JPS6027696B2 - トリアジン環を４個有するジスアゾ化合物及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般式｛１１又は‘１｝′ 〔式中Ａは少なくとも１個のスルホン酸基を有するベン
ゼン残基を表わし、Ｂは少なくとも１個のスルホン酸基
を有するナフトール又は１ーアリールー５ーピラゾロン
残基を表わし、Ｂ′は１−アリールー５−ピラゾロン残
基を表わし、Ｒ，、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表わ
す。

Ｘはアミノ基、置換ァミノ基、アルコキシ基、モルホリ
ノ基又はアリルオキシ基を表わし、Ｙは少くとも２個の
炭素原子を有するポリメチレン基又はメチル基、メトキ
シ基、スルホン酸基、カルボン酸基、クロル原子を有し
てもよいフェニレン基若しくはジフェニレン基又はスル
ホン酸基を有してもよいナフチレン若しくは基を表 わす。

（ここでＺは−○一，−Ｓ−，一Ｓ０２−、−ＣＨ２一
、一ＮＨ−、一ＣＨ２ＣＨ２一、一ＣＯ−、ＮＨＣＯ−
、一ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−を表わ
す。）または１．４ーピベラジニレン基を表 わすこともある〕で表わされる新規ジスアゾ化合物及び
その製法に関するものである。

従来より、モノハロゲノトリアジン基を有する染料は種
々知られており、炭酸ナトリウムなどの酸結合剤の存在
下でセルロース繊維とよく反応し固着する。

例えば浸染の場合には塩および酸結合剤の存在下で６０
〜１００午０に加熱し吸収させる方法で堅牢で実用的な
染色物を与える。また捺染あるし、はパテイング染色に
使用する場合は酸結合剤の存在下で短時間の蒸熱または
葛蚕熱処理によりセルロース繊維に良好に固着する。し
かしながらモノハロゲノトリアジン基を有する染料は一
般にセルロース繊維に取得された染料の全部をセルロー
ス繊維に固着させることは不可能であり、常に相当量の
非固着染料がセルロース繊維に含有されており、このま
までは湿潤堅牢度が、特に洗濯堅牢度試験（ＪＩＳＬ０
８４４）及び水試験（ＪＩＳＬ０８４６）において、き
わめて不良である。

したがって高温潤堅牢度を得るためには染色後それらの
非固着染料を除去する手段として、適当な界面活性剤を
含む熱裕ソーピングの洗浄を不可欠の工程としている。

しかし、実際面における熱裕ソーピングを含む洗浄工程
は染色工程に匹敵するかまたはそれ以上の時間と労力を
要し、染色加工上きわめて不能率なことを最大欠点と指
摘されており、この洗浄工程を必要とせず、かつ湿潤堅
牢度のすぐれるこの種の染料の出現が待ち望まれていた
。本発明者は、鋭意研究の結果本発明の一般式｛１｝又
は｛１１′で表わされる新規ジスアゾ化合物はセルロー
ス繊維に取得された化合物の反応固着割合がきわめて高
く、おどろくべきことに木綿の実用濃度での染色におい
て前記のような界面活性剤を含む熱裕ソーピングの洗浄
工程を全く施すことなく、染色後に軽く水洗した後通常
市販されているフィックス剤による処理を施すのみで苛
酷な洗濯堅牢度試験（ＪＩＳＬ０８４４、Ａ一４：７０
つ０）に対し、木綿汚染４級以上のきわめて優秀な湿潤
堅牢度を示すことを最大の特長とする黄乃至青赤色を与
える事を見出した。

本発明の化合物は新規な化合物でありその製造法は以下
に示される。

１ 一般式‘１’又は‘１｝′で表わされる化合物は下
記式｛２１又は【２｝′のモノアゾ化合物２モル比及び
下記式脚のジアミン〔式中Ａ、Ｂ、Ｂ′、Ｘ、Ｒ，、Ｒ
２及びＹは前記のものである。

