JPH10265694A

JPH10265694A - 水溶性繊維−反応染料、その製造方法及び使用

Info

Publication number: JPH10265694A
Application number: JP10090715A
Authority: JP
Inventors: Wilfried Hansmann; ハンスマンウィルフリード; Hermann Dr Henk; ヘンクヘルマン; Stefan Ehrenberg; エーレンベルグステファン; Wolfram Reddig; リーディッグヴォルフラン
Original assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Current assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date: 1997-03-21
Filing date: 1998-03-20
Publication date: 1998-10-06
Also published as: GB9806056D0; US6046311A; GB2323368A; TW470765B; KR19980080489A; DE19711828A1; GB2323368B; CH692619A5

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ヒドロキシ及び／又は繊維素材、例えばセル
ロース繊維、ウール及びポリアミドなどを含むカルボキ
サミド含有素材の染色に有用な繊維ー反応性基として、
５，６−ジフルオロピリミジン−４−イルラジカルを含
む染料を提供する。【解決手段】一般式（１）具体的には、例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維−反応染料の
技術分野に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】繊維−
反応染料（ｆｉｂｅｒ−ｒｅａｃｔｉｖｅｄｙｅｓ）
による染色分野では、染色物（ｄｙｅｉｎｇｓ）の質及
び染色方法の経済性に関する可能性が未だに増大してお
り、それは改良された特性、真に良好な定着だけでな
く、染色される素材への高い固着程度を有する新規な繊
維−反応染料に対する要求が存在するからである。例え
ば、ＵＳＰ５，３１９，０７４，５，３４０，９２
８、５，３４２，９２７及び５，４０１，２７７は、
繊維−反応性成分として２，４−ジフルオロピリミジン
−６−イルラジカル及びさらに繊維−反応性複素環ラジ
カルを含む繊維−反応染料を開示している。これらの既
知の染料は、上述の増大した可能性故に、特にそれらの
固着程度及び染色物の及びそれらによって得られるプリ
ントの色の濃さ（ｃｏｌｏｒｓｔｒｅｎｇｔｈ）に関
して改良の必要がある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明は、繊維
−反応性基として、５，６−ジフルオロピリミジン−４
−イルラジカルを有する新規な繊維−反応染料を提供す
ることを目的とし、下記に定義された一般式（１）

【化１２】で示され、既知の染料と都合良く区別され、色の濃い染
色物及びプリントを与える。

【０００４】

【発明の実施の形態】式（１）において：Ｆｂは、モノ
−、ジス−、トリス−又はポリアゾ染料のラジカル、
１：１銅、１：２クロミウム又は１：２コバルト錯体モ
ノ−、ジス−、トリスアゾ染料のラジカル、アントラキ
ノン、フタロシアニン、銅フタロシアニン及びニッケル
フタロシアニンなどの金属フタロシアニン、銅ホルマザ
ンなどのホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、トリ
フェンジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフ
ェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロア
リル、ナフトキノン、パイレンキノン又はペリレンテト
ラカルボイミド染料のラジカルである；

【０００５】Ｂは、それぞれ他と独立して、直接共有結
合又は芳香族炭素環ラジカルの環形成炭素原子に又はＦ
ｂの芳香族複素環ラジカルの環形成炭素原子又は窒素原
子に結合する橋状結合員（ｂｒｉｄｇｅｍｅｍｂｅ
ｒ）であり、好ましくは直接共有結合である；

【０００６】Ｒは、それぞれ他と独立して、水素又は例
えばハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ及びス
ルファトからなる群から選ばれる置換基によって任意に
置換された炭素数１〜６個のアルキル、好ましくはメチ
ル及びエチルなどの炭素数１〜４個のアルキルであり、
好ましくはメチル又はエチル又は特に水素である；

【０００７】Ｘは、５，６−ジフルオロピリミジン−４
−イル基である；Ｚは、Ｘの意味を有するか、又はもう
一方の複素環の繊維−反応性ラジカルである；ｎは、１
又は２であり、好ましくは１である。

【０００８】前記の一般式（１）及びそれに続く一般式
において、式の個々の要素は、いずれか一つの一般式の
中で同一又は異なる指定であろうとも、相互に同一又は
異なるそれらの定義の意味を有することができる。

【０００９】スルホ、チオスルファト、カルボキシ、ホ
スファト及びスルファトの語は、その酸の形態のみでな
く、各基の塩の形態を上記定義及び以下の両者において
も含む。従って、スルホ基は一般式−ＳＯ₃Ｍで示され
る基であり、チオスルファト基は一般式−Ｓ−ＳＯ₃Ｍ
で示される基であり、カルボキシ基は一般式−ＣＯＯＭ
で示される基であり、ホスファト基は一般式−ＯＰＯ₃
Ｍ₂で示される基であり、スルファト基は一般式−ＯＳ
Ｏ₃Ｍで示される基であり、

【００１０】それぞれの式中、Ｍは、水素又はナトリウ
ム、カリウム又はリチウムなどのアルカリ金属、又はそ
のモル等量のカルシウムのようなアルカリ土類金属、好
ましくは水素又はアルカリ金属である。

【００１１】好適な橋状結合員Ｂは、例えば一般式
（ａ）から（ｌ）で示されるものを含む。

【化１３】

【００１２】式中、アスタリスクは、Ｆｂに結合する部
位を示す、Ｒは、上記定義のとおりである、Ａｌｋは、
炭素数１〜６個のアルキレン又は１個又は２個の、Ｎ
Ｈ、ＮＯ又はＳなどのヘテロ基によって又は１、２又は
３個のヘテロ基を含む１又は２個の基によって中断され
ている（ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｅｄ）、炭素数２〜８個、
好ましくは２〜６個のアルキレンである、

【００１３】Ａｒは、フェニレン又はナフタレン又はビ
フェニル又はスチルベンのラジカルであり、そしてＡｒ
は、例えばフッ素、塩素、臭素、炭素数１〜４個のアル
キル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキシ及びス
ルホからなる群から選ばれる置換基によって芳香核にお
いて置換されていてもよい；

【００１４】Ｌ⁰は、Ａｌｋ又はＡｒの意味を有する
か、又は式

【化１４】（式中、Ａｌｋ及びＡｒは、それぞれ上記定義の通りで
ある）で示される基であり、

【００１５】Ｌは、フッ素、塩素、臭素、置換されてい
てもよいアミノ、ヒドロキシ、炭素数１〜４個のアルコ
キシ、置換されていてもよいフェノキシ又は（Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル）チオである。

【００１６】ここ及び以下で、「アルキレン」は、直鎖
状でも分岐状でもよい。

【００１７】好適な繊維−反応性ラジカルＺは、特に、
５又は６員の芳香族複素環、例えばモノアジン、ジアジ
ン又はトリアジン環、特にピリジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、ピラジン、チアジン、オキサジン又は非対称又
は対称トリアジン環に、又は１個又はそれ以上の融合さ
れた芳香族炭素環を有する環システム（ｒｉｎｇｓｙ
ｓｔｅｍ）、例えばキノリン、フタラジン、シノリン、
キナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン又
はフェナンスリジン環システムに結合された少なくとも
１個の反応性置換基を含む繊維−反応性ラジカルであ
る。

【００１８】複素環上の反応性置換基の例としては、ハ
ロゲン（塩素、臭素又はフッ素）、ヒドラジニウムを含
むアンモニウム、ピリジニウム、ピコリニウム、カルボ
キシピリジニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド
（Ｎ₃）、チオシアナト、チオエーテル、オキシエーテ
ル、スルフィン酸及びスルホン酸が挙げられる。

【００１９】Ｚラジカルは、例えば２，４−ジフルオロ
トリアジン−６−イル、２，４−ジクロロトリアジン−
６−イル及びモノハロ−対称（ｓｙｍ．）トリアジニル
ラジカル、特にモノクロロ−及びモノフルオロ−トリア
ジニルラジカルであり、それらはアルキル、アリル、ア
ミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラル
キルアミノ、アリルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、
ピロリジノ、ピペラジノ、アルコキシ、アリルオキシ、
アルキルチオ及びアリルチオからなる群から選ばれる置
換基により置換されており、

