TW470765B - Water-soluble fiber-reactive dyes, preparation thereof and use thereof - Google Patents

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TW470765B TW087104246A TW87104246A TW470765B TW 470765 B TW470765 B TW 470765B TW 087104246 A TW087104246 A TW 087104246A TW 87104246 A TW87104246 A TW 87104246A TW 470765 B TW470765 B TW 470765B
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Wilfried Hansmann
Hermann Henk
Stefan Ehrenberg
Wolfram Reddig
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Dystar Textilfarben Gmbh & Amp
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Description

470765 A7 經漓部中央標率局員工消費合作社印製 _ B7五、發明説明(1 ) 本發明係關於水溶性纖維反應性染料、其製法以及用 途。 在以纖維反應性染料進行染色的領域中,對於染色之 品質及染色過程之經濟性的要求還持續在上升中,此乃業 界對於具有改良性質之新穎纖維反應性染料,不只是要具 有良好的不褪色且還要在所染色的材料上有高度的固色性 者,有所需求的原因。例如,美國專利第 5,319,074、5,340,9 2 8、 5 ’ 342,927 及 5,401,277 揭示了含有 2,4-二氟嘧啶一 6 -基原子團作爲纖維反應性組份及 另一個纖維反應性雜環原子團的纖維反應性染料。基於前 文所提及之依然在上升中的要求,這些已知的染料確實有 所改良,尤其在由彼等染料所得之染色及印花的固色程度 及顏色強度方面。 本發明係提供如下列通式(1 )所示之具有5,6 — 二氟嘧啶一4 -基原子團作爲纖維反應性基團的纖維反應 性染料 —-B-NR-X Fb (1 ) —-CB-NR-Z) η 且本發明的染料與已知之染料有明顯的區別並可提供具有 高色度的染色及印花。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -4- 470765 經漪部中央標率局^ζ工消費合作社印製 A7 B7____五、發明説明(2 ) 在式(1 )中: F b 係單一、二_、三一或多偶氮染料的原子團、1 : 1銅、1 : 2鉻或1 : 2鈷錯合單_、二或三偶氮染料的 原子團、蒽醌染料的原子團、酞花青染料的原子團、金屬 酞花青染料(諸如銅酞花青及鎳酞花青染料)的原子團、 甲腊染料(諸如銅甲腊染料)的原子團、甲亞胺染料的原 子團、二噁嗪染料的原子團、三苯二噁嗪的原子團、吩ϋ秦 染料的原子團、1,2 -二苯乙烯染料的原子團、三苯基 甲烷染料的原子,團、氧雜蒽染料的原子團、噻噸酮染料的 原子團、硝芳基染料的原子團、萘醌染料的原子團、.嵌二.. 萘醌染料的原子團或二萘嵌苯四碳化二亞胺染料的原子團 f B 各自獨立爲直接共價鍵或爲橋接成員,其係連接至芳 族碳環原子團之環碳原子或是連接至F b之芳族雜環原子 團的環碳原子或環氮原子,以直接共價鍵較佳; R 各自獨立爲氫或Ci-Ce烷基,以Ci—Ca烷基較佳 ,諸如甲基及乙基,其可隨意經取代,例如,經選自鹵素 原子、羥基、羰基、磺酸基及硫酸基的取代基所取代,以 甲基或乙基或特別是氫較佳; X 係5,6 _ —氣嚼陡一4 _基; z 係具有與X相同旳定義或爲另一個雜環纖維反應性原 子團; η 爲1或2,以1較佳。 在前述之通式(1 )中及後續之通式中,通式中的各本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(21〇X297公釐) _ e _ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 470765 A7 B7 "~ ~ 五、發明説明(3 ) 構成要素不論其在任一通式中是否具有相同或不同的名稱 ,皆可在其定義範圍內具有相同或互異的定義。 前文之定義及下文之定義中所提及的磺酸基、硫代硫 酸基、羰基、磷酸基及硫酸基不但包括彼等之酸形式,亦 包含其各別之鹽形式。因此,磺酸基係指通式一 S 0 3 Μ所 式的基團,硫代硫酸基係指通式- S - S 0 3 Μ所示的基團 ,羰基係指通式- C Ο ΟΜ所示的基團,磷酸基係指通式 -ΟΡΟ 3 Μ 2所示 的基團, 而硫酸 基係指通式 -0 S〇 3 Μ 所示的 基團,其中各Μ 係示氫或鹼金屬,諸如 鈉、鉀或 鋰, 或示鹼土金屬 的莫耳等量物(mole equivalent ) ,如鈣 的莫耳等量物, 較佳爲氫或鹼金屬。 適合 的橋接成員Β包括 ,例如 ,通式(a ) 至(1 ) 所示者: 喻 —N—Aik一 - -CO -N-Alk- 夤 —so2- -N-Alk- 1 ——〇—Aik- — * N—C〇-Alk— | 1 R⑷ | R (b) 1 R (C) R⑷ —CO一 N 一 Ar— 1 * —s〇2~n~ -Ar— 一 -CO-Alk- 一Aik— 一 * -S〇2—Aik— R (f) R (g) (h) ⑴ (j) ★ —N ϊ、 • N —L〇— 1 * —Aik—Ar— l Τι T n丫 N R ⑴ L (k) 經滴部中央標準局^:工消費合作社印製 -6 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 470765 A7 B7 經濟部中央標率局員工消費合作社印繁 五、發明説明(4 ) 其中 . 星號代表連接至F b的位置, R 如前文所定義, Aik 示Cl— 伸院基或(:2-(:8伸烷基(宜爲含 2至6個碳原子者)’其係經一或二個雜基團(諸如nh 、N、〇或s)或經一或二個含1、2或3個雜基團的原 子團所間雜, Ar 不伸本基或伸萘基或是聯苯基或1 ,2 -二苯乙 稀的原子團·’且A r在其芳核的部分可未經取代或經取代 ’例如經選自氟、氯、溴、C 1 — C 4院基、C 1 一 C 4院氧 基及磺酸基的取代基所取代, L°具有與A 1 k或Ar相同的定義或爲式_A 1 k* — A r —所示的原子圑’其中A 1 k及A r各如前所定義, 且 . L 示氟、氯、溴、胺基(其可經取代)、經基、C ! ~ C4烷氧基、苯氧基(其可經取代)、或(Cl—C4烷基 )硫基。 在此及下文所提及的”伸烷基”可爲直鏈或支鏈者。 適合的纖維反應性原子團Z係特指含有至少一個與5 -或6 -員芳族雜環連接之反應性取代基的纖維反應性原 子團’該5 —或6 —員芳族雜環爲例如:單嗦、二嗉或.三 嗪環,尤其爲吡啶、嘧啶、嗒嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪或是 不對稱或對稱的三嗪環,或是含有一或多個稠合芳族碳環 的環系統’例如喹啉、欧嗪、鄰二氮雜蔡、嗤哩啉、喹培 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -丁 _ -•-° 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印餐 五、發明説明(5 ) 啉、氮蒽、啡嗪或啡啶環系統。 雜環上之反應性取代基的實例包括有:鹵素原子( Cl、Br或F)、銨離子〔包括肼陽離子、吡錠( pyridinium )、皮考啉陽離子(picolinium )、羧基吡錠( carboxypyridinium)〕、四價硫基(suifonium)、磺醯基 、疊氮基(N3)、硫代氰酸根、氧醚、亞磺酸及磺酸。 Z原子團爲’例如,2 , 4 —二氟三嗪—6 —基、2 ,4 一二氯三嗪一 6 —基及單鹵基_對稱三嗪原子團,尤 指單氯及單氟三嗪原子團,彼等可經選自烷基、芳基、胺 基 '單烷胺基、二烷胺基、芳烷胺基、芳胺基、嗎福啉基 、N —六氫吡啶基、N —吡咯啶基、N_六氫吡畊基、烷 氧基' 芳氧基、烷硫基及芳硫基的取代基所取代,其中該 烷基宜爲經取代的或未經取代的C i - C 4烷基,芳烷氧基 宜爲經取代或未經取代的苯基-C i - C 4烷基且芳基宜爲 經取代或未經取代的苯基或萘基,且其中烷基的較佳取代 基爲齒素原子、羥基、氰基、乙烯磺醯基、經取代的烷基 磺醯基、二烷胺基、嗎福啉基、C i 一 C 4烷氧基、乙烯磺 醯基—C2 — C4烷氧基、經取代的烷磺醯基—(:2- C4烷 氧基、羧基、磺酸基或硫酸基,而苯基或萘基的較佳取代 基爲礦酸基、.C1 — C4院基、Cl 一 C4 —院氧基、竣基、 鹵素原子、醯胺基、乙烯磺醯基、經取代的烷磺醯基 '羥 基及胺基。 z原子團的特定實例有:2-胺基一4 一氟三嗪一 6 —基' 2—甲胺基一4 —氟三嗪一6 —基、2 —乙胺基一 (請先閱讀背面之注意事項再填.