ は直鎖状または分枝状である。これはさらに、たとえ
ばハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アル
コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシカルボニル、カルボキ
シル、スルファモイル、スルホ、またはスルファトによ
って置換されることができる。たとえば、Ｒ₁ 、Ｒ₂、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は下記の基である：メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシメチル、β−
カルボキシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシ
カルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メ
トキシエチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプロ
ピル、β−クロロエチル、γ−ブロモプロピル、β−ヒ
ドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエ
チル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスルホ
ニルメチル、β−スルファトエチル。好ましくは、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は互いに独立的に水素、メ
チルまたはエチルである。

【０００６】Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ は、互いに独立的にフッ
素、塩素または臭素、カルボキシピリジニウム、または
スルホである。好ましくはＸ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ はフッ素ま
たは塩素である。

【０００７】脂肪族または芳香族の架橋メンバーＢは、
好ましくはアルキレン、アラールキレン、またはアリー
レン基である。ここで、脂肪族の架橋メンバーは環式脂
肪族基をも包含する。すなわち、Ｂは直鎖状または分枝
状のＣ₁ −Ｃ₁₀アルキレン基であり、特に２乃至６個の
炭素原子を有するアルキレン基、たとえばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ヘキシレン、またはシクロヘキシ
レンである。アリーレン基Ｂの例は、ナフチレン基、ジ
フェニルまたはスチルベンの残基、あるいは特にフェニ
レン基である。アラールキレン基Ｂの例は、特にベンジ
レン基である。基Ｂはさらに次ぎのような置換基を含有
することができる。ハロゲン、たとえばフッ素、塩素ま
たは臭素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、
たとえばメチル、エチル、プロピル、１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、たとえばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、カルボキシルまたは
スルホ。好ましくは、ＢはＣ₂ −Ｃ₆ −アルキレン、ま
たは置換されているかまたは置換されていないフェニレ
ン基である。エチレン基、フェニレン基、スルホフェニ
レン基が好ましい。

【０００８】脂肪族の架橋メンバーＢ₁ は、好ましくは
アルキレン基である。ここで、脂肪族の架橋メンバーは
環式脂肪族基をも包含する。すなわち、Ｂ₁ は直鎖状ま
たは分枝状のＣ₁ −Ｃ₁₀アルキレン基であり、特に２乃
至６個の炭素原子を有するアルキレン基、たとえばエチ
レン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、またはシク
ロヘキシレンである。基Ｂ₁ はさらに次ぎのような置換
基を含有することができる。ハロゲン、たとえばフッ
素、塩素または臭素、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル、１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ基、たとえばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、カルボキ
シル、またはスルホ。好ましくは、Ｂ₁ はＣ₂ −Ｃ₆ −
アルキレンである。エチレン基が特に好ましい。

【０００９】適当な置換アミノ基

【化１３】 の例には、下記のものがある。アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ、シクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジシクロアルキルアミノ、アラールキルアミノ、アリー
ルアミノ、混合置換アミノ基、たとえばＮ−アルキル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノおよびＮ−アルキル−Ｎ−ア
リールアミノ、さらには融合炭素環をさらに含有してい
てもよい複素環式基を含有するアミノ基、およびアミノ
窒素原子がＮ−複素環式環（これはさらにヘテロ原子を
含有することができる）の一員であるアミノ基。

【００１０】上記に例示した基中のアルキル基は直鎖状
または分枝状、低分子または高分子のものでありうる。
１乃至６個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。
また、適当なシクロアルキル、アラールキル、アリール
基は、特にシクロヘキシル、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルおよびナフチル基である。複素環式基は、
特にフラン、チオフェン、ピラゾル、ピリジン、ピリミ
ジン、キノリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール基などである。そのアミノ窒素
原子がＮ−複素環の一員である適当なアミノ基は、さら
にヘテロ原子として窒素、酸素または硫黄を含有するこ
とができる好ましくは６員のＮ−複素環式化合物の残基
である。上記したアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ールキル基、アリール基、複素環式基、Ｎ−複素環式基
は、たとえばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、
カルバモイル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、アシルアミノ、たとえばアセチルアミノ、ウ
レイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、
スルホまたはスルファトなどによってさらに置換される
ことができる。アミノ基

【化１４】 は、繊維反応性基をさらに含有することができる。

【００１１】式（１）中のアミノ基

【化１５】 の具体例は以下のとおりである： −ＮＨ₂ 、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、β−（アセチ
ルアミノ）エチルアミノ、ヘキシルアミノ、β−メトキ
シエチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ、β−エ
トキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ、β−クロロエチルアミノ、β−シア
ノエチルアミノ、γ−シアノプロピルアミノ、β−カル
ボキシエチルアミノ、スルホメチルアミノ、β−スルホ
エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、γ−ヒドロキシプロ
ピルアミノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、シク
ロヘキシルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−
フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ
−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル
−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−メチル
フェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−スルホフェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ、フェニル
アミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロロアニリノ、ア
ニシジノ、フェネチジノ、２−、３−および４−スルホ
アニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、スルホメチルア
ニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−および４−カ
ルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−スルホ
フェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニル
アミノ、４−スルホ−（１）−ナフチルアミノ、３，６
−ジスルホナフチル−（１）−アミノ、３，６，８−ト
リスルホ−１−ナフチルアミノ、４，６，８−トリスル
ホ−１−ナフチルアミノ、６−スルホ−２−ナフチルア
ミノ、２−ピリジルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、
ピペラジノ。

【００１２】式（１）、（２）、（２ａ）のその他の適
当な反応染料は、式中のＡ₁ 、Ａ₂、Ａ₃ が、さらにい
ま１つの繊維反応性基を含有しているものである。これ
らＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ に含有される付加的な繊維反応性基
は、たとえば直接結合によって、またはアミノ基を介し
て、または他の態様でＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ に結合している
ことができる。所望によりＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ またはＺ
₁ 、Ｚ₂ に含有されうる付加的な反応基は、特に次ぎの
ような基ならびにそれらを含有している基である：脱離
可能な原子または脱離可能な基によって置換された低分
子量のアルカノイル基またはアルキルスルホニル基；置
換されていないかまたは脱離可能な原子または脱離可能
な基によって置換された低分子量のアルケノイル基また
はアルケンスルホニル基；カルボニル基またはスルホニ
ル基を介して結合され、そして脱離可能な原子または脱
離可能な基によって置換された４員、５員または６員の
環を含有している炭素環式基または複素環式基；炭素原
子を介して直接結合され、そして脱離可能な原子または
脱離可能な基によって置換されたトリアジン基またはピ
リミジン基。このタイプの繊維反応性基の例は、アミノ
基を介して結合され、そしてハロゲン原子を含有してい
る６員複素環式基、たとえばハロゲントリアジンまたは
ハロゲンピリミジン基、あるいは脂肪族アシル基、たと
えばハロゲンアセチルまたはハロゲンプロピオニル基で
ある。

【００１３】Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ に含有され
る付加的な反応基は、特に複素環式基に結合された脱離
可能な置換基の少なくとも１個を含有している複素環式
基、とりわけ、下記のごとき５員または６員複素環に結
合された少なくとも１個の反応基を含有しているもので
ある：モノアジン、ジアジン、トリアジン環、たとえば
ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジ
ン、オキサジン、または非対称形または対称形のトリア
ジン環；１個またはそれ以上の融合芳香環を含有する環
系、たとえばキノリン、フタラジン、キノリン、キナゾ
キン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン、フェナ
ントリジン環系。

