JP2000007930A - 繊維反応染料混合物ならびにヒドロキシル含有および／またはカルボキシアミド含有材料を染色するためのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繊維反応染料混合物ならびにヒドロキシル含
有および／またはカルボキシアミド含有材料を染色する
ためのその使用方法を提供する。 【解決手段】 【構成】 本発明は、式（１Ａ）および（１Ｂ） 【化１】 【化２】 （式中、ＦＢは水溶性有機染料のラジカルであり、Ｂは
直接共有結合または橋であり、Ｂ^ＯはＢについて定義し
た通りであり、Ｘ^Ａは、２，４−ジフルオロピリミジン
−６−イル基であり、Ｘ^Ｂは、４，６−ジフルオロピリ
ミジン−２−イル基であり、Ｚは、もう１つの複素環式
繊維反応性基または複素環式繊維反応ラジカルを含む
基、またはＸ^ＡまたはＸ^Ｂで定義した通りであり、
Ｒ^ｏ、Ｒおよびｎは請求項１で定義した通りである）で
表される染料の混合物と、ヒドロキシル−含有および／
またはカルボキシアミド含有材料を染色するためのその
使用とに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維反応染料混合
物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ドイ
ツ特許出願公開第４１ ２５ ２６６号には、ヒドロキ
シル含有および／またはカルボキシアミド含有材料、特
に繊維材料に、十分に優れた品質の染色を施す繊維反応
染料が開示されている。

【０００３】それにもかかわらず、染料プラントで染料
生成物に要求されることに鑑みると、わずかであるとは
いえ今日の経済での要件からみて重要な実用面での利点
が得られる他の生成物を探す必要があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、式（１
Ａ）の染料１種またはそれ以上、例えば２種、３種また
は４種と、式（１Ｂ）の染料１種またはそれ以上、例え
ば２種、３種または４種と、を含む繊維反応染料の混合
物が得られる。

【０００５】

【化２６】

【０００６】

【化２７】 （式中、

【０００７】ＦＢは、水溶性有機染料、好ましくは、ト
リスアゾ染料などのスルホ含有モノアゾ、ジスアゾ、ト
リスアゾまたはポリアゾ染料のラジカル、スルホ含有
１：１銅、１：２クロムおよび１：２コバルトモノア
ゾ、ジスアゾまたはトリスアゾ染料またはスルホ含有ア
ントラキノン、フタロシアニン、銅フタロシアニン、ニ
ッケルフタロシアニン、コバルトフタロシアニン、ホル
マザン、銅ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、ト
リフェンジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリ
フェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロ
アリール、ナフトキノン、パイレンキノンまたはペリレ
ンテトラカルボイミド染料のラジカルであり、

【０００８】Ｂは、直接結合または芳香族炭素環ラジカ
ルの環形成炭素原子にまたはＦＢの芳香族複素環式ラジ
カルの環形成炭素原子または窒素原子に結合する橋であ
り、好ましくは直接結合であり、

【０００９】Ｒは、水素または例えば塩素などのハロゲ
ン、ヒドロキシル、アセチルオキシ、カルボキシル、ス
ルホ、ホスファトまたはスルファトからなる群から選択
される置換基によって任意に置換されていてもよい、炭
素数１〜４個のアルキルであり、

【００１０】Ｂ^０は、Ｂについて定義した通りであり、

【００１１】Ｒ^０は、Ｒについて定義した通りであり、

【００１２】ｎは、１または２、好ましくは１であり、

【００１３】繊維反応ラジカルとしてのＸ^Ａは、２，４
−ジフルオロピリミジン−６−イル基であり、

【００１４】繊維反応ラジカルとしてのＸ^Ｂは、４，６
−ジフルオロピリミジン−２−イル基であり、

【００１５】Ｚは、もう１つの複素環式繊維反応性基ま
たは複素環式繊維反応ラジカルを含む基、またはＸ^Ａま
たはＸ^Ｂで定義した通りである。）

【００１６】

【発明の実施の形態】式（１Ａ）および（１Ｂ）ならび
に以下の式の各々において、式の個々のラジカルは、い
ずれかの式における指定が同一であろうと異なっていよ
うと、それぞれの定義範囲内で互いに同一または異なる
意味を有することができる。

【００１７】スルホ、カルボキシル、ホスファトおよび
スルファトの基は、いずれも上記の定義にて定めた通り
および以下に定める通りであり、それぞれの酸および塩
基の形態をも含む。したがって、スルホ基は式ＳＯ_３Ｍ
の基であり、カルボキシル基は式−ＣＯＯＭの基であ
り、ホスファト基は式−ＯＰＯ_３Ｍ_２の基であり、スル
ファト基は式−ＯＳＯ_３Ｍの基である。（式中、

【００１８】Ｍは、水素または、ナトリウム、ふっ化ジ
ルコニウムカリウムまたはリチウムなどのアルカリ金
属、またはモル当量のカルシウムなどのアルカリ土類金
属であり、好ましくは水素またはアルカリ金属であ
る。）

【００１９】本発明の混合物が、式（１Ａ）の染料２種
またはそれ以上、例えば２種、３種または４種を含む場
合、前記染料は、ラジカルＢ、Ｒ、Ｂ^ｏ、Ｒ^ｏおよびＺ
に関して異なっていてもよく、かつインデックスｎに関
して異なっていてもよく、特に、ラジカルＦＢの発色団
に関して異なっていてもよい。同様に、式（１Ｂ）の染
料のうち２種またはそれ以上が混合物中に存在する場
合、これらの染料は、化学的な構成に関して互いに異な
っていてもよい。しかしながら、本発明の好ましい実施
例では、ラジカルＦＢの染料発色団またはラジカルＦＢ
自体が同一であり、特に、式（１Ａ）および（１Ｂ）の
染料において互いに同一である染料混合物が得られ、式
（１Ａ）の染料１種と式（１Ｂ）の染料１種とを含む本
発明の染料混合物、またはＺがＸ^Ａおよび／またはＸ^Ｂ
であり、前記染料がラジカルＸ^ＡおよびＸ^Ｂに関しての
み異なる場合には、必要であれば式（１Ａ）の混合物２
種かつ必要であれば式（１Ｂ）の混合物２種を含む本発
明の染料混合物に重きをおくものとする。

【００２０】式（１Ａ）および（１Ｂ）の染料の全混合
物は、１種または複数の式（１Ａ）の前記染料を、９０
〜３０重量％、好ましくは８５〜５０重量％の比率で含
み、１種または複数の式（１Ｂ）の前記染料を１０〜７
０重量％、好ましくは１５〜５０重量％の比率で含む。

【００２１】橋ＢおよびＢ^ｏの例としては、式（ａ）〜
（ｌ）の基が挙げられる。

【００２２】

【化２８】

【００２３】

【化２９】

【００２４】

【化３０】 （式中、アスタリスクは、ＦＢに結合する部位を示し、

【００２５】Ｒは上記にて定義した通りであり、

【００２６】Ａｌｋは、炭素数１〜６個のアルキレン、
または１個または２個の、ＮＨ、Ｎ、ＯまたはＳなどの
ヘテロ基によってまたは１、２または３個のヘテロ基を
含む１個または２個の基によって中断されている炭素数
２〜８個、好ましくは２〜６個のアルキレンであり、

【００２７】Ａｒは、フェニレンまたはナフチレンまた
はビフェニルまたはスチルベンのラジカルであり、これ
らのラジカルＡｒは、例えばフッ素、塩素、臭素、炭素
数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、
カルボキシおよびスルホからなる群から選択される置換
基によって芳香核において置換されていてもよく、

【００２８】Ｌ^ｏは、ＡｌｋまたはＡｒについて定義し
た通りであるか、または式

【００２９】

【化３１】 （式中、ＡｌｋおよびＡｒは上記にて定義した通りであ
る）で示される基であり、

【００３０】Ｌは、フッ素、塩素、臭素、置換されてい
てもよいアミノ、ヒドロキシル、炭素数１〜４個のアル
コキシ、置換されていてもよいフェノキシまたは（Ｃ_１
−Ｃ _４アルキル）チオである。

【００３１】ここおよび以下における「アルキレン」
は、直鎖状でも分岐状でもよい。

【００３２】特に好適な繊維反応性ラジカルＺは、５ま
たは６員の芳香族複素環、例えばモノアジン、ジアジン
またはトリアジン環、特にピリジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、ピラジン、チアジン、オキサジンまたは非対称
または対称トリアジン環に、または１個またはそれ以上
の融合された芳香族炭素環を有する環システム、例えば
キノリン、フタラジン、シノリン、キナゾリン、キノキ
サリン、アクリジン、フェナジンまたはフェナンスリジ
ン環システムに結合された少なくとも１個の反応性置換
基を含む繊維反応性ラジカルである。

【００３３】複素環上の反応性置換基の例としては、ハ
ロゲン（Ｃｌ、ＢｒまたはＦ）、ヒドラジニウムを含む
アンモニウム、ピリジニウム、ピコリニウム、カルボキ
シピリジニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド
（Ｎ_３）、チオシアナト、チオエーテル、オキシエーテ
ル、スルフィン酸およびスルホン酸が挙げられる。

【００３４】その他の繊維反応ラジカルＺの例として
は、２，４−ジクロロ−６−トリアジニルおよびモノハ
ロ−対称トリアジニルラジカル、特にモノクロロトリア
ジニルおよびモノフルオロトリアジニルラジカルであ
り、これらのラジカルはアルキル、アーリル、アミノ、
モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキルア
ミノ、アリールアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロ
リジノ、ピペラジノ、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルチオおよびアリールチオから選択される置換基に
より置換され、ここで、アルキルは好ましくは置換され
ていてもよいＣ_１−Ｃ_４アルキルであり、アラルキルは
好ましくは置換されていてもよいフェニルＣ _１−Ｃ_４ア
ルキルであり、アリールは好ましくは置換されていても
よいフェニルまたはナフチルであり、ここでアルキルの
好ましい置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ビ
ニルスルホニル、置換アルキルスルホニル、ジアルキル
アミノ、モルホリノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、ビニルス
ルホニルＣ_２−Ｃ_４アルコキシ、置換アルキルスルホニ
ルＣ_２−Ｃ_４アルコキシ、カルボキシル、スルホまたは
スルファトであり、フェニルまたはナフチルの好ましい
置換基は、スルホ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ア
ルコキシ、カルボキシル、ハロゲン、アシルアミノ、ビ
ニルスルホニル、置換アルキルスルホニル、ヒドロキシ
ルおよびアミノである。