〕１モル比とを反応させることにより製造される。

この方法は式ｔ２’又は■′のモノアゾ化合物の水溶液
にジアミンを添加し、通常３０〜６０ｑｏの温度で、ト
リアジン核上の第２のクロル原子が各々のァミノ基と反
応するまで反応を継続させることにより有利に実施出来
る。

縮合は、反応の間に生じる塩酸を中和するために酸結合
剤を添加してｐＨ４〜８．５で実施される。ここで使用
される式■のモノアゾ化合物は、下記式‘９｝のモノア
ミ／化合物１モル比を下記式側のカップリング成分〔式
中Ａ、Ｂ′及び×は前記のものである〕１モル比にカッ
プリングさせることにより得ることができ、また式の′
のモノアゾ化合物は、下記式（１１）のモノァミノ化合
物１モル比を下記式（１２）のカップリング成分〔式中
Ａ，Ｂ及びＸは前記のものである〕１モル比にカップリ
ングさせることにより得ることができる。

また式（１１）のモノアミノ化合物１モル比をジアゾ化
し式｛６ｒＨ−Ｂ−Ｎ＆ 【６｝″ 〔式中Ｂは前記のものを表わす〕 で示されるアミノナフトール又は１−アミノアリールー
５ーピラゾロン化合物１モル比とカップリングさせ、そ
の後シアヌルクロラィド１モル比と反応させることによ
り得ることも出来る。

更に式（１１）の化合物はシアヌルクロラィド１モル比
と式【９ｒＱＮ−Ａ−ＮＨ２ ‘９１′ 〔Ａは前記のものを表わす） で表わされるジアミノベンゼン化合物１モル比と後記式
■の化合物１モル比を任意の順序で反応させることによ
り得ることができる。

また式（１２）の化合物は式（６｝″で表わされるアミ
ノナフトール又は１−アミノアリールー５ーピラゾロン
化合物１モル比とシアヌルクロラィド１モル比とを反応
させることにより得ることができる。

一般にこれらの反応は水性媒体中で実施でき、シアヌル
クロラィドの第１のクロル原子の置換は０〜１０ｑｏで
、かつ第２のクロル原子の置換は３０〜６０ｑｏで実施
され、反応の間に生ずる塩酸を中和するための酸結合剤
を添加しながら−４〜８．５で実施する。

式側又は式（１１）のモノアミノ化合物のジアゾ化は有
利に酸性水媒体中で、常法でできるだけ低温で有利に実
施でき、引き続くカップリングは低温でかつトリアジン
核上のクロル原子の加水分解を避けるのに充分なだけの
低い斑値で実施される。ここで式（９｝′で表わされる
ジアミノベソゼソ化合物の例としてはたとえば次のもの
を挙げることができる。

１，３ーフエニレンジアミン一４−スルホン酸１．４ー
フエニレンジアミン一２ースルホン酸１，３ーフエニレ
ンジアミン一４．６−ジスルホン酸１，４ーフエニレン
ジアミン一２，５ージスルホン酸１，４ーフエニレンジ
アミン一２−メトキシー５ースルホン酸１，３ーフエニ
レンジアミン−４ーメチル−６−スルホン酸等が挙げら
れる。