【００１４】少なくとも１個の反応基を含有する５員ま
たは６員複素環は、好ましくは１個またはそれ以上の窒
素原子を含有し、そして融合され５員または６員炭素環
を含有する複素環である。かかる複素環に存在する反応
性置換基の例は、ハロゲン（Ｃｌ、ＢｒまたはＦ）、ア
ンモニウム（ヒドラジニウムおよびスルホニルを含
む）、スルホニル、アジド（Ｎ₃ ）、チオシアナート、
メルカプト、メルカプトエーテル、ヒドロキシエーテ
ル、スルフィノ、スルホなどである。以下にそれぞれの
具体例を記載する。モノ−またはジ−ハロゲン−対称形
トリアジニル基、たとえば２，４−ジクロロ−６−トリ
アジニル、２−アミノ−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、２−アルキルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、たとえば２−メチルアミノ−４−クロロ−６−トリ
アジニル、２−エチルアミノ−または３−プロピルアミ
ノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２−β−ヒドロキ
シエチルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２−
ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−クロロ−６−
トリアジニル、および対応する硫酸モノエステル、２−
ジエチルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、２−
モルホリノ−または２−ピペリジノ−４−クロロ−６−
トリアジニル、２−シクロヘキシルアミノ−４−クロロ
−６−トリアジニル、２−アリールアミノ−および置換
アリールアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル、たと
えば２−フェニルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルボキシ−またはス
ルホフェニル−）アミノ−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、２−アルコキシ−４−クロロ−６−トリアジニル、
たとえば２−メトキシ−または−エトキシ−４−クロロ
−６−トリアジニル、２−（フェニルスルホニルメトキ
シ）−４−クロロ−６−トリアジニル、２−アリールオ
キシ−および−置換アリールオキシ−４−クロロ−６−
トリアジニル、たとえば２−フェノキシ−４−クロロ−
６−トリアジニル、２−（ｐ−スルホフェニル）オキシ
−４−クロロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−メチル−またはメトキシ−フェニル）オキシ−
４−クロロ−６−トリアジニル、２−アルキルメルカプ
ト−または２−アリールメルカプト−または２−（置換
アリール）メルカプト−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、たとえば２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４
−クロロ−６−トリアジニル、２−フェニルメルカプト
−４−クロロ−６−トリアジニル、３−（４’−メチ
ル）フェニルメルカプト−４−クロロ−６−トリアジニ
ル、２−（２’，４’−ジニトロ）フェニルメルカプト
−４−クロロ−６−トリアジニル、２−メチル−４−ク
ロロ−６−トリアジニル、２−フェニル−４−クロロ−
６−トリアジニル、２，４−ジフルオロ−６−トリアジ
ニル、アミノ、アルキルアミノ、アラールキルアミノ、
アシルアミノ基によって置換されたモノフルオロトリア
ジニル基［ここで、アルキルは、特に置換されているか
または置換されていないＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、アラー
ルキル、特に置換されていないかまたは置換されたフェ
ニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、そしてアリールであり、
アリールは特にフェニルまたはナフチル（いずれも置換
されていないかまたはスルホ、アルキル特にＣ₁ −Ｃ₄
−アルキル、アルコキシ特にＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、
カルボキシル、アシルアミノ基、またはハロゲンたとえ
ばフッ素、塩素または臭素によって置換されていてもよ
い）である］、たとえば２−アミノ−４−フルオロ−６
−トリアジニル、２−メチルアミノ−４−フルオロ−６
−トリアジニル、２−エチルアミノ−４−フルオロ−６
−トリアジニル、２−イソプロピルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−ジメチルアミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−ジエチルアミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−β−メトキシエチルア
ミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−β−ヒド
ロキシエチルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−β−スルホエチルアミノ
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−β−スルホエ
チルメチルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、
２−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロ−６−トリ
アジニル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオロ
−６−トリアジニル、２−フェニルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−β−フェニルエチルアミノ
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ベンジルメチ
ルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（２’−、３’−または４’−スルホベンジル）アミノ
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−シクロヘキシ
ルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（ｏ
−、ｍ−またはｐ−メチル）フェニルアミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−
スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジ
ニル、２−（２’，５’−ジスルホ）フェニルアミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−クロロ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−
トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシ）
フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−（２’−メチル−４’−スルホ）フェニルアミノ−４
−フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−メチル−
５’−スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、２−（２’−クロロ−４’−スルホ）フェ
ニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（２’−クロロ−５’−スルホ）フェニルアミノ−４−
フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−メトキシ−
４’−スルホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルボキシ）
フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−（２’，４’−ジスルホ）フェニルアミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−（３’，５’−ジスル
ホ）フェニルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−（２’−カルボキシ−４−スルホ）フェニルア
ミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−
カルボキシ−４−スルホ）フェニルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−（６’−スルホ−２’−ナ
フチル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−（４’，８’−ジスルホ−２’−ナフチル）アミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（６’，８’−
ジスルホ−２’−ナフチル）アミノ−４−フルオロ−６
−トリアジニル、２−（Ｎ−メチルフェニル）アミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ−エチルフ
ェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）アミノ−４−
フルオロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ−イソプロピル
フェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、
２−モルホリノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２
−ピペリジノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（４’，６’，８’−トリスルホ−２’−ナフチル）−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（３’，６’，
８’−トリスルホ−２’−ナフチル）−４−フルオロ−
６−トリアジニル、２−（３’，６’−ジスルホ−１−
ナフチル）−４−フルオロ−６−トリアジニル、モノ
−、ジ−またはトリ−ハロゲンピリミジニル基、たとえ
ば２，４−ジクロロ−６−ピリミジニル、２，４，５−
トリクロロ−６−ピリミジニル、２，４−ジクロロ−５
−ニトロ−または−５−メチル−または−５−カルボキ
シメチル−または−５−カルボキシ−または−５−シア
ノ−または−５−ビニル−または−５−スルホ−または
−５−モノ−、ジ−またはトリ−クロロメチル−または
−５−カルボアルコキシ−６−ピリミジニル、２，６−
ジクロロピリミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチ
ルピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−
フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−
２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，
４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，
４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２−クロロ
キノキサリン−３−カルボニル、２−または３−モノク
ロロキノキサリン−６−カルボニル、２−または３−モ
ノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジク
ロロキノキサリン−６−カルボニル、２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタ
ラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，
４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−スルホニル
または−カルボニル、２−または３−または４−
（４’，５’−ジクロロピリダジン−６’−イル）フェ
ニルスルホニルまたは−カルボニル、β−（４’，５’
−ジクロロ−１’−ピリダゾン−６’−イル）エチルカ
ルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジクロロ−６−
トリアジニル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
メチルアミノ−４−クロロ−６−トリアジニル）カルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−
クロロ−６−トリアジニル）カルバモイル、Ｎ−メチル
−またはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロ−６−ト
リアジニル）アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，
３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル）アミノア
セチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサ
リン−６−カルボニル）アミノアセチル、および上記し
た塩素置換複素環式基の対応する臭素ならびにフッ素誘
導体、たとえば２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，
６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフル
オロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５−ジフル
オロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５
−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリフル
オロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチ
ル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジクロ
ロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ブロモ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニ
ル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６
−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４
−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル−
または−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−カルボキシアミド−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメ
チル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボキ
シアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カル
ボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フ
ェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ
−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル
スルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ス
ルホンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２，
６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミ
ジニル、６−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニ
ル、６−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリ
ミジニル、６−フルオロ−２−メチル−４−ピリミジニ
ル、６−フルオロ−５−クロロ−２−メチル−４−ピリ
ミジニル、５，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、６
−フルオロ−５−クロロ−２−トリフルオロメチル−４
−ピリミジニル、６−フルオロ−２−フェニル−４−ピ
リミジニル、６−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジ
ニル、６−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、
６−フルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、６−フルオロ−５−フェニルスルホニル−４−ピリ
ミジニル、スルホニル含有トリアジン基、たとえば２，
４−ビス（フェニルスルホニル）−６−トリアジニル、
２−（３’−カルボキシフェニル）スルホニル−４−ク
ロロ−６−トリアジニル、２−（３’−スルホフェニ
ル）スルホニル−４−クロロ−６−トリアジニル、２，
４−ビス（３’−カルボキシフェニルスルホニル）−６
−トリアジニル、スルホニル含有ピリミジン環、たとえ
ば２−カルボキシメチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、２−メチルスルホニル−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−メチルスルホニル−６−エチル−４−ピリミ
ジニル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６−メ
チルピリミジニル、２，６−ビス（メチルスルホニル）
−４−ピリミジニル、２，６−ビス（メチルスルホニ
ル）−５−クロロ−４−ピリミジニル、２，４−ビス
（メチルスルホニル）ピリミジン−５−スルホニル、２
−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フェニル
スルホニル−４−ピリミジニル、２−トリクロロメチル
スルホニル−６−メチル−４−ピリミジニル、２−メチ
ルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチル
−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−６−エチル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホ
ニル−５−クロロ−６−クロロメチル−４−ピリミジニ
ル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５
−ニトロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６
−トリス（メチルスルホニル）−４−ピリミジニル、２
−メチルスルホニル−５，６−ジメチル−４−ピリミジ
ニル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル
−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、２，６−ビス（メチルスルホニ
ル）−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−メチルスル
ホニル−６−カルボニル−４−ピリミジニル、２−メチ
ルスルホニル−５−スルホ−４−ピリミジニル、２−メ
チルスルホニル−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニ
ル、２−メチルスルホニル−５−カルボキシ−４−ピリ
ミジニル、２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メ
トキシ−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５
−クロロ−４−ピリミジニル、２−スルホエチルスルホ
ニル−６−メチル−４−ピリミジニル、２−メチルスル
ホニル−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フェニル
スルホニル−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−カル
ボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−４
−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−６−クロロピ
リミジン−４−および−５−カルボニル、２，６−ビス
（メチルスルホニル）ピリミジン−４−または−５−カ
ルボニル、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジ
ン−５−カルボニル、２，４−ビス（メチルスルホニ
ル）ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニ
ル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニ
ルまたは−カルボニル、アンモニウム含有トリアジン
環、たとえば２−トリメチルアンモニオ−４−フェニル
アミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニル）アミノ−６−トリアジニル、２−（１，１−ジ
メチルヒドラジニオ）−４−フェニルアミノ−または−
４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル）アミノ−
６−トリアジニル、２−（２−イソプロピリデン−１，
１−ジメチル）ヒドラジニオ−４−フェニルアミノ−ま
たは−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル）ア
ミノ−６−トリアジニル、２−Ｎ−アミノピロリジニオ
−または−２−アミノピペリジニオ−４−フェニルアミ
ノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニ
ル）アミノ−６−トリアジニル、２−Ｎ−アミノピロリ
ジニオ−または−２−Ｎ−アミノピペリジニオ−４−フ
ェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−ス
ルホフェニル）アミノ−６−トリアジニル、さらには、
窒素結合を介して２−位置に四級結合された１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタンまたは１，２−ジ
アザビシクロ［０．３．３］オクタンを含有する４−フ
ェニルアミノ−または−４−（スルホフェニルアミノ）
−６−トリアジニル基、２−ピペリジノ−４−フェニル
アミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニル）アミノ−６−トリアジニル、ならびに４−位置
でアルキルアミノたとえばメチルアミノ、エチルアミノ
またはβ−ヒドロキシエチルアミノ、アルコキシたとえ
ばメトキシまたはエトキシ、またはアリールオキシたと
えばフェノキシまたはスルホフェノキシによって置換さ
れている対応する２−オニオ−トリアジニル基、２−ク
ロロベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニルま
たは−５−または−６−スルホニル、２−アリールスル
ホニル−またはアルキルスルホニルベンゾチアゾール−
５−または−６−カルボニルまたは−５−または−６−
スルホニル、たとえば２−メチルスルホニル−または２
−エトキシスルホニル−ベンゾチアゾール−５−または
−６−スルホニルまたは−カルボニル、２−フェニルス
ルホニルベンゾチアゾール−５−または−６−スルホニ
ルまたは−カルボニル、ならびに、融合ベンゼン環にス
ルホ基を含有する対応する２−スルホニルベンゾチアゾ
ール−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル
誘導体、２−クロロベンゾオキサゾール−５−または−
６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロベンゾ
イミダゾール−５−または−６−カルボニルまたは−ス
ルホニル、２−クロロ−１−メチルベンゾイミダゾール
−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２
−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾール−５−カル
ボニルまたは−４−または−５−スルホニル、４−クロ
ロ−または４−ニトロキノリン−５−カルボニルのＮ−
オキシド、あるいはまた５−クロロ−２，６−ジフルオ
ロ−１，３−ジシアノフェニル、２，４−ジフルオロ−
１，３，５−トリシアノフェニル、２，４，５−トリフ
ルオロ−１，３−ジシアノフェニル、２，４−ジクロロ
−５−メチルスルホニル−６−ピリミジニル、２，４−
トリクロロ−５−エチルスルホニル−６−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−メチルスルホニル−６’−
（２’−スルホフェニルアミノ）−４−ピリミジニル、
２，５−ジクロロ−６−メチルスルホニル−６−ピリミ
ジル。