【００２０】ここでアルキルは好ましくは置換されてい
てもよいＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、アラルキルは好ま
しくは置換されていてもよいフェニル−Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キルであり、そしてアリルは好ましくは置換されていて
もよいフェニル又はナフチルであり、ここでアルキルの
好ましい置換基はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ビニ
ルスルホニル、置換されたアルキルスルホニル、ジアル
キルアミノ、モルホリノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、ビニ
ルスルホニル−Ｃ₂−Ｃ₄−アルコキシ、置換されている
アルキルスルホニル−Ｃ₂−Ｃ₄−アルコキシ、カルボキ
シ、スルホ又はスルファトであり、

【００２１】そしてフェニル又はナフチルの好ましい置
換基はスルホ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコ
キシ、カルボキシ、ハロゲン、アシルアミノ、ビニルス
ルホニル、置換されているアルキルスルホニル、ヒドロ
キシ及びアミノである。

【００２２】Ｚラジカルの具体例としては、２−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソプ
ロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−β−メトキシエチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、

【００２３】２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ジ（β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−β−スルホエチルアミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−カルボキシメチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ
（カルボキシメチルアミノ）−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−スルホメチルメチルアミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−
フェニルエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、

【００２４】２−ベンジルメチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（４’−スルホベンジル）
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−シク
ロヘキシルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル）アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−、ｐ−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（２’、５’−ジスルホフェニ
ル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェニル）アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メ
トキシフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２’−メチル−４’−スルホフェニル）
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−メチル−５’−スルホフェニル）アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−
４’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、

【００２５】２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニ
ル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−メトキシ−４’−スルホフェニル）アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、
ｐ−カルボキシフェニル）アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（２’，４’−ジスルホフェニ
ル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３’，５’−ジスルホフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−
４’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−５’−スルホ
フェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（６’−スルホナフト−２’−イル）アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’，８’
−ジスルホナフト−２’−イル）アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（６’，８’−ジスルホナ
フト−２’−イル）アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、

【００２６】２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル）アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−β−
ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−フェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−モルホリノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ピペリジノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（４’，６’，８’−トリスルホナフト−２’
−イル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（３’，６’，８’−トリスルホナフト−２’−イ
ル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３’，６’−ジスルホナフト−１’−イル）アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２，４−ジクロロトリアジニル）カルバミル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジン
−６−イル）カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメ
チルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）カルバ
ミル、

【００２７】Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−Ｎ−（２，
４−ジクロロトリアジン−６−イル）アミノアセチル、
２−メトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−エトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
フェノキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホフェノキシ）−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メ
チル−又はメトキシフェノキシ）−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチルメルカプト
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−フェニルメ
ルカプト−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４’−メチルフェニル）メルカプト−４−フルオロト
リアジニル、２−（２’，４’−ジニトロフェニル）メ
ルカプト−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メ
チル−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−フェニ
ル−４−フルオロトリアジン−６−イル

【００２８】及びまたこれらに対応する４−クロロ−又
は４−ブロモ−トリアジニルラジカル及びトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエ
チルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ヒドラジン、ピリジン、α−，β−又はγ−ピコリン、
ニコチン酸及びイソニコチン酸などの第３級塩基によ
る、又はスルフィン酸塩、特にベンゼンスルフィン酸又
は重亜硫酸塩によるハロゲン交換によって得られるこれ
らに対応するラジカルが挙げられる。

【００２９】ハロトリアジニルラジカルはまた、第二の
ハロトリアジニルラジカルに、ハロジアジニルラジカル
に又は１個又はそれ以上のビニルスルホニル又はスルフ
ァトエチルスルホニルラジカルに、例えば式（ｍ）〜
（ｏ）

【００３０】

【化１５】で示される橋状結合員によって結合することができ、

【００３１】又はスルファトエチルスルホニル又はビニ
ルスルホニル基に結合する場合には、式（ｐ）又は
（ｑ）

【化１６】で示される橋状結合員によって結合することができる。

【００３２】さらに、Ｚラジカルは、従って、例えば一
般式（ａａ）〜（ａｒ）

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】（式中、Ｍは、上記定義の通りであり、Ｒ
^■は、水素又は例えばハロゲン、ヒドロキシ、カルボキ
シ、スルファト又はスルホによって置換されていてもよ
い炭素数１〜４のアルキルであり、そしてＲ⁰は、水
素、塩素、フッ素及び臭素などのハロゲン、エチル及び
特にメチルなどの炭素数１〜４個のアルキル、又はエト
キシ及び特にメトキシなどの炭素数１〜４個のアルコキ
シである）で示される基である。

【００３７】さらにＺラジカルは、例えば２，４−ジク
ロロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピ
リミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−
又は−５−メチル又は−５−カルボキシメチル−又は−
５−カルボキシ−又は−５−シアノ−又は−５−ビニル
−又は−５−スルホ−又は−５−モノ−，ジ−又はトリ
クロロメチル−又は−５−カルボアルコキシ−ピリミジ
ン−６−イル、２，６−ジクロロピリミジン−４−カル
ボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−４−カルボニ
ル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カ
ルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−
５−カルボニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−
５−カルボニル、

【００３８】２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホ
ニル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−
又は３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２
−又は３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、
２，３−ジクロロキノキサリン−５−又は−６−カルボ
ニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−又は−６−
スルホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホ
ニル又は−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリ
ン−７−又は−６−スルホニル又は−カルボニル、２−
又は３−又は４−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリ
ダゾン−１’−イル）フェニル−スルホニル又は−カル
ボニル、β−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダゾ
ン−１’イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル）ア
ミノアセチル及びＮ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−カルボニル）アミノアセチル、

【００３９】及びまた、上記の塩素置換された複素環ラ
ジカルの対応する臭素及びフッ素誘導体、例えば２−フ
ルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−
ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−
ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ
ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ
−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニ
ル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５
−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、５−クロロ−６−ジクロロメチル−２−フル
オロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−トリクロロ
メチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、

【００４０】５−クロロ−２−クロロメチル−６−フル
オロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−ジクロロメ
チル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−
２−トリクロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−２−フルオロジクロロメチル−６−フ
ルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−
ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ
−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６
−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、

【００４１】２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、
６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−
４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フル
オロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフル
オロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フ
ェニル−又は−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、

【００４２】２−フルオロ−５−カルボキシアミド−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−ト
リフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
６−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−シアノ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−フ
ルオロ−２−メチル−４−ピリミジニル、５，６−ジフ
ルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−フルオロ
−２−ジクロロフルオロメチル−４−ピリミジニル、

【００４３】２−フルオロ−５−クロロピリミジン−４
−イル、２−メチル−４−フルオロ−５−メチルスルホ
ニルピリミジン−６−イル、２，６−ジフルオロ−５−
メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２，６−ジクロ
ロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリ
ミジニル及び２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメ
チル−４−ピリミジニルを含み；

【００４４】２，４−ビス（フェニルスルホニル）−６
−トリアニジル、２−（３’−カルボキシフェニル）−
スルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２−
（３’−スルホフェニル）スルホニル−４−クロロトリ
アジン−６−イル及び２，４−ビス（（３’−カルボキ
シフェニルスルホニル）−６−トリアジニルなどのスル
ホニル含有トリアジンラジカル；

【００４５】２−カルボキシメチルスルホニルピリジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミ
ジニル、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジン
−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６
−メチルピリミジン−４−イル、２，６−ビスメチルス
ルホニルピリミジン−４−イル、２，６−ビスメチルス
ルホニル−５−クロロピリミジニル、２，４−ビスメチ
ルスルホニルピリミジン−５−スルホニル、２−メチル
スルホニルピリミジン−４−イル、

【００４６】２−フェニルスルホニルピリミジン−４−
イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−ブロモ−６−メチルピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−６−クロロメチルピリミジン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５
−スルホニル、２−メチルスルホニル−５−ニトロ−６
−メチルピリミジン−４−イル、２，５，６−トリメチ
ルスルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル、

【００４７】２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−
メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−
６−クロロピリミジン−４−イル、２，６−ビスメチル
スルホニルスルホニル−５−クロロピリミジニル、２−
メチルスルホニル−６−カルボキシピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−５−スルホピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−カル
ボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−
５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４−イル、

【００４８】２−メチルスルホニル−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−β−スルホエチルスルホニル−６
−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フェニルスル
ホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−カルボ
キシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピ
リミジン−４−イル及び−５−カルボニル、２，６−ビ
ス（メチルスルホニル）ピリミジン−４−又は−５−カ
ルボニル、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジ
ン−５−カルボニル、２，４−ビス（メチルスルホニ
ル）ピリミジン−５−スルホニル、