【００３５】ラジカルＺの具体例としては、２−アミノ
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−メチルアミノ
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−エチルアミノ
−４−フルオロト−６−トリアジニル、２−イソプロピ
ルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ジメ
チルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ジ
エチルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
β−メトキシエチルアミノ−４−フルオロ−６−トリア
ジニル、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−ジ（β−ヒドロキシエチル
アミノ）−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−β−
スルホエチルアミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−フルオロ
−６−トリアジニル、２−カルボキシメチルアミノ−４
−フルオロ−６−トリアジニル、２−ジ（カルボキシメ
チルアミノ）−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
スルホメチルメチルアミノ−４−フルオロ−６−トリア
ジニル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオロ−
６−トリアジニル、２−ベンジルアミノ−４−フルオロ
−６−トリアジニル、２−β−フェニルエチルアミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ベンジルメチル
アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（４’
−スルホベンジル）アミノ−４−フルオロ−６−トリア
ジニル、２−シクロヘキシルアミノ−４−フルオロ−６
−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニ
ル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホフェニル）アミノ−４−フル
オロ−６−トリアジニル、２−（２’、５’−ジスルホ
フェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、
２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェニル）アミノ−４−
フルオロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−
メトキシフェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリア
ジニル、２−（２’−メチル−４’−スルホフェニル）
アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’
−メチル−５’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオ
ロ−６−トリアジニル、２−（２’−クロロ−４’−ス
ルホフェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニル）アミ
ノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（２’−メ
トキシ−４’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロ
−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキ
シフェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−（２’，４’−ジスルホフェニル）アミノ−４
−フルオロ−６−トリアジニル、２−（３’，５’−ジ
スルホフェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジ
ニル、２−（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニ
ル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（２’−カルボキシ−５’−スルホフェニル）アミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（６’−スルホ
ナフト−２’−イル）アミノ−４−フルオロ−６−トリ
アジニル、２−（４’，８’−ジスルホナフト−２’−
イル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
（６’，８’−ジスルホナフト−２’−イル）アミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニル）アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル）アミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−フェニル）アミノ−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、２−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニル）
アミノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−モルホ
リノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−ピペリジ
ノ−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（４’，
６’，８’−トリスルホナフト−２’−イル）アミノ−
４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（３’，６’，
８’−トリスルホナフト−２’−イル）アミノ−４−フ
ルオロ−６−トリアジニル、２−（３’，６’−ジスル
ホナフト−１’−イル）アミノ−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリ
アジニル）カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル
アミノ−４−クロロ−６−トリアジニル）カルバミル、
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロ−
６−トリアジニル）カルバミル、Ｎ−メチルおよびＮ−
エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロ−６−トリアジニル）
アミノアセチル、２−メトキシ−４−フルオロ−６−ト
リアジニル、２−エトキシ−４−フルオロ−６−トリア
ジニル、２−フェノキシ−４−フルオロ−６−トリアジ
ニル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェノキシ）
−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−（ｏ−、ｍ−
またはｐ−メチル−またはメトキシフェノキシ）−４−
フルオロ−６−トリアジニル、２−β−ヒドロキシエチ
ルメルカプト−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−
フェニルメルカプト−４−フルオロ−６−トリアジニ
ル、２−（４’−メチルフェニル）メルカプト−４−フ
ルオロトリアジニル、２−（２’，４’−ジニトロフェ
ニル）メルカプト−４−フルオロ−６−トリアジニル、
２−メチル−４−フルオロ−６−トリアジニル、２−フ
ェニル−４−フルオロ−６−トリアジニルおよびこれら
に対応する４−クロロトリアジニルおよび４−ブロモト
リアジニルラジカルおよびトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエチルアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、ピ
リジン、α−，β−またはγ−ピコリン、ニコチン酸お
よびイソニコチン酸などの第３級塩基によるかまたはス
ルフィン酸塩、特にベンゼンスルフィン酸または重亜硫
酸塩によるハロゲン交換によって得られるこれらに対応
するラジカルが挙げられる。

【００３６】ハロトリアジニルラジカルは、第２のハロ
トリアジニルラジカルまたはハロジアジニルラジカル
に、あるいは１個またはそれ以上のビニルスルホニルま
たはスルファトエチルスルホニルラジカルに、例えば式
（ｍ）〜（ｏ）

【００３７】

【化３２】

【００３８】

【化３３】 で示される橋によって結合することができ、あるいは、
スルファトエチルスルホニルまたはビニルスルホニル基
に結合する場合には、式（ｐ）または（ｑ）

【００３９】

【化３４】 （式中、Ｒ^α、Ｒ^β、Ｍおよびｍは上記または以下にお
いて定義する通りである）で示される橋によって結合す
ることができる。

【００４０】したがって、さらに他のラジカルＺの例
は、式（ａａ）〜（ａｒ）

【００４１】

【化３５】

【００４２】

【化３６】

【００４３】

【化３７】

【００４４】

【化３８】

【００４５】

【化３９】

【００４６】

【化４０】

【００４７】

【化４１】

【００４８】

【化４２】

【００４９】

【化４３】

【００５０】

【化４４】

【００５１】

【化４５】

【００５２】

【化４６】

【００５３】

【化４７】

【００５４】

【化４８】

【００５５】

【化４９】

【００５６】

【化５０】

【００５７】

【化５１】 （式中、

【００５８】Ｍは上記にて定義した通りであり、

【００５９】ｍは１または２であり、

【００６０】Ｒ^αは、水素または例えば塩素、フッ素お
よび臭素などのハロゲン、例えばエチル、特にメチルな
どの炭素数１〜４のアルキル、または例えばエトキシ、
特にメトキシなどの炭素数１〜４個のアルコキシであ
り、

【００６１】Ｒ^βは、水素または例えばハロゲン、ヒド
ロキシ、カルボキシル、スルファトまたはスルホによっ
て置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキルであ
る）で示される基である。

【００６２】さらに他のラジカルの例としては、２，４
−ジクロロ−６−ピリミジニル、２，４，５−トリクロ
ロ−６−ピリミジニル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ
−または−５−メチルまたは−５−カルボキシメチル−
または−５−カルボキシ−または−５−シアノ−または
−５−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モノ
−、ジ−またはトリクロロメチル−または−５−カルボ
アルコキシ−６−ピリミジニル、２，６−ジクロロピリ
ミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン
−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミジン
−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン
−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリ
ミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−トリクロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリ
ミジン−５−スルホニル、２−クロロキノキサリン−３
−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン
−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサ
リン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン
−５−または−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノ
キサリン−５−または−６−スルホニル、１，４−ジク
ロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニ
ル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−ス
ルホニルまたは−カルボニル、２−または３−または４
−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダゾン−１’−
イル）フェニルスルホニルまたはカルボニル、β−
（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダゾン−１’イ
ル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジ
クロロキノキサリン−６−スルホニル）アミノアセチル
およびＮ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリ
ン−６−カルボニル）アミノアセチル、および、上記の
塩素置換された複素環ラジカルの対応する臭素およびフ
ッ素誘導体、例えば２−フルオロ−４−ピリミジニル、
２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−メチル−６−クロロピリミジニル、２−フルオロ
−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブ
ロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリフルオロ
−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−
２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−ジ
クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−
クロロ−６−トリクロロメチル−２−フルオロ−４−ピ
リミジニル、５−クロロ−２−クロロメチル−６−フル
オロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−ジクロロメ
チル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−
２−トリクロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−２−フルオロジクロロメチル−６−フ
ルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−
ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ
−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６
−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、
２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフル
オロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジ
ニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル−また
は−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−カーボンアミド−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カーボンアミド−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フェニルピリ
ミジニル、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−６−フルオロ−２−メチル−４−ピリ
ミジニル、５，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、５
−クロロ−６−フルオロ−２−ジクロロフルオロメチル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−メチル−４−フルオロ−５−メチ
ルスルホニル−６−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ
−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２，６−
ジクロロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−
４−ピリミジニルおよび２，６−ジフルオロ−５−トリ
フルオロメチル−４−ピリミジニルを含み、２，４−ビ
ス（フェニルスルホニル）−６−トリアニジル、２−
（３’−カルボキシフェニル）−４−スルホニル−６−
クロロトリアジニル、２−（３’−スルホフェニル）ス
ルホニル−４−クロロ−６−トリアジニルおよび２，４
−ビス（３’−カルボキシフェニルスルホニル）−６−
トリアジニルなどのスルホニル含有トリアジンラジカ
ル、２−カルボキシメチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジニル、
２−メチルスルホニル−６−エチル−４−ピリミジニ
ル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６−メチル
−４−ピリミジニル、２，６−ビスメチルスルホニル−
４−ピリミジニル、２，６−ビスメチルスルホニル−５
−クロロピリミジニル、２，４−ビスメチルスルホニル
ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−
４−ピリミジニル、２−フェニルスルホニル−４−ピリ
ミジニル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチ
ル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−ク
ロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−メチルスル
ホニル−５−ブロモ−６−メチル−４−ピリミジニル、
２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチル−４−
ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６
−クロロメチル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホ
ニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホ
ニル、２−メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチル
−４−ピリミジニル、２，５，６−トリスメチルスルホ
ニル−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５，
６−ジメチル−４−ピリミジニル、２−エチルスルホニ
ル−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−
メチルスルホニル−６−クロロ−４−ピリミジニル、
２，６−ビス−メチルスルホニルスルホニル−５−クロ
ロピリミジニル、２−メチルスルホニル−６−カルボキ
シ−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−ス
ルホ−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−６−
カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−メチルスルホ
ニル−５−カルボキシ−４−ピリミジニル、２−メチル
スルホニル−５−シアノ−６−メトキシ−４−ピリミジ
ニル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−４−ピリミ
ジニル、２−β−スルホエチルスルホニル−６−メチル
−４−ピリミジニル、２−メチルスルホニル−５−ブロ
モ−４−ピリミジニル、２−フェニルスルホニル−５−
クロロ−４−ピリミジニル、２−カルボキシメチルスル
ホニル−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、
２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジニル−４−
および−５−カルボニル、２，６−ビス（メチルスルホ
ニル）ピリミジン−４−または−５−カルボニル、２−
エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−カルボ
ニル、２，４−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−
５−スルホニル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−
６−メチルピリミジン−５−スルホニルまたは−カルボ
ニル、２−クロロベンゾチアゾール−５−または−６−
カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、２−
メチルスルホニル−または２−エチルスルホニル−ベン
ゾチアゾール−５−または−６−スルホニルまたは−カ
ルボニル、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾール−
５−または−６−スルホニルまたは−カルボニルおよび
融合されたベンゼン環中のスルホ基を含む、対応する２
−スルホニルベンゾチアゾール−５−または−６−カル
ボニルまたは−スルホニル誘導体などの２−アリールス
ルホニル−またはアルキルスルホニル−ベンゾチアゾー
ル−５−または−６−カルボニルまたは−５−または−
６−スルホニル、などのスルホニル含有ピリミジンラジ
カル、２−クロロベンズオキサゾール−５−または−６
−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロベンズイ
ミダゾール−５−または−６−カルボニルまたは−スル
ホニル、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾール−
５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−
クロロ−４−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボ
ニルまたは−４−または−５−スルホニル、または４−
クロロまたは４−ニロトキノリン−５−カルボニルのＮ
−オキサイドである。