【００１５】脂肪族系のその他の反応基は、モノ−、ジ
−またはトリ−クロロアクリロイル基たとえば−ＣＯ−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ₂ 、−ＣＯ−
ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ₃ 、さらには−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ
−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、β−ク
ロロプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロピオニ
ル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−フルオロ
−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−
カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブ
タン−１−カルボニルまたは−１−スルホニル、２，
２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−アリー
ルオキシ、α−またはβ−ブロモアクリロリル、α−ま
たはβ−アルキルまたは−アリール−スルホアクリロリ
ル、たとえばα−またはβ−メチルスルホニルアクリロ
リル、および、クロロアセチル。

【００１６】式（１）中のＺ₁ およびＺ₂ の適当な脂肪
族基の例は、置換されているかまたは置換されていない
Ｃ₁ −Ｃ₈ −アルキル基、または置換されているかまた
は置換されていないＣ₅ −Ｃ₇ −シクロアルキル基であ
る。Ｃ₁ −Ｃ₈ −アルキル基としてのＺ₁ およびＺ₂
は、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルな
どである。Ｃ₁ −Ｃ₈ −アルキル基Ｚ₁ およびＺ₂ は、
置換されていてもよい。たとえばハロゲン、ヒドロキシ
ル、シアノ、カルボキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、
Ｃ₂ −Ｃ₄ −アルカノイル、ヒドロキシ−Ｃ₂ −Ｃ₄ −
アルコキシ、スルホ、スルファト、フェニル、またはナ
フチルによって置換されうる。このフェニルとナフチル
基は、たとえばＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ について例示したよう
な置換基でさらに置換されることができる。すなわち、
例示すればβ−カルボキシエチル、β−シアノエチル、
スルホメチル、β−スルホエチル、ベンジル、フェニル
エチル、β−アセチルアミノエチルなどである。