【００４９】２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−
メチルピリミジン−５−スルホニル−又は−カルボニ
ル、２−クロロベンゾチアゾール−５−又は−６−カル
ボニル又は−５−又は−６−スルホニル、２−メチルス
ルホニル−又は２−エチルスルホニル−ベンゾチアゾー
ル−５−又は−６−スルホニル又は−カルボニル、２−
フェニルスルホニルベンゾチアゾール−５−又は−６−
スルホニル又は−カルボニル及び融合されたベンゼン環
中のスルホ基を含む、対応する２−スルホニルベンゾチ
アゾール−５−又は−６−カルボニル又は−スルホニル
誘導体などの２−アリルスルホニル−又はアルキルスル
ホニル−ベンゾチアゾール−５−又は−６−カルボニル
又は−５−又は−６−スルホニル、などのスルホニル含
有ピリミジンラジカル；

【００５０】同様に、２−クロロベンズオキサゾール−
５−又は−６−カルボニル又は−スルホニル、２−クロ
ロベンズイミダゾール−５−又は−６−カルボニル又は
−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾ
ール−５−又は−６−カルボニル又は−スルホニル、２
−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾール−５−カル
ボニル又は−４−又は−５−スルホニル、又は４−クロ
ロ又は４−ニロトキノリン−５−カルボニルのＮ−オキ
サイドである。

【００５１】好ましくは、Ｆｂがモノ−又はジアゾ染料
の又は金属錯体アゾ染料のラジカルである式（１）の染
料である。

【００５２】これらの染料において、ラジカル−Ｂ−Ｎ
（Ｒ）−Ｘ及び−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｚは、異なる又は同一
の出発成分のラジカル、すなわちジアゾ成分及びカップ
リング成分のラジカルに結合する。好ましくは、ラジカ
ル−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｘ及び−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｚは、別々
の成分、ジアゾ成分又はカップリング成分に結合する。
そして染料は、例えば式（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）
及び（１ｄ）

【００５３】

【化２１】（式中、Ｄ、Ｄ¹及びＤ²は、それぞれベンゼン又はナフ
タレンシリーズのジアゾ成分のラジカルであり、

【００５４】Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、アセトアセ
タリライド又は複素環シリーズのカップリング成分のラ
ジカルであり、複素環シリーズの中では好ましくはピラ
ゾロン又はピリドンラジカルであり、Ｂは、それぞれ他
と同一又は異なって上記定義のとおりであり、Ｒは、そ
れぞれ他と同一又は異なって上記定義のとおりであり、
そしてＫ⁰は、二重カップリングの（ｄｏｕｂｌｙ−ｃ
ｏｕｐｌｉｎｇ）カップリング成分である）で示され
る。

【００５５】もし二つのラジカル−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｘ及
び−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｚが出発成分Ｄ又はＫの同一のラジ
カル、特にカップリング成分Ｋのラジカルに結合するな
らば、染料は式（１ｅ）

【００５６】

【化２２】（式中、Ｄ、Ｋ、Ｂ、Ｒ、Ｘ及びＺは、それぞれ式（１
ａ）〜（１ｄ）で定義したとおりである）で示される。

【００５７】ラジカルＤ、Ｄ¹及びＤ²は、さらにアゾ基
によって又はアゾ基を含むラジカルによって置換されて
いてもよく、そして式（１）のラジカルＦｂに対して列
挙されたのと同様に、いずれの場合においても、Ｘ、
Ｚ、Ｂ及びＲはそれぞれ上記定義の通りである。

【００５８】Ｄ、Ｄ¹及びＤ²の例としては、好ましくは
未置換又はスルホ−、塩素−、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−、カ
ルボアルコキシ−又はスルホンアミド−置換フェニル又
はフェニレン、未置換又はスルホ−、塩素−、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ−又はＣ₁−Ｃ₄アルキル−置換ナフチル又は
ナフタレン、未置換又はスルホ置換４−（フェニルア
ゾ）フェニル及び未置換又はスルホ−置換ビフェニレン
が挙げられる。

【００５９】Ｋは、例えばヒドロキシベンゼン、ヒドロ
キシナフタレン、アミノベンゼン、アミノナフタレン又
はアミノヒドロキシナフタレンシリーズのカップリング
成分のラジカル、又は５−ヒドロキシ−３−メチル−又
は−カルボキシ−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピ
リドン又は未置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル−又はＣ₁−Ｃ₄
アルコキシ−環置換アセトアセタリライドラジカルであ
る。ラジカルＫは、通例の置換基、特にスルホン酸基を
有していてもよい。

【００６０】さらに興味有る染料としては、ラジカル
Ｄ、Ｄ¹、Ｄ²及びＫがさらに反応性のラジカルを付加的
に含む一般式（１ａ）〜（１ｅ）のものである。トリ−
及びテトラ−反応染料も同様に包含されるが、但し、反
応性ラジカルの少なくとも１個が５，６−ジフルオロ−
４−ピリミジニルである。Ｄ又はＫに含まれる付加的な
反応性ラジカル−Ｚ及びＸのような−は、アミノ基又は
幾つかの他の方法、例えば直接結合により、Ｄ又はＫに
結合できる。上記注意点は、式（１）又は（１ａ）〜
（１ｅ）で示されるモノ−及びジアゾ染料の金属錯体に
も必要な変更を加えて適用される。

【００６１】特に好ましくは、Ｚが一般式（２）

【化２３】

【００６２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ他と独立
して、水素又は例えばハロゲン、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ及びスルフ
ァトからなる群から選択される置換基によって任意に置
換されていてもよいＣ₁−Ｃ₄−アルキル、又はベンジ
ル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル又は式−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｗで示される基〔式中、Ｗはビニ
ル又は式−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｖで示される基（式中、Ｖは
アルカリを消失しうる（ａｌｋａｌｉ−ｅｌｉｍｉｎａ
ｂｌｅ）ラジカルである）、

【００６３】又は例えばハロゲン、ニトロ、シアノ、ト
リフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₅−
アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒ
ドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホからな
る群から選ばれる置換基によって置換されていてもよい
フェニル、又は例えばハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₅−アルカノイルアミノ、ヒドロキ
シ、カルボキシ及びスルホからなる群から選ばれる置換
基によって置換されていてもよいナフチルである〕であ
るか、又は

【００６４】−ＮＲ¹Ｒ²は、モルホリノ、ピペリジノ又
はピペラジノ基であり、及びＹは、塩素、フッ素又は置
換されていてもよいピリジニウムラジカルである）で示
される一般式（１）又は（１ａ）〜（１ｅ）の新規な染
料である。

【００６５】好ましくは、Ｙがフッ素である染料であ
る。Ｙが塩素である場合の内、好ましくは−ＮＲ¹Ｒ²が
スルホフェニルアミノ以外の上記定義のとおりであるも
のである。

【００６６】特に好ましくはさらに、Ｘ及びＺが共に
５，６−ジフルオロピリミジン−４−イルである場合の
新規な染料である。

【００６７】好ましくはさらに、ラジカル−Ｂ−Ｎ
（Ｒ）−Ｚが一般式（２ａ）

【化２４】（式中、Ｙは、塩素、フッ素又は置換されていてもよい
ピリジニウム、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、カ
ルボキシ、スルホ、シアノ又はカルバモイルによって置
換されたピリジニウムであり、

【００６８】Ｗは、ビニル又は式−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｖで
示される基（式中、Ｖはアルカリを消失しうるラジカ
ル、例えばスルファト、チオスルファト、アセチルオキ
シ、ホスファト、メチルスルホニルオキシ、ウレイド、
メチルスルホニルアミノ、塩素、臭素、フッ素、ベンゾ
イルオキシ、そのフェニルラジカルが、−［Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）₃］⁽⁺⁾アニオン^(-)基によって置換されていてもよ
いフェニルスホニルオキシ、又は例えば炭素数１〜４個
のアルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ又はカルバモ
イルによって置換されていてもよいピリジニウムであ
る）であり、及び

【００６９】Ｒ³は、水素、塩素、臭素、炭素数１〜４
個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキ
シ又はスルホである）で示されるラジカルである場合の
一般式（１）の染料である。