【００６３】好ましい染料は、ＦＢがモノアゾまたはジ
スアゾ染料のラジカルであるか、または金属錯体アゾ染
料のラジカルである式（１）の染料である。

【００６４】これらの染料において、ラジカル−Ｂ−Ｎ
（Ｒ）−Ｘおよび−Ｂ^０−Ｎ（Ｒ^０）−Ｚ（式中、１つ
の染料におけるＸはＸ^Ａについて定義した通りであり、
もう１つの染料おけるＸはＸ^Ｂについて定義した通りで
ある）は、出発成分の異なるラジカルまたは同一のラジ
カル、すなわちジアゾ成分およびカップリング成分のラ
ジカルに結合する。ラジカル−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｘおよび
−Ｂ^ｏ−Ｎ（Ｒ^ｏ）−Ｚは、好ましくは各々１つの成分
すなわちジアゾ成分またはカップリング成分と結合す
る。この場合、本発明の混合物の染料は、例えば式（１
ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）または（１ｄ）

【００６５】

【化５２】

【００６６】

【化５３】

【００６７】

【化５４】

【００６８】

【化５５】 （式中、

【００６９】Ｘは、それぞれの場合において一方の染料
でＸ^Ａ基、同一の式で表される他方の染料においてＸ^Ｂ
基であり、

【００７０】Ｚは上記にて定義した通りであり、よって
Ｘ^ＡまたはＸ^Ｂであることができ、

【００７１】Ｄ、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれベンゼン
またはナフタレンシリーズのジアゾ成分のラジカルであ
り、

【００７２】Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、アセトアセ
タリライド（ａｃｅｔｏａｃｅｔａｒｙｌｉｄｅ）また
は複素環シリーズのカップリング成分のラジカルであ
り、複素環シリーズのうち好ましくはピラゾロンラジカ
ルまたはピリドンラジカルであり、

【００７３】ＢおよびＢ^ｏは、互いに同一であっても異
なっていてもよく、各々上記にて定義した通りであり、

【００７４】ＲおよびＲ^ｏは、互いに同一であっても異
なっていてもよく、各々上記にて定義した通りであり、

【００７５】Ｋ^ｏは、二重カップリングのカップリング
成分のラジカルである）で表される。

【００７６】式（１ａ）の染料例を用いると、染料（１
ａ）の本発明による混合物には、式（１ａ−Ａ１）およ
び（１ａ−Ｂ１）の染料が含まれ、ＺがラジカルＸ^Ａま
たはＸ^Ｂである場合には、式（１ａ−Ａ３）、（１ａ−
Ｂ３）、（１ａ−Ｂ４）および（１ａ−Ａ４）

【００７７】

【化５６】

【００７８】

【化５７】

【００７９】

【化５８】

【００８０】

【化５９】

【００８１】

【化６０】

【００８２】

【化６１】 （式中、式のラジカルは上記にて定義した通りである）
の染料が含まれる。（Ａ３）、（Ｂ３）、（Ｂ４）およ
び（Ａ４）による染料は、通常、１００％を基準とした
混合物の重量比（％）で約（７０〜６０）：（１８〜１
３）：（１８〜１３）：（８〜２）で存在する。

【００８３】２個のラジカル−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｘおよび
−Ｂ^ｏ−Ｎ（Ｒ^ｏ）−Ｚが出発成分ＤまたはＫの同一の
ラジカルに結合している場合には、これは特にカップリ
ング成分Ｋのラジカルである。この場合、染料は式（１
ｅ）

【００８４】

【化６２】 （式中、Ｄ、Ｋ、Ｂ、Ｂ^ｏ、Ｒ、Ｒ^ｏ、ＸおよびＺは式
（１ａ）〜（１ｄ）にて定義した通りである）で表され
る。

【００８５】前記ラジカルＤ、Ｄ^１およびＤ^２は、さら
にアゾ基によって置換されていてもよく、あるいはアゾ
基を含むラジカルによって置換されていてもよく、式
（１）のラジカルＦＢについて上記にて列挙したものと
同様に、Ｘ、Ｚ、Ｂ、Ｂ^ｏ、ＲおよびＲ^ｏは上記にて定
義した通りである。

【００８６】Ｄ、Ｄ^１およびＤ^２の例としては、好まし
くはスルホ、クロロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボアル
コキシまたはスルホンアミドで置換されていてもよいフ
ェニルまたはフェニレン、スルホ、クロロ、Ｃ_１−Ｃ_４
アルコキシまたはＣ_１−Ｃ_４アルキルで置換されていて
もよいナフチルまたはナフチレン、スルホ置換されてい
てもよい４−（フェニルアゾ）フェニルおよびスルホ置
換されていてもよいビフェニレンが挙げられる。

【００８７】Ｋは、例えばヒドロキシベンゼン、ヒドロ
キシナフタレン、アミノベンゼン、アミノナフタレンま
たはアミノヒドロキシナフタレンシリーズのカップリン
グ成分のラジカル、あるいは５−ヒドロキシ−３−メチ
ル−または−カルボキシ−ピラゾロン、６−ヒドロキシ
−２−ピリドンラジカルまたは環未置換またはＣ_１−Ｃ
_４アルキル−またはＣ_１−Ｃ_４アルコキシ−環置換アセ
トアセタリライドラジカルである。

【００８８】ラジカルＫは、通例の置換基、特にスルホ
基を有していてもよい。

【００８９】本発明の染料混合物において利点が得られ
るさらに他の染料としては、ラジカルＤ、Ｄ^１、Ｄ^２お
よびＫが反応性ラジカルをさらに含むことができる式
（１ａ）〜（１ｅ）に示すものが挙げられる。したがっ
て、トリ反応染料およびテトラ反応染料も同様に包含さ
れるが、この場合は反応性ラジカルのうち少なくとも１
個がＸ^ＡまたはＸ^Ｂ基である。ＤまたはＫに含まれる、
ＺおよびＸのようなさらに別の反応性ラジカルは、アミ
ノ基または他の方法、例えば直接結合によってＤまたは
Ｋに結合できる。上記の条件は、式（１）および（１
ａ）〜（１ｅ）で示されるモノアゾ染料およびジスアゾ
染料の金属錯体にも適用される。

【００９０】特に好ましい本発明の混合物は、Ｚが式
（２）

【００９１】

【化６３】 （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々互いに独立して、水素
または例えばハロゲン、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキ
シ、ヒドロキシル、カルボキシ、スルホおよびスルファ
トからなる群から選択される置換基によって置換されて
いてもよいＣ_１−Ｃ _４アルキルであるか、または、ベン
ジル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニルまたは式
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＳＯ_２−Ｗで示される基〔式中、Ｗ
はビニルまたは式−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｖで示される基
（式中、Ｖはアルカリ消失可能なラジカルである）また
は例えばハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチ
ル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_５アルカノイルア
ミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチルおよびスルホからなる群から
選択される置換基によって置換されていてもよいフェニ
ル、または例えばハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコ
キシ、Ｃ_２−Ｃ_５アルカノイルアミノ、ヒドロキシル、
カルボキシルおよびスルホからなる群から選択される置
換基によって置換されていてもよいナフチルである〕で
あるか、または−ＮＲ^１Ｒ^２が、モルホリノ、ピペリジ
ノまたはピペラジノラジカルであり、Ｙは、塩素、フッ
素または置換されていてもよいピリジニウムラジカルで
ある）で示される一般式（１Ａ）および（１Ｂ）または
（１ａ）〜（１ｅ）の染料を含む混合物である。

【００９２】好ましくは、ＹがＦである染料である。Ｙ
がＣｌである染料のうち、好ましくは−ＮＲ^１Ｒ^２がス
ルホフェニルアミノ以外の上記にて定義した通りのもの
である。

【００９３】さらに、特に好ましくは、いずれの場合も
ＺがＸ^Ａおよび／またはＸ^Ｂを有する染料を含む本発明
の混合物である。

【００９４】好ましくは、ラジカル−Ｂ^ｏ−Ｎ（Ｒ^ｏ）
−Ｚが式（２ａ）

【００９５】

【化６４】 （式中、

【００９６】Ｒ^γは、炭素数１〜４個のアルキルまたは
好ましくは水素であり、

【００９７】Ｙは、塩素、フッ素、ピリジニウムまたは
置換ピリジニウム、例えば、炭素数１〜４個のアルキ
ル、カルボキシル、スルホ、シアノまたはカルバモイル
によって置換されたピリジニウムであり、

【００９８】Ｗは、ビニルまたは式−ＣＨ_２−ＣＨ_２−
Ｖで示される基（式中、Ｖはアルカリ消失可能なラジカ
ル、例えばスルファト、チオスルファト、アセチルオキ
シ、ホスファト、メチルスルホニルオキシ、ウレイド、
メチルスルホニルアミノ、塩素、臭素、フッ素、ベンゾ
イルオキシ、例えば炭素数１〜４個のアルキル、カルボ
キシル、スルホ、シアノまたはカルバモイルによって置
換されていてもよいフェニルスホニルオキシである）で
あり、

【００９９】Ｒ^３は、水素、塩素、臭素、炭素数１〜４
個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキ
シルまたはスルホである）で示される場合の式（１Ａ）
および（１Ｂ）の染料を含む混合物が包含される。

【０１００】好ましくは式（１０）および（１１）

【０１０１】

【化６５】

【０１０２】

【化６６】 （式中、

【０１０３】Ｍは上記にて定義した通りであり、

【０１０４】ラジカルＡはＸであるか、または一方のＡ
がＸであり、他方のＡがＺであって、Ｚは上記式（１）
にて定義した通りであり、同一の式におけるＸは１番目
がＸ ^Ａ、２番目がＸ^Ｂであり、

【０１０５】Ｒ^４は、水素、メチルまたはエチルであ
り、

【０１０６】ベンゼン環Ｅは必要であればさらに置換さ
れていてもよく、

【０１０７】ｒは１または２であり、

【０１０８】ｓは０または１であり、

【０１０９】ｐは０または１であり、式（１０）および
（１１）におけるベンゼン環Ｅは好ましくはそれ以上置
換されていない）で示される染料を含む混合物である。

【０１１０】さらに好ましくは、式（１２）

【０１１１】

【化６７】 （式中、Ｍ、Ａおよびｒは上記にて定義した通りであ
る）で示される染料を含む混合物である。

【０１１２】本発明によるその他の価値ある混合物とし
ては、各々式（１３）〜（４２）で表される式（１Ａ）
および（１Ｂ）の染料を含むものが挙げられる。

【０１１３】

【化６８】

【０１１４】

【化６９】

【０１１５】

【化７０】

【０１１６】

【化７１】

【０１１７】

【化７２】

【０１１８】

【化７３】

【０１１９】

【化７４】

【０１２０】

【化７５】

【０１２１】

【化７６】

【０１２２】

【化７７】

【０１２３】

【化７８】

【０１２４】

【化７９】

【０１２５】

【化８０】

【０１２６】

【化８１】

【０１２７】

【化８２】

【０１２８】

【化８３】

【０１２９】

【化８４】

【０１３０】

【化８５】

【０１３１】

【化８６】

【０１３２】

【化８７】

【０１３３】

【化８８】

【０１３４】

【化８９】

【０１３５】

【化９０】

【０１３６】

【化９１】

【０１３７】

【化９２】

【０１３８】

【化９３】

【０１３９】

【化９４】

【０１４０】

【化９５】

【０１４１】

【化９６】

【０１４２】

【化９７】 （式中、

【０１４３】Ａ、Ｍ、Ｒ、Ｋ、Ｅ、ｐ、ｒおよびｓは上
記にて定義した通りであり、

【０１４４】Ｒ^５は、水素、メチルおよびエチルなどの
炭素数１〜４個のアルキル、メトキシおよびエトキシな
どの炭素数１〜４個のアルコキシ、プロピオニルアミノ
およびアセチルアミノなどの炭素数２〜５個のアルカノ
イルアミノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニルアミノ、ア
ミノカルボニルアミノ、塩素、臭素または置換されてい
てもよいフェニルカルボニルアミノであり、