^本頁) ,11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8 - 470765 Α7 Β7 經满部中央標芈局負工消費合作社印掣 五、發明説明(6 ) 4 —氟二嚷一6—基、2_異丙胺基—4_氟二嚷—6 -基、2 —二甲胺基一 4 一氟三嗪一 6 —基、2 —乙胺基― 4 一氟三嗪一6 —基、2 —沒一甲氧乙胺基一4 一氟三嗪 —6 —基、2 —羥乙胺基一4 —氟三嗪一6 —基、2 一二(泠一羥乙胺基)一4 —氟三嗪一6 —基、2 — /3 — 磺酸乙胺基一4 一氟三嗪—6_基、2 — /3 —磺酸乙基甲 胺基—4一氟三嗪一6_基、2 —羧甲胺基_4一氟三嗪 —6—基、—(殘甲胺基)一4—氣二D秦一6 —基、 2 —磺酸甲基甲胺基一4 —氟三嗪一6 —基、2-/S —氰 乙胺基—4 一氟三嗉—6_基、2 —苄胺基一 4 —氟三嗪 —6 —基、2 — /5 —苯乙胺基一4 —氟三η秦一6 —基、2 一苄甲胺基一4 一氟三嗪-6 —基、2 — (4,一磺酸苄基 )胺基_4 —氟三嗉—6 —基、2 —環己胺基—4_氟三 嗪一 6 —基、2 —(鄰一、間一、對一甲基苯基)胺基— 4 —氟三嗪一6 —基、2_ (鄰一、間一、對一磺酸基苯 基)胺基—4 一氟三嗪—6 -基、2 - (2,,5 二磺酸 苯基)胺基一4 —氟三嗪一6-基、2—(鄰一、間一、 對—氯苯基)胺基)一 4_氟二嗓—6 —基、2_ (鄰一 、間―、對—甲氧基苯基)胺基一4 —氣三嗪一6 _基、 2 — (2 甲基一 4’一磺酸苯基)胺基一4 一氟三嗪一6 —基、2 — (2’ —甲基_5’_擴酸苯基)胺基一’4—.氟三 嗪—6—基、2 — (2,—氯基—4—磺酸苯基)胺基-4 —氟三嗪—6 —基、2 -(2, _氯基—5’一磺酸苯基)胺 基一4 —氟三嗉一 6 —基、2 —(2’一甲氧基一 4’一擴酸 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9- 470765 A7 B7 經濟部中央標準局!*貝工消費合作社印裂 五、發明説明(7 ) 苯基)胺基一 4 —氟三嗪一 6 —基、2_ (鄰一、間—、 對—羧苯基)胺基_4_氟三嗉一 6 -基、2 -(2’,4 _二磺酸苯基)胺基一 4一氟三嗪_6_基、2_ (3’, 5’ -二磺酸苯基)胺基—4_氟三嗪_6 —基、2 — (2 —羧基一 4’一磺酸苯基)胺基_4_氟三嗪—6 —基、2 一(2’ —殘基一5’一磺酸苯基)胺基一 4 _氟三嗪_ 6 -基、2 -(6’_磺酸萘—2’ —基)胺基一4 一氟三嗪-6 一基、2_ (4',8’ —二磺酸萘—2’一基)胺基一 4 — 氟三嗪一 6_基、2-(6’,8’_二磺酸萘_2’一基) 胺基一 4_氟三嗪一6 —基、2—(N —甲基_N —苯基 )胺基一 4 —氟三嗪_6 —基、2_ (N —乙基一 N -苯 基)胺基一 4 —氟三嗪_6_基、2_ (N — /3 —羥乙基 —N -苯基)胺基一4 一氟三嗪一 6 —基、2 — (N -異 丙基—N -苯基)胺基一 4 一氟三嗪一 6 —基、2 -嗎福 啉基一 4 —氟三嗪一6-基、2 - N —六氫吡啶基一 4_ 氟三嗪—6_基、2 — (4',6’,8’一三磺酸萘一 2,— 基)胺基一 4 —氟三嗪—6_基、2_(3’,6’,8’_ 三磺酸萘一 2’一基)胺基一 4_氟三嗪_6 —基、2_ ( 3’,6’一二磺酸萘一 1’ —基)胺基_4 一氟三嗪一 6_ 基、N —甲基一 N_ (2,4_二氯三嗪基)胺甲醯基、 N-甲基—N— (2-甲胺基-4 —氟三嗪一6 —基)胺 甲醯基、N —甲基一N —(2 —二甲胺基_4 一氟三嗪一 6 —基)胺甲醯基、N-甲基或N —乙基—N_(2, 4 -二氯三嗪一 6 -基)胺乙醯基、2-甲氧基_4 一氟三 nn ^IB>— tflu ^ vn n^i ^ ftm n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10- 470765 經"-部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 _B7__ 五、發明説明(8 ) 嘹一6 —基、2 —乙氧基一4 —氟三嗪一6-基、2二苯 氧基一4 一氟三嗪一6 —基、2 —(鄰一、間一或對—磺 酸苯氧基)一 4 一氟三嗪_6 —基、2—(鄰一、間一或 對—甲基或甲氧基一苯氧基)一4 一氟三嗪一6 _基、2 一万—羥乙基氫硫基一 4_氟三嗪一6 —基、2 —苯基氫 硫基—4 —氟三嗪一6 —基、2- (4’一甲苯基)氫硫基 一 4 一氟三11秦一 6 —基、2-( 2’,4 一 一硝本基)氯硫 基~4一氟三嗪—Θ—基、2 —甲基—4_氟三嗪一 6 — 基、2 —苯基—4 —氟二嚷—6 -基’以及對應的4 —氯 基或4 一溴基三嗪原子團’還有以三元鹼(諸如三甲胺、 三乙胺、二甲基一/3 —羥乙胺、三乙醇胺、N,N —二甲 基肼、批11定、α -,/3 —或7 -皮考啉、蘇酸及異薛酸) 或以亞磺酸化物(尤指苯亞磺酸)或亞硫酸氫化物進行鹵 素交換所得的對應原子團。 藉由,例如,式(m )至(〇 )的橋接成員,鹵三嗪 原子團亦可連結至另一個鹵三嗪原子團或連結至幽二嗉原 子團或連結至一或多個乙烯磺醯基或硫酸基乙磺醯基原子 團,N-(C2-C4)-alkylene-NH- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
NH- (S〇3M)m 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(9 N N-(C2-C3)-alkylene-N- 〇) 或是在連結至硫酸根絡乙磺醯基或乙烯磺醯基原子團的情 況下,可經由式(P )或(Q )所示的橋接成員連結 R0 R〇 (P) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R' R'
(q) 經濟部中央標隼局—工消費合作社印製 此外,Z原子團因此可爲,例如,通式(a a )至 r)所示的基團
CI N^N
(aa) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12- 470765 A7 B7 五、發明説明(1〇
本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 - 470765 A7 B7 五、發明説明(11
CI
NH-
•N
Ο CI (ag) 經漓部中央標準局員工消費合作社印聚
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 14 - 470765 A7 B7 五、發明説明(12
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 470765 A 7 ________87 五、發明説明(13) '~ 式中 Μ 如前文所定義, 爲氫或Ci — C4烷基,該烷基可爲經取代者,例如, 經鹵素原子、羥基、羧基、硫酸基或磺醯基所取代, R〇爲氫 '鹵素原子(諸如氯、氟及溴)、Cl_C4烷基 (諸如乙基’尤指甲基)或Ci—Cd烷氧基(諸如乙氧基 ,尤指甲氧基)。 此外,Z原子團可爲,例如,2, 4 —二氯嘧啶—6 一基、2,4,5 —三氯嘧啶—6 —基、2,4 —二氯— 5 _硝基一或一 5 _甲基或_ 5 —羧甲基一或一5 _羧基 -或一 5 -氰基—或—5_磺酸基-或一5 —單、一二_ 或一三氯甲基—或一 5 —烷氧甲醯基一嘧啶—6 —基、2 ,6 -二氯嘧啶一 4 —羰基、2,4 —二氯嘧啶一 5 —羰 基、2_氯一 4 一甲基嘧啶—5 —羰基、2 —甲基一4 一 氯嘧啶一 5_羰基、2_甲硫基一 4 —氟嘧啶一 5 —羰基 .、6 —甲基—2,4 一二氯嘧陡一 5 —簾基'2,4,6 一三氯嘧啶—5 —羰基、2, 4 —二氯嘧啶—5 -羰基、 '2 —氯喹喏啉—3 —羰基、2 -或3 -單氯喹·喏啉一 6 — 羰基、2 -或3 —單氯喹喏啉一 6 —磺醯基、2,3 -二 氯喹喏琳_5 —或一 6 —羰基、2, 3 —二氯喹喏啉—5 —或—6_擴醯基、1, 4 —二氯駄嗉一6_擴酿基或一 6 —擬基、2,4 一二氯哇哩琳—7—或一6—擴酿基或 —羰基、2 —或3 —或4 — (4,,5’ —二氯—6’一嗒嗦 —1’ —基)苯基—磺醯基或一羰基、/3 — (4’,5’一二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
. A