【００１７】Ｚ₁ およびＺ₂ が意味する適当なＣ₅ −Ｃ
₇ −シクロアルキル基の例は、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチルなどであり、これらの基はさ
らに、たとえばＣ₁ −Ｃ₄ −アルキルによって置換され
ることができる。すなわち、たとえばシクロペンチル、
シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、シクロヘ
プチルなどである。

【００１８】Ｚ₁ およびＺ₂ が意味する適当な芳香族基
は、特にフェニルまたはナフチルである。このフェニル
またはナフチル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルのようなＣ₁ −Ｃ₄
−アルキル、メトキシ、エトキシなどのようなＣ₁ −Ｃ
₄ −アルコキシ、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン、
カルボキシル、ヒドロキシル、またはスルホによってさ
らに置換されていてもよい。

【００１９】Ｚ₁ およびＺ₂ が意味する適当な複素環式
基は、特にフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジ
ン、ピリミジン、キノリン、ベンゾイミダゾール、ベン
ゾチアゾール、またはベンゾオキサゾール基である。こ
れらの基は、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃について例示したような
置換基で置換されることができる。Ｚ₁ およびＺ₂ がそ
れらが結合している窒素原子と一緒で、場合によっては
さらにヘテロ原子を含有して窒素含有複素環式環を形成
することがある。その複素環式基の例は、ピペリジニル
基、ピペラジニル基、またはモルホリニル基である。

【００２０】本発明による式（１）と（２）の反応染料
の混合物の中で好ましいものは、下記の各項に該当する
式（１）と（２）の反応染料混合物である。 （ａ）Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ の基が互いに独立
的に繊維反応性基を含有している。 （ｂ）式（１）の染料：式（２）の染料の重量比が５：
９５乃至９５：５、特に３０：７０乃至７０：３０であ
る。 （ｃ）Ｂが−（ＣＨ₂ ）_2-6 −、置換されていないかま
たはＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル基で置換されたシクロヘキシ
レン、置換されているかまたは置換されていないフェニ
レン、または式

【化１６】 （式中、環Ｉはさらに置換基を含有することができる）
の残基である、特にＢが−（ＣＨ₂ ）_2-6 −、または好
ましくはエチレン、あるいは下記式の残基である。

【化１７】 （ｄ）−Ｎ（Ｚ₁ ）Ｚ₂ 基が

【化１８】 −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ₃ の残基であ
る。 （ｅ）Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ が互いに独立的にフッ素または
塩素であり、特に好ましくはフッ素である。 （ｆ）Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ が互いに独立的に
水素、メチル、またはエチルであり、そして特に好まし
くはＲ₃ およびＲ₄ は水素である。 （ｇ）Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ が互いに独立的にモノアゾ染料
またはジスアゾ染料の残基、金属錯塩アゾ染料の残基、
またはホルマザン染料の残基である。 （ｈ）Ａ₂ とＡ₃ とが同種である。 （ｉ）Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ が同種である。

【００２１】好ましい式（２ａ）の反応染料は下記項に
該当するものである。 （ａ）Ａ₂ およびＡ₃ の基が互いに独立的に繊維反応性
基を含有している。 （ｂ）Ｂ₁ が−（ＣＨ₂ ）_2-6 −、置換されていないか
またはＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル基で置換されたシクロヘキ
シレン、特にＢ₁ が−（ＣＨ₂ ）_2-6 −、好ましくはエ
チレンである。 （ｃ）Ｘ₂ およびＸ₃ が互いに独立的にフッ素または塩
素、好ましくはフッ素である。 （ｄ）Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ が互いに独立的に水素、
メチルまたはエチルであり、そして好ましくはＲ₃ とＲ
₄ とが水素である。 （ｅ）Ａ₂ およびＡ₃ が互いに独立的にモノアゾ染料ま
たはジスアゾ染料の残基、金属錯塩アゾ染料の残基、ま
たはホルマザン染料の残基である。 （ｆ）Ａ₂ とＡ₃ とが同種である。

【００２２】特に好ましい式（１）と（２）の反応染料
の混合物は下記のものである。 （ａ）Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ がフッ素である。 （ｂ）Ｒ₃ とＲ₄ とがそれぞれ水素である。 （ｃ）ベンゼン環Ｉが置換されていないかまたはスルホ
によって置換されている。 （ｄ）Ａ₂ がＡ₃ と同じ意味を有し、そしてＲ₂ がＲ₅
と同じ意味を有する。 （ｅ）Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ がそれぞれアゾ染料、金属錯塩
アゾ染料またはホルマザ染料の残基である。 格別に重要な式（１）と（２）の反応染料の染料混合物
または式（２ａ）の染料は、それぞれ式中のＡ₁ 、Ａ
₂ 、Ａ₃ あるいはＡ₂ とＡ₃ と（式（２ａ）の染料の場
合）が下記式（３）乃至（１５）のいずれかの残基であ
るものである。

【化１９】 （式中、Ｒ₆ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至３個の置換基である）；

【化２０】 （式中、Ｒ₆ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至３個の置換基である）；

【化２１】 （式中、Ｒ₆ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至３個の置換基である）；

【化２２】 （式中、Ｒ₇ はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオ
ロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁ −Ｃ₄
−アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、アミノ、アセチ
ルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチル、およびスルホからなる群より互いに独立的
に選択された０乃至４個の置換基である）；

【化２３】 （式中、Ｒ₈ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルカノイルまたはベンゾ
イルである）；

【化２４】 （式中、Ｒ₈ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルカノイルまたはベンゾ
イルである）；

【化２５】 （式中、Ｒ₉ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至３個の置換基である）；

【化２６】 （式中、Ｒ₁₂とＲ₁₀とは互いに独立的に水素、Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルキルまたはフェニルであり、Ｒ₁₁は水素、シア
ノ、カルバモイルまたはスルホメチルである）；

【化２７】 （式中、Ｒ₉ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至３個の置換基である）；

【化２８】 （式中、Ｒ₁₃はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至２個の置換基であり、Ｚは
β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β
−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハ
ロエチル、またはビニルである）；

【化２９】 （式中、Ｒ₁₄はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、およびスルホから
なる群より選択された０乃至２個の置換基であり、Ｚは
β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β
−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハ
ロエチル、またはビニルを意味する）。

【００２３】さらに、式（１）の反応染料の重金属錯塩
も特に重要である。適当な錯形成重金属は、特に銅、ニ
ッケル、コバルト、またはクロムである。銅錯塩アゾ染
料が好ましい。特に好ましいのは酸素原子を介してアゾ
架橋に関してオルト位置に結合した銅原子を含有する式
（３）乃至（１３）の上記の錯塩である。金属錯塩をつ
くるのに適当なアゾ染料を以下に示す。