【０１４５】Ｒ^７は、水素、メチルおよびエチルなどの
炭素数１〜４個のアルキル、メトキシおよびエトキシな
どの炭素数１〜４個のアルコキシ、ヒドロキシルまたは
スルホであり、

【０１４６】Ｒ^８は、メチルまたはカルボキシルであ
り、

【０１４７】Ｒ^９は、プロピオニルおよびアセチルなど
の炭素数２〜４個のアルカノイル、またはアミノカルボ
ニルであり、

【０１４８】Ｒ^９は、シアノ、アミノカルボニル、スル
ホメチル、スルホまたは水素であり

【０１４９】ｔは、２または３であり、

【０１５０】ｋは、１、２または３であり、

【０１５１】式（２２）、（２５）、（２９）および
（３７）中の１つの−ＳＯ_３Ｍ基は、それぞれの式中の
８−ヒドトキシナフタレンラジカルの３位または４位に
結合する）で示されるもの、

【０１５２】また、式（４３）または式（４４）

【０１５３】

【化９８】

【０１５４】

【化９９】 （式中、

【０１５５】Ｍ、Ａ、Ｒ、ｐ、ｒおよびｓは上記にて定
義した通りである，

【０１５６】ＰＣは、銅またはニッケルフタロシアニン
のラジカルであり、

【０１５７】Ｒ^１０は、水素または例えば塩素および臭
素などのハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホおよびスルファトによって置換されていてもよい炭素
数１〜４個のアルキルであり、

【０１５８】Ｒ^１１は、水素または、例えば塩素および
臭素などのハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホおよびスルファトによって置換されていてもよい炭
素数１〜４個のアルキルであり、

【０１５９】ａは、１または２であり、

【０１６０】ｂは、１または２であり、

【０１６１】ｃは、０、１または２であり、

【０１６２】ｄは、０または１であるが、ただし、（ａ
＋ｂ＋ｃ＋ｄ）の合計は４以下であり、且つ（ａ＋ｂ）
の合計は少なくとも２である）で示される染料を含むも
のが挙げられ、

【０１６３】さらに、一般式（４５）〜（４８）

【０１６４】

【化１００】

【０１６５】

【化１０１】

【０１６６】

【化１０２】

【０１６７】

【化１０３】 （式中、

【０１６８】Ａ、Ｒ、Ｒ^βおよびＭは上記にて定義した
通りであり、

【０１６９】Ｔは、いずれの場合においても、塩素、臭
素またはメトキシであり、好ましくは塩素であり、

【０１７０】Ｇは、例えば炭素数２〜６個、好ましくは
炭素数２〜４個のアルキレン、または１個または２個の
ヘテロ基、例えば−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−ま
たは−ＣＯ−ＮＨ−によって中断されている炭素数３〜
８個のアルキレンなどの脂肪族橋であり、

【０１７１】Ａｌｋは、炭素数１〜４個のアルキレンで
ある）のうち１つで示される染料を含むものが挙げられ
る。

【０１７２】ベンゼン核Ｅを有するジアゾ成分の例とし
ては、１，３−フェニレン−４−スルホン酸、１，４−
フェニレンジアミン−２−スルホン酸、１，４−フェニ
レンジアミン−２，５−ジスルホン酸および１，３−フ
ェニレンジアミンジスルホン酸が挙げられる。式（１
０）におけるラジカルＲ^４は、特に水素、メチルまたは
エチルである。

【０１７３】式（１０）〜（４８）で示される染料にお
いて、１つのラジカルＡは、好ましくは一般式（３）

【０１７４】

【化１０４】 （式中、Ｑは、アミノ、モルホリノ、Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ、β−スルホエチルアミノ、またはフェニル核にお
いて、例えば塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、アセチルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチルおよびスルホからなる群から選択される置換
基によって置換されていてもよいフェニルアミノである
か、またはフェニル核において、例えば塩素、メチルお
よびエチルからなる群から選択される置換基によって置
換されていてもよいＮ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）−Ｎ−
フェニルアミノ、または、フェニル核において、例えば
塩素、メチルおよびエチルからなる群から選択される置
換基によって置換されていてもよいＮ−スルホ−（Ｃ _１
−Ｃ_４アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ、または、Ｎ−
ヒドロキシ−Ｃ_１−Ｃ _４アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
またはスルホナフチルアミノである）で表されるラジカ
ルであり、第２の反応性ラジカルＡは、Ｘ^ＡまたはＸ^Ｂ
基である。

【０１７５】本発明の混合物におけるこの種の染料とし
ては、例えば、式（４９）

【０１７６】

【化１０５】 （式中、Ｍ、Ｒ、Ｑおよびｓは上記にて定義した通りで
あり、１つの染料におけるラジカルＸはＸ^Ａについて定
義した通りであり、もう１つの染料おけるラジカルＸは
Ｘ^Ｂについて定義した通りである）で示される染料が挙
げられる。

【０１７７】好ましくは、両方のラジカルＡがＸである
染料（１０）〜（４８）である。ここで、同一の染料中
で異なっていてもよい１ラジカルＡがＸであり、他のラ
ジカルが上記式（２ａ）で示されるラジカルである染料
である。

【０１７８】本発明はさらに、式（５）

【０１７９】

【化１０６】 （式中、ＦＢ、Ｂ、Ｂ^ｏ、Ｒ、Ｒ^ｏおよびｎは上記にて
定義した通りである）で示される化合物、またはその対
応する染料先駆物質と、化合物４，５，６−トリフルオ
ロピリミジン１〜２モルおよび必要に応じて式（６）

【０１８０】

【化１０７】 （式中、Ｈａｌは、塩素、臭素またはフッ素であり、Ｚ
は上記にて定義した通りである）で示される化合物の１
〜２モルとを反応させ、染料先駆物質を使用している場
合には、続いてこれらの先駆物質を所望の最終染料に変
換し、そして任意にさらに変換反応させることによって
染料（１）を調製するための方法も提供する。

【０１８１】好ましいアゾ染料を調製するためには、ジ
アゾ成分およびカップリング成分はいずれもアミノ基−
Ｎ（Ｒ）Ｈを２個を含まなければならず、必要であれ
ば、アシル化可能なアミノ基を含んでいなければならな
い。必要があれば、対応するアセチルアミノまたはニト
ロ化合物を使用し、ハロトリアジン、ハロピリミジン等
との縮合の前に、アセチルアミノまたはニトロ基を加水
分解または還元によってそれぞれＮＨ_２基に変換する。
染料またはアシル化可能なアミノ基を含む染料先駆物質
と、繊維反応性ハロゲン化アシル化試薬との縮合によっ
て、反応性ラジカルＸおよびＺを導入する。先駆物質か
ら最終染料の調製するにあたり、反応は大抵の場合はア
ゾ染料を生じるカップリング反応である。

【０１８２】上記にて示した個々のプロセス工程は様々
な順序で実施可能であるため、プロセスを様々な形に変
更することが可能である。通常、反応は、個々の反応成
分間の単一の反応シーケンスが、特定の条件ごとに有利
となる範囲で導入される連続工程で実施される。特定の
条件でハロトリアジンまたはハロピリミジンラジカル等
の加水分解が起こるため、アセチルアミノ基を含む中間
体を加水分解し、アミノジフルオロトリアジンまたはト
リフルオロトリアジン等との縮合の前にアセチル基を除
去しなければならない。さらに適した変換反応として
は、例えば、その後に行われるジハロトリアジニルラジ
カルとアミンとの反応が挙げられる。式ＨＮＲ^１Ｒ
^２（式中、Ｒ^１およびＲ^２は上記にて定義した通りであ
る）、２，４，６−トリハロ−ｓ−トリアジンおよびジ
アミノベンゼンスルホン酸からの二次縮合生成物の調
製、トリハロトリアジンとアミンとのまたはジアミノベ
ンゼンスルホン酸との縮合生成物の調製において、どの
反応を最初に実施すると最も良いかは様々であり、特
に、反応に関与するアミノ化合物の溶解性およびアシル
化されるアミノ基の塩基性によって変化する。プロセス
の製法の最も重要な形は実施例において説明する。

【０１８３】本発明による式（１）で示されるモノアゾ
染料またはポリアゾ染料を調製するための適した出発化
合物としては、例えば以下のものが挙げられる。

【０１８４】ジアゾ成分（Ｄ、Ｄ^１およびＤ^２）とし
て：

【０１８５】１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジア
ミノベンゼン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１，３−
ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４
−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノ−４−エトキシ
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジ
アミノ−２−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２
−クロロベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチ
ルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチルベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、
２，６−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノ−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，
３，５，６−テトラメチルベンゼン、１，３−ジアミノ
−４−ニトロベンゼン、４，４’−ジアミノスチルベ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノビフェニル（ベンジジン）、３，３’−ジメチ
ルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，
３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジカルボキシベ
ンジジン、３，３’−ジカルボキシメトキシベンジジ
ン、２，２’−ジメチルベンジジン、４，２’−ジアミ
ノビフェニル（ジフェニリン）、２，６−ジアミノナフ
タレン−４，８−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベン
ゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４
−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジ
スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−
５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼ
ン−５−スルホン酸、１，５−ジアミノ−６−メチルベ
ンゼン−３−スルホン酸、１，３−ジアミノ−６−メチ
ルベンゼン−４−スルホン酸、３−（３’−または４’
−アミノベンゾイルアミノ）−１−アミノベンゼン−６
−スルホン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）
−４−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４
−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミ
ノベンゼン−４−カルボン酸、１，２−ジアミノベンゼ
ン−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−５−
カルボン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−メチルベ
ンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルオキサイド、
４，４’−ジアミノジフェニルウレア−２，２’−ジス
ルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルオキシエタン
−２，２’−ジスルホン酸、４，４−ジアミノスチルベ
ン−２，２’−ジスルホン酸、２−アミノ−５−アミノ
メチルナルタレン−１−スルホン酸、２−アミノ−５−
アミノメチルナフタレン−１，７−ジスルホン酸および
１−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸；