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) _ 16 - 470765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(14) 氯_6’_嗒嗪_1’一基)乙羰基、N —甲基一 N — (’2, 3 —二氯喹喏啉一6 _磺醯基)胺乙醯基及N_甲基一 N 一(2,3 -二氯d奎喏啉_6_羰基)胺乙醯基,以及前 述經氯取代之雜環原子團的溴或氟衍生物,例如,包括: 2 -氟—4_嘧啶基'2,6 -二氟_4_嘧啶基、2, 6 —二氟一 5_氯一 4. 一喃陡基、2 —氟|_5,6_二氯 —4 -嘧啶基、2,6 —二氟-5-甲基一 4 -嘧啶基、 2_氟一 5 —甲基一 6 —氯嘧啶基、2 —氟_5 —硝基— 6 —氯_ 4 一嘧啶基、5 —溴_2_氟一 4_嘧啶基、2 一氟—5 —氰基—4 —嘧啶基、2 —氟,一5 —甲基—4-嘧啶基、2,5, 6_三氟—4 —嘧啶基、5 -氯_6_ 氯甲基_2_氟—4 一嘧啶基、5 —氯_6 —二氯甲基一 2 -氟_4_嘧啶基、5_氯_6 -三氯甲基一2 —氟一 4 一嘧啶基、5 —氯_2 -氯甲基_6_氯_4 一嘧啶基 、5_氯一 2 -二氯甲基_6_氟_4_嘧啶基、5_氯 一 2 —三氯甲基_6_氟_4_嘧啶基、5 —氯一2 —氟 基三氯甲基_6-氟_4 —嘧啶基、2,6 —二氟_5 — 溴—4 _嘧啶基、2 _氟_ 5 —溴_ 6 —甲基_ 4 一嘧啶 基、2_氟—5_溴一 6—氯甲基_4_嘧啶基、2, 6 一二氟一5 —氯甲基—4 一嘧啶基、2, 6_二氟一5- 硝基—4 一嘧啶基、2 -氟—5 _氯一 4 —嘧啶基、2 — ,氟一 6_氯—4 —嘧啶基、6 -三氟甲基—5 —氯一2_ 氟一 4_嘧啶基、6_三氟甲基_2_氟一4 一嘧啶基、 2_氟一5_三氟甲基—4 —嘧啶基、2 —氟一5_苯基 本紙張尺度適用中國國家標举(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ <|7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 470765 A7 B7 經满部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( 15 ) 1 — 或 — 5 — 甲 基 磺 醯 基 一 4 - 嘧 啶 基 、 2 — 氟 — 5 — 甲 醯 1 1 1 胺 基 — 4 — 嘧 啶 基 > 2 一 氟— 5 — 甲 氧 Μ 基 — 4 — 嘧 啶 基 1 1 、 2 — 氟 — 5 — 溴 一 6 一 三氟( 甲 基 — 4 一 嘧 啶 基 2 _ 氟 1 I 請 1 I 一 6 — 甲 醯 胺 基 — 4 — 嘧 陡基 2 — 氟 — 6 — 甲 氧 振 基 — 先 閱 \ 讀 1 1 4 — 嘧 啶 基 \ 2 — 氟 — 6 -苯 基 — 4 — 嘧 啶 基 、 2 — 氟 — 背 1 氯 之 1 6 一 氰 基 — 4 — 嘧 陡 基 、 5 - — 6 一 氟 — 2 — 甲 基 — 4 意 矣 1 I — 嘧 啶 基 、 5 > 6 — 二 氟 一 4 — 嘧 啶 基 、 5 — 氯 — 6 — 氟 事 項 再 1 L 一 2 — 一 氯 基 氟 甲 基 — 4 —嘧 啶 基 - 2 — 氟 — 5 — 氯 嘧 啶 填 寫 ί > — 4 — 基 ' 2 — 甲 基 — 4 —氯 — 5 — 甲 磺 醯 基 嘧 啶 — 6 — 頁 1 1 基 、 2 f 6 — 二 氟 — 5 — 甲磺 醯 基 — 4 — 嘧 啶 基 、 2 6 1 I __- 二 氯 — 5 — 甲 磺 醯 基 一 4 - 嘧 啶 基 > 2 — 氟 — 5 — 擴 醯 1 1 胺 基 — 4 — 嘧 D定 基 > 2 — 氟— 5 — 氯 — 6 一 甲 氧 脏 m 基 — 4 1 訂 1 — 嘧 啶 基 及 2 > 6 — 二 氟 一 5 — 二 氟 甲 基 — 4 一 嘧 啶 基 1 1 含 磺 醯 基 的 二 嗪 原 子 團 諸如 2 4 — 二 ( 苯 磺 醯 基 ) — 1 1 6 — 三 嗪 基 2 — ( 3 » •竣苯基) — 磺醯基- 4 — .氯三 -嗪 1 1 一 6 — 基 Λ 2 — ( 3 1 磺酸苯基) 擴 ί醯基- 4 — 氯三 嘻 6 — 基 及 2 > 4 — ( 3 » •羧苯基磺醯基) — 6 — 二 :D# ί基; 1 i I 含 擴 醯 基 的 嘧 啶 原 子 團 諸如 2 — 羧 甲 基 磺 醯 基 嘧 啶 — 4 1 1 1 一 基 、 2 — 甲 磺 醯 基 — 6 一甲 基 嘧 啶 基 、 2 — 甲 磺 醯 基 — 1 1 6 — 乙 基 嘧 啶 4 — 基 2 - 苯 磺 醯 基 — 5 — 氯 — 6 一 甲 1 | 基 嘧 啶 — 4 一 基 、 2 > 6 -二 甲 磺 醯 基 嘧 啶 一 4 — 基 \ 2 1 I > 6 — 二 甲 磺 醯 基 — 5 — 氯嚼 啶 基 2 > 4 — 二 甲 磺 醯 基 1 1 I 嘧 啶 — 5 一 磺 醯 基 > 2 一 甲磺 醯 基 嘧 啶 — 4 — 基 、- 2 — 苯 1 1 磺 醯 基 嘧 啶 — 4 — 基 2 —二 氯 甲 磺 醯 基 — 6 — 甲 基 嘧 啶 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 470765 A7 B7 五、發明説明(16 ) ^ —4 —基、2 —甲磺醯基一5 —氯一6 —甲基喷d定〜 基、2 —甲磺醯基_5 —溴一6_甲基喃卩定一4~~基、2 —甲磺醯基一5 —氯一 6 -乙基嘧啶-4 一基、2~甲擴 醯基一5 —氯一6_氯甲基喃陡—4 —基、2 —甲擴酿基 一 4 一氯一6 —甲基嘧啶一 5 —磺醯基、2 _甲磺醯基— 5 —硝基一6 —甲基嘧啶一 4 一基、2,5,6 —三甲擴 醯基嘧啶一4 一基、2 —甲磺醯基_5,6 —二甲基嚼陡 —4 —基、2 -乙磺醯基一5 —氯一6 —甲基嘧啶一 4 — 基、2 —甲'磺醯基一6 —氯喃卩定—4 一基、2,6 —二甲 磺醯基磺醯基一 5 -氯嘧啶基、2 —甲磺醯基—6 -殘基 嘧啶一 4 _基、.2 —甲磺醯基一 5 —磺酸基嘧啶一4 一基 、2 -甲磺醯基_6 —甲氧羰基嘧啶—4 一基、2 —甲磺 醯基—5 -羧基嘧啶一 4 一基、2 —甲磺醯基一5 —氰基 一 6 —甲氧基嘧啶一4 —基、2_甲磺醯基一5 —氯嘧啶 一4 —基、2 —点一磺酸基乙磺醯基—6 —甲基嘧啶一4 —基、2_甲磺醯基—5 —溴嘧啶一 4 一基、2 -苯磺醯 基一 5 -氯嘧啶—4 —基、2 —羧基甲磺醯基—5 —氯一 6 —甲基嘧啶一4 —基、2_甲磺醯基一 6_氯嘧啶一 4 一基及—5 —羰基、2,6 —二(甲磺醯基)嘧啶—4 — 基或—5 —羰基、2 —乙磺醯基一6 —氯嘧啶一5 —羰基 、2,4 一二(甲磺醯基)嘧啶一5 —磺醯基、2 —甲磺 醯基—4-氯—6-甲基嘧啶-5-磺醯基-或-幾基、 2 -氯苯並三唑一 5 _或—6 _羰基或一5 —或—6 —磺 醯基;2-芳磺醯基一或烷磺醯基一苯並噻唑一5-或一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 470765 A7 B7 五、發明説明(17) 6 —羰基或一5 —或一 6 —磺醯基,諸如2 —甲磺醯基〜 或2 —乙磺醯基—苯並噻唑_ 5 _或_ 6 —磺醯基或—幾 基、2 -苯磺醯基苯並噻唑_5—或一6-磺醯基或—幾 基以及在稠合的苯環上含有磺酸基之對應的2 _磺醯基苯 並噻唑一5 —或一 6 —羰基或—磺醯基衍生物,類似的還 有2 -氯苯並噁唑一5_或—6 —羰基或一磺醯基、2 — 氯苯並咪唑—5 —或—6 _羰基或一磺醯基、2 —氯—1 —甲基苯並咪唑一 5 —或—6 —羰基或一磺醯基、2 —氯 —4 —甲基—1,3 —噻哩—5 —鑛基或一 4 一或—5~ 磺醯基或是4 —氯基或4 _硝基喹喏啉_ 5 —羰基的N — 氧化物。 較佳的式(1 )染料乃其F b爲偶氮或二重氮染料的 原子團或是金屬錯合物偶氮染料的原子團者。在此等染料 中,— B— N (R) -X 及一B-N (R) — Z 原子團係 接連結在起始組份的相同或相異的原子團上,亦即重氮及 偶合組份。—B — N (R) — X 及-B — N (R) — Z 原 子團宜各自連結至各別的組份上,重氮組份或偶合組份。 (lb) 、 ( 1 c f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此該染料符合,例如,式(1 a ) )及(1 d )
χ—N_B-D—N=N-K-B-^I-Z (1a)
R
R 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 470765 A7 B7 五、發明説明(18
Z_N一B—D—N=N一K一B—N—X (1b)
R
R
X—N—B—D—N=N—K一N^N一D—-B—N—ZI I R R Z-N-B-DiN=N-K-N=N-D~B-N-X (1c) (1d)
R
R (請先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中 D、 K 份的 子團 B R K 〇 原子 別指 D1及D2各爲苯或萘系之重氮組份的原子團, 爲苯、萘、乙醯基乙醯芳基化合物或雜環系之偶合組 原子團,在雜環系中’較佳者爲吡唑啉酮或吡啶酮原 » 各自相同或互異且如前文所定義, 各自相同或互異且如前文所定義,且 爲雙重偶合之偶合組份的原子團。 若—B — N (R) —X及—B — N (R) — z 這兩個 團係同時連結至起始組份D或K的原子團時,其係特 偶合組份K的原子團。此等染料係符合式(1 e ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •21 - 470765 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A 7 ._B7__五、發明説明(19 ) D-N=N-K—B—N (R)—z ( 1e) B-N (R)-X 其中D、K、B、R、X及Z係各如式(la)至(ld )所定義者。 D ' D1及D2原子團可經其他的偶氮基或含有偶氮基 的原子團所取代且其例子係如前文中爲式(1 )之原子團| F b所例舉·者,在各情況下,X、Z、B及R各如前文所 定義。 D、D 1及D 2之實例較佳者爲未經取代或經磺酸基、 氯、C i - C4烷基、烷氧羰基或磺醯胺基所取代的苯基或 伸苯基;未經取代或經磺酸基、氯、C i _ C 4烷氧基或 C i _ C 4烷基所取代的萘基或伸萘基:未經取代或經磺酸 基所取代的4 -(苯基偶氮基)苯基及未經取代的或經磺 酸基所取代的聯苯基。 K例如爲羥基苯、羥基萘、胺基苯、胺基萘或胺基羥 塞萘系之偶合組份的原子團;或是5 —羥基_·3 -甲基-或一羧基-吡唑酮、6 -羥基- 2 -吡啶酮或未經取代或 經(:i — C 4烷基一或C i — C 4烷氧基環所取代的乙醯基乙 醯基芳基化合物原子團。原子團K可具有慣常的取代基, 尤指磺酸基團。 另一引人注目的染料爲符合通式(1 a )至(1 e ) 且其原子團D、D1、D2及K可另外含有其他反應性原子 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22 - 470765 Α7 Β7 五、發明説明(20 ) 團的染料。因此 及四反應性染料也包含在內’但 ,6_二氟_4一嘧啶基爲其中至少一原子團。0或仄所 包含之額外反應性原子團,如Z及X所包含者’可經由胺 基或其他方式(例如,經由直接鍵結),連結至D或 前述之說明亦適用於式(1)或(la)至(le)之單 偶氮及二重氮染料的金屬錯合物。 特別較佳的染料爲其Z爲通式(2)所示原子團之通 式(1 )或(1 a )至(1 e )的新穎染料