【化３０】

【化３１】 好ましい金属原子はＣｕ（１：１−錯塩）、またはＣｒ
およびＣｏ（１：２−錯塩）である。ＣｒおよびＣｏ錯
塩は上記した式のアゾ化合物の１分子または２分子を含
有しうる。すなわち、対称構造を有することも、また他
の任意所望の配位子を有する非対称構造を有することも
できる。

【００２４】好ましいのは下記の銅錯塩である。

【化３２】 上記式中、基Ｒ₂₄乃至Ｒ₂₆は水素またはＣ₁ −Ｃ₄ −ア
ルキルである。好ましくは、基Ｒ₂₄乃至Ｒ₂₆は水素、メ
チルまたはエチルである。上記の染料の芳香環は、さら
に置換されることができる。特にベンゼン環はメチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、カルボキシル、アセチルアミノ、または
塩素によって、そしてナフタレン環は特にメトキシ、カ
ルボキシル、アセチルアミノ、ニトロ、または塩素によ
って置換されていることができる。

【００２５】式（１）、（２）および（２ａ）の反応染
料は、それ自体公知化合物であるかあるいは下記の方法
によって製造することができる。すなわち、式

【化３３】 の有機染料または染料前駆物質の１または２当量と、ｓ
−トリアジンの少なくとも１当量と、式

【化３４】 のアミンの１当量とを任意の順序で反応させ、染料前駆
物質が使用された場合には得られた中間生成物を所望の
染料に変換し、そして所望の場合には、そのあとさらに
変換反応を実施することによって製造することができ
る。なお、上記各式中のＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｂ、Ｂ₁ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂はそれぞ
れ式（１）、（２）および（２ａ）において定義した意
味を有する。染料前駆物質から出発して最終目的染料を
得る反応の中には、特にアゾ染料に導くカップリング反
応が含まれる。

【００２６】上記した製造方法の個々の工程は各種の順
序で実施することができ、場合によっては同時的に実施
することもできるから、本発明の方法には種々の実施態
様が可能である。通常は、反応は逐次工程によって実施
され、各成分間の反応の順序は適用される特定条件を考
慮して決定するのが有利である。どのような実施態様に
よって最良の結果が得られるか、あるいはいかなる特定
条件下、たとえば縮合温度において反応を行なうのが最
も有利であるかは、実質的には出発物質の構造に依存す
る。ある特定条件下においてはハロゲントリアジン基は
加水分解を受けるから、アセチルアミノ基を含有してい
る中間生成物は、ハロゲントリアジンとの縮合の前にそ
のアセチル基を除去するために、加水分解しなければな
らない。たとえば、式（２５）の化合物、トリアジン、
および式（２４）の染料または前駆物質から二次縮合物
を製造する時に、どの反応を最初に実施するのが有利で
あるか、すなわちトリアジンと式（２５）の化合物との
縮合であるか、あるいはトリアジンと染料または染料前
駆物質との縮合であるかはケース・バイ・ケースであ
り、特に関与するアミノ化合物の溶解性およびアシル化
されるべきアミノ基の塩基性度による。

【００２７】式（１）、（２）および（２ａ）の反応染
料を製造するために適当な出発物質を以下に詳細に例示
する。式（２４）の染料

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】 好ましい金属原子はＣｕ（１：１−錯塩）、またはＣｒ
およびＣｏ（１：２−錯塩）である。ＣｒおよびＣｏ錯
塩は上記した式のアゾ化合物の１分子または２分子を含
有しうる。すなわち、対称構造を有することも、また他
の任意所望の配位子を有する非対称構造を有することも
できる。

【化４０】 上記式中、ＰｃはＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニン残
基であり、Ｐｃ構造部分に存在しうる置換基の総数は４
である。

【化４１】 上記式中、基Ｒ₁₇乃至Ｒ₂₂は水素またはＣ₁−Ｃ₄−アル
キルであり、基Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルカノイル
アミノ、ウレイド、またはハロゲンであり、同一の式に
属する基Ｒ₁₅とＲ₁₆とは互いに独立的である。好ましく
は、基Ｒ₁₇乃至Ｒ₂₂は水素、メチルまたはエチルであ
り、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセチルアミノ、ウレイド、または塩素
である。上記染料の芳香環はさらに置換されることがで
きる。特にベンゼン環はメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、カルボ
キシル、アセチルアミノ、または塩素によって、そして
ナフタレン環は特にメトキシ、カルボキシル、アセチル
アミノ、ニトロ、または塩素によって置換されているこ
とができる。アントラキノン、ジオキサジン等について
も同様である。ベンゼン環はさらに置換されていないの
が好ましい。

【００２８】適当なトリアジン：２，４，６−トリフル
オロ−ｓ−トリアジン（フッ化シアヌール）、２，４，
６−トリクロロ−ｓ−トリアジン（塩化シアヌール）、
２，４，６−トリブロモ−ｓ−トリアジン（臭化シアヌ
ール）、２，４，６−トリスルホ−ｓ−トリアジン。

【００２９】式（２５）のジアミン：４−アミノメチル
−３−スルホアニリン、４−アミノメチル−２−スルホ
アニリン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，２−または１，３−または１，４−ジア
ミノベンゼン。

【００３０】式（２６）のアミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシ
エチルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチル
アミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチル
アミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスル
ホン酸、β−（アセチルアミノ）エチルアミン、β−ス
ルファトエチルアミン、ベンジルアミン、フェネチルア
ミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−プロピルアミノベン
ゼン、Ｎ−イソプロピルアミノベンゼン、Ｎ−ブチルア
ミノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミノベンゼン、Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−ヘキシルアミノベン
ゼン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、Ｎ−
β−クロロエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−シアノエチ
ルアミノベンゼン、Ｎ−β−スルホエチルアミノベンゼ
ン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３−または−
４−メチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２
−、−３−または−４−エチルベンゼン、１−（Ｎ−エ
チルアミノ）−２−、−３−または−４−クロロベンゼ
ン、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−または−４−
スルホン酸、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ブチルベ
ンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ヘキシルベン
ゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−オクチルベンゼ
ン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ビニルベンゼン、
１−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルベンゼン、１−
（Ｎ−エチルアミノ）−４−フルオロベンゼン、アニリ
ン、ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイジン、２，３−、２，
４−、２，５−、２，６−、３，４−および３，５−ジ
メチルアニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−クロロアニリ
ン、Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−エチル−アニリン、３
−または４−アセチルアミノアニリン、２，５−ジメト
キシアニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アニシジン、ｏ
−、ｍ−およびｐ−フェネチジン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、２−エトキシ−５−メトキシアニリ
ン、４−ブロモアニリン、３−アミノベンズアミド、４
−アミノフェニルスルファミド、３−トリフルオロメチ
ルアニリン、３−または４−アミノフェニルスルファミ
ド、３−トリフルオロメチルアニリン、３−または４−
アミノフェニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチ
ルアミン、オルトアニール酸、メタニール酸、スルホア
ニール酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン
−２，５−ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホ
ン酸、アントラニール酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香
酸、４−アミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−
Ｎ−メタン−スルホン酸、２−アミノトルエン−４−ス
ルホン酸、２−アミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−
アミノサリチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼ
ン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベン
ゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシベ
ンゼン−２−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−、
−３−、−４−、−５−、−６−、−７−および−８−
スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−、−３−、−４
−、−５−、−６−、−７−および−８−スルホン酸、
１−ナフチルアミン−２，４−、−２，５−、−２，７
−、−２，８−、−３，５−、−３，６−、−３，７
−、−３，８−、−４，６−、−４，７−、−４，８−
および−５，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−
１，５−、−１，６−、−１，７−、−３，６−、−
３，７−、−４，７−、−４，８−、−５，７−および
−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，
４，６−、−２，４，７−、−２，５，７−、−３，
５，７−、−３，６，８−および−４，６，８−トリス
ルホン酸、２−ナフチルアミン−１，３，７−、−１，
５，７−、−３，５，７−、−３，６，７−、−３，
６，８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２−、
３−または４−アミノピリジン、２−アミノベンズチア
ゾール、５−、６−および８−アミノキノリン、２−ア
ミノピリミジン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジ
ン。