【０１８６】使用するジアゾ化合物がジアミンではな
く、プロセスの変形に関連した説明で述べたように、加
水分解によってアセチル基が消失するアミノアセチルア
ミノ化合物である場合には、上記のジアゾ成分のモノア
セチル化合物が考慮され、例えば、１−アセチルアミノ
−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸および１−アセ
チルアミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホン酸が好
適である。

【０１８７】カップリング成分Ｋとして：

【０１８８】１−アミノ−３−メチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ
−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフェニルウレ
ア、１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、１−ア
ミノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンジル、１，３
−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノナフ
タレン−６−または−８−スルホン酸、１−アミノ−２
−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アミノナ
フタレン−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン酸、２−
ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，
４，６−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−８−アセチ
ルアミノナフタレン−３−スルホン酸、１−ベンゾイル
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−
４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒ
ドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５
−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−メチル
−または２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、
２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸、２−メチル−または２−エ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アセチルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−８ヒドロ
キシナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン
酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−および−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−
アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−および−４，６−ジスルホン酸、１−（４’
−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−および−４，６−ジスルホン酸、１−
（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−および４，６−ジスルホン酸、１−
（３’−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−および４，６−ジスルホン酸、２−
（４’−アミノ−３’−スルホフェニルアミノ）−５−
ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸、２，４，
６−トリアミノ−３−シアノピリジン、１−β−アミノ
エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２
−ピリドン、１−γ−アミノプロピル−３−スルホメチ
ル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドンおよび
１，３−ジアミノベンゼン。

【０１８９】式（１）中の２つのラジカル−Ｂ−Ｎ
（Ｒ）−Ｘおよび−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｚが、同一の成分、
例えば上述したカップリング成分に結合する場合、ジア
ゾ化対象となるアミノ基の他に、アシル化可能なアミノ
基を含まないジアゾ成分を使用することができる。この
ジアゾ成分としては、例えば、アミノベンゼン、１−ア
ミノ−２−，−３−または−４−メチルベンゼン、１−
アミノ−２−，−３−または−４−メトキシベンゼン、
１−アミノ−２−，−３−または−４−クロロベンゼ
ン、１−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミ
ノ−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチ
ル−６−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ
−４−ニトロベンゼン、１−アミノビフェニル、１−ア
ミノベンゼン−２−，−３−または−４−カルボン酸、
２−アミノジフェニルエーテル、１−アミノベンゼン−
２−，−３−または−４−スルホンアミド、１−アミノ
ベンゼン−２−，−３−または−４−スルホン酸、１−
アミノベンゼン−２，４−および−２，５−ジスルホン
酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン
酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４
−スルホン酸、１−アミノナフタレン、２−アミノナフ
タレン、１−アミノナフタレン−２−，−４−，−５
−，−６−，−７−または−８−スルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−１−，−３−，−４−，−５−，−６
−，−７−または−８−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−３，６−または−５，７−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１，５−，−１，７−，−３，６−，
−５，７−，−４，８−または−６，８−ジスルホン
酸、１−アミノナフタレン−２，５，７−トリスルホン
酸、２−アミノナフタレン−１，５，７−，−３，６，
８−または−４，６，８−トリスルホン酸、４−アミノ
ベンゼン−３，４’−ジスルホン酸および３−メトキシ
−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’，５’−
ジスルホン酸を用いることもできる。

【０１９０】通常、ジアゾ成分またはジアゾ化可能なア
ミノ基を含む中間体は、鉱酸水溶液中の亜硝酸の低温で
の作用による反応に関する従来の方法によってジアゾ化
される。カップリング成分へのカップリングも同様に、
カップリング成分のタイプに応じて強酸性または弱酸性
から弱アルカリ性ｐＨでの従来の方法によって行われ
る。反応性成分と、ジアゾ成分およびカップリング成
分、アミンまたはアシル化可能なモノアゾまたはジスア
ゾ中間体、またはアミノ含有染料との縮合は、好ましく
は水溶液中または懸濁液中で低温にて弱酸性、中性のｐ
Ｈで行われる。有利には、縮合の過程において放出され
るハロゲン化水素を、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩ま
たは炭酸水素塩水溶液の添加によって継続して中和す
る。

【０１９１】本発明の混合物は、天然および合成のヒド
ロキシ含有および／またはアミド含有材料、特にセルロ
ースおよびポリアミドからなる材料の染色およびプリン
トに非常に有用である。これらの混合物は、吸尽プロセ
スおよびコールドパディングプロセスによるセルロース
材料の染色、綿およびビスコースレーヨンのプリントに
特に有用である。染色物は良好なビルドアップキャパシ
ティおよび高固定率で得られ、そして良好でオールラウ
ンドな堅牢性、特に湿潤堅牢度を有する。

【０１９２】以下、実施例によって本発明を具体的に説
明する。部および％は、特に明記しない限り重量部およ
び重量％である。重量部はリットルに対するキログラム
としての容量部に関連する。

【０１９３】式を用いて実施例に記載されている化合物
は、遊離酸の形で示されている。これらの化合物は通
常、リチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩などの
アルカリ金属塩の状態で調製・単離され、その塩の状態
で染色に用いられる。同様に、遊離酸の状態での出発化
合物および以下の実施例、特に表に挙げる実施例にて記
載する成分は、そのまままたは塩、好ましくはアルカリ
金属塩の状態で合成に用いることができる。

【０１９４】本発明の混合物における各染料に対して報
告された可視領域での吸収極大（λ _ｍａｘ）は、そのア
ルカリ金属塩の水溶液で測定したものである。Ｘ^Ａおよ
びＸ ^Ｂのみが異なる式（１Ａ）および（１Ｂ）の染料は
通常、同一のλ_ｍａｘ値を有する。

【０１９５】染色方法１ 本発明の混合物２部を水１００部に溶解する。溶液を冷
水１９００部に加え、塩化ナトリウム６０部を添加し、
この染浴に綿布帛１００部を入れる。温度を６０℃まで
上昇させ、３０分後に無水炭酸ナトリウム４０部を添加
し、さらに塩化ナトリウム６０部を添加する。温度を３
０分間６０℃に維持し、次いで染色物をすすぎ、０．３
％強度の非イオン性洗剤の沸騰溶液で１５分間洗浄し、
再度すすいで乾燥させる。

【０１９６】染色方法２ 本発明の混合物４部を水５０部に溶解する。１リットル
あたり水酸化ナトリウム５ｇおよび無水炭酸ナトリウム
１０ｇを含む溶液５０部を添加する。得られた溶液を用
いて、重量に対して７０％の湿潤含浸量で綿布帛をパデ
ィングした後、パディングした布帛をローラに巻き上
げ、室温にて３〜１２時間放置する。その後、染色され
た材料をすすぎ、非イオン性洗剤を含む沸騰水浴中で１
５分間洗浄し、再度すすいで乾燥させる。

【０１９７】

【実施例】

【０１９８】実施例１ ａ）１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸０．２モルを水３５０ｍｌに溶解したｐＨ
６．５の溶液を、氷３５０ｇの氷と混合する。フッ化ナ
トリウム３．４ｇを加えた後、十分に攪拌しながら２，
４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン（フッ
化シアヌル）０．２１モルを急激に添加し、０℃にて５
分間反応を継続する。次いでモルホリン０．２モルを添
加し、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整する。し
ばらく攪拌を継続し、その間に温度を約１０℃まで上昇
させる。

【０１９９】ｂ）２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
のリチウム塩０．２２モルを水２００ｍｌに溶解したｐ
Ｈ７の水溶液に、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加す
る。この溶液を１０℃まで冷却し、２，４，６−トリフ
ルオロピリミジン０．２３モルを１時間かけて添加す
る。この間は温度を１０℃に維持する。約２時間攪拌を
継続し、その間に混合物を徐々に３０℃まで加熱する。
沈殿したフッ化リチウムを濾過して取り除き、濾過液と
５Ｎ硝酸ナトリウム水溶液４０．２ｍｌとを混合する。
次に、得られた混合物を、水２００ｍｌと、氷２００ｇ
と、３１％強度の塩酸５０ｍｌとの混合物中に攪拌しな
がら添加し、次いで反応混合物を０〜５℃でさらに約１
時間攪拌する。その後、スルファミン酸を用いて定法で
過剰の亜硝酸を分解し、混合物をａ）で調製したカップ
リング成分の溶液に攪拌しながら添加する。ｐＨ６．５
〜７．０、温度１５〜２０℃でカップリングを行う。

【０２００】カップリング終了後、遊離酸の形で表現す
ると式（Ａ）および（Ｂ）で表される２種類の染料

【０２０１】

【化１０８】 （λ_ｍａｘ＝５１５および５３２ｎｍ）および

【０２０２】

【化１０９】 （λ_ｍａｘ＝５１５および５３２ｎｍ）をアルカリ金属
塩として塩析し、モル比約３．６：１で染料（Ａ）およ
び（Ｂ）を含む本発明の混合物を単離し、乾燥させ、粉
砕する。この染料は、繊維反応染料で周知の染色技術に
よって綿を例えば明るい赤の色合いに染色する。

【０２０３】実施例２

【０２０４】ａ）１，４−ジアミノベンゼン−２，５−
ジスルホン酸０．２モルを水約５５０ｍｌに溶解した中
性溶を５０℃まで加熱し、十分に攪拌しながら２，４，
６−トリフルオロピリミジン０．３モルを加える。この
間、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に維持す
る。約３時間攪拌を継続した後、混合物を０℃まで冷却
し、３０％強度の塩酸５５ｍｌを加える。続いて、０〜
５℃で３０分かけて、３０％強度の亜硝酸ナトリウム水
溶液４７ｍｌを添加する。さらに約３０分間混合物を攪
拌し、スルファミン酸を用いて過剰の亜硝酸塩を分解す
る。

【０２０５】ｂ）６−アミノ−１−ナフトール−３−ス
ルホン酸のリチウム塩０．２モルを水約６５０ｍｌに溶
解したｐＨ７〜７．５の溶液に、攪拌しながらフッ化シ
アヌル０．２１モルを３０分かけて徐々に混合する。こ
の間、１１％強度の水酸化リチウム水溶液を用いてｐＨ
を３．７〜４．１に維持する。次いで混合物をさらに約
５分間攪拌し、モルホリン０．２モルを加える。ｐＨを
７、温度５〜８℃で反応を終了する。次に、この混合物
にａ）で調製したジアゾニウム塩溶液を添加し、ｐＨ
５．５〜６．５、温度約１５℃でカップリング反応を実
施する。

【０２０６】カップリング終了後、式

【０２０７】

【化１１０】 （式中、Ｘ^０は一方の染料でラジカルＸ^Ａ、他方の染料
でＸ^Ｂである）で表される２種類の染料からなる染料混
合物を単離する。本発明の混合物中にはモル比約３．
５：１でＸ^ＡおよびＸ^Ｂを含む２種類の染料が存在す
る。本発明の染料混合物は、繊維反応材料で一般に用い
られる染色およびプリント技術によって、綿などの先に
述べた材料を赤い色合いに染色する。