R
N 丫N (2) (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
V 、1Τ
Y 經濟部中央標準局t貝工消費合作社印製 其中 R1及R2各自獨立爲氫或(:1~(:4烷基,該烷基係任意經 取代者,例如可經選自鹵素原子、氰基、Ci-Cd烷氧基 、羥基、羧基、磺酸基及硫酸基的取代基所取代;或爲苄 基、苯乙基、環己基、苯基或式一CH2CH2_S〇2 — w所示的基團,其中W爲乙烯基或式一 CH2_CH2 — V 所示的基團,其中V爲鹼可去除的原子團;或爲經取代的 苯基,其例如可經選自鹵素原子、硝基、氰基、三氟甲基
胺磺醯基、胺甲醯基、C C4院基、-Cl — C4院氧基
C C 5烷醯胺基、苯甲醯胺基、脲基、羥基、羧基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ:297公釐) -23 470765 A7 _____B7 _ 五、發明説明(21 ) 磺醯甲基及磺酸基的取代基所取代;或可爲經取代的萘基 ’其例如可經k自鹵素原子、硝基、C 1 — C 4院氧基、 C 2 - C 5烷醯胺基、羥基、羧基及磺酸基的取代基所取代 ;或是 —NRiR2爲嗎福啉基、N —六氫卩th陡基或N —六氫D比哄 基,以及 γ 爲氯、氟或是經取代或未經取代的吡錠原子團。 較佳的染料爲其Υ爲氟者。在其γ爲氯的染料中,較 佳者爲其-N R 1 R 2如前所定義但不包括磺醯苯胺基者。 特別較佳的染料係爲其X及Ζ皆爲5,6 —二氟吡啶 一 4 一基者。 較佳的染料還有其一B—N(R)—Ζ原子團係如通 式(2 a )所示的通式(1 )染料 ^^^1 {f m- IV— ilflfl— ^^^^1 - i "τ0 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員Η消費合作社印繁 其中 γ 爲氯、氟、吡錠基或是經取代或未經取代的吡錠基, 例如,經C i _ c 4烷基、羧基、磺酸基、氰基或胺甲醯基 所取代的吡錠基, w 爲乙烯基或式_ch2—ch2_v所示的基團,其中 v爲鹼可除去的原子團,例如,硫酸基、硫代硫酸基、乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -24- ^076! A7 B7 五、發明説明(22 ) 酿氧基、磷酸基、甲磺醯氧基、脲基、甲磺醯胺基 '氯、 漠、氣、苯醯氧基、苯磺醯氧基(其苯基可經—〔N ( CH3) 3〕( + )陽離子基團所取代)或吡錠基(其可 被取代,例如gCi — Cd烷基、羧基、磺酸基、氰基或胺 甲醯基所取代),且 R3爲氫、氯、溴、Ci_C4烷基、Cl— C4烷氧基、羧 基或磺酸基。 較佳的染料爲如通式(1 0 )至(;[1 )所示者
N-A R4
、<k (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1〇)
NH 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (11) 其中 Μ 如前文所定義, 各Α爲X或是其中一個Α爲X,.而其他的Α爲Ζ,X及Ζ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 25 - 470765 A7 B7 五、發明説明(23 ) 各如前文所定義, R 4爲氫、甲基或乙基, 該苯環E可經進一步取代, r 爲1.或2, s 爲0或1 ,且 P 爲0或1, 以及式(1 0 )及(1 1 )中的苯環E以未經進一步取代 者較佳。 較佳的染料還有如通式(12)所示者
A-HN
(12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標隼局員工消費合作社印^ 其中Μ、A及r各如前文所定義。 除了前述式(10) 、(11)及(12)之染料外 ,本發明之有用染料還包括通式(1 3 )至(4 2 )所示 者:
A-HN
R
NH-A R (13) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 470765 A7 B7 五、發明説明(24 ) (押)「 6 6
A-HN
5 10 15 20 条5 部 t ▲ 標 準為 員 工 消穸C 作 社 印 製 R R N=N—\ N=N —~V V-NH-AΛτ Λτ R Rb
S03M A-HN
N=N—Γ XV-NH-A S03M (S03M)「 (S〇3M)p N『
Qrw-
NH-A (14) 6
R
R (15) (16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
N —N_K一NH-A (S〇3M)「
R 6
A-HN 名)-N = N_ HO -N=N R - mo3s
N-AI R (S〇3M)r
R (17)
A-HN
N = N—(/ —NH-A SO,M
R
(18) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐/ - 27 - 470.765 A7 B7 五、發明説明(25) (S〇3M)r
Or 5 ο 1- 20 530 M部中央標準局員工消^合作社印製
HO
R6 (19) NH-A
SO'M A-HN
N=N-(, ')—N = R5 R
SO,M A-HN
SO,M A-HN
R 6
R
NH-A (20)
HO
CO
R
NH-A R (21) (22) NHf-A s vi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28 - 470765 Α7 Β7 五、發明説明(26 ) 5 ο 1 . 5 Η— 20 §部中央標準局員工消費合作社印製 5 H0
•N-A I R (24)
-C0 NF
Ν = Ν· HO NT ΝΗ-Α
•R (25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,Ν (26) 丄 SO,Μr^x: 3 4-νη-α
R
ΝΗ-Α (27) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0'乂297公釐) -29 - 470765 A7 B7 五、發明説明(27 5 5 i· 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
•N=N
M03S
N—A (28)
ΝΗ- (SO3M).
Ν = Ν· I Η
•R (29)
-A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T NH-A HO Ν' (S〇3M).
NH-A
N (30)
(S〇3M)f NH-A CH, N =
31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30 - 470765 A7 B7 五、發明説明(28)
A-HN
R Η,Ν -Ν=Ν V y—N= F
ch2-nh-a (32) (S〇3M)r ο 5 1 20 5 部中央標準局員工消費合作社印製
NH-A N =
NH-A (33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
A-HN
(CH2)t-NH-A
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(210X297公H H _ (34 (35 470765 A7 B7 五、發明説明(29 ) u·-
C 5 20 '·哪中央標準局員工消^合作社印製
A-HN-CH, (CH2).-NH-A
MO,S
A-HN
H0 工 τ N=N—i^^j· 入
S〇3M
-A (37) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (so3m), (M03S). (m〇3s)p
E 'V-N = N
NH-R9
*NH—A i—N=N- NH-R9 HO NH,
(38)
-NH-A (39) i
(40) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 32 ~ 470765 A7 B7 五、發明説明(3〇 -----.. (MO3S).