式【６｝′，【６｝″で表わされるアミノナフトール及
び１−アミノアリールー５ーピラゾロン化合物の例とし
てはたとえば次のものを挙げることができる。

１ーアミノー８−ナフトール−３，６ージスルホン酸１
ーアミノー８ーナフトールー４，６−ジスルホン酸２−
アミノー８−ナフトールー３，６−ジスルホソ酸１一（
４′ーアミノー２；２′ージスルホスチルベン−４ーイ
ル）一３−メチル−５ーピラゾロン１一（４′ーアミノ
−２；２′ージスルホスチルベン一４−イル）−３−力
ルボキシ−５ーピラゾロン１−（４′ーアミノー２；２
′−ジスルホスチルベンー４ーイル）一３ーカルボヱト
キシー５−ピラゾロン１一（２′−メチル−３′ーアミ
ノー５′ースルホフエニル）一３ーカルポキシー５ーピ
ラゾロン１−（２′一メチル一３′ーアミノー５′−ス
ルホフエニル）一３ーメチルー５−ピラゾロン１一（６
−アミノナフタリン−〔２′〕一４，８′ージスルホン
酸）−３−メチル−５ーピラゾロン１−（２′−スルホ
ー５′ーアミノフエニル）一３ーメチルー５ーピラゾロ
ン等が挙げられる。

式｛３｝のジアミンとしてはたとえば次のものを挙げる
ことができる。

エチレンジアミン Ｎ−メチルエチレンジアミン １，２ーブロピレンジアミン １，３−プロピレンジアミン Ｎーメチル−１．３ージアミノプロ／ゞン１，４ージア
ミノプタン ピベラジン １，３−ジアミノベンゼン １，４−ジアミノベンゼン ４−アミノーＮーメチルアニリン １，３−ジアミノベンゼン−４ースルホン酸１，４−ジ
アミノベンゼンー２ースルホン酸１，４ージアミノベン
ゼン−２−カルボン酸２ークロルー１，４ージアミノベ
ンゼン２−メトキシー１，４ージアミ／ベンゼン２ーメ
チルー１，４−ジアミ／ベンゼン ４−メチル−１，３ージアミノベンゼン ２，６ジアミノトルェン−４ースルホン酸２，５ージメ
チルー１，４ージアミノベンゼン２，６ージアミノナフ
タリン一４，８ージスルホン酸１，５−ジアミノナフタ
リン ２，６ージアミ／ナフタリン ２，７ージアミノナフタリン ペンジジン ０ージアニシジン ○−トリジン ０ージクロルベンジジン ４，４−ジアミノ−１，１′ージフエニル−３，３′ー
ジカルボン酸４，４−ジアミノ−１，１′一ジフエニル
−２，２−ジスルホン酸４，４−ジアミ／−３，３′ー
ジメチル−１，１′−ジフェニル−２，２′−ジスルホ
ン酸４，４′ージアミノジフエニルエーテル４，４′ー
ジアミノジフエニルスルホン ４，４′ージアミノジフエニルメタン ４，４′ージアミノジフエニルアミン ４，４′ージアミノジフエニルアミンー２ースルホン酸
４，４′一ジアミノジフエニルスルフイド４，４′ージ
アミ／ジフエニルスルフイド−２，２′ジスルホン酸１
，２ーピス（４′−アミノフエニル）エタン４，４′−
ジアミノベンゾフエノン４，４′ージアミノスチルベン
２，２ージスルホン酸４，４′−ジアミノベンツアニリ
ド ＊４，４′ージアミ／ベンツアニリドー２ー
スルホン酸１，２ービス（４ーアミノー２ースルホフエ
ニルアミ／）エタン等が挙げられる。

また式ｔ６１の化合物としてたとえば次のものを挙げる
ことができるがこれに限定されるものではない。

すなわちアンモニア、置換又は非置換のァルキルアミン
（例えばメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン
、ジメチルアミン、グリシン、タウリン、サルコシンな
ど）、アルカノールアミン、（例えばモノェタ／ールア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎーメチルエタノールアミ
ンなど）、置換又は非置換のアニリン（例えばアニリン
、Ｎーメチルアニリン、アニリンー２，３又は４−スル
ホン酸、アニリン−２，５ージスルホン酸、トルイジン
スルホン酸、アニシジンスルホン酸、クロルアニリンス
ルホン酸、スルホアンスラニル酸など）、アミノナフタ
リン（１又は２ーアミノナフタリンモノスルホン酸、１
又は２−アミノナフタリンジスルホン酸、１又は２−ア
ミノナフタリントリスルホン酸など）、モルホリン、ア
ルコール（メタノール、エタノール、プロ／ぐノール、
イソプロ／ぐノールなど）、フェノール、ｏ、ｍ、ｐー
クロ／レフエノーノレ、ｏ、ｍ、ｐ−ニトロフヱノール
、ｏ、ｍ、ｐ−スルホフヱノール、ｏ、ｍ、ｐ−クレゾ
−ル等が挙げられる。