【０２０８】実施例３ モルホリンの代わりに、等量のジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アミンを用いること以外は実施例２で説明した以下
の手順を用いて本発明の染料混合物を調製する。これに
よって、式

【０２０９】

【化１１１】 （式中、Ｘ^０は一方の染料でラジカルＸ^Ａ、他方の染料
でＸ^Ｂである）で表される２種類の染料からなる染料混
合物が得られる。本発明の染料混合物は、例えば綿を強
い赤の色合いに染色する。

【０２１０】実施例４〜３１ 以下の表に列挙する実施例において、式（Ｃ）

【０２１１】

【化１１２】 の染料を含む本発明のさらに他の染料混合物をそれらの
成分に基づいて説明する。Ｄはジアゾ成分のラジカル、
Ｋはカップリング成分のラジカル、式のラジカルＸ^０は
一方の染料でラジカルＸ^Ａ、他方の染料でＸ^Ｂで定義さ
れる。これらは本発明の手順のうちいずれかを用いて調
製可能であり、例えば上記実施例の１つと同様に、繊維
反応染料で一般に用いられている染色およびプリント技
術で、以下に記載する具体的な材料、特に綿に対して表
に列挙する実施例それぞれに示す色合いが強く染まった
プリントが得られる。

【０２１２】

【表１】

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】

【表４】

【０２１６】

【表５】

【０２１７】

【表６】

【０２１８】

【表７】

【０２１９】

【表８】

【０２２０】

【表９】

【０２２１】

【表１０】

【０２２２】実施例３２ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸０．２モルを水約４００ｍｌに溶解したｐＨ８
〜９の溶液に、十分に攪拌しながら２，４，６−トリフ
ルオロピリミジン０．２２モルを添加し、上記のｐＨ範
囲で３５〜４０℃の温度で反応を実施する。次いで、実
施例１ｂ）に従って調製した反応混合物をジアゾニウム
塩と混合し、本願明細書で説明した方法でカップリング
反応を実施する。

【０２２３】このようにして得られた、式（Ｄ）

【０２２４】

【化１１３】 の染料４種類を含む混合物をアルカリ金属塩の形で単離
する。式（Ｄ）において、第１の染料におけるラジカル
Ｘ^１０およびＸ^２０はラジカルＸ^Ａであり、第２の染料
におけるラジカルＸ^１０はラジカルＸ^Ｂであり、ラジカ
ルＸ^２０はラジカルＸ^Ａであり、第３の染料ではラジカ
ルＸ^１０がラジカルＸ^Ａ、ラジカルＸ^２０がラジカルＸ
^Ｂ、第４の染料では、２個のラジカルＸ^１０およびＸ
^２０がラジカルＸ^Ｂである。この染料は、上記の順で約
１３：３：３：１の比率で染料混合物中に存在する。

【０２２５】例えば綿に対して、本発明の染料混合物は
強い赤の色合いを生む。

【０２２６】実施例３３ ８−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−１−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸のナトリウム塩０．２モルを
水約８００ｍｌに溶解した溶液を、塩酸を用いてｐＨ
４．５に調整し、十分に攪拌しながら２，４，６−トリ
フルオロピリミジン２．２モルを添加する。この混合物
を３０°Ｃまで加熱し、ｐＨ４．５〜６で約４時間かけ
て反応を完了させる。

【０２２７】次に、得られたカップリング成分を、実施
例１に記載の情報に基づいて、ｐＨ７．５〜８、温度約
１５°Ｃで実施例１ｂ）に従って得られたジアゾニウム
塩化合物と反応させる。

【０２２８】例えば塩析などによって、本発明の染料混
合物を単離する。これは式（Ｅ）

【０２２９】

【化１１４】 の染料４種類を含む染料混合物である。式中、第１の染
料におけるラジカルＸ^{１ ０}およびＸ^２０はラジカル
Ｘ^Ａ、第２の染料におけるラジカルＸ^１０はラジカルＸ
^Ｂ、ラジカルＸ^２０はラジカルＸ^Ａ、第３の染料におけ
るラジカルＸ^１０はラジカルＸ^Ａ、ラジカルＸ^２０はラ
ジカルＸ^Ｂ、第４の染料における２個のラジカルＸ^１０
およびＸ^２０はラジカルＸ^Ｂである。この染料は、上記
の順で約１３：３：３：１の比率で染料混合物中に存在
する。

【０２３０】例えば綿に対して、本発明の染料混合物は
強い赤の色合いを生む。

【０２３１】実施例３４〜６８ 以下の表に列挙する実施例は、式（５０）

【０２３２】

【化１１５】 （式中、Ｘ^ｏはラジカルＸ^ＡまたはＸ^Ｂ、Ｄはジアゾ成
分のラジカル、Ｋはこれらの一般式の染料の成分を用い
たカップリング成分のラジカルである）の染料を含む本
発明の染料混合物をさらに説明するものである。染料混
合物中の染料は、式（５０ａ）および（５０ｂ）で表さ
れ、ラジカルＺがＸ^ｏである場合には、ラジカルＸ^Ａま
たはＸ^Ｂは式（５０ｃ）、（５０ｄ）、（５０ｅ）およ
び（５０ｆ）で表される。

【０２３３】 Ｘ^Ａ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｚ （５０ａ） Ｘ^Ｂ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｚ （５０ｂ） Ｘ^Ａ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ａ （５０ｃ） Ｘ^Ａ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ｂ （５０ｄ） Ｘ^Ｂ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ａ （５０ｅ） Ｘ^Ｂ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ｂ （５０ｆ） これらの染料は、例えば実施例３２および３３に対する
類似の形など、上記の説明と詳細を同様にして調製可能
であり、例えば綿を優れた堅牢度で表記の色合いに染色
する。

【０２３４】

【表１１】

【０２３５】

【表１２】

【０２３６】

【表１３】

【０２３７】

【表１４】

【０２３８】

【表１５】

【０２３９】

【表１６】

【０２４０】

【表１７】

【０２４１】

【表１８】

【０２４２】

【表１９】

【０２４３】

【表２０】

【０２４４】

【表２１】

【０２４５】

【表２２】

【０２４６】実施例６９ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸０．２モルを水約６８０ｍｌに溶解したｐＨ
６．５の溶液を３５℃まで加熱する。ｐＨを６〜７に維
持しつつ、十分に攪拌しながら２，３−ジクロロキノキ
サリン−６−カルボキシルクロリド０．２１モルを添加
する。表記の反応条件を確認しながら約６時間かけて反
応を完了させ、次いで得られたカップリング成分を、実
施例１で説明したようにして、化合物４，６−ジフルオ
ロ−２−（３’−アミノ−４’−スルホフェニル）アミ
ノピリミジンおよび２，６−ジフルオロ−４−（３’−
アミノ−４’−スルホフェニル）アミノピリミジンのモ
ル比約３．５：１のジアゾニウム塩の等量混合物とカッ
プリングする。

【０２４７】例えば塩化ナトリウムを用いた塩析などの
従来の方法によって、得られた本発明の染料混合物を単
離する。この混合物は、式（Ｆ）

【０２４８】

【化１１６】 （式中、一方の染料では、ラジカルＸ^０が染料混合物の
約７７％のラジカルＸ^Ａ、他方の染料ではラジカルＸ^０
が染料混合物の約２３％のラジカルＸ^Ｂである）で表さ
れる２種類の染料のアルカリ金属塩（ナトリウム塩）を
含有している。

【０２４９】これらの染料混合物は、極めて優れた着色
特性を有し、例えば綿を赤い色合いに染色する。

【０２５０】実施例７０〜８０ 以下の表に列挙する実施例は、式（５１）

【０２５１】

【化１１７】 で表される染料を含む本発明の染料混合物をそれらの成
分に基づいてさらに説明するものである。Ｄはジアゾ成
分のラジカル、Ｋはカップリング成分のラジカル、Ｚ^１
は２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルラジ
カルであり、式のラジカルＸ^０は、一方の染料では定義
Ｘ^Ａ、他方の染料では定義Ｘ^Ｂを意味する。これらは本
発明の手順のうちいずれかにおいて調製可能であり、例
えば上記実施例の１つと同様に、繊維反応染料で一般に
用いられている染色およびプリント方法で、以下に記載
する具体的な材料、特に綿に対して表に列挙する実施例
それぞれに示す色合いの強い色のプリントが得られる。

【０２５２】

【表２３】

【０２５３】

【表２４】

【０２５４】実施例８１ ３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン０．
２６モルを水約２００ｍｌに溶解した中性溶液を氷２５
０部と混合し、ｐＨを４〜５に維持しつつ十分に攪拌し
ながらフッ化シアヌル０．２７モルを確実に添加する。
この混合物を約１０分間攪拌した後、依然として十分に
攪拌しながら８−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−
１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸０．２モルのリ
チウム塩水溶液約３５０ｍｌを添加し、温度を０℃から
約１０℃にゆっくりと上昇させながら、ｐＨ６．５〜７
で反応を実施する。その後、２，４−ジアミノベンゼン
スルホン酸および２，４，６−トリフルオロピリミジン
の反応生成物から得られたジアゾニウム塩２種類からな
る実施例１ｂ）において調製した混合物０．２モルを添
加する。この間、２０％強度の炭酸ナトリウム水溶液を
用いてｐＨを７．５〜８に維持する。数時間攪拌を継続
した後、本発明の染料混合物を単離する。この混合物
は、式

【０２５５】

【化１１８】 （式中、一方の染料におけるラジカルＸ^０は４，６−ジ
フルオロピリミジン−２−イルラジカルであり、他方の
染料におけるラジカルは２，４−ジフルオロピリミジン
−６−イルラジカルであり、これらはモル比約１：３．
６で混合物中に存在する）で表される。

【０２５６】本発明によるこの染料混合物は極めて優れ
た染色特性を有し、例えば綿の強い赤の染色物を生む。

【０２５７】実施例８１ａ〜９０ 以下の表に列挙する実施例は、式（Ｃ）

【０２５８】

【化１１９】 で表される染料を含む本発明の染料混合物をそれらの成
分に基づいてさらに説明するものである。Ｄはジアゾ成
分のラジカル、Ｋはカップリング成分のラジカル、式の
ラジカルＸ^０は、一方の染料では定義Ｘ^Ａ、他方の染料
では定義Ｘ^Ｂを意味する。これらは本発明の手順のうち
いずれかにおいて調製可能であり、例えば上記実施例の
１つと同様に、繊維反応染料で一般に用いられている染
色およびプリント技術で、以下に記載する具体的な材
料、特に綿に対して表に列挙する実施例それぞれに示す
色合いの強いプリントが得られる。

【０２５９】

【表２５】

【０２６０】

【表２６】

【０２６１】

【表２７】

【０２６２】

【表２８】

【０２６３】実施例９１ ２−アミノ−４−（アミノメチル）ベンゼンスルホン酸
０．２モルを水約５００ｍｌに溶解したｐＨ８の溶液
を、ｐＨ８〜８．５、温度３０〜４０°Ｃに維持しつ
つ、１１％強度の水酸化リチウム水溶液を同時に添加し
て十分に攪拌しながら２，４，６−トリフルオロピリミ
ジン０．２５モルと混合する。次いでこの混合物を０°
Ｃに冷却し、３０％強度の塩酸溶液５６ｍｌを添加し、
得られた化合物を亜硝酸ナトリウム溶液の添加によって
ジアゾ化する。