SO,M 丨 — I I V1 1 A-HN-CH, MO,S
HO NH, N=N
N=N~OC^i U1 S03M s〇3M
Nh-
A (42)
{諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J
V 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 其中 A、 R 5 烷氧 如丙 胺基 R 7 院氧 R 8 R 9 VOJ甘 w. s
M R、K、E、p、r及s各如前 文所定義, 爲氫、Ci — C4烷基(諸如甲基及乙基)、c 基(諸如甲氧基及乙氧基)、C 2 _ C 5烷醯胺基(諸 酿fee基及乙酿胺基)、Ci - C4院擴醜胺基、胺基幾 、氯、溴或是經取代或未經取代的苯羰胺基, 爲氫、Ci — c4烷基(諸如甲基及乙基)'Ci— C4 基(諸如甲氧基及乙氧基)、羥基或磺酸基’ 爲甲基或羧基, 爲C2 — C4烷醯基(諸如丙醯基及乙醯基)’或爲胺 c -訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -33- 470765 A7 ___B7_ 五、發明説明(31 ) R9爲氰基、胺羰基、磺醯甲基、磺酸基或氫, t 爲2或3, k 爲1、2或3,且 在式(22) 、(25) 、(29)及(37)中之位置 未特別限定的一 S 〇3M基團係連結在8 —羥基萘原子團的 3或4位置上。 較佳的染料還有通式(43)及(44)所示的染料 (MO,S)丨
COO Cu
-- I (s〇3M)D
R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
N N (S〇3M) M(+) (43) 訂
-N-A I R 經濟部中央標準局員工消費合作社印絮
R R
,so2nh SO,NH
(44) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 470765
該烷基可被取代, 羧基、磺酸基及硫J 的 A7 B7 五、發明説明(32) 其中 M、A、R、p、r及s各如前文所定義, PC 爲酞花青銅或酞花青鎳的原子團’ R 1 ° 爲氫或C 1 — C 4焼基,其可經取代,例如經 鹵素原子(諸如氯及溴)、羥基、羧基、磺酸基及硫酸基 所取代, R 1 1 爲氫或Ci— C4院基 如經鹵素原子(諸如氯及溴)、羥基 酸基所取代, a 爲1或2, b 爲1或2, c 爲0、1或2,且 d 爲0或1, 但(a + b + e + d )的總和不可大於4且(a + b 總和不小於2。 較佳的染料還包括通式(4 5 )至(4 8 )所希 料 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) .、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
A—N I R
N-G一N rb R
G—N—A -35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (45) 470765 A7 B7 五、發明説明(33
Ν — G — Ν一A I R IN 一 fU (46)
R A-N —G-0
0一G—N—A I R (47) r奇黄f面之注意事項再填寫本頁) 經满部中央標準局員工消費合作社印製
其中 A、R、1^及河各如前文所定義, 各T爲氯、溴或甲氧基,以氯較佳, G 爲脂族橋接成員,例如C 2 - C 6伸烷基(以C 2 — C 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 470765 A7 B7 ~ * "" —~~ — 五、發明説明(34 ) 伸院基較佳)’或是C3 - Ce伸院基,其可被1或2個雜 基團所間雜,例如,一 NH —、一 〇 —、一 NH-C〇〜 或—CO — NH —,且 A 1 k 爲Ci—Ce伸烷基。 具有苯核E之重氮組份爲,例如,1 , 3 —伸苯基_ 4 —磺酸、1,4一苯二胺—2 -磺酸、1,4 —苯二胺 _2, 5 —二磺酸及1,3 -苯二胺二磺酸。式(i〇) 中的R4原子團尤其爲氫、·甲基或乙基。 在式(1 0 )至(4 8 )的染料中,其中一個a宣爲 通式(3)所示的原子團 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕
N丫 N (3) F 其中 Q 爲胺基、嗎福啉基、N— /3 —羥乙胺基、N, 經满部中央標準局員工消費合作社印製 一沒—羥乙胺基、卢-磺醯乙胺基或苯胺基(其可在苯核 上被取代,例如’被選自氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧 基、乙醯基胺基、羥基、羧基、磺醯甲基及磺酸基的取代 基所取代)’或爲N— (Ci — Ca烷基)—Ν —苯胺基( 其可在苯核上被取代,例如,被選自氯、甲基及乙基的取 代基所取代)’或爲N —磺酸基一(Ci — C4烷基)_N _苯胺基(其可在苯核上被取代,例如,被選自氯、甲基 -37- 本紙張尺度適用中咖家標準(CNS ) M規格(2獻297公楚) 470765 A7 B7 五、發明説明(35) 及乙基的取代基所取代),或爲N -經基—Ci — C4烷基 -N -苯胺基或磺醯萘胺基,且 第二個反應性原子團A爲5,6 ~二氟嚼陡一 4 一基。 此類的染料爲,例如,通式(49)所示的染料
Q
(49) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V.
F N 、H 、π 經满部中央標準局負工消費合作社印掣 其中,Μ、R、Q及s各如前文所定義。 染料(1 0)至(48)中,較佳者爲其各A爲X者· ’還有其中一A爲X而其他爲前述通式(2 a )之原子團 的染料。 本發明還提供製値染...料.“ 1 )的方法,其係藉令通式 (5 )的化合物或對應的染料中間物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) -38- 470765 五 附件 D:第 87104246 中文說明書修正頁 、發明說明(36 ) 號專利申請案 民國90年5月 艘 補 il 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —(B-N-H)z 、
— —J I
R (其中Fb、B及R各如前文所定義且z爲2或3), 與1至2 m ο 1的4,5,6 -三氟嘧啶化合物以及視需 要與1至2 m ο 1之通式(6 )的化合物反應 Z - H a 1 ( 6 ) (其中Hal·爲氯、溴或氟且z如前文所定義), 且若使用了中間物,則接著將中間物轉化爲最終產物及視 情況需要進行進一步的轉化反應。 爲製備較佳的偶氮染料,該重氮組份及偶合組份總共 必須要含有二個胺基-N(R)Η且可任意另含有可乙醯 化的胺基。視情況需要,可使用適當的乙醯胺基或硝基化 合物且在與鹵基三嗪、鹵基嘧啶等進行縮合前,可分別藉 由水解或還原反應’將乙醯胺基或硝基轉化爲Ν Η 2基團。 反應性基團X及ζ係藉由染料或含有可乙醯化之胺基的染 料中間物與纖維反應性之鹵化的醯化劑進行縮合反應’而 導Α的。由中間物製備最終染料的反應通常爲導致產生偶 本紙張尺度適用中國國家標準(cns)a4規格(2ΐ〇χ 297公釐) n In n n n ^^1 r * vn 1^1 flu n I n 訂---------^ (請先閲讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 470765 A7 B7 經漪部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(37 ) 氮染料的偶合反應。 由於前文所指出的各別步驟可依各種的順序來進行, 因此該製備方法可能有多種版本。——般而言,此等反應係 以連續的步驟來進行,在各個構成反應中之基本反應的順 序則宜由各別的特定條件及狀況來決定。由於在某些先決 條件下,鹵基三嗪或鹵基嘧啶原子團會水解,因此在與胺 基二氟三嗪或三氟三嗪等縮合之前,一含有乙醯胺基的中 間物必須被水解以去除乙醯基。可能進行的進一步轉化反 應包括,例如,二鹵基三嗪基原子團與胺的後續反應。在 製備式HNR1!^2所示化合物、2,4,6三鹵一 s —三 嗪及二胺基苯磺酸的二次縮合產物時(其中R1及R2係各 如前文所定義),是三鹵基三嗪與胺之反應該先進行或是 三鹵基三嗪與二胺基苯磺酸的反應該先進行,係視各案而 定且尤其係取決於涉及反應之胺化合物的溶解度及將被醯 化之胺基的鹼性。本發明最重要的方法版本係例示於例示 用的體系中。 供製備本發明之式(1)單_或多偶氮染料的適當起 始化合物例如有: 作爲重氮組份(D、D 1及D 2 )者: 1,3 —二胺基苯、1,4 —二胺基苯、1,3 —二胺基 一 4 一氯基苯、1,3 —二胺基一4 —甲基苯、1,3 — —0女基一4 —乙基苯、1,3 —二胺基一 4 —甲氧基苯、 1,3 —二胺基—4 —乙氧基苯、1,4 —二胺基—2 — 甲基苯、1,4 一二胺基一2_甲氧基苯、1,4 —二胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) 規格(210X:297公釐〉 -40- 470765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製' A7 B7 __ 五、發明说明(38 ) 基一 2 —乙氧基苯、1,4_二胺碁—2 —氯基苯、1, 4 —二胺基一2,5 -二甲基苯、1,4 —二胺基一2, 5 —二乙基苯、1,4 —二胺基一2 —甲基一5 —甲氧基 苯、1,4 —二胺基—2, 5 —二甲氧基苯、1,4 —二 胺基—2,5 -二乙氧基苯、2,6 —二胺基蔡、1,3 —二胺基一2,4,6 —三甲基苯、1,4_二胺基一2 ,3,5,6 —四甲基苯、1,3 —二胺基一4 —硝基苯 、4,41—二胺基二苯乙烯、4,4,_二胺基二苯甲烷、 4,4’一二胺基聯苯(聯苯胺)、3,3’一二甲基聯苯胺 、3,3’ —二甲氧基聯苯胺、3,3’一二氯聯苯胺、3, 3’一二羧基聯苯胺、3,3’ —二羧基甲氧基聯苯胺、2, 2 ’ 一二甲基聯苯胺、4,2 ’ 一二胺基苯(二苯胺〔 diphenyline〕)、2, 6 —二胺基萘—4,8 —二擴酸、 1,4 —二胺基苯一 2 —磺酸、1, 4 —二胺基苯—2, 5 —二磺酸、1,4 —二胺基苯—2, 6 -二磺酸、1, 3 —二胺基苯—4 一磺酸、1,3 —二胺基苯—4,6 — 二磺酸、1,4 —二胺基_2_氯基苯一5 —磺酸、1, 4 —二胺基一2 —甲基苯-5 -磺酸' 1,5 —二胺基一 6 —甲基苯一3 —磺酸、1,3 —二胺基一6 —甲基苯— 4 一磺酸、3 —(3’或4 胺基苯甲醯胺基)—1—胺基 苯一6 —磺酸、1— (4, 一胺基苯甲醯胺基)一4 一胺基 苯—2,5 —二磺酸、1,4 一二胺基苯一2 —甲酸、1 ,3 —二胺基苯一4 —甲酸、1,2 —二胺基苯一 4 —甲 酸、1,3 —二胺基苯_5 —甲酸、1,4 —二胺基苯一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _41 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1T 470765 經濟部中央標率局®^工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(39 ) 2 -甲基苯、4,4’一二胺基二苯基氧、4,4’一二胺基 二苯基脲一 2,2’一二磺酸、4,4’—二胺基二苯氧基乙 烷一 2,2’一二磺酸、4,4 —二胺基二苯乙烯—2, 2’ —二磺酸、2 —胺基—5 —胺基甲基萘一 1_磺酸、2_ 胺基一 5_胺基甲基萘—1,7 -二磺酸及1 一胺基一 4 一甲氧基—5 —胺基甲基苯_ 6 —磺酸;若所用的重氮組 份並非二胺化合物,而爲胺基乙醯胺基化合物(如上述有 關製備版本之說明部分所述者,需接著藉由水解反應將其 乙醯基團再去除).,則前述重氮組份係以單乙醯基化合物 爲適宜,例如,1_乙醢胺基—3_胺基苯一4一磺酸及 1 一乙醯胺基_ 4_胺基苯一3 -磺酸。 適合作爲偶合組份K者有: 1—胺基_ 3 —甲基苯、1 一胺基—2 —甲氧基_ 5 _甲 基苯、1_胺基—2,5_ 一甲基苯、3 -胺基苯基脈、 1—胺基一 3 -乙醯基胺基苯、1—胺基一 3 —羥基乙醯 基胺基苯、1,3 —二胺基苯一 4 —磺酸、1 一胺基萘— 6 —或一8 —擴酸、1_胺基—2 —甲氧基萘—6 —擴酸 、胺基萘—5,7_二磺酸、1—胺基—8 —羥基萘 -6 -磺酸、1—胺基_8 —羥基萘一2,4 —二磺酸、 2 -羥基—3 —胺基萘—5, 7 —二磺酸、1—胺基—8 一乙醯基胺基萘一 3_磺酸、1—苯甲醯基胺基一 8 —羥 基萘—3, 6 —或一 4, 6-二磺酸、2—苯甲醯基胺基 一 5_羥基萘—7 —磺酸、2_胺基—5 -羥基萘—7 — 磺酸、2 —甲基—或2 -乙胺基一5 —羥基萘一 7 -磺酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 42 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