１１ 一般式ｍ′で表わされる化合物は、シアヌルクロ
ラィド２モル比を式糊のジアミン１モル比及び式｛９１
′のジアミノベンゼン化合物２モル比とを任意の順序で
反応させ下記式【４１のテトラゾ化しうる芳香族ジアミ
／化合物を生ぜしめ、この式【４’のジアミノ化合物１
モル比をテトラゾ化し式■のカップリング成分２モル比
とカップリングさせる。

〔式中Ｂ′は前記のものであり、Ｘ′は前記のＸ又はク
ロル原子を表わす〕ここで式‘５１のＸ′がクロル原子
の場合にはさらに後記式【６１の化合物２モル比とを反
応させる。

この方法は有利に水性媒体中で実施でき、反応は一般に
シアヌルクロラィドの第１のクロル原子の置換のために
０〜５００で、第２のクロル原子の置換のために３０〜
６０℃で実施され、反応の間に生じる塩酸を中和するた
めの酸結合剤を添加しながらｐＨ４〜８．５で実施する
。

式｛４１のジアミノ化合物のテトラゾ化は有利に酸性水
媒体中で、常法でできるだけ低温で有利に実施でき、引
続くカップリングは副反応例えばトリアジン核のクロル
原子の加水分解をさげるのに充分なだけ低温及び低珊値
で実施すべきである。なお式｛５｝で表わされる化合物
はシアヌルクロラィド１モル比と下記式【釘′のＨ−Ｂ
′一Ｎ母 ‘６’′ １−アミノアリル−５−ピラゾロン化合物１モル比と必
要に応じ下記式■の化合物ＨＸ ‘６１ 〔式中Ｘは前記のものを表わす〕 １モル比を任意の順序で反応させることにより得ること
ができる。

伍 さらに一般式‘１｝′で表わされる化合物は、前記
式【４１のジアミノ化合物１モル比をテトラゾ化し式‘
６ｒの１ーアミノアリールー５−ピラゾロン化合物の２
モル比とカップリングさせ、さらにシアヌルクロラィド
２モル比と上記式【６｝の化合物２モル比とを任意の順
序で反応させることにより製造される。

この方法は前記と同様な条件で実施される。ｉｖ 又一
般式【１’で表わされる化合物は、シアヌルクロラィド
２モル比と式‘６１″のアミノナフトール又は１ーアミ
ノアリールー５ーピラゾロン２モル比及び式｛３１のジ
アミン１モル比とを任意の順序で反応させ下記式■のカ
ップリング成分を生ぜしめ、式‘７｝のモノアミ／化合
物２モル比をジアゾ化し、この式■〔式中Ａ及びＸ′は
前記のものである〕 〔式中Ｂ、Ｒ，、Ｒ２及びＹは前記のものである。

〕のカップリング成分１モル比にカップリングさせる。
ここで式【７１のＸ′がクロル原子の場合にはさらに式
‘６１の化合物２モル比とを反応させることにより製造
される。この方法における縮合、ジアゾ化、カップリン
グ反応は前記と同様な条件で実施される。

本発明による新規ジスアゾ化合物はセルロース系繊維又
はその混紡繊維の染色に適し、酸結合剤の存在下で浸染
、捺染、パディング染色法などで行うか、又は酸結合剤
の共存しない上記染色法で化合物を取得させた後に酸結
合剤を含んだ別格で固着する方法で行われる。従来のモ
ノハロゲノトリアジン基を有する反応性染料はどのよう
な染色法を採用しようとも※色後に非固着染料を除去す
る必要があり、とりわけ高温潤堅牢度を得るためには適
当な界面活性剤を含む熱裕ソーピング処理を不可欠の工
程としている。