【００７０】好ましくは一般式（１０）及び（１１）

【化２５】（式中、Ｍは、上記定義のとおりであり、各ＡはＸであ
るか、又は一つのＡがＸであり、他のＡがＺであって、
Ｘ及びＺはそれぞれ上記定義のとおりであり、

【００７１】Ｒ⁴は、水素、メチル又はエチルであり、
ベンゼン環Ｅは、さらに置換されていても良く、ｒは、
１又は２であり、ｓは、０又は１であり、そしてｐは、
０又は１であり、そして式（１０）及び（１１）中のベ
ンゼン環Ｅは好ましくはそれ以上置換されていない）で
示される染料である。

【００７２】さらに好ましくは、一般式（１２）

【化２６】（式中、Ｍ、Ａ及びｒは、それぞれ上記定義のとおりで
ある）で表される染料である。

【００７３】式（１０）、（１１）及び（１２）で示さ
れる上記染料と同様に、本発明の有用な染料はさらに一
般式（１３）〜（４２）

【００７４】

【化２７】

【００７５】

【化２８】

【００７６】

【化２９】

【００７７】

【化３０】

【００７８】

【化３１】

【００７９】

【化３２】

【００８０】

【化３３】

【００８１】

【化３４】

【００８２】（式中、Ａ、Ｍ、Ｒ、Ｋ、Ｅ、ｐ、ｒ及び
ｓは、それぞれ上記定義のとおりであり、Ｒ⁵は、水
素、メチル及びエチルなどの炭素数１〜４個のアルキ
ル、メトキシ及びエトキシなどの炭素数１〜４個のアル
コキシ、プロピオニルアミノ及びアセチルアミノなどの
炭素数２〜５個のアルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キルスルホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、塩
素、臭素又は置換されていてもよいフェニルカルボニル
アミノであり、Ｒ⁶は、水素、メチル及びエチルなどの
炭素数１〜４個のアルキル、メトキシ及びエトキシなど
の炭素数１〜４個のアルコキシ、ヒドロキシ又はスルホ
であり、

【００８３】Ｒ⁷は、メチル又はカルボキシであり、Ｒ⁸
は、プロピオニル及びアセチルなどの炭素数２〜４個の
アルカノイル、又はアミノカルボニルであり、Ｒ⁹は、
シアノ、アミノカルボニル、スルホメチル、スルホ又は
水素であり、ｔは、２又は３であり、ｋは、１、２又は
３であり、そして式（２２）、（２５）、（２９）及び
（３７）中の位置が特定されていない−ＳＯ₃Ｍ基は、
それぞれの式中の８−ヒドトキシナフタレンラジカルの
３−又は４−位に結合する）で示されるものを含み、

【００８４】さらに一般式（４３）及び一般式（４４）

【化３５】

【００８５】（式中、Ｍ、Ａ、Ｒ、ｐ、ｒ及びｓは、そ
れぞれ上記定義のとおりであり、ＰＣは、銅又はニッケ
ルフタロシアニンのラジカルであり、Ｒ¹⁰は、水素又
は、例えば塩素及び臭素などのハロゲン、ヒドロキシ、
カルボキシ、スルホ及びスルファトによって置換されて
いてもよい炭素数１〜４個のアルキルであり、

【００８６】Ｒ¹¹は、水素又は、例えば塩素及び臭素な
どのハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ及びス
ルファトによって置換されていてもよい炭素数１〜４個
のアルキルであり、ａは、１又は２であり、ｂは、１又
は２であり、ｃは、０、１又は２であり、そしてｄは、
０又は１であるが、但し、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）の合計は
４未満であり、且つ（ａ＋ｂ）の合計は２以上である）
で示される染料が挙げられ、

【００８７】さらにまた、一般式（４５）〜（４８）

【化３６】

【００８８】（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ^■及びＭは、それぞれ
上記定義のとおりであり、各Ｔは、塩素、臭素又はメト
キシ、好ましくは塩素であり、

【００８９】Ｇは、脂肪族橋状結合員、例えば炭素数２
〜６個、好ましくは炭素数２〜４個のアルキレン、又は
１個又は２個のヘテロ基、例えば−ＮＨ−、−Ｏ−、−
ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＨ−によって中断されてい
る炭素数３〜８個のアルキレンであり、そしてＡｌｋ
は、炭素数１〜４個のアルキレンである）で示される染
料が挙げられる。

【００９０】ベンゼン核Ｅを有するジアゾ成分は、例え
ば１，３−フェニレン−４−スルホン酸、１，４−フェ
ニレンジアミン−２−スルホン酸、１，４−フェニレン
ジアミン−２，５−ジスルホン酸及び１，３−フェニレ
ンジアミンジスルホン酸である。式（１０）中のラジカ
ルＲ⁴は、特に水素、メチル又はエチルである。

【００９１】式（１０）〜（４８）で示される染料にお
いて、一つのＡは好ましくは一般式（３）

【００９２】

【化３７】

【００９３】（式中、Ｑは、アミノ、モルホリノ、Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ又はそのフ
ェニル核において、例えば塩素、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシ、カルボ
キシ、スルホメチル及びスルホからなる群から選ばれる
置換基によって置換されていてもよいフェニルアミノ、

【００９４】又はそのフェニル核において、例えば塩
素、メチル及びエチルからなる群から選ばれる置換基に
よって置換されていてもよいＮ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ、又はそのフェニル核におい
て、例えば塩素、メチル及びエチルからなる群から選ば
れる置換基によって置換されていてもよいＮ−スルホ−
（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ、又はＮ
−ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル−Ｎ−フェニルアミ
ノ又はスルホナフチルアミノである）で示されるラジカ
ルであり、そして第二の反応性ラジカルＡが、５，６−
ジフルオロピリミド−４−イルである。

【００９５】この種の染料としては、例えば一般式（４
９）

【化３８】

【００９６】（式中、Ｍ、Ｒ、Ｑ及びｓは、それぞれ前
記定義のとおりである）で示される染料が挙げられる。

【００９７】好ましくは、各ＡがＸである染料（１０）
〜（４８）であり、そして同様に一つのＡがＸであり、
他のものが上記一般式（２ａ）で示されるラジカルであ
る染料である。

【００９８】本発明はさらに、一般式（５）

【化３９】

【００９９】（式中、Ｆｂ、Ｂ、Ｒ及びｎは、それぞれ
前記定義のとおりであり、ｚは２又は３である）で示さ
れる化合物、又はその対応する染料中間体と、化合物
４，５，６−トリフルオロピリミジンの１〜２モル及び
任意に一般式（６）Ｚ−Ｈａｌ（６）（式中、Ｈａｌは、塩素、臭素又はフッ素であり、Ｚ
は、前記定義の通りである）で示される化合物の１〜２
モルとを反応させ、そして染料中間体を使用した場合に
は、それらを続いて所望の最終染料に変換しそして任意
にさらに変換反応に付すことによる染料（１）の製造方
法を提供する。

【０１００】好ましいアゾ染料を製造するためには、ジ
アゾ成分及びカップリング成分は共に二つのアミノ基−
Ｎ（Ｒ）Ｈ及び任意にさらにアシル化されうる（ａｃｙ
ｌａｔａｂｌｅ）アミノ基を含んでいなければならな
い。所望ならば、適当なアセチルアミノ又はニトロ化合
物を用い、そしてハロトリアジン、ハロピリミジン等と
の縮合の前に、そのアセチルアミノ又はニトロ基を加水
分解又は還元によってＮＨ₂基にそれぞれ変換する。反
応性ラジカルＸ及びＺは、染料又はアシル化しうるアミ
ノ基を含む染料中間体と、繊維−反応性ハロゲン化アシ
ル化試薬との縮合によって導入される。中間体から最終
の染料を製造する反応は、通常アゾ染料を導くカップリ
ング反応である。

【０１０１】上記で特定された個々の製造工程は、種々
の順序で実施できるので、多様な製法の変形が可能であ
る。一般に、反応は連続する工程で、個々の反応成分が
特定の条件によって有利である範囲で要素的な反応の順
序で実施する。ある前提条件下に、ハロトリアジン又は
ハロピリミジンラジカルを加水分解するので、アセチル
アミノ基を含む中間体は加水分解されなければならず、
アミノジフルオロトリアジン又はトリフルオロトリアジ
ン等との縮合の前にアセチル基を消失する。

【０１０２】さらに可能な変換反応としては、例えば続
くジハロトリアジニルラジカルとアミンとの反応が挙げ
られる。式ＨＮＲ¹Ｒ²（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ
前記定義のとおりである）で示される第二の縮合生成
物、２，４，６−トリハロ−ｓ−トリアジン及びジアミ
ノベンゼンスルホン酸、そしてそれはトリハロトリアジ
ンとアミンとの又はジアミノベンゼンスルホン酸との縮
合生成物を製造する場合、どの反応を最初に実施するの
が賢明かは、特に含まれるアミノ化合物の溶解性及びア
シル化されるアミノ基の塩基性によって場合により変化
する。製法の最も重要な変形は、具体的な態様において
例示する。