470765 經满部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 ___'__ B7五、發明説明(4〇 ) 、2 — (N —乙醯基一N —甲胺基)一 5—羥基萘一7 — 磺酸、2 —乙醯基胺基一 5 —羥基萘基一 7 —磺酸、2 -胺基一 5 —羥基萘—1,7_二磺酸、2 -胺基_8_羥 基萘—6 -磺酸、2 -甲基一或2 -乙基胺基一 8 —羥基 萘一 6—磺酸、2 — (N —乙醯基一N —甲胺基)—8 — 經基蔡—6 —磺酸、2 -乙醯基胺基—8 —經基萘一6 — 磺酸、2 —胺基一8 —羥基萘_3, 6 —二磺酸、2_乙 醯基胺基—8 —羥基萘一 3,6 —二磺酸、1_胺基—5 —羥基萘—7 —磺酸、1_胺基—8 —羥基萘—3,6-或-4, 6 —二磺酸、1—乙醯基胺基一8 —羥基萘—3 ,6 —或_4,6 —二磺酸、1_ (4’_胺基苯甲基胺基 )—8 —羥基萘—3, 6 -及_4,6_二磺酸、1—( 4’一硝基苯甲醯基胺基)一8 —羥基萘一3,6 —及一 4 ,6 —二磺酸;1 一(3’ —胺基苯甲醯基胺基)一 8 —羥 基萘—3,6 -及—4,6 —二擴酸、1一( 3’ —硝基苯 甲醯基)一 8 —羥基萘一 3,6 —及—4,6 —二礦酸、 2 -(4,一胺基—3’一磺醯苯胺基)—5 —羥基萘—7 — 磺酸、1 一胺基—8 -羥基萘—4 一磺酸、2,4, 6 — 三胺基—3 _氰基π比陡、1 _ /5 _胺乙基一 3 —氰基—4 —甲基—6 —羥基吡啶酮、l — r—胺丙基一 3 —磺醯甲 基—4 —甲基一 6_羥基吡啶酮及1,3 —二胺基苯。 若式(1)中的 _B — N (R) — X 及一N (R )- Z這二個原子團係連結至同一組份上,例如,如前文 所述的偶合組份,則亦可使用重氮組份,其除了將被重氮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) :43- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470765 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 _____B7 __________ 五、發明説明(41 ) 化的胺基基團之外,不含有可乙醯化的胺基基團,如此的 重氮組份例如有:胺基苯、1 一胺基一2 —、— 3 -或一 4 —甲基苯、1-胺基―、一3 —或—4 一甲氧基苯、1 —胺基—2_、一 3 —或—4 —氯苯、1—胺基—2,5 —二氯苯、1—胺基一2,5 —二甲基苯、1—胺基一 3 —甲基一 6_甲氧基苯、1—胺基—2 —甲氧基一4 —硝 基本、1—胺基聯苯、1—胺基苯一 2 —、—.3 —或—4 —甲酸、2 —胺基二苯醚、1一胺基苯一2 —、— 3 —或 —4 —磺醯胺、1—胺基苯一 2 -、— 3 —或—4 —磺酸 、1~胺基苯—2,4 一及—2,5 —二礦酸、1 一胺基 —4~甲基苯—2 —磺酸、1—胺基—3—甲基苯一6 — 磺酸、1—胺基_6 -甲基苯一 3 —或一 4 —磺酸、1一 胺基萘、2 —胺基萘、1_胺基萘一2 —、一 4 —、一 5 —6 -、二 7 —或—8 —磺酸、2 —萘—1—、— 3 —、一4_、— 5 —、— 6 -、— 7 —或—8 —擴酸、1 一胺基萘一 3,6 —或—5,7 —二磺酸、2 —胺基萘一 1,5-、— 1,7-、- 3,6-、- 5,7 - ' - 4 ,8 —或—6,8_二磺酸、1—胺基萘—2,5,7 — 三磺酸、2 —胺基萘_1, 5,7 —、一 3,6,8 -或 一4,6,8 —三磺酸、4 一胺基苯一 3,4’ —二磺酸及 3 —甲氧基一4 一胺基一6 —甲基偶氮苯一2’, 5^二磺 酸。 重氮組份或是含有可重氮化之胺基基團的中間物通常 係以重氮化反應所慣用方式進行重氮化,亦即藉由硝酸於 (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44- 470765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明(42) 無機酸水溶液中、低溫下的作用來進行反應。偶合至偶合 組份的反應亦是依慣用的方式,在強酸性或弱酸性至弱鹼 性Ρ Η下(取決於偶合組份的種類)進行。 反應性組份與重氮組份的縮合反應,以及偶合組份與 胺類或與可乙醯化單偶氮基或二重氮基中間物或與含胺基 之染料的縮合反應,宜於水溶液或懸浮液中、低溫及弱酸 、中性Ρ Η的條件下進行。在縮合過程中所釋出的鹵化氫 宜藉由添加含水之鹼金屬的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽 ,予以連續不斷地中和。 本發明的染料非常適合用於對天然及合成的含羥基-及/或醯胺基材料,尤其是指由纖維素及聚醯胺基所組成 的材料,進行染色及印花。本發明的染料特別適用於藉由 染料吸盡法及冷軋染法,對纖維素材料進行染色,以及對 於棉及粘膠人造絲進行印花。所得之染色具有良好的深染 性能且固色量高,還具有良好的全面堅牢性質(fastness properties ),尤其是耐濕堅牢性9 下文所列之實施例係用於例示本發明。份數及百分比 皆係對於重量而言,除非另有特別說明。重量份相對於份 數的關係就如同k g (公斤)相對於1 (公升)者。 實施例中所記載之以化學式表示的化合物係以彼等之 自由酸的形式發表;一般而言,彼等係以彼等之鹼金屬鹽 類的形式(諸如鋰、鈉或鉀鹽)製得及單離,且係以彼等 之鹽類的形式用於染色。同樣地,下文之實施例(尤其是 表實施例)所提及之呈自由酸形式的起始化合物及組份可 vi^i m n^— n.n —^ϋ ^^ϋ-- ^ ml n^i n^i nn —B^^i— ''^、1' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) -45- 470765 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五 '發明説明(43 ) 以該自由酸的形式或彼等之鹽類的形式(以鹼金屬鹽類較 佳)用於合成。 本發明染料在可見光區的最大吸收(Amax)係於彼 等之鹼土金屬鹽類的水溶液中測得者。在表實施例中, 入m a X値係記載於所揭示之色彩後的括弧內;所揭示的 波長係以n m表示。 染色方法1 將二份染料溶於1 0 0份水中。將所得溶液加至 1 9 0 〇份的冷水中,添加6 0份氯化鈉於其中,並將 1 0 0份的棉織物加入該染浴中。將溫度提升至6 0 °C, 且於3 0分鐘後,添加4 0份的無水碳酸鈉及另外6 0份 的氯化鈉。將溫度維持在6 0 °C下3 0分鐘,然後淸洗染 色物且於0 . 3 %強度之非離子性淸潔劑的沸騰溶液中, 予以皂洗1 5分鐘,再次淸洗,然後予以乾燥。 染色方法2 將4份的染料溶於5 0份水中。添加5 0份之每公升 含有5 g氫氧化鈉及1 0 g無水碳酸鈉的溶液。該溶液係 用於以棉重量的7 0%的吸溼度,來軋染棉織物,然後將 經軋染的織物纏繞在一滾筒上,於室溫下靜置3至:f 2小 時。然後淸洗經染色的材料,於含有非離子淸潔劑的沸騰 水浴中,予以皂洗1 5分鐘,再次淸洗,然後乾燥。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇x297公釐) -46 - 470765 A7 B7 五、發明説明(44) 實施例1 a) 將〇.2mol之1 一胺基_8—羥基萘一3, .6—二磺酸溶於pH6.5的水中’並用350g的冰予 以冷卻至0°C。添加0.21mol之2,4, 6 —三氟 -1 , 3,5 —三嗪(氰尿醯氟),且用Na2C03將 pH維持在3 . 5至4。5分鐘後’添加0 . 2mo 1之 嗎福啉,並用碳酸鈉溶液將pH調節至7;將溫度升高至 約 1 0 〇C。 b) 將 〇 . 2mo 1 之 5,6 —二氟—4 - (3,—胺 基—4’一磺醯苯基)嘧啶(由2,4 —二胺基苯磺酸及2 ,4,6 -三氟嘧啶製得)懸浮於水中並與6 5ml之 3 0%強度的氫氯酸及3 0 0 g冰摻合。接著添加4 6 m 1之3 0%強度的亞硝酸鈉溶液,並於0°C下,將該批 液攪拌1小時。·用醯胺基磺酸摧毀過剩的亞硝酸鈉。將所 得的重氮鹽懸浮液加到由步驟a )所製得的偶合組份溶液 中。用碳酸鈉水溶液,將pH設定在6至7。在偶合反應 結束後,將染料鹽析出來,予以單離、乾燥及粉碎。其具 有下列化學式(以自由酸形式表示) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
OH NH. N
wN S03H U 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -47 - 470765 A7 B7 五、發明説明(45) 且將棉織物染成亮紅色的色調。 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 a )在以濃氫氧化鈉控制的中性條件下,令0 . 2 m 1之1 , 4 一二胺基苯_ 2,5 —二磺酸溶於在中性條 件下的500ml的水中。將該溶液加熱至50 °C,且添 加0 . 3mo 1之4,5, 6 —三氟嘧啶。藉由同時添加 碳酸鈉溶液(20g/100mi),將pH維持在7。 反應在3小時後結束。將批液冷卻至〇 °C且添加5 5 m 1 之3 0%強度的HC 1 。在3 0分鐘期間,於0至5°C下 ,以30g/100ml的速率,逐滴地添加47ml之 亞硝酸鈉溶液,接著在〇至5 °C下,將該批液攪拌3 〇分 鐘。用醯胺基磺酸摧毀過剩的亞硝酸鹽。 經满部中央標準局員工消費合作社印製 b)將0 ·· 2mo 1之6 -胺基_1一萘酚一 3 —磺 酸溶於pH 7至7 . 5的600ml水中(有38ml 之1 1%強度的氫氧化鋰溶液)。在3 0分鐘期間,逐滴 地添加0.21mo1之氰尿醯氟,同時間,藉由同時逐 滴地添加1 1%強度之氫氧化鋰溶液,將pH維持在 3. 7至4.1。接著將該批液攪拌5分鐘,且添加 0 . 2 m ο 1之嗎福啉。使用碳酸鈉溶液(2 0 g / 10 0ml),將pH設定在7,然後在5至8 °C下,將 批液攪拌1 5分鐘,且於1小時期間,逐滴添加由步驟a )所製得之重氮鹽懸浮液。用1 Μ的碳酸氫鈉溶液,將 pH維持在5 . 5至6 . 5。在偶合反應結束後,用 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 47076! Α7 Β7 五、發明説明(46 ) N a C 1將染料鹽析出,予以單離及乾燥。其具有下列之 化學式(以自由酸形式表示)
0H