本発明による新規ジスアゾ化合物はセルロース繊維に取
得された化合物の反応固着割合がきわめて高く、そして
木綿染色における実用染色濃度でも染色後にソービング
などによる非固着染料の除去を目的とした洗浄処理を行
わず通常市販されているフィックス剤による処理を施す
のみで苛酷な洗濯堅牢度試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４４，
Ａ一４：７０℃）に対し木綿汚染４級以上をはじめとす
る優秀な各種湿潤堅牢度を与える。

次に実施例を挙げて具体的に説明する。

実施例中、部は重量部、％は重量％である。実施例 １ １ーアミノ−８−ナフトールー３６−ジスルホン酸３１
．＄部を水１０＄部中に水酸化ナトリウムでｐＨを６〜
７にして溶解させ、３０分間で水１０礎部、分散剤０．
５部及びシアヌルクロライド１８．４部の氷冷燈梓懸濁
液に添加し、混合物を５℃以下で１時間濃伴する。

氷冷水８０＄部中の２ーアミノ−４−（２′−クロル−
４′−ｍースルホアニリノーＳートリアジニルアミノ）
ベンゼンスルホン酸４７．３部から常法で製造したジア
ゾニウム塩懸濁液の中へ、水６礎部中の２ーナフタリン
スルホン酸ソーダ２３部及び重炭酸ソーダ４５部を加え
、ｐＨを６．０にする。

この中に前記混合物を、１０％炭酸ナトリウム溶液の添
加により斑を６．５〜７．０に調節しながら３０分間で
滴下する。さらに０〜５℃で２時間縄拝する。ついでエ
チレンジアミン２塩酸塩６．碇部を添加し混合物を１０
％炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨを８．０〜８．
５に保持しながら６０℃で４時間燈梓する。食塩を用い
て塩析炉過した後８０℃以下で乾燥させる。

この化合物は遊離酸の形で下記構造を有し、セルロース
繊維を前記特長を有する赤色に染色する。（＾ｍａｘ５
１仇皿（水））元素分析値（酢酸ソーダで塩折し精製し
た化合物のＮａ塩を試料とした ％で示す。

）化合物の分子式：Ｃ５８日３４Ｎ凶○２ぶ８ＣＩ４Ｎ
ａ８計算値（％）Ｃ ３２．９８
３３．７２Ｈ Ｉ．７２
１．６５Ｎ １５．９７
１５．３２Ｓ，１０．９９
１１．３３ＣＩ ６．７３
６．総実施例 ２１ーアミノ−８
ーナフトール３，６−ジスルホン酸３１．＄部を水１０
の部中に水酸化ナトリウムでｐＨを６〜７にして溶解さ
せ、３０分間に水１０碇部分散剤０．５部及びシアヌル
クロラィド１８．４部の氷袷凝梓懸濁液に添加する。

混合物を５℃以下で１時間燭拝し、次いで水１０碇都中
の１．３ージアミノベンゼン５．４部の溶液を添加し、
混合物を４０ｑＣで４時間加熱し、１０％炭酸ナトリウ
ム溶液の添加により風を４〜５に保持する。

氷冷水８０碇部中の２−アミノ−４−（２′−クロル−
４′−ｍ−スルホアニリノーｓートリアジニルアミノ）
ベンゼンスルホン酸４７．３部から常法で製造したジア
ゾニゥム塩懸濁液の中へ前記混合物を添加し、１０％炭
酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨを７〜８に調節する
。更に混合物を３時間燈拝し、次いで食塩を用いて塩析
、炉過した後、８０午０以下で乾燥させる。この化合物
は遊離酸の形で下記構造を有し、セルロース繊維を前記
特長を有する赤色に染色する。