【０１０３】本発明による式（１）で示されるモノ−又
はポリアゾ染料を製造するための好適な出発化合物とし
ては、例えば以下のものが挙げられる：

【０１０４】ジアゾ成分（Ｄ、Ｄ¹ 及びＤ² ）として：
１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１，３−
ジアミノ−４−メチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４
−エチルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メトキシベ
ンゼン、１，３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジア
ミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−
エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−クロロベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、

【０１０５】１，４−ジアミノ−２，５−ジエチルベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、
２，６−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノ−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，
３，５，６−テトラメチルベンゼン、１，３−ジアミノ
−４−ニトロベンゼン、４，４’−ジアミノスチルベ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノビフェニル（ベンジジン）、３，３’−ジメチ
ルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、

【０１０６】３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’
−ジカルボキシベンジジン、３，３’−ジカルボキシメ
トキシベンジジン、２，２’−ジメチルベンジジン、
４，２’−ジアミノフェニル（ジフェニリン）、２，６
−ジアミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、１，４
−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミ
ノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ
ベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−
４，６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロロ
ベンゼン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２−メ
チルベンゼン−５−スルホン酸、

【０１０７】１，５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−
３−スルホン酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベンゼ
ン−４−スルホン酸、３−（３’−又は４’−アミノベ
ンゾイルアミノ）−１−アミノベンゼン−６−スルホン
酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−４−アミ
ノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ
ベンゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン
−４−カルボン酸、

【０１０８】１，２−ジアミノベンゼン−４−カルボン
酸、１，３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、１，
４−ジアミノベンゼン−２−メチルベンゼン、４，４’
−ジアミノジフェニルオキサイド、４，４’−ジアミノ
ジフェニルウレア−２，２’−ジスルホン酸、４，４’
−ジアミノジフェニルオキシエタン−２，２’−ジスル
ホン酸、４，４−ジアミノスチルベン−２，２’−ジス
ルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナルタレン−
１−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸及び１−アミノ−４−メト
キシ−５−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸；

【０１０９】用いるジアゾ成分がジアミンではなく、製
法の変形の説明において上述したように、アセチル基が
続いて加水分解によって再消失（ｒｅｅｌｉｍｉｎａｔ
ｅｄ）するアミノアセチルアミノ化合物であるならば、
上記のジアゾ成分のモノアセチル化合物、例えば１−ア
セチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸及
び１−アセチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−スル
ホン酸が好適である；

【０１１０】カップリング成分Ｋとして：１−アミノ−
３−メチルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−
メチルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼ
ン、３−アミノフェニルウレア、１−アミノ−３−アセ
チルアミノベンゼン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセ
チルアミノベンジル、１，３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、１−アミノナフタレン−６−又は−８−ス
ルホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−
スルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
２，４−ジスルホン酸、

【０１１１】２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−
５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−２，４，６−トリスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−８−アセチルアミノナフタレン−３−スルホン酸、
１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、
２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−メチル−又は２−エチル−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７
−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナ
フタレン−７−スルホン酸、

【０１１２】２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸、２−メチル−又は２−エチ
ル−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アセチルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−８ヒドロ
キシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン
酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−及び−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−ア
ミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−及び−４，６−ジスルホン酸、

【０１１３】１−（４’−ニトロベンゾイルアミノ）−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−及び−４，６−ジ
スルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−及び４，６−ジス
ルホン酸、１−（３’−ニトロベンゾイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタレン−３，６−及び４，６−ジスル
ホン酸、２−（４’−アミノ−３’−スルホフェニルア
ミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン
酸、２，４，６−トリアミノ−３−シアノピリジン、１
−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒ
ドロキシピリド−２−オン、１−γ−アミノプロピル−
３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシピリド
−２−オン及び１，３−ジアミノベンゼン

【０１１４】式（１）中の二つのラジカル−Ｂ−Ｎ
（Ｒ）−Ｘ及び−Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｚが、同じ成分、例え
ば上記のようなカップリング成分に結合するなら、ジア
ゾ化されるアミノ基の他に、アシル化されうるアミノ基
を含まないジアゾ成分、例えばアミノベンゼン、１−ア
ミノ−２−，−３−又は−４−メチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−，−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−２−，−３−又は−４−クロロベンゼン、１−
アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−２，
５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−６−
メトキシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−ニ
トロベンゼン、１−アミノビフェニル、１−アミノベン
ゼン−２−，−３−又は−４−カルボン酸、２−アミノ
ジフェニルエーテル、１−アミノベンゼン−２−，−３
−又は−４−スルホンアミド、１−アミノベンゼン−２
−，−３−又は−４−スルホン酸、

【０１１５】１−アミノベンゼン−２，４−及び−２，
５−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６
−スルホン酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−
又は−４−スルホン酸、１−アミノナフタレン、２−ア
ミノナフタレン、１−アミノナフタレン−２−，−４
−，−５−，−６−，−７−又は−８−スルホン酸、２
−アミノナフタレン−１−，−３−，−４−，−５−，
−６−，−７−又は−８−スルホン酸、１−アミノナフ
タレン−３，６−又は−５，７−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１，５−，−１，７−，−３，６−，
−５，７−，−４，８−又は−６，８−ジスルホン酸、
１−アミノナフタレン−２，５，７−トリスルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５，７−，−３，６，８−
又は−４，６，８−トリスルホン酸、４−アミノベンゼ
ン−３，４’−ジスルホン酸及び３−メトキシ−４−ア
ミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’，５’−ジスルホ
ン酸を用いることもできる。

【０１１６】ジアゾ成分、又はジアゾ化しうるアミノ基
を含む中間体は、一般に、低温での鉱酸水溶液中の亜硝
酸の作用によるこの反応のための定法でジアゾ化され
る。カップリング成分上へのカップリングも同様に、カ
ップリング成分のタイプによって強酸性又は弱酸性から
弱アルカリ性ｐＨでの定法行う。

【０１１７】反応性成分と、ジアゾ成分及びカップリン
グ成分との、及びアミンとの又はアシル化しうるモノア
ゾ又はジアゾ中間体との、又はアミノ含有染料との縮合
は、好ましくは水溶液中又は水性分散液中で低温で、弱
酸性の中性ｐＨで行われる。有利には、縮合の過程にお
いて放出されるハロゲン化水素を、アルカリ金属水酸化
物、炭酸塩又は炭酸水素塩水溶液の添加によって継続し
て中和する。

【０１１８】本発明の染料は、天然の及び合成のヒドロ
キシ−及び／又はアミド含有素材、特にセルロース及び
ポリアミドからなる素材の染色及びプリントに非常に有
用である。それらは、排出（ｅｘｈａｕｓｔ）及び常温
パジング浴法（ｃｏｌｄｐａｄ−ｂａｔｈｐｒｏｃ
ｅｓｓ）によるセルロース素材の染色、及び綿及びビス
コースレーヨンのプリントに特に有用である。染色物は
良好な付着容量（ｂｕｉｌｄ−ｕｐｃａｐａｃｉｔ
ｙ）及び高い固着収量をもって得られ、そして良好でオ
ールラウンドな堅牢性（ｆａｓｔｎｅｓｓｐｒｏｐｅ
ｒｔｉｅｓ）、特に湿潤堅牢度（ｗｅｔｆａｓｔｎｅｓ
ｓｅｓ）を有する。

【０１１９】

【実施例】以下の実施例によって本発明を具体的に説明
する。部及び％は、特に断らない限り、重量による部及
び％である。重量部はリットルに対するキログラムのよ
うな容量部に関連する。

【０１２０】それらの式によって実施例に記載されてい
る化合物は、遊離酸の形で記載し；一般に、それらはそ
のリチウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩などのアル
カリ金属塩形で製造され単離され、そしてその塩の形で
染色に用いられる。同様に、遊離酸の形の出発化合物及
び以下の実施例、特に表実施例（ＴａｂｌｅＥｘａｍ
ｐｌｅ）で記載された成分は、そのまま、又はそれらの
塩、好ましくはアルカリ金属塩の形で合成に用いること
ができる。