NH —N Γ (Amax = 495 nm) 且其將棉織物染成紅色的色調 ----------- 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\=β 經濟部中央標準局負工消費合作社印^ 實施例3 在使用氫氧化鈉將p Η控制在8至9的條件下,令 0.2mol之1 一胺基—8 —羥基萘—3,6 —二磺酸 溶於400ml之水中,並與〇.22mol之4,5, 6 —三氟嘧啶摻合。偶合反應在3 5至4 0°C下發生,同 時間’利用碳酸鈉溶液維持該p Η値。 與重氮鹽懸浮液的偶合反應係如實施例1所述,在相 同的條件下進行,在鹽析、單離及乾燥後,可得下式所示 的染料(以自由酸的形式表示) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210χ:297公釐) -49- 470765 A7 ___________B7五、發明説明(47 )
H F
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其將棉織物染成紅色的色調。 實施例4 在使用碳酸鈉(20g/100ml )將pH控制在 7的條件下,令〇 . 2mo 1之8 — (4,_胺基苯甲醯基 胺基)一1一萘酚一 3,6 —二磺酸溶於800ml水中 。用10%強度的HC 1溶液將pH設定在4 . 5。添加 2.2mol之4,5,6 —三氟嘧啶,並將批液加熱至 30°C,且用碳酸鈉溶液(20g/l〇〇ml )將pH 維持在4 . 5至6。反應在4小時後結束。 然後添加0.2mo1之實施例1的重氮鹽,同時藉 由逐滴地添加碳酸鈉溶液(20g/100ml),將 pH維持在7 · 5至8。在偶合反應結束後,用HC 1將 染料鹽析出來,予以單離及乾燥。其具有下列化學式(以 自由酸表不) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -50- 470765 A7 ___B7五、發明説明(.48 )
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 且其將棉織物染成紅色的色調。 實施例5 a )在以1 Μ碳酸氫鈉溶液控制的中性條件下,將 0 . 26mo I之3—硫酸根絡乙基)磺酸鹽苯胺 溶於2 5 0 m 1水中。添加2 5 0 g冰,接著逐滴地添加 0 . 27mo 1之氰尿醯氟,用1M碳酸氫鈉溶液將pH 維持在4至5,接著將該批液攪拌約10分鐘。 b)將〇 . 2mo 1之8 -(4’一胺基苯甲醯基胺基 )—1—萘酚一3,6 —二磺酸懸浮於300ml水中( 其以1 1 %強度的氫氧化鋰調節在中性條件下)。將該溶 液添加至由步驟a )所製得的溶液中,同時用碳酸鈉溶液 將pH維持在6 . 5至7之間;將溫度升高至約1 0°C。 在反應結束後,添加0 . 2 m ο 1之實施.例1的重氮鹽, 同時間藉由同時逐滴添加碳酸鈉溶液(2 0 g/1 0 0 —II - -1 m m· —ui In - -1 —II 1 - I --1 -I . 、一-SJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2SI7公釐) -51 - 470765 Α7 __ Β7 五、發明説明(49 ) ml),將pH維持在7.5至8。3小時後,用 N a C 1鹽析出本發明的染料且予以單離。其具有下列化
訂 且其將棉織物染成紅色的色調 實施例6 ·
a )在使用濃氫氧化鈉將pH調節爲8的條件下,令 0 . 2mo 1之2 —胺基一 4_ (胺乙基)苯磺酸溶於 500 ml水中。添加4, 5, 6 —三氟嘧啶,且於pH 經濟部中.央標孪局一貝工消費合作社印聚 8'至8 . 5及30至40 °C下,藉由添加1 1%強度的氫 氧化鋰溶液,進行反應。然後,將該批液冷卻至0°C,添 加5 6 m 1之3 0%強度的氫氯酸,接著在0至5 °C下, 於1小時期間,逐滴添加4 7 m 1之亞硝酸鈉溶液(3 0 g / 1 〇 0 m 1 ),然後在0至5 °C下將該批液攪拌1小 時。然後藉由添加醯胺基磺酸來摧毀過剩的亞硝酸鹽。 b )在藉由添加濃氫氧化鈉將P Η控制在5至7的條 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0x297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(50 ) 件下,令0 . 2mo 1之1—胺基一 8 —羥基萘_4,. 6 —二磺酸溶於300ml水中。添加300g冰,並將 〇 . 2 lmo 1之氰尿醯氯撒佈於其中。用碳酸鈉溶液( 2 0 g / l〇〇ml),將 pH 維持在 4 至 4 . 5 (0°C 下)。在縮合反應結束後,將該批液加熱到2 0至3 0 °C ’並用碳酸鈉溶液(20g/100ml),將pH維在 6至7。在約1小時後,將該批液冷卻至1 〇 t,並於維 持在7至7 . 5的pH値下,.添加由步驟a)所製得的重 氮鹽。在偶合反應結束後,用HC1將染料鹽析出來,予 以單離及乾燥。其具有下列以自由酸形式表示的化學式 (請先閱讀背面·之注意事項再填寫本頁)
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(Amax = 500 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 且其係將棉織物染成紅色的色調。 實施例7至9 9 下文的表實施例係記載符合下列通式(1 A )的其他 新穎染料,該通示係以染料的組份來表示 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53- 470765 Α7 Β7 五、發明説明(51 ) X_d_N = N- K- Z ( 1 A ) 彼等染料可藉由本發明的方法來製備,例如,使用由各別 表實施例明顯可知的組份’依與前述實施例所述類似的方 法製得:且彼等染料係將棉織物染成表中所揭示的色彩β 在式(1Α)中,X係5,6 —二氟嘧啶一4一基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(21〇χ297公釐) -54- 470765 A7B7 五、發明説明(52 $ s·*8
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NH—X οι 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐广55 470765 A7 B7 五、發明説明(53 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 S § i 0 y 0 Η、 Z1 X η Ο ω 1 CS <Ν X 工 ο—ο Q ^~i{ CN X 2: 〇一Ο 1 Μ I 9 ΧΛ 2——Ο A N ύ κ Μ Ε. -Μ ώ X 令1 Ζ ><: 2 X s-b^-i 祖 二 CS η I -1-! —^ϋ —^^1 ----- I ^—^1 - ^^^1 —II tn m ^ ir '"、-口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-56 470765 A7B7 五、發明説明(54 5s X» -s-l-ig- -0,
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TE ,,s 91 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐广57
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Ho-N-X 10 470765 A7 B7 五、發明説明(55 m 扣1«
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I釐 公 7 9 2 X 47076.5 A7 B7 五、發明説明(56 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐Γ 59 470765' A7 B7 五、發明説明(57 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 €3 Λ S V U) y 1 €3 N 1 -Μ i: , * s Μ N ύ i N § -Μ Η: G X x. \ . if '' 2 — 〇 X 工CO \ 〇 y^\ x01 >< X 2 >< 匡 CM in cs (0 <Ν -I— II- i !i n^i. .木--1--- ..... ^^—^1 >^1 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐广60 470765 Α7 Β7 五、發明説明(58 經濟部中央標準局盲< 工消費合作社印製 染 in i 1Ω όί ΐη ί 1 €3 U €1 ^ s ^ s Ν 1 •Μ ΓΓΓ 9,' 2—0 '9, 2:—Ο E Ν Ν ♦ 1 Μ S Μ 4、 ω f0 〇 工 Ν N X X 2 2 \ % 〇 X Q X °^Qr\ χ, \ . Χη Ν~f 2: — Ο X a 狃 00 <Ν <Ν O n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)— 470765 A7 B7 五、發明説明(59 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐厂62 470765 A7 B7 五、發明説明(60 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 § €3 U a '細 N φ Μ s N 工 n ° Μ S=K S 丄1 u Q X Ο o fO 工 X 'Z 工 ίΟ -- (N —兔 >< % X 匡 闺 迦 寸 0¾ U) r> f£> CO f; r .^-一J 11 J— n ^ I I In 、νβ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐厂^ 470765 A7 B7 五、發明説明(61 經濟部中央標準局0貝工消費合作社印製 染 €3 a 1 Φ a €3 Ν 1 -Μ n: -U HE • 丄I i: m Ν ύ V 工„ W X 1 i -Η jj a X X η J \ <M >< 工 >< X X X z X 闺 CO Γ0 σ) η § (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
'1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐广64 470765 A7 B7 五、發明説明(62 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 § W €3 y S N -M -Μ κ Ε NI 岭 N • 1 κ 3 Q X X Z X 工 <*> 1 、 CM ^~f Z —〇 X X 工 η __ r> Ο /^λ ο w"~v_f ω 工 ζ X Μ>_ 寸 CO ? (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐广65 470765 ’ A7 B7
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -匡 9苛 Q.X 签邊辄 § Ν. Ν d ΙΟ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) " Ζ—ΗΝ φ 00丨ΗΝ ΟΗ