（入ｍａｘ５１幻伽（水））元素分析値（酢酸ソーダで
塩析し精製した化合物のＮａ塩を試料とした ％で示す
。

）化合物の分子式：Ｃ６２日３４０２６Ｎ，礎Ｓ８ＣＩ
４Ｎａ８計算値（％）Ｃ ３５．９９
３５．２２Ｈ Ｉ．５２
１．６１Ｎ １５．２３
１５．９０Ｓ ＩＩ．８９
１２．１２※ ＣＩ ６．４４
６．７２この実施例で１，
３ージアミノベンゼン５．４部の代りに４，４′ージア
ミノ−１．１′ージフェニル−２．２−ジスルホン酸１
７．２部を用いて同様に処理すれば遊離酸の形で下記構
造を有しセルロース繊維を同様に赤色に染色する化合物
が得られる。

（入ｍａ×５１＄ｍ（水））実施例 ３ １一（４′−アミノ−２；２′−ジスルホスチルベンー
４−イル）−３−メチル−５ーピラゾロン４５．１部を
水４５碇部中に炭酸ナトリウムでｐＨ８〜８．５にて溶
解させ次いで水１０碇部、分散剤０．５部及びシアヌル
クロラィド１８．４からなる懸濁液に氷冷下３０分を要
して添加する。

この混合物を５℃以下で１時間蝿拝する。式（１３）の
ジアミノ化合物４８．４部から常法により製造したジア
ゾニウム塩を含む９００部の懸濁液の中に氷冷下前記の
混合物を添加し、１０％炭酸ナトリウム溶液の添加によ
りｐＨを６．５〜７．５に調節する。

更に５℃以下で２時間擬梓し次いでエタノールアミン１
５部を添加し４５ｏｏで２時間濃伴する。食塩を用いて
塩祈、炉過した後８０こ０以下で乾燥させる。この化合
物は遊離酸の形で下記の構造を有しセルロース繊維を前
記特長を有する黄色に染色する。（入ｍａ×３７仇皿（
水））なお前記式（１３）で示されるジアミノ化合物は
４，４′−ジアミノスチルベンー２，２ージスルホン酸
１モル比とシアヌルクロライド２モル比を縮合させ更に
１，３ーフェニレンジアミン−４−スルホン酸を２モル
比縮合することにより得られる。

実施例 ４ １一（４′−アミノ−２；２′−ジスルホスチルべンー
４−イル）−３−メチル−５ーピラゾロン４５．１部を
水４５礎部中に炭酸ナトリウムでＰＨを８．０〜８．５
にして溶解させ、氷冷水９００部中の前記式（１３）の
ジアミノ化合物４８．４部から常法で製造したジアゾニ
ゥム塩懸濁液の中へ添加し、１０％炭酸ナトリウム溶液
の添加によりｐＨを７．５〜８．０に調節する。

更に混合物を５℃以下で３時間棚拝し、次いで２−（３
−スルホアニリノ）−４．６−ジクロルトリアジン３３
部を水４００部にとかした溶液を加え、混合物を４ｙｏ
に保温し、１０％炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを７
．５〜８．０に調節し乍ら４時間反応させる。次いで食
塩を用いて塩折ロ過した後、８ぴ０以下で乾燥させる。
この化合物は遊離酸の形で下記構造を有し、セルロース
繊維を前記特長を有する黄色に染色する。（入ｍａｘ３
９仇ｍ（水））なお２一（３−スルホアニリノ）−４，
６ージクロルトリアジン３３部の代りにシアヌルクロラ
イド１８．５部と反応させた後、さらにアニリン−３−
スルホン酸１８部と反応させても同機の構造を有する化
合物を製造することができる。次表は本発明の前記特長
を有する新規化合物の色調を示すが、これらは実施例１
乃至４に記載したと同様の方法で製造される。