【０１２１】本発明の染料に対して報告された可視領域
での吸収極大（λ_max）は、そのアルカリ金属塩の水溶
液に関して測定されたものである。表実施例において、
λ_max値は、報告された色相（色合い）の次の括弧中に
示し；記載された波長は、ｎｍである。

【０１２２】染色方法１染料２部を水１００部に溶解する。溶液を冷水１９００
部に加え、塩化ナトリウム６０部を加え、そしてこの染
色浴に綿生地（ｃｏｔｔｏｎｆａｂｒｉｃ）１００部
を入れる。温度を６０℃に上げ、そして３０分後に無水
炭酸ナトリウム４０部及びさらに塩化ナトリウム６０部
を加える。温度を６０℃で３０分間維持し、次いで染色
物をすすぎ、０．３％強度の非イオン性洗剤の沸騰溶液
で１５分間洗い、再度すすいで乾燥する。

【０１２３】染色方法２染料４部を水５０部に溶解する。１リットル当たり水酸
化ナトリウム５ｇ及び無水炭酸ナトリウム１０ｇを含む
溶液５０部を加える。使用する溶液を、湿潤含浸量（ｗ
ｅｔｐｉｃｋ−ｕｐ）がその重量の７０％で綿生地に
パジングするのに用い、そしてパジングされた生地を次
いでローラー上に巻き上げ、室温で３〜１２時間放置す
る。その後、染色された素材をすすぎ、非イオン性洗剤
を含む沸騰水浴中で１５分間洗浄し、もう一度すすい
で、乾燥する。

【０１２４】実施例１ａ）１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸０．２モルをｐＨ６．５の水３５０ｍｌに
溶解し、３５０ｇの氷によって０℃に冷却する。２，
４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン（フッ
化シアヌル）０．２１モルを加え、そして、Ｎａ₂ＣＯ₃
溶液を用いてｐＨを３．５〜４の間に維持する。５分
後、モルホリン０．２モルを加え、そして炭酸ナトリウ
ム溶液でｐＨを７に調整し；温度を約１０℃に上昇させ
る。

【０１２５】ｂ）（２，４−ジアミノベンゼンスルホン
酸及び２，４，６−トリフルオロピリミジンから製造さ
れた）５，６−ジフルオロ−４−（３’−アミノ−４’
−スルホフェニル）ピリミジン０．２モルを水に懸濁
し、３０％強度の塩酸６５ｍｌ及び氷３００ｇと混合す
る。その後、３０％強度の亜硝酸ナトリウム溶液４６ｍ
ｌを加え、そしてバッチを０℃で１時間攪拌する。過剰
の亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸で分解する。得
られたジアゾニウム塩懸濁液をａ）により製造されたカ
ップリング成分の溶液に加える。炭酸ナトリウム溶液で
ｐＨを６〜７に調整する。カップリングが終了後、染料
を塩析し、単離し、乾燥し、粉砕する。染料は式

【０１２６】

【化４０】の化学構造（遊離酸の形で記載されている）を有し、綿
を明るい赤色に染色する。

【０１２７】実施例２ａ）１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸
０．２ｍｌを、中性条件下に濃縮水酸化ナトリウム溶液
を用いて水５００ｍｌに溶解する。溶液を５０℃に加熱
し、４，５，６−トリフルオロピリミジン０．３モルを
加える。炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）を
同時に加えてｐＨを７に維持する。反応は３時間後に終
了する。バッチを０℃に冷却し３０％強度のＨＣｌ５５
ｍｌを加える。３０分かけて、亜硝酸ナトリウム溶液４
７ｍｌを０〜５℃で３０ｇ／１００ｍｌの速度で滴加
し、バッチを続いて０〜５℃で３０分間攪拌する。次い
で過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。

【０１２８】ｂ）６−アミノ−１−ナフトール−３−ス
ルホン酸０．２モルを、１１％強度の水酸化リチウム溶
液３８ｍｌの存在下、ｐＨ７〜７．５の水６００ｍｌに
溶解する。フッ化シアヌル０．２１モルを３０分かけて
滴加しつつ、１１％強度の水酸化リチウム溶液を同時に
滴加してｐＨを３．７〜４．１に維持する。バッチを続
いて５分間攪拌し、モルホリン０．２モルを加える。炭
酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）を、ｐＨを７
に調整するために用い、バッチを続いて５〜８℃で１５
分間攪拌し、ａ）で製造したジアゾニウム塩懸濁液を１
時間かけて滴加する。１Ｍの炭酸水素ナトリウム溶液
を、ｐＨを５．５〜６．５に維持するために用いる。カ
ップリングが終了した後、染料はＮａＣｌで塩析し、単
離し、乾燥する。染料は式

【０１２９】

【化４１】の化学構造（遊離酸の形で記載されている）を有し、綿
を赤色に染色する。

【０１３０】実施例３１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸０．２モルを、水酸化ナトリウム溶液を用いて
ｐＨ８〜９の水４５０ｍｌに溶解し、４，５，６−トリ
フルオロピリミジン０．２２モルと混合する。３５〜４
０℃で縮合を実施しつつ、炭酸ナトリウム溶液でｐＨを
維持する。

【０１３１】同じ条件下での実施例１に記載されたジア
ゾニウム塩懸濁液とのカップリングは、塩析、単離及び
乾燥の後に、式（遊離酸の形で記載されている）

【０１３２】

【化４２】で示される染料を与え、それは綿を赤色に染色する。

【０１３３】実施例４８−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−１−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸０．２モルを炭酸ナトリウム
溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）を用いてｐＨ７の水８００
ｍｌに溶解する。１０％強度のＨＣｌ溶液でｐＨを４．
５に調整する。４，５，６−トリフルオロピリミジンを
加え、そしてバッチを３０℃に加熱し、炭酸ナトリウム
溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）を用いてｐＨ４．５〜６に
維持する。反応は、４時間で終了する。

【０１３４】次いで、実施例１のジアゾニウム塩０．２
モルを加えながら、同時に炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ
／１００ｍｌ）の滴加によってｐＨを７．５〜８に維持
する。カップリングが終了した後、染料をＮａＣｌで塩
析し、単離し、乾燥する。染料は式

【０１３５】

【化４３】の化学構造（遊離酸の形で記載されている）を有し、綿
を赤色に染色する。

【０１３６】実施例５ａ）３−（β−スルファトエチル）スルホニルアニリン
０．２６モルを中性条件下に１Ｍ炭酸水素ナトリウム溶
液で水２５０ｍｌに溶解する。氷２５０ｇを加え、次い
でフッ化シアヌル０．２７モルを滴加し、１Ｍ炭酸水素
ナトリウム溶液でｐＨを４〜５に維持し、そしてバッチ
を続いて約１０分間攪拌する。

【０１３７】ｂ）８−（４’−アミノベンゾイルアミ
ノ）−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸０．２モ
ルを水３００ｍｌに懸濁し、中性条件下１１％強度の水
酸化リチウム溶液で溶解する。この溶液をａ）で製造し
た溶液に加えつつ、炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを
６．５〜７の間に維持し；温度を約１０℃に上昇させ
る。反応終了後、実施例１のジアゾニウム塩０．２モル
を加えつつ、同時に炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１０
０ｍｌ）を滴加することによってｐＨを７．５〜８に維
持する。３時間後、本発明の染料をＮａＣｌで塩析し、
単離する。遊離酸の形で記載される、染料は式

【０１３８】

【化４４】の化学構造を有し、綿を赤色に染色する。

【０１３９】実施例６ａ）２−アミノ−４−（アミノメチル）ベンゼンスルホ
ン酸０．２モルを濃縮水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈ８の水５００ｍｌに溶解する。４，５，６−トリフル
オロピリミジンを加え、ｐＨ８〜８．５、３０〜４０℃
で、１１％強度の水酸化リチウム溶液を同時に滴加する
ことによって反応を実施する。その後、バッチを０℃に
冷却し、３０％強度の塩酸５６ｍｌを加え、次いで亜硝
酸ナトリウム溶液（３０ｇ／１００ｍｌ）４７ｍｌを、
０〜５℃で１時間かけて滴加し、そしてバッチを続いて
０〜５℃で１時間攪拌する。過剰の亜硝酸塩を次いでア
ミドスルホン酸の添加によって分解する。