【００３１】本発明による染料混合物は、個々の染料を
混合することによって製造することができる。この混合
は、たとえばボールミルやピン付きディスクミルのごと
き適当なミル、あるいはニーダーまたはミキサーを使用
して実施することができる。さらに、本染料混合物は水
性染料混合物から噴霧乾燥によって製造することもでき
る。

【００３２】本発明はさらに式（１）および（２）の反
応染料を含有する染料混合物を使用して、あるいは式
（２ａ）の染料を使用してセルロース含有繊維材料を染
色または捺染する方法にも関する。適当な繊維材料は、
木綿、リネン、大麻などの天然セルロース繊維、さらに
はセルロースおよび再生セルロースなどである。本発明
による染料混合物は、また、混合布、たとえば木綿とポ
リアミドとの、または特に木綿とポリアミド繊維との、
または特にポリエステル繊維との混合物内の水酸基含有
繊維材料の染色および捺染にも適する。

【００３３】本発明による染料混合物は、各種の方法で
繊維材料に施用しそして繊維に固着させることができ
る。特に水性染色液または水性捺染のりの形態で使用す
ることができる。本染料混合物は吸尽法にもパッド染色
法にも適する。後者の場合には、被染色物は場合によっ
ては塩を含む水性染料溶液で含浸され、そしてアルカリ
処理後またはアルカリの存在下において、場合によって
は熱の適用下で固着される。固着後、染色物または捺染
物を冷水と温水とで、場合によっては分散作用を有して
非固着部分の拡散を促進する剤を添加して、徹底的にす
すぎ洗いする。染色および捺染のためには従来常用の染
色法および捺染法が使用できる。

【００３４】本染料混合物は良好な固着性を有し、そし
てビルドアップ性がきわめて優秀である。本染料混合物
は、吸尽法の場合には非常に広い温度範囲において使用
することができる。したがって、木綿／ポリエステル混
合布を、このタイプの布地に望ましい条件下において染
料するために特に好適である。固着率は高く、しかも吸
尽率と固着率との差はきわめて小さい。すなわち、ソー
ピングによる損失が微小である。式（１）と（２）との
反応染料の混合物、ならびに式（２ａ）の染料はまた捺
染、特に木綿の捺染にも適する。ただし、ウールやシル
ク、あるいはウールやシルクを含む混合布のような窒素
含有繊維の捺染にも適用できる。

【００３５】本発明の染料混合物を用いてセルロース含
有繊維材料を染色または捺染して得られる染色物および
捺染物は色濃度が高く、かつ酸性領域においてのみでな
くアルカリ性領域においても繊維／染料結合安定性が高
い。さらに、耐光堅牢性が良好であり、かつまた洗濯堅
牢性、水堅牢性、海水堅牢性、異色染め堅牢性、汗堅牢
性などの湿潤堅牢性がすぐれている。さらに、耐プリー
ツ加工堅牢性、アイロン堅牢性および摩擦堅牢性も良好
である。さらに、塩素処理された水に対する堅牢性がき
わめて高い。式（１）、（２）および（２ａ）の染料
は、遊離のスルホン酸の形でも、またはその塩の形でも
存在する。塩の形が好ましく、たとえばアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有機ア
ミンの塩でありうる。例示すれば、ナトリウム塩、リチ
ウム塩、アンモニウム塩またはトリエタノールアミン塩
などである。

【００３６】以下に本発明を説明するための実施例を記
載する。特に別途記載のない限り、実施例中の温度は摂
氏であり、部およびパーセントは重量部および重量パー
セントである。重量部と容量部との関係はキログラムと
リットルの関係と同じである。以下の実施例において、
モノアゾ中間体またはジスアゾ中間体の製造は実施例の
形で詳細に説明されてはいないが、これは前記の一般的
説明から容易に理解されるであろう。

【００３７】実施例１ （ａ）下記式（１０１）

【化４２】 の染料と後記の式（１０２）とをミキサーで均質に混合
して、次ぎの３通りの混合物を製造した： ａ₁ ）式（１０１）の染料４０部と式（１０２）の染料
６０部とを混合して染料混合物１００部を得る。これを
染料混合物Ａ₁ という。 ａ₂ ）式（１０１）の染料５部と式（１０２）の染料９
５部とを混合して染料混合物１００部を得る。これを染
料混合物Ａ₂ という。 ａ₃ ）式（１０１）の染料１０部と式（１０２）の染料
９０部とを混合して染料混合物１００部を得る。これを
染料混合物Ａ₃ という。 （ｂ）下記式（１０３）

【化４３】 の染料２０部と後記の式（１０４）の染料８０部とをミ
キサーで均質に混合して染料混合物１００部を製造し
た。 （ｃ）下記式（１０５）

【化４４】 の染料２０部と後記の式（１０６）の染料８０部とをミ
キサーで均質に混合して染料混合物１００部を製造し
た。

【化４５】 （ｄ）下記式（１０７）

【化４６】 の染料８０部とをミキサーで均質に混合して染料混合物
１００部を製造した。これを染料混合物Ｄという。 （ｅ）下記式（１０９）

【化４７】 の染料８０部とをミキサーで均質に混合して染料混合物
１００部を製造した。

【化４８】 の染料７０部とをミキサーで均質に混合して染料混合物
１００部を製造した。これを染料混合物Ｆという。

【００３８】実施例２

【化４９】 の染料２７．３部を水６００容量部に溶解し、そして
２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンの
７部と縮合する。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや検出
されなくなったら、０乃至５℃の温度かつpH４．５にお
いて、この染料溶液に２，４−ジアミノトルエンの１．
６部とモルホリンの２．２部とを含有する水性溶液を添
加する。炭酸ナトリウムを添加してこの反応混合物のpH
価を７．５まで上げ、そして温度をゆっくりと２５℃ま
で上げる。縮合完了後、緩衝剤塩を添加した後に、塩化
ナトリウムを使用して下記式の２つの染料の混合物を沈
殿させ、濾過し、洗浄し、そして乾燥する。

【化５０】 この染料混合物はオレンジ色粉末の形状を呈し、そして
木綿をゴールデンイエローに染色する。

【００３９】実施例３

【化５１】 の染料２７．３部を水６００容量部に溶解し、そして
２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンの
７部と縮合する。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや検出
されなくなったら、０乃至５℃の温度かつpH５乃至７に
おいて、この染料溶液にエチレンジアミンの０．７５６
部とモルホリンの２．２部とを添加する。炭酸ナトリウ
ムを添加してこの反応混合物のpH価を７．５まで上げ、
そして温度をゆっくりと２５℃まで上げる。縮合完了
後、緩衝剤塩を添加した後に塩化ナトリウムを使用して
下記式の２つの染料の混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄
し、そして乾燥する。