第２欄にモノアゾ成分Ｄ｝、第３欄にジアミ／務基（一
Ｌ−）第４欄に色相を示す。得られた化合物の構造はＤ
−Ｌ−Ｄとする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（１）又は（１）′ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中（１），（１）′中Ａは少なくとも１個のスルホ
   ン酸基を有するベンゼン残基を表わし、Ｂは少なくとも
   １個のスルホン酸基を有するナフトール又は１−アリー
   ル−５−ピラゾロン残基を表わし、Ｂ′は１−アリール
   −５−ピラゾロン残基を表わし、Ｒ＿１，Ｒ＿２は水素
   原子又はメチル基を表わし、Ｘはアミノ基、置換アミノ
   基、アルコキシ基、モルホリノ基又はアリルオキシ基を
   表わし、Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有するポリメ
   チレン基又はメチル基、メトキシ基、スルホン酸基、カ
   ルボン酸基、クロル原子を有してもよいフエニレン基若
   しくはジフエニレン基又はスルホン酸基を有してもよい
   ナフチレン基若しくは▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 基を表わす。 （ここでＺは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＨ＿
   ２−，−ＮＨ−，−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−，−ＣＯ−，−
   ＮＨＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＮＨ−を表わす。 ）また▲数式、化学式、表等があります▼ は１．４−ピペラジニレン 基を表わすこともある。 〕で表わされるジスアゾ化合物。２ 下記式（２）又は
   （２）′のモノアゾ化合物２モルと下記式（３）のジア
   ミン１モル比とを▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（２），（２）′及び（３）中Ａ，Ｂ，Ｂ′，Ｘ，
   Ｒ＿１，Ｒ＿２及びＹは後記の意味を表わす〕反応させ
   ることを特徴とする一般式（１）又は（１）′で表わさ
   れるジスアゾ化合物の製法▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（１），（１）′中Ａは少なくとも１個のスルホン
   酸基を有するベンゼン残基を表わし、Ｂは少なくとも１
   個のスルホン酸基を有するナフトール又は１−アリール
   −５−ピラゾロン残基を表わし、Ｂ′は１−アリール−
   ５−ピラゾロン残基を表わし、Ｒ＿１，Ｒ＿２は水素原
   子又はメチル基を表わす。 Ｘはアミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、モルホリ
   ノ基又はアリルオキシ基を表わし、Ｙは少なくとも２個
   の炭素原子を有するポリメチレン基、又はメチル基、メ
   トキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、クロル原子を
   有してもよいフエニレン基若しくはジフエニレン基又は
   スルホン酸基を有してもよいナフチレン基若しくは▲数
   式、化学式、表等があります▼ 基を表わす。 （ここでＺは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＨ＿
   ２−，−ＮＨ−，−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−，−ＣＯ−，−
   ＮＨＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＮＨ−を表わす。 ）また▲数式、化学式、表等があります▼ は１．４−ピペラジニレ ン基を表わすこともある〕 ３ 下記（４）のジアミノ化合物１モル比をテトラゾ化
   し下記式（５）のカツプリング成分２モル比と▲数式、
   化学式、表等があります▼〔（４），（５）の式中Ｒ＿
   １，Ｒ＿２，Ｙ，Ａ及びＢ′は後記の意味を又Ｘ′は後
   記のＸ又はクロル原子を表わす〕カツプリングさせ、こ
   こで式（５）のＸ′がクロル原子の場合には更に下記式
   （６）の化合物２モル比とを反応させることを Ｈ−Ｘ
   （６） 〔式中Ｘは後記の意味を表わす〕 特徴とする一般式（１）′で表わされるジスアゾ化合物
   の製法▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（１）においてＡは少なくとも１個のスルホン酸基
   を有するベンゼン残基を表わし、Ｂ′は１−アリール−
   ５−ピラゾロン残基を表わし、Ｒ＿１，Ｒ＿２は水素原
   子又はメチル基を表わす。 Ｘはアミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、モルホリ
   ノ基又はアリルオキシ基を表わし、Ｙは少なくとも２個
   の炭素原子を有するポリメチレン基又はメチル基、メト
   キシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、クロル原子を有