【０１４０】ｂ）１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−４，６−ジスルホン酸０．２モルを、濃縮水酸化ナ
トリウム溶液の添加によってｐＨ５〜７の水３００ｍｌ
に溶解する。氷３００ｇを加え、塩化シアヌル０．２１
モルをまき散らすように（ｓｐｒｉｎｋｌｅｄｉｎ）
加える。炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）を
用いて０℃でｐＨを４〜４．５に維持する。縮合が終了
した後、水約２００ｍｌ中４−クロロアニリンの中性溶
液０．２モルを加え、バッチを２０〜３０℃に加熱し、
炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）でｐＨを６
〜７に維持する。約１時間後、バッチを１０℃に冷却
し、ａ）で製造したジアゾニウム塩を、ｐＨ７〜７．５
に維持しながら加える。

【０１４１】カップリングが終了した後、染料をＮａＣ
ｌで塩析し、単離し、乾燥する。遊離酸の形で記載する
と、染料は式

【化４５】の化学構造を有し、綿を赤色に染色する。

【０１４２】実施例７〜９９以下の表実施例は、さらに一般式（１Ａ）Ｘ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ（１Ａ）で示される新規染料をそれらの成分によって記載し；そ
れらは本発明の方法、例えば上記実施例の一つと同様
に、各表実施例から明かな成分を使用して製造でき、そ
して列挙された色相に綿を染色する。

【０１４３】式（１Ａ）において、Ｘは、５，６−ジフ
ルオロピリミジン−４−イルである。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】

【表２】

【０１４６】

【表３】

【０１４７】

【表４】

【０１４８】

【表５】

【０１４９】

【表６】

【０１５０】

【表７】

【０１５１】

【表８】

【０１５２】

【表９】

【０１５３】

【表１０】

【０１５４】

【表１１】

【０１５５】

【表１２】

【０１５６】

【表１３】

【０１５７】

【表１４】

【０１５８】

【表１５】

【０１５９】

【表１６】

【０１６０】

【表１７】

【０１６１】

【表１８】

【０１６２】

【表１９】

【０１６３】

【表２０】

【０１６４】

【表２１】

【０１６５】

【表２２】

【０１６６】

【表２３】

【０１６７】

【表２４】

【０１６８】

【表２５】

【０１６９】

【表２６】

【０１７０】

【表２７】

【０１７１】実施例１００１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸０．２モルを、ｐＨ６．５の水６５０ｍｌに溶
解する。溶液を３５℃に加熱し、塩化２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−カルボニル０．２モルと混合し；炭
酸ナトリウム溶液でｐＨを６〜７に調整し、そして３５
℃で約６時間反応を行う。その後、実施例１と同様に
５，６−ジフルオロ−４−（３’−アミノ−４’−スル
ホフェニルアミノ）ピリミジンジアゾニウム塩とのカッ
プリング反応を行う。

【０１７２】染料を塩析し、単離し、乾燥し、粉砕す
る。遊離酸の形で記載すると、染料は式

【化４６】の化学構造を有し、綿を赤色に染色する。

【０１７３】実施例１０１〜１１１以下の表実施例は、さらに一般式（１Ｂ）Ｘ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ¹ （１Ｂ）で示される新規な染料をそれらの成分によって記載し；
それらは各表実施例から明かな成分を用いて同様に製造
でき、列挙されている色相に綿を染色する。

【０１７４】式（１Ｂ）において、Ｘは、５，６−ジフ
ルオロピリミジン−４−イルであり、Ｚ¹は、２，３−
ジクロロキノキサリン−６−カルボニルである。

【０１７５】

【表２８】

【０１７６】

【表２９】

【０１７７】実施例１１２２−アミノナフタレン−１−スルホン酸のリチウム塩
０．２モル及び氷水５３０ｇからなる中性溶液を、フッ
化シアヌル０．２１モルと混合しつつ、炭酸ナトリウム
溶液でｐＨを４に維持する。得られた懸濁液を２，４−
ジアミノベンゼンスルホン酸０．２モルの中性水溶液と
混合し、ｐＨを７〜７．５に上昇させる。バッチを２０
℃に加温し、約１時間攪拌し、その後０℃に冷却し、そ
して得られた反応生成物をＨＣｌ及びｐＨ２〜２．２の
亜硝酸ナトリウム溶液でジアゾ化する。過剰の亜硝酸塩
をアミドスルホン酸で分解した後、実施例３に記載され
ているカップリング成分上に、ｐＨ７〜８及び１０〜１
５℃でカップリングを行う。塩析、単離及び乾燥によっ
て、式（遊離酸の形で記載されている）

【０１７８】

【化４７】で表される、綿を赤色に染色する染料が得られる。

【０１７９】実施例１１３〜１２４以下の表実施例は、さらに一般式（１Ａ）Ｘ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ（１Ａ）で示される新規な染料を記載し；それらは列挙されてい
るジアゾ成分、カップリング成分及びアミンを用いて同
様の方法で製造できる。それらは、綿を列挙された色相
に染色する。

【０１８０】式（１Ａ）において、Ｘは、５，６−ジフ
ルオロピリミジン−４−イルである。

【０１８１】

【表３０】

【０１８２】

【表３１】

【０１８３】

【表３２】

【０１８４】

【表３３】

【０１８５】実施例１２５塩化シアヌル０．２４モルを氷水４００ｇ中Ｎ−エチル
アニリン０．２２モルの中性溶液上に振りまき、炭酸ナ
トリウム溶液（２０ｇ／１００ｍｌ）でｐＨを６〜７に
維持する。０℃で約１時間後、縮合が終了する。濃縮亜
硝酸ナトリウム溶液の添加により水２５０ｍｌ中に溶解
された２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸０．２モル
を加えながら、炭酸ナトリウム溶液（２０ｇ／１００ｍ
ｌ）でｐＨを６〜７に維持する。バッチを２５〜３５℃
に加温する。縮合が終了した後、それを０℃に冷却し、
３０％強度の塩酸５６ｍｌを加え、亜硝酸ナトリウム溶
液（３ｇ／１００ｍｌ）４７ｍｌを滴加し、そしてバッ
チを続いて０℃で１時間攪拌する。

【０１８６】亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸で分
解し、そして得られたジアゾニウム塩溶液を実施例３の
カップリング成分に加え；ｐＨ７〜８及び１０〜１５℃
でカップリング反応を行う。カップリングが終了した
後、染料をＮａＣｌで塩析し、単離し、乾燥する。染料
は式（遊離酸の形で記載されている）

【化４８】の化学構造を有し、綿を赤色に染色する。

【０１８７】実施例１２６〜１３１以下の表実施例は、さらに一般式（１Ｂ）Ｚ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｘ（１Ｂ）で示される新規な染料を記載し；それらは、列挙されて
いるジアゾ成分、カップリング成分及びアミンを用いて
同様の方法で製造できる。それらは、綿を列挙された色
相に染色する。

【０１８８】式（１Ｂ）にいおいて、Ｘは、５，６−ジ
フルオロピリミジン−４−イルである。

【０１８９】

【表３４】

【０１９０】

【表３５】

【０１９１】実施例１３２〜１４３以下の表実施例は、さらに一般式（１Ｃ）Ａ¹−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ａ² （１Ｃ）で示される新規な染料を記載しており；それらは、列挙
されているジアゾ成分、カップリング成分及びアミンを
用いて同様に製造できる。それらは、綿を列挙された色
相に染色する。