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£υ-ΝΙΧ 卜寸 S寸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐Γ 66 470765 A7 B7 五、發明説明(64 經濟部中, 染 1 y s N U-、 2 U- 豕 -Μ ϋ: N 今 jj ϋπ a 丄! r X <n 〇 N 尸 S:M Wc s Q X ^ L 〇w~Q, ') f 乂 X X Oj^KO ¢/)-^^)-co X 2 >< Μ>ι V ί X Li s i; CM in (0叫八4規格(210乂297公釐广67 —I Α^ϋκ m^i —^ϋ I . ^m 1^1^1 — tn ^ ^ 、牙 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470765 A7 B7五、發明説明(65 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 $ €3 a N UL 7 U- -M -Μ !ϋ -Μ 1: Μ -U » 1 1 πτ Ν Ά W P0 g ά X i w Nlj/ i >< ί-Κ 工„ !>“ ~f 2 —〇 乂 Ul X 遥 祖 ΓΟ tn s ιη ιη <0 in (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐Γ 68 470765 A7 B7 五、發明説明(66 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 § Φ y I 哉 N m •M 匝- 丄l 1: s N 4 I S N η, § Q >< X X X « __ η 〇/^\ 〇 co—^)—co X 2 X X 2 >{: 箄 Γν in 00 U) s s ____ - ___―_____T , .^ 、-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐广 470765 A7 B7 五、發明説明(67 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 色彩 橘色 § ί 藍紅色 N 同上 同上 同上 同上 -K-Z S i s HO NH-CO-vVnH-Z HO«S J έ〇3Η X-D- SO.H x-n-ch2 X-NH— so3h SOqH X-NH 1-- 1 SO^H Λ- X-NH— 實施例 5 CN (0 ro (〇 寸 <〇 I mt mn vm· ^^^^1 nn ml. ^^^^1 ^^^1 ^^^^1 I— — nn 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)_ Y U 470765 A7 B7 五、發明説明(68) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 €3 y €3 1 i N a -Μ Ε Ε N 1 Ν Λ Ο 8 尸 .ίί g 工 .. CO s M ά X Μ>ί 2 >< ι r Ο /^\ Ο ω X 2 X ^ X ί-ί 運 in <0 <〇 <ύ 5 00 (Ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 71 470765 A7 B7 五、發明説明(69 經濟部中央標準局工消費合作社印製
染 埵 i2J iff in ^ £ S? N 1, I 5 •Μ ΊΓ 1 中 X to 9 9 a o cT J NI N 4κ S .; Ν Μ S=M 气 1 1 H* ά X 2 1 X z-o 1 X X w. ¢0 <N (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐厂72 470765
7 7 A B 五、發明説明(70 ) si
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ZL °卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐厂Μ 470765 A7 B7 五、發明説明(71 經濟部中央標準局ϋ貝工消費合作社印製 染 § 1 Ν m 工 D % 〇 <Ν 5 ίΝ 工 , 〇 r< 4 Η、 ' ,. CO 仁 X Z _/以 Ν N 1 X V /° nk % X -u V 工„ 〇 X 〇 / \ 工 ω~Λ_^_τ X -Z.—0 1 X %i 工 X 闺 00 σ» am nn il^i ^mu tut In V ^ n - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐Γ 了4 470765 A7 B7 五、發明説明(72 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Φ i * § S N > cs 5-5 L ό w ΖγΖ , · K K N if) 1 t SE Jj ϋ? 0 X X Ί \~f 2-0 >< X X s CN 00 -^i9 fem t—^^1 ^IBfi m^i nn ^^^^1 BBB—^ mflB 一丨、 旁 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐厂75 470765 A7 B7 五、發明説明(73 經濟部中央標準局tK工消費合作杜印製 染 1 疵 s § N » X σ> 〇 W 丫 丄] N 丄 <n o ' 工 -1J Q X X _ %; Ν~1 ζ-ο >< m 钿 CO 00 寸 CO ιη 00 m^—β ^^^^1 1^1 —B^—· >n«r. nn n^i tm IB n 1 * .¾. 'V 旮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐厂Μ 470765 A7 B7 五、發明説明(74 §
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£υ-ΝΗ·χ s s 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐厂“ 470765 A7 B7 五、發明説明(75 ) 經濟部中央標準局t.周工消費合作社印製 張 紙 I本 染 § €3 S μ m N 工 CO % 9 (S ? ts 5 <N Λ wz 2r2 工《 〇 CO (N 工 Ο X fO 〇 Ο '(Μ 切 υ ζ i γ r ζγζ Χη 一 工 丫 N 丄j .1 κ s ά X 电f X 丄] % 2: X X m •U m 00 § <N σ> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° A S N C |準 標 家 國 國 I中 用 適
釐 公 7 9 2 X 470765 A7 B7 五、發明説明(76 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 $ N Z.X- ώ-χ 襲»
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐厂丫9 470765 7 7 A Β 明説發 五 $
I-.——1--------..A------'11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -α_χ ssa
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HNIX *°6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐厂 470765 A7 B7 五、發明説明(78 <3垣 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ 工„ 〇 8 *CN 5 〇 <N Ο 丫 Ν ύ ϋΐ ό X X \ Λ \ (Ν §-/Λ-〇 £ 2—〇 1 X 鈿 〇 0) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(〇呢)八4規格(210';<297公釐厂81 470765 A7 B7 五、發明説明(79 ) 實施例1 0 〇 將0 . 2mo 1之1—胺基—8—經基萘—3,6-二磺酸溶於650ml之pH6 . 5的水中。將該溶液加 熱至3 5°C且另其與0.2mol之2, 3 —二氯喳喏啉 一 6 —羰基氯;用碳酸鈉溶液將pH設定在6至7,且於 3 5 °C下進行反應約6小時。然後,與實施例1類似地, 進行與5,6 —二氟一 4,3’ —胺基一 4’ —磺醯苯胺基) 嘧啶重氮鹽的偶合反應。 將染料鹽析出來,予以單離、乾燥及粉碎。其具有下 列化學式(以自由酸形式表示) FYV-
CI (Amax = 518 and 533 nm)
He «^^^1 ^ϋν m^T tnn >^ϋ1 K flu- ^^^^1 ^nn (請先閱讀背面之注意事項再填一的本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 且將棉織物染成紅色的色調。 實施例1 0 1至1 1 1 下文的表實施例記載通式(1 B )所示的其他新穎染 料,該通式係以彼等染料的組份表示 X-D-N^N-K-Z1 (1 B ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -82 - 470765 A7 B7 ___ 五、發明説明(80) 彼等染料可藉由使用由各別表實施例明顯可知的組份,‘依 與前述實施例所述類似的方法製得;且彼等染料可將棉織 物染成表中所揭示的色彩。 在式(1B)中,X係5,6 —二氟嘧啶一4_基, 且Z1爲2,3 —二氯喹喏啉一 6 —羰基。 衣 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經满部中央標準局工消賢合作社印製 -83- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(81 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 X-D- -K-21 101 SO JH X-NH OH NH-Z1 s〇3h 藍紅色 102 Sp3H 才 x—rcH2 ch3 , * 同上 紅色 103 s〇3h 同上 藍紅色 104 SO,Η X — NH 同上 紅色 105 S〇3H X-N —CH2 ch3 OH NH-Z1 紅色 106 SO,H X —NH —CH2 同上 1藍紅色 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) i 470765 A7 B7 五、發明説明(82 ) 實施例 X-D- -K-21 色彩 107 so3h X-NH 同上 紅紫色 108 SO-H X-NH OH VjQl ' 入^NH-Z1 緋紅色 109 s〇3h ch3 同上 橘色- 110 s〇3h φτ X-NH 同上 橘色. 111 同上 OH Vy^I I ch3 橘& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 濟 部 中 央 標 準 工 消 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -Sb - 470765 A7 B7 五、發明説明(83 ) 實施例1 1 2 令0 · 2mo 1之2 —胺基萘一1—磺酸與530g 冰所形成的中性溶液與〇 . 2 1 m ο 1之氰尿醯氟摻合, 同時間,用碳酸鈉溶液將P Η維持在4。令所得的懸浮液 與〇 . 2mo 1之2,4 一二胺基苯磺酸的中性水溶液摻 合,並將pH調升爲7至7 · 5。將該批液溫熱至20 °C 且予以攪拌1小時,然後冷卻至0 °C,且在p Η 2至 2 · 2下,用H C 1及亞硝酸鈉對所得的反應產物進行重 氮化。在用醯胺基磺酸將過剩亞硝酸鹽摧毀後,如實施例 3所述,在Ρ Η 3至ρ Η 7,進行偶合至偶合組份的偶合 反應。進行鹽析、單離及乾燥後,可得下式所示的染料( 以自由酸形式表示) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(入max = 513 u. 530 nm} 經浐部中央標隼局—工消費合作社印製 其將棉織物染成紅色的色