   してもよいフエニレン基、若しくはジフエニレン基又は
   スルホン酸基を有してもよいナフチレン基若しくは▲数
   式、化学式、表等があります▼ 基を表わす。 （ここでＺは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＨ＿
   ２−，−ＮＨ−，−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−，−ＣＯ−，−
   ＮＨＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＮＨ−を表わす。）また▲数式、化学式、表等があり
   ます▼は１．４−ピペラジニレン基を表 わすこともある。 〕４ 下記式（４）のジアミノ化合物１モル比をテトラ
   ゾ化し、式（６）′▲数式、化学式、表等があります▼ Ｈ−Ｂ′−ＮＨ＿２ （６）′ 〔式（４），（６），中Ａ，Ｒ＿１，Ｒ＿２及びＢ′は
   後記の意味を表わす〕で示される１−アミノアリール−
   ５−ピラゾロン化合物の２モル比とカツプリングさせ更
   にシアヌルクロライド２モル比と下記式（６）の化合物
   ２モル比とを Ｈ−Ｘ （６） 〔式中Ｘは後記の意味を表わす〕 任意の順序で反応させることを特徴とする下記式（１）
   ′で表わされるジスアゾ化合物の製法▲数式、化学式、
   表等があります▼〔式（１）′においてＡは少なくとも
   １個のスルホン酸基を有するベンゼン残基を表わし、Ｂ
   ′は１−アリール−５−ピラゾロン残基をＲ＿１，Ｒ＿
   ２は水素原子又はメチル基を表わす。 Ｘはアミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、モルホリ
   ノ基又はアリルオキシ基を表わし、Ｙは少なくとも２個
   の炭素原子を有するポリメチレン基、又はメチル基、メ
   トキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、クロル原子を
   有してもよいフエニレン基、若しくはジフエニレン基又
   はスルホン酸基を有してもよいナフチレン基若しくは▲
   数式、化学式、表等があります▼ 基を表 わす。 （ここでＺは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＨ＿
   ２−，−ＮＨ−，−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−，−ＣＯ−，−
   ＮＨＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＮＨ−を表わす。）また▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ は１．４−ピベラ ジニレン基を表わすこともある。 〕５ 下記式（７）のモノアミノ化合物２モル比をジア
   ゾ化し、下記式（８）のカツプリング成分１モル比とカ
   ツプリングさせ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（７），（８）中Ａ，Ｂ，Ｒ＿１，Ｒ＿２及びＹは
   後記の意味を表わし、Ｘ′は後記のＸ又はクロル原子を
   表わす〕ここで（７）のＸ′がクロル原子の場合にはさ
   らに下記式（６）の化合物２モル比とを Ｈ−Ｘ （６
   ） 〔式中Ｘは後記の意味を表わす〕 反応させることを特徴とする式（１）で表わされるジス
   アゾ化合物の製法▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（１）中Ａは少なくとも１個のスルホン酸基を有す
   るベンゼン残基を表わし、Ｂは少なくとも１個のスルホ
   ン酸基を有するナフトール又は１−アリール−５−ピラ
   ゾロン残基を表わし、Ｒ＿１，Ｒ＿２は水素原子又はメ
   チル基を表わす。 Ｘはアミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、モルホリ
   ノ基又はアリルオキシ基を表わし、Ｙは少なくとも２個
   の炭素原子を有するポリメチレン基又はメチル基、メト
   キシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、クロル原子を有
   してもよいフエニレン基若しくはジフエニレン基又はス
   ルホン酸基を有してもよいナフチレン基若しくは▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基 を表わす。 （ここでＺは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＨ＿
   ２−，−ＮＨ−，−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−，−ＣＯ−，−
   ＮＨＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−，又は−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＮＨ−を表わす。）また▲数式、化学式、表等があ
   ります▼は１．４−ピベラジニレン基を表 わすこともある。 〕