【化５２】 この染料混合物はオレンジ色粉末の形状を呈し、そして
木綿をゴールデンイエローに染色する。上記実施例を、
モルホリン２．２部の代りにメタニル酸５．８部、ｏ−
トルイジンの２．７部、Ｎ−メチルアニリンの２．７部
またはＮ−メチルアニリンの３．０部を使用して、くり
かえした。これにより、式

【化５３】

【００４０】使用されるアミンまたはジアミンのモル比
により種々の異なる混合比の染料混合物が得られる。た
とえば、エチレンジアミンの代りに下記ジアミンを使用
することができる：１，３−プロピレンジアミン、１，
２−プロピレンジアミン、ｎ−ブチレンジアミン、１−
メチル−ｎ−プロピレンジアミン、ｎ−ヘキシレンジア
ミン、２−エチル−ｎ−ブチレンジアミン、２−ヒドロ
キシ−ｎ−プロピレンジアミン、１，３−ジアミノベン
ゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−
４−クロロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチルベ
ンゼン、１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，
３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジアミ
ノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メ
チルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２−エトキシベンゼン、１，４
−ジアミノ−２−クロロベンゼン、１，４−ジアミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５
−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−
５−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジ
メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエト
キシベンゼン、２，６−ジアミノ−ナフタレン、１，３
−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４
−ジアミノ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４，４’−ジ
アミノスチルベン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノビフェニル（ベンジジン）、
３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシ
ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’
−ジカルボキシベンジジン、３，３’−ジカルボキシメ
トキシベンジジン、２，２’−ジメチルベンジジン、
４，２’−ジアミノジフェニル（ジフェニレン）、２，
６−ジアミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、１，
４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジア
ミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミ
ノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン
−４，６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロ
ロベンゼン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−
メチルベンゼン−５−スルホン酸、１，５−ジアミノ−
６−メチルベンゼン−３−スルホン酸、１，３−ジアミ
ノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸、３−（３’
−または４’−アミノベンゾイルアミノ）−１−アミノ
ベンゼン−６−スルホン酸、１−（４’−アミノベンゾ
イルアミノ）−４−アミノベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、
１，３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１，２−
ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−５−カルボン酸、１，４−ジアミノベンゼン
−２−メチルベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニル
オキシド、４，４’−ジアミノジフェニル尿素−２，
２’−ジスルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルオ
キシエタン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジア
ミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−
ジアミノジフェニルエタン−２，２’−ジスルホン酸、
ピペラジン。

【００４１】上記発色団の代りに次表のＩ欄に記載した
発色団を使用して前記実施例記載の操作をくり返して、
表のII欄に記載した色に木綿を染色する染料混合物を得
た。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【００４２】実施例４ 式

【化５４】 の染料２７．３部を水６００容量部に溶解し、そして
２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンの
７部と縮合した。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや検出
されなくなったら、０乃至５℃の温度、pH５乃至７にお
いて、この溶液にエチレンジアミンの２乃至２．５部を
添加する。炭酸ナトリウムを添加してこの反応混合物の
pH価を７．５まで上げ、そして温度をゆっくりと２５℃
まで上げる。縮合完了後、pH８乃至９において無水酢酸
２乃至５部を使用してアシル化を行なう。このあと、緩
衝塩添加後に塩化ナトリウムを使用して下記式の２つの
染料の混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、乾燥する。

【化５５】 この染料混合物はオレンジ色粉末の形状を呈し、そして
木綿をゴールドイエローに染色する。

【００４３】なお、無水酢酸の代りに他のアシル化剤、
特に下記のごとき脂肪族、芳香族または複素環式カルボ
ニル塩化物を使用することができる。 塩化アセチル、塩化プロピオニル、無水プロピオン酸、
塩化２−プロパンカルボニル、塩化カルボキシプロピオ
ニル、塩化ブチリル、塩化ベンゾイル、塩化４−メチル
ベンゾイル、塩化ベンジルカルボニル、塩化４−スルホ
ベンジルカルボニル、塩化ピリジン−３−カルボニル。 上記のエチレンジアミンまたは発色団の代りに実施例２
のあとに表示したジアミンまたは発色団を使用すること
もできる。

【００４４】実施例５ 実施例１ａ₁ 、１ａ₂ または１ａ₃ で製造された染料混
合物Ａ₁ 、Ａ₂ またはＡ₃ の２部を水４００部に溶解す
る。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウ
ムを含有している溶液１５００部を加える。この染浴
に、４０℃において木綿布１００部を投入する。４５分
後に、１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと無水Ｎ
ａ₂ ＣＯ₃ ２０ｇとを含有している溶液１００部を添加
する。この染浴の温度を、さらに４５分間４０℃に保持
する。このあとゴールドイエロー染色された布をすすぎ
洗いし、非イオン洗剤を用いて１５分間沸騰下において
ソーピングする。そしてもう一度すすぎ洗いし、乾燥す
る。これにより得られた染色物は非常に良好な堅牢性を
示し、特に優れた湿潤堅牢性を有していた。また、その
染色物の色濃度は非常に高かった。

【００４５】実施例６ 実施例１ｄで製造された染料混合物Ｄの２部を水４００
部に溶解する。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩
化ナトリウムを含有している溶液１５００部を加える。
この染浴に、３５℃において木綿布１００部を投入す
る。２０分後に、１リットル当り水酸化ナトリウム１６
ｇと無水Ｎａ₂ ＣＯ₃ ２０ｇとを含有している溶液１０
０部を添加する。この染浴の温度を、さらに１５分間３
５℃に保持する。次ぎに２０分間で温度を６０℃にあ
げ、そしてこの６０℃の温度にさらに３５分間保持す
る。このあとオレンジ色に染色された布をすすぎ洗い
し、非イオン洗剤を使用して１５分間沸騰下においてソ
ーピングし、もう一度すすぎ洗いし、乾燥する。これに
より得られた染色物は非常に良好な堅牢性を示し、特に
優れた湿潤堅牢性を有していた。また、その染色物の色
濃度は非常に高かった。

【００４６】実施例７ 実施例１ｆで製造された染料混合物Ｆの８部を水４００
部に溶解する。この溶液に、１リットル当り１００ｇの
硫酸ナトリウムを含有している溶液１４００部を加え
る。この染浴に、２５℃において木綿布１００部を投入
する。１０分後に、１リットル当りリン酸三ナトリウム
１５０ｇを含有している溶液２００部を添加する。次ぎ
に１０分間かけて染浴の温度を６０℃に上げる。さらに
９０分間、温度を６０℃に保持する。このあと青色に染
色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を使用して１
５分間沸騰下においてソーピングし、もう一度すすぎ洗
いし、乾燥する。これにより得られた染色物は非常に良
好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有してい
た。また、その染色物の色濃度は非常に高かった。

【００４７】実施例８ 実施例１ａ₁ 、１ａ₂ または１ａ₃ で製造された染料混
合物Ａ₁ 、Ａ₂ またはＡ₃ の４部を水５０部に溶解す
る。この溶液に、１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウ
ムと２０ｇの無水Ｎａ₂ ＣＯ₃ とを含有している溶液５
０部を添加する。得られた染色液で木綿布を絞り率７０
％までパジングする。これをロールに巻き取り、３時間
室温に放置する。このあとゴールデンイエローに染色さ
れた布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間
沸騰下においてソーピングし、そしてもう一度洗浄し、
乾燥する。これにより得られた染色物は非常に良好な堅
牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有していた。ま
た、その染色物の色濃度は非常に高かった。