【０１９２】

【表３６】

【０１９３】

【表３７】

【０１９４】

【表３８】

【０１９５】

【表３９】

【０１９６】実施例１４４〜１６７上記の製造方法、又は通常の方法は、対応する出発化合
物をさらに以下の実施例の新規な染料に変換するのに用
いることができる。

【０１９７】

【表４０】

【０１９８】

【表４１】

【０１９９】

【表４２】

【０２００】

【表４３】

【０２０１】

【表４４】

【０２０２】

【表４５】

【０２０３】

【表４６】

【０２０４】

【表４７】

【０２０５】

【表４８】

【０２０６】

【表４９】

【０２０７】

【表５０】

【０２０８】

【表５１】

【０２０９】

【表５２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596141033 ＦｒａｎｋｆｕｒｔａｍＭａｉｎ，ＢＲＤ (72)発明者ヘルマンヘンクドイツ連邦共和国、51061 ケルン、ロッゲンドルフストラッセ 55 (72)発明者ステファンエーレンベルグドイツ連邦共和国、60528 フランクフルト、ケルステルバッヒャーストラッセ２ツェー (72)発明者ヴォルフランリーディッグドイツ連邦共和国、51373 レヴェルクーゼン、ヴォラーフレックスストラッセ 22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｆｂは、モノ−、ジス−、トリス−又はポリアゾ染料の
ラジカル、１：１銅、１：２クロミウム又は１：２コバ
ルト錯体モノ−、ジス−又はトリスアゾ染料のラジカ
ル、又はアントラキノン、フタロシアニン、金属フタロ
シアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、ト
リフェンジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリ
フェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロ
アリル、ナフトキノン、パイレンキノン又はペリレンテ
トラカルボイミド染料のラジカルであり；Ｂは、それぞ
れ他と独立して、直接共有結合、又は芳香族炭素環ラジ
カルの環形成炭素原子に又はＦｂの芳香族複素環ラジカ
ルの環形成炭素又は窒素原子に結合する橋状結合員であ
り；Ｒは、それぞれ他と独立して、水素又は置換されて
いてもよい炭素数１〜６個のアルキルであり；Ｘは、
５，６−ジフルオロピリミジン−４−イル基であり；Ｚ
は、Ｘの意味を有するか、又はもう一方の複素環の繊維
−反応性ラジカルであり；ｎは、１又は２である）で示
される染料。
【請求項２】一般式（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、
（１ｄ）又は（１ｅ）【化２】（式中、Ｘ及びＺは、それぞれ請求項１で定義したとおりであ
り、Ｄ、Ｄ¹及びＤ²は、それぞれベンゼン又はナフタレンシ
リーズのジアゾ成分のラジカルであり、Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、アセトアセタリライド又
は複素環シリーズのカップリング成分のラジカルであ
り、Ｂは、それぞれ他と同一又は異なっており、請求項１で
定義したとおりであり、Ｒは、それぞれ他と同一又は異なっており、請求項１で
定義したとおりであり、そしてＫ⁰は、二重にカップリ
ングする（ｄｏｕｂｌｙ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ）カップリ
ング成分のラジカルである）で示される、請求項１に記
載の染料。
【請求項３】一般式（１０）又は（１１）【化３】（式中、Ｍは、水素又はアルカリ金属であり、各ＡはＸであるか、又は一つのＡがＸであり、他のＡが
Ｚであり、Ｘ及びＺは、それぞれ請求項１で定義したと
おりであり、Ｒ⁴は、水素、メチル又はエチルであり、ベンゼン環Ｅは、さらに置換されていてもよく、ｒは、１又は２であり、ｓは、０又は１であり、そしてｐは、０又は１である）
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項４】一般式（１２）【化４】（式中、Ｍは、水素又はアルカリ金属であり、各ＡはＸであるか、又は一つのＡがＸであり、他のＡが
Ｚであり、Ｘ及びＺは、それぞれ請求項１で定義したと
おりであり、そして各ｒ、他と同一又は異なっており、
１又は２である）で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項５】Ｚが一般式（２）【化５】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ他と独立して、水素又は置換さ
れていてもよいＣ₁−Ｃ₄−アルキル、又はベンジル、フ
ェネチル、シクロヘキシル、フェニル又は式−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｗで示される基〔式中、Ｗは、ビニル又
は式−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｖで示される基（式中、Ｖは、ア
ルカリを消失しうる（ａｌｋａｌｉ−ｅｌｉｍｉｎａｂ
ｌｅ）置換基である）、又は置換されていてもよいフェ
ニル、又は置換されていてもよいナフチルである〕であ
るか、又は−ＮＲ¹Ｒ²が、モルホリノ、ピペリジノ又は
ピペラジノ基であり、そしてＹは、塩素、フッ素又は置
換されていてものよいピリジニウムラジカルである）で
示される基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載
の染料。
【請求項６】Ｚが５，６−ジフルオロピリミジン−４
−イルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の染
料。
【請求項７】 −Ｂ−Ｎ（Ｒ）−Ｚが、一般式（２ａ）【化６】（式中、Ｙは、塩素、フッ素又は置換されていてもよいピリジニ
ウムであり、Ｗは、ビニル又は式−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｖ（式中、Ｖは、
アルカリを消失しうる置換基である）で示される基であ
り、そしてＲ³は、水素、塩素、臭素、炭素数１〜４個
のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキシ
又はスルホである）で示される基である、請求項１〜４
のいずれか１項に記載の染料。
【請求項８】Ｂが直接共有結合である、請求項１〜６
のいずれか１項に記載の染料。
【請求項９】Ｂが式（ａ）〜（ｌ）【化７】（式中、アスタリスク（＊）は、Ｆｂへの結合部位を示し、Ｒは、請求項１で定義したとおりであり、Ａｌｋは、炭素数１〜６個のアルキレン又は１又は２個
のヘテロ基によって又は１、２又は３個のヘテロ基を含
む１又は２個の基によって中断されている（ｉｎｔｅｒ
ｒｕｐｔｅｄ）炭素数２〜８個のアルキレンであり、Ａｒは、フェニレン又はナフチレン又はビフェニル又は
スチルベンのラジカルであり、Ａｒは芳香核において置
換されていてもよい、Ｌ⁰は、Ａｌｋ又はＡｒの意味を有するか、又は式【化８】（式中、Ａｌｋ及びＡｒは、それぞれ上記定義のとおり
である）で示される基であり、そしてＬは、フッ素、塩
素、臭素、置換されていてもよいアミノ、ヒドロキシ、
炭素数１〜４個のアルコキシ、置換されていてもよいフ
ェノキシ、又は（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）チオである）で
示される基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載
の染料。
【請求項１０】Ｒがメチル、エチル又は水素である、
請求項１〜９のいずれか１項に記載の染料。
【請求項１１】Ｒが水素である、請求項１〜９のいず
れか１項に記載の染料。
【請求項１２】ｎが１である、請求項１〜１１のいず
れか１項に記載の染料。
【請求項１３】Ｗがビニル又はβ−スルファトエチル
である、請求項７に記載の染料。
【請求項１４】Ｙがフッ素である、請求項５又は７に
記載の染料。
【請求項１５】一つのＡが一般式（３）【化９】（式中、Ｑは、アミノ、モルホリノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β
−スルホエチルアミノ又はそのフェニルにおいて置換さ
れていてもよいフェニルアミノ、又はそのフェニルにお
いて置換されていてもよいＮ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）
−Ｎ−フェニルアミノ、又はそのフェニルにおいて置換
されていてもよいＮ−スルホ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）
−Ｎ−フェニルアミノ、又はＮ−ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄
−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又はスルホフェニルア
ミノである）で示される基であり、そして第二の反応性
ラジカルＡが、５，６−ジフルオロピリミド−４−イル
である、請求項３又は４に記載の染料。
【請求項１６】一般式（４９）【化１０】（式中、Ｍは、水素又はアルカリ金属であり、ｓは、０又は１であり、Ｒは、水素、メチル又はエチルであり、そしてＱは、ア
ミノ、モルホリノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホ
エチルアミノ又はそのフェニルにおいて置換されていて
もよいフェニルアミノ、又はそのフェニルにおいて置換
されていてもよいＮ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−Ｎ−フ
ェニルアミノ、又はそのフェニルにおいて置換されてい
てもよいＮ−スルホ（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−Ｎ−フェ
ニルアミノ、又はＮ−ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
−Ｎ−フェニルアミノ又はスルホナフチルアミノであ
る）で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項１７】一般式（５）【化１１】（式中、Ｆｂ、Ｂ、Ｒ及びｎは、それぞれ請求項１で定
義したとおりであり、ｚは、２又は３である）で示され
る化合物又はそれに対応する染料中間体と、化合物４，
５，６−トリフルオロピリミジンの１〜２モル及び任意
に一般式Ｚ−Ｈａｌ（式中、Ｈａｌは塩素、臭素又はフ
ッ素であり、Ｚは請求項１で定義したとおりである）で
示される化合物の１〜２モルとを反応させること、及
び、もし中間体を使用するならば、続いてそれらを所望
の最終の染料に変換すること及び任意にさらに変換反応
に付すことを含む、請求項１において記載され、定義さ
れた一般式（１）で表される染料の製造方法。
【請求項１８】ヒドロキシ及び／又はカルボキサミド
含有素材、特に繊維素材を染色するための請求項１に記
載の染料の使用。
【請求項１９】染料をヒドロキシ及び／又はカルボキ
サミド含有素材、特に繊維素材に適用し、熱によって又
はアルカリ試薬の助けによって又は両方の手段によって
染料を素材に固着することによる、ヒドロキシ及び／又
はカルボキサミド含有素材、特に繊維素材の染色方法で
あって、請求項１に記載の染料を用いることを特徴とす
る方法。