【０２６４】別の調製工程で、１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−４，６−ジスルホン酸０．２モルを、
水３００ｍｌと氷３００ｇとの混合物中でｐＨ４〜４．
５にて従来の方法で塩化シアヌル０．２１モルと反応さ
せる。次に４−クロロアニリンを水約２００ｍｌに溶解
した中性溶液０．２モルを添加し、この混合物を２０〜
３０°Ｃまで加熱し、ｐＨ６〜７で反応を完了させる。
次いでこの混合物を１０℃まで冷却し、ｐＨを７〜７．
５に維持しつつ、ジアゾニウム塩を含む上述したバッチ
を十分に攪拌しながら添加する。

【０２６５】カップリング反応が終了すると式

【０２６６】

【化１２０】 （式中、Ｘ^ｏは一方の染料で２，４−ジフルオロピリミ
ジン−６−イルラジカルであり、他方の染料で４，６−
ジフルオロピリミジン−２−イルラジカルであり、モル
比約３．２：１で含まれる）で表される染料混合物が得
られる。

【０２６７】本発明のこの染料混合物は、繊維反応染料
で一般に用いられている染色方法に従って、例えば綿を
強い赤の色合いに染色する。

【０２６８】実施例９２〜１１１ 以下の表に列挙する実施例は、式（Ｃ）

【０２６９】

【化１２１】 で表される染料を含む本発明の染料混合物をそれらの成
分に基づいてさらに説明するものである。Ｄはジアゾ成
分のラジカル、Ｋはカップリング成分のラジカル、式の
ラジカルＸ^０は、一方の染料では定義Ｘ^Ａ、他方の染料
では定義Ｘ^Ｂを意味する。本発明の染料混合物は、繊維
反応染料で一般に用いられている染色およびプリント技
術で、以下に記載する具体的な材料、特に綿に対して表
に列挙する実施例それぞれに示す色合いの強いプリント
を生む。

【０２７０】

【表２９】

【０２７１】

【表３０】

【０２７２】

【表３１】

【０２７３】

【表３２】

【０２７４】

【表３３】

【０２７５】

【表３４】

【０２７６】

【表３５】

【０２７７】実施例１１２ ２−アミノナフタレンスルホン酸０．２モルを氷／水混
合物約５５０部に溶解したリチウム塩の中性溶液を、ｐ
Ｈ約４に維持しつつ、十分に攪拌しながらフッ化シアヌ
ル０．２１モルに添加する。次に、得られた懸濁液に
２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸の中性溶液を添加
し、ｐＨを７〜７．５まで上昇させる。２０°Ｃで反応
を完了させ、バッチを０°Ｃまで冷却し、塩酸を添加し
た後、亜硝酸ナトリウム溶液を用いてｐＨ２〜２．２で
従来の方法にてジアゾ化する。スルファミン酸を用いて
過剰の亜硝酸ナトリウムを分解し、得られたジアゾニウ
ム塩懸濁液を、ｐＨ７〜８、温度１０〜１５℃で、本願
明細書に開示のカップリング成分を用いて実施例３２の
詳細に沿ってカップリングする。

【０２７８】得られた本発明の染料混合物ｔを例えば塩
析などの従来の方法で単離する。この混合物は、式

【０２７９】

【化１２２】 （式中、Ｘ^ｏは一方の染料で２，４−ジフルオロピリミ
ジン−６−イルラジカルであり、他方の染料で４，６−
ジフルオロピリミジン−２−イルラジカルであり、モル
比３．２：１で含まれる）の２種類の染料（遊離酸の形
で示す）を含んでいる。

【０２８０】当該技術分野で一般的な染色技術に従っ
て、本発明の染料混合物は例えば綿を強い赤の色合いに
染色する。

【０２８１】実施例１１３〜１２４ 以下の表に列挙する実施例は、式（５２）

【０２８２】

【化１２３】 で表される染料を含む本発明の染料混合物をそれらの成
分に基づいてさらに説明するものである。Ｄはジアゾ成
分のラジカル、Ｋはカップリング成分のラジカル、式の
ラジカルＸ^０は、一方の染料では定義Ｘ^Ａ、他方の染料
では定義Ｘ^Ｂを意味する。これらは本発明の手順のうち
いずれかにおいて調製可能であり、例えば上記実施例の
１つと同様に、繊維反応染料で一般に用いられている染
色およびプリント技術で、以下に記載する具体的な材
料、特に綿に対して表に列挙する実施例それぞれに示す
色合いが強く染まったプリントが得られる。

【０２８３】

【表３６】

【０２８４】

【表３７】

【０２８５】

【表３８】

【０２８６】

【表３９】

【０２８７】実施例１２５ Ｎ−エチルアニリン０．２２モルを水２００ｍｌおよび
氷２００ｇに溶解したｐＨ７の溶液を、十分に攪拌しな
がら塩化シアヌル０．２４モルと徐々に混合する。この
間、例えば２０％強度の炭酸ナトリウム水溶液などによ
ってｐＨを６〜７の値に維持する。約１時間攪拌を継続
した後、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸０．２モ
ルを水２５０ｍｌに溶解したナトリウム塩溶液を攪拌し
ながら添加し、ｐＨ６〜７、温度２５〜３５℃で反応を
完了させた。次いでこの混合物を０℃まで冷却し、３０
％強度の塩酸溶液５６ｍｌを添加し、これに３０％強度
の亜硝酸ナトリウム溶液４７ｍｌを添加することによっ
て従来の方法でジアゾ化した。スルファミン酸を用いて
過剰な亜硝酸塩を分解した後、この反応混合物を実施例
３２に従って調製したカップリング成分混合物に攪拌し
ながら加え、ｐＨ７〜８、温度１０〜１５°Ｃでカップ
リング反応を完了させた。

【０２８８】従来の方法で単離した本発明の染料混合物
は、式

【０２８９】

【化１２４】 （式中、ラジカルＸ^ｏは一方の染料で２，４−ジフルオ
ロピリミジン−６−イルラジカルであり、他方の染料で
４，６−ジスルホピリミジン−２−イルラジカルであ
り、モル比３．４：１で含まれる）の２種類の染料（遊
離酸の形で示す）を含んでいる。

【０２９０】当該技術分野で一般的な染色技術に従っ
て、本発明の染料混合物は例えば綿を強い赤の色合いに
染色する。

【０２９１】本発明の染料混合物は、例えば綿を強い赤
の色合いに染色する。

【０２９２】実施例１２６〜１３１ 以下の表に列挙する実施例は、式（５２）

【０２９３】

【化１２５】 で表される染料を含む本発明の染料混合物をそれらの成
分に基づいてさらに説明するものである。Ｄはジアゾ成
分のラジカル、Ｋはカップリング成分のラジカル、式の
ラジカルＸ^０は、一方の染料では定義Ｘ^Ａ、他方の染料
では定義Ｘ^Ｂを意味する。これらは本発明の手順のうち
いずれかにおいて調製可能であり、例えば上記実施例の
１つと同様に、繊維反応染料で一般に用いられている染
色およびプリント技術で、以下に記載する具体的な材
料、特に綿に対して表に列挙する実施例それぞれに示す
色合いが強く染まったプリントが得られる。

【０２９４】

【表４０】

【０２９５】

【表４１】

【０２９６】実施例１３２〜１４３ 以下の表に列挙する実施例は、式（５３）

【０２９７】

【化１２６】 （式中、Ａ’および／またはＡ”は、Ｄはジアゾ成分の
ラジカル、Ｋはこれらの一般式の染料の成分を用いたカ
ップリング成分のラジカルである）の染料を含む本発明
の染料混合物をさらに説明するものである。染料混合物
中の染料は、それぞれ式（５３ａ−１）および（５３ａ
−２）、（５３ｂ−１）および（５３ｂ−２）で表され
る。あるいは、Ａ’およびＡ”がいずれもＸ^ｏである場
合には、染料は式（５３ｃ）、（５３ｄ）、（５３ｅ）
および（５３ｆ）で表される。 Ｘ^Ａ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ａ” （５３ａ−１） Ｘ^Ｂ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ａ” （５３ａ−２） Ａ’ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ａ （５３ｂ−１） Ａ’ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ｂ （５３ｂ−２） Ｘ^Ａ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ａ （５３ｃ） Ｘ^Ａ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ｂ （５３ｄ） Ｘ^Ｂ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ａ （５３ｅ） Ｘ^Ｂ − Ｄ − Ｎ = Ｎ − Ｋ − Ｘ^Ｂ （５３ｆ）

【０２９８】これらの染料は、例えば上記の実施例のう
ちいずれかに対する類似の形など、上記の説明と詳細を
同様にして調製可能であり、例えば綿を優れた堅牢度で
表記の色合いに染色する。

【０２９９】

【表４２】

【０３００】

【表４３】

【０３０１】

【表４４】

【０３０２】

【表４５】

【０３０３】実施例１４４〜１６９ 以下に記載の内容は、各試料の一般式によって本発明の
染料混合物をさらに説明するものである。式中、ラジカ
ルＸ^０は上記Ｘ^ＡおよびＸ^Ｂにて定義した通りであり、
染料混合物は、Ｘ^ＡおよびＸ^Ｂによって区別される個々
の染料２種類からなるものであってもよく、例えば染料
分子中にラジカルＸ^０が２個存在する場合には、例えば
３４〜６８に詳細に説明した通り、式（５０ｃ）〜（５
０ｆ）で表される４種類の染料で構成されるものとする
こともできる。

【０３０４】

【表４６】

【０３０５】

【表４７】

【０３０６】

【表４８】

【０３０７】

【表４９】

【０３０８】

【表５０】

【０３０９】

【表５１】

【０３１０】

【表５２】

【０３１１】

【表５３】

【０３１２】

【表５４】

【０３１３】

【表５５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 62/51 Ｃ０９Ｂ 62/51 Ａ Ｃ Ｄ０６Ｐ 3/24 Ｄ０６Ｐ 3/24 Ｃ 3/66 3/66 Ｂ (72)発明者 ヴェルナー ラス ドイツ連邦共和国、Ｄ−65439 フロルシ ェイム−ヴェイルバッハ、ヴィンゲルトス トッラッセ ８ エー