【００４８】実施例９ 実施例１ｄで得られた染料混合物の６部を水５０部に溶
解する。この溶液に、１リットル当り１６ｇの水酸化ナ
トリウムと０．０４リットルの水ガラス（３８°ボー
メ）とを含有している溶液５０部を添加する。得られた
染色液で木綿布を絞り率７０％までパジングする。これ
をロールに巻き取り、そして１０時間室温に放置する。
このあとオレンジ色に染色された布をすすぎ洗いし、非
イオン洗剤を使用して１５分間沸騰下においてソーピン
グし、そしてもう一度洗浄し、乾燥する。これにより得
られた染色物は非常に良好な堅牢性を示し、特に優れた
湿潤堅牢性を有していた。また、その染色物の色濃度は
非常に高かった。

【００４９】実施例１０ 実施例１ｆで得られた染料混合物Ｆの２部を、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加した水
１００部に溶解する。これによって得られた溶液で木綿
布を含浸し、液吸収が７５％となるまで絞り、そしてこ
れを乾燥する。つぎに、１リットル当り４ｇの水酸化ナ
トリウムと３００ｇの塩化ナトリウムを含有している２
０℃の温溶液でこの布を含浸し、絞り率７５％まで絞
る。青色の染色物を３０秒間１００乃至１０２℃におい
てスチーミングし、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中
で１５分間ソーピングする。このあと洗浄し、乾燥す
る。これにより得られた染色物は非常に良好な堅牢性を
示し、特に優れた湿潤堅牢性を有していた。また、その
染色物の色濃度は非常に高かった。

【００５０】実施例１１ 実施例１ａ₁ 、１ａ₂ または１ａ₃ で製造された染料混
合物Ａ₁ 、Ａ₂ またはＡ₃ の３部を、高速撹拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部、尿素
２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、および重炭酸ナトリウム１．２部を含有している。
得られた捺染のりで木綿布を印捺し、乾燥し、そしてそ
の印捺物を飽和蒸気中で１０２℃において２分間スチー
ミングする。このゴールドイエローに捺染された布を洗
浄し、場合によっては沸騰下においてソーピングし、も
う一度洗浄し、そのあと乾燥する。これにより得られた
捺染物は非常に良好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅
牢性を有していた。また、その色濃度は非常に高かっ
た。

【００５１】実施例１２ 実施例１ｄで得られた染料混合物Ｄの５部を、高速撹拌
しながら元のり１００部の中に分散させる。この元のり
は５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部および重炭酸ナトリウム２．５部を含有してい
る。得られた捺染のり（これの安定性は工業基準を満足
する）で木綿布を印捺し、乾燥し、そしてその印捺物を
飽和蒸気中で１０２℃において８分間スチーミングす
る。このオレンジ色に捺染された布を洗浄し、場合によ
っては沸騰下においてソーピングし、もう一度洗浄し、
そのあと乾燥する。これにより得られた捺染物は非常に
良好な堅牢性を示し、特に優れた湿潤堅牢性を有してい
た。また、その色濃度は非常に高かった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 62/09 Ｃ０９Ｂ 62/09 Ｂ 62/095 62/095 Ｄ０６Ｐ 1/382 Ｄ０６Ｐ 1/382 3/66 3/66 Ｂ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 67/22

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）および（２）の染料を含有
   する染料混合物 【化１】 ［式中、 Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ は、同一の基であって、モノアゾ染
   料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン
   染料、フタロシアニン染料、ホルマザン染料、アゾメチ
   ン染料、ジオキサジン染料、フェナジン染料、スチルベ
   ン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チ
   オキサントン染料、ニトロアリール染料、ナフトキノン
   染料、ピレンキノン染料またはペリレンテトラカルボイ
   ミド染料の残基であり、 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は互いに独立的に水素、
   またはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（このアルキルは、ハロゲ
   ン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルフ
   ァモイル、スルホ、またはスルファトによって置換され
   ていることができる）であり、 Ｂは芳香族の架橋メンバーであり、 Ｚ₁ とＺ₂ とは水素または脂肪族、芳香族または複素環
   式基であるか、またはＺ₁ とＺ₂ とはそれらが結合して
   いる窒素原子と一緒に５員乃至７員環（この環は炭素原
   子のほかにさらにヘテロ原子を含有することができる）
   を形成する、 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ は互いに独立的にフッ素、塩素、臭
   素、スルホ、またはカルボキシピリジニウムである］。
2. 【請求項２】 Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ の基が互
   いに独立的に繊維反応性基を含有している請求項１に記
   載の染料混合物。
3. 【請求項３】 式（１）の染料：式（２）の染料の重量
   比が５：９５乃至９５：５、特に３０：７０乃至７０：
   ３０である請求項１または２に記載の染料混合物。
4. 【請求項４】 Ｂが、置換または非置換のフェニレン、
   ナフチレン、またはジフェニルまたはスチルベンの基で
   あるか、または式 【化２】 （式中、ベンゼン環Ｉはさらに置換基を含有することが
   できる）の基である請求項１乃至３のいずれか１項に記
   載の染料混合物。
5. 【請求項５】 Ｂが、フェニレン、ナフチレン、または
   ジフェニルまたはスチルベンの基（これらは非置換であ
   るかまたはハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルコキシ、カルボキシルまたはスルホで置換されてい
   る）である請求項４に記載の染料混合物。
6. 【請求項６】 Ｂがフェニレンまたはスルホフェニレン
   である請求項４に記載の染料混合物。
7. 【請求項７】 −Ｎ（Ｚ₁ ）Ｚ₂ 基が 【化３】 である請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の染
   料混合物。
8. 【請求項８】 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ が互いに独立的にフッ
   素または塩素である請求項１乃至７のいずれか１項に記
   載の染料混合物。
9. 【請求項９】 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ がフッ素である請求項
   ８に記載の染料混合物。
10. 【請求項１０】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ が互い
    に独立的に水素、メチル、またはエチルである請求項１
    乃至９のいずれか１項に記載の染料混合物。
11. 【請求項１１】 Ｒ₃ とＲ₄ とが水素である請求項１０
    に記載の染料混合物。
12. 【請求項１２】 Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ が互いに独立的にモ
    ノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基またはホルマザン
    染料の残基である請求項１乃至１１のいずれか１項に記
    載の染料混合物。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の式（１）および
    （２）の染料を含有する染料混合物の製造方法におい
    て、式 【化４】 の有機染料または染料前駆物質の１または２当量と、ｓ
    −トリアジンの少なくとも１当量と、式 【化５】 のジアミンの少なくとも１当量と、式 【化６】 のアミンとを任意の順序で相互に反応させるか、または
    染料前駆物質が使用される場合には、得られた中間生成
    物を所望の染料に変換し、そして所望の場合には、その
    あとさらに変換反応を実施することを特徴とする方法
    （上記式中のＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
    ₄ 、Ｒ₅ 、Ｂ、Ｚ₁ およびＺ₂ は請求項１において定義
    した通りである）。
14. 【請求項１４】 請求項１乃至１２のいずれか１項に記
    載の染料混合物を使用することを特徴とする、染料混合
    物を使用してセルロース含有繊維材料を染色または捺染
    する方法。
15. 【請求項１５】 綿を染色または捺染するための請求項
    １４に記載の方法。
16. 【請求項１６】 請求項１乃至１２のいずれか１項に記
    載の染料混合物を含有する染色または捺染用調合物。