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１Ａ）および（１Ｂ） 【化１】 【化２】 （式中、 ＦＢは、水溶性有機染料、好ましくは、スルホ含有モノ
   アゾ、ジスアゾ、トリスアゾまたはポリアゾ染料のラジ
   カル、１：１銅、１：２クロムおよび１：２コバルトモ
   ノアゾ、ジスアゾまたはトリスアゾ染料またはスルホ含
   有アントラキノン、フタロシアニン、金属フタロシアニ
   ン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、トリフェ
   ンジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニ
   ルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロアリー
   ル、ナフトキノン、パイレンキノンまたはペリレンテト
   ラカルボイミド染料のラジカルであり、 Ｂは、直接共有結合または芳香族炭素環ラジカルの環形
   成炭素原子にまたはＦＢの芳香族複素環式ラジカルの環
   形成炭素原子または窒素原子に結合する橋であり、 Ｒは、水素または置換されていてもよい炭素数１〜６個
   のアルキルであり、 Ｂ^０は、Ｂについて定義した通りであり、 Ｒ^０は、Ｒについて定義した通りであり、 ｎは、１または２であり、 Ｘ^Ａは、２，４−ジフルオロピリミジン−６−イル基で
   あり、 Ｘ^Ｂは、４，６−ジフルオロピリミジン−２−イル基で
   あり、 Ｚは、もう１つの複素環式繊維反応性基または複素環式
   繊維反応ラジカルを含む基、またはＸ^ＡまたはＸ^Ｂで定
   義した通りである）で表される染料を含む混合物。
2. 【請求項２】 式（１ａ）〜（１ｅ） 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 （式中、 Ｘは、それぞれの場合において、１つのＸが式（１Ａ）
   に適したＸ^Ａであり、他のＸが式（１Ｂ）に適したＸ^Ｂ
   であり、 Ｚは請求項１にて定義した通りであり、 Ｄ、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれベンゼンまたはナフタ
   レンシリーズのジアゾ成分のラジカルであり、 Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、アセトアセタリライドま
   たは複素環シリーズのカップリング成分のラジカルであ
   り、 ＢおよびＢ^ｏは、互いに同一であっても異なっていても
   よく、各々請求項１にて定義した通りであり、 ＲおよびＲ^ｏは、互いに同一であっても異なっていても
   よく、各々請求項１にて定義した通りであり、 Ｋ^ｏは、二重カップリングのカップリング成分のラジカ
   ルである）のうちいずれか１つで表される染料の請求項
   １に記載の混合物。
3. 【請求項３】 染料（１Ａ）が式（１０Ａ） 【化８】 で表される染料であり、染料（１Ｂ）が式（１０Ｂ） 【化９】 で表される染料であるか、または染料（１Ａ）が式（１
   １Ａ） 【化１０】 で表される染料であり、染料（１Ｂ）が式（１１Ｂ） 【化１１】 で表される染料である（式中、 Ｍは水素またはアルカリ金属であり、 ＡはＸと同一であり、Ｚは請求項１で定義した通りであ
   り、１つのＸがＸ^Ａであり、他のＸがＸ^Ｂであるか、ま
   たはＺがＸであり、 Ｒ^４は、水素、メチルまたはエチルであり、 ベンゼン環Ｅは必要であればさらに置換されていてもよ
   く、 ｒは１または２であり、 ｓは０または１であり、 ｐは０または１である）請求項１に記載の混合物。
4. 【請求項４】 染料（１Ａ）が式（１２Ａ） 【化１２】 の染料であり、染料（１Ｂ）が式（１２Ｂ） 【化１３】 の染料である（式中、 Ｍは水素またはアルカリ金属であり、 ＡはＸと同一であり、Ｚは請求項１で定義した通りであ
   り、１つのＸがＸ^Ａであり、他のＸがＸ^Ｂであるか、ま
   たはＺがＸであり、 ｒは、それぞれの場合において互いに同一であっても異
   なっていてもよく、１または２である）請求項１に記載
   の混合物。
5. 【請求項５】Ｚが式（２） 【化１４】 （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々互いに独立して、水素
   または置換されていてもよいＣ_１−Ｃ_４アルキルである
   か、または、ベンジル、フェネチル、シクロヘキシル、
   フェニルまたは式−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＳＯ_２−Ｗで示さ
   れる基〔式中、Ｗはビニルまたは式−ＣＨ_２−ＣＨ_２−
   Ｖで示される基（式中、Ｖはアルカリ消失可能なラジカ
   ルである）または置換されていてもよいフェニル、また
   は置換されていてもよいナフチルである〕であるか、ま
   たは−ＮＲ^１Ｒ^２が、モルホリノ、ピペリジノまたはピ
   ペラジノラジカルであり、Ｙは、塩素、フッ素または置
   換されていてもよいピリジニウムラジカルである）のラ
   ジカルである請求項１乃至４のいずれか１項に記載の混
   合物。
6. 【請求項６】 式（１Ａ）におけるＺが２，４−ジフル
   オロピリミジン−６−イル基であり、式（１Ｂ）におけ
   るＺが４，６−ジフルオロピリミジン−２−イル基であ
   る請求項１乃至４のいずれか１項に記載の混合物。
7. 【請求項７】 ラジカル−Ｂ^ｏ−Ｎ（Ｒ^ｏ）−Ｚが、式
   （２ａ） 【化１５】 （式中、 Ｒ^γは、水素または炭素数１〜４個のアルキルであり、 Ｙは、塩素、フッ素、ピリジニウムまたは置換ピリジニ
   ウムであり、 Ｗは、ビニルまたは式−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｖで示される
   基（式中、Ｖはアルカリ消失可能なラジカル）であり、 Ｒ^３は、水素、塩素、臭素、炭素数１〜４個のアルキ
   ル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキシルまたは
   スルホである）のラジカルである請求項１乃至４のいず
   れか１項に記載の混合物。
8. 【請求項８】 Ｂおよび／またはＢ^ｏが、直接共有結合
   である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の混合物。
9. 【請求項９】 Ｂおよび／またはＢ^ｏが、式（ａ）〜
   （ｌ） 【化１６】 【化１７】 【化１８】 （式中、アスタリスクは、ＦＢに結合する部位を示し、 Ｒは、水素、例えば塩素などの例えばハロゲン、ヒドロ
   キシル、アセチルオキシ、カルボキシル、スルホ、ホス
   ファトまたはスルファトからなる群から選択される置換
   基で置換されていてもよい炭素数１〜４個のアルキルで
   あり、 Ａｌｋは、炭素数１〜６個のアルキレン、または１個ま
   たは２個のヘテロ基によってまたは１、２または３個の
   ヘテロ基を含む１個または２個の基によって中断されて
   いる炭素数２〜８個のアルキレンであり、 Ａｒは、芳香核において置換されていてもよい、フェニ
   レンまたはナフチレンまたはビフェニルまたはスチルベ
   ンのラジカルであり、 Ｌ^ｏは、ＡｌｋまたはＡｒについて定義した通りである
   か、または式 【化１９】 （式中、ＡｌｋおよびＡｒは上記にて定義した通りであ
   る）で示される基であり、 Ｌは、フッ素、塩素、臭素、置換されていてもよいアミ
   ノ、ヒドロキシル、炭素数１〜４個のアルコキシ、置換
   されていてもよいフェノキシまたは（Ｃ_１−Ｃ _４アルキ
   ル）チオである）の基である請求項１乃至６のいずれか
   １項に記載の混合物。
10. 【請求項１０】 ＲおよびＲ^ｏが、互いに同一であって
    も異なっていてもよく、各々メチル、エチルまたは水素
    である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の混合物。
11. 【請求項１１】 ＲおよびＲ^ｏがいずれも水素である請
    求項１乃至９のいずれか１項に記載の混合物。
12. 【請求項１２】 ｎが１である請求項１乃至１１のいず
    れか１項に記載の混合物。
13. 【請求項１３】 Ｗがビニルまたはβ−スルファトエチ
    ルである請求項７に記載の混合物。
14. 【請求項１４】 Ｙがフッ素である請求項５または７に
    記載の混合物。
15. 【請求項１５】 １つのラジカルＡが式（３） 【化２０】 （式中、 Ｑは、アミノ、モルホリノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチル
    アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β
    −スルホエチルアミノ、またはフェニル核において置換
    されていてもよいフェニルアミノであるか、またはフェ
    ニル核において置換されていてもよいＮ−（Ｃ_１−Ｃ_４
    アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ、または、フェニル核
    において置換されていてもよいＮ−スルホ−（Ｃ_１−Ｃ
    _４アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ、または、Ｎ−ヒド
    ロキシ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキル−Ｎ−フェニルアミノまた
    はスルホナフチルアミノである）で表されるラジカルで
    あり、第２の反応性ラジカルＡは、Ｘ^ＡまたはＸ^Ｂ基で
    ある請求項３または４に記載の混合物。
16. 【請求項１６】 式（４９） 【化２１】 （式中、 Ｘは、１つのＸがＸ^Ａであり、他のＸがＸ^Ｂであり、 Ｍは、水素またはアルカリ金属であり、 ｓは、０または１であり Ｒは、水素、メチルまたはエチルであり、 Ｑは、アミノ、モルホリノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチル
    アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β
    −スルホエチルアミノ、またはフェニル核において置換
    されていてもよいフェニルアミノであるか、またはフェ
    ニル核において置換されていてもよいＮ−（Ｃ_１−Ｃ_４
    アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ、または、フェニル核
    において置換されていてもよいＮ−スルホ−（Ｃ_１−Ｃ
    _４アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ、または、Ｎ−ヒド
    ロキシ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキル−Ｎ−フェニルアミノまた
    はスルホナフチルアミノである）の染料を含む請求項１
    に記載の混合物。
17. 【請求項１７】 Ｚが、もう１つの複素環式繊維反応性
    基またはＸ^ＡおよびＸ^Ｂとして複素環式繊維反応性ラジ
    カルを含む基であり、式（１Ａ）の１種または複数の染
    料が９０〜３０重量％の比率で存在し、式（１Ｂ）の１
    種または複数の染料が１０〜７０重量％の比率で存在す
    る、式（１Ａ）および（１Ｂ）の染料の請求項１に記載
    の混合物。
18. 【請求項１８】 式（１−Ａ３）、（１−Ｂ３）、（１
    −Ｂ４）および（１−Ａ４） 【化２２】 【化２３】 【化２４】 【化２５】 （式中、Ｘ^Ａ、Ｘ^Ｂ、Ｒ、Ｂ、ＦＢ、Ｂ^ｏおよびＲ^ｏは
    請求項１で定義した通りである）で表される染料の混合
    物であって、（１−Ａ３）、（１−Ｂ３）、（１−Ｂ
    ４）および（１−Ａ４）の染料が、１００％を基準とし
    た混合物の重量比（％）で（７０〜６０）：（１８〜１
    ３）：（１８〜１３）：（８〜２）で混合される請求項
    １に記載の混合物。
19. 【請求項１９】 ヒドロキシル−含有および／またはカ
    ルボキシアミド含有材料、特に繊維材料を染色するため
    の請求項１に記載の混合物の使用。
20. 【請求項２０】 素材に染料を施して熱またはアルカリ
    またはその両方によって固定する、ヒドロキシル−含有
    および／またはカルボキシアミド含有材料、特に繊維材
    料を染色するための方法であって、使用する染料が、請
    求項１に記載の混合物を含むかまたは請求項１に記載の
    染料（１Ａ）および（１Ｂ）を一緒に含む染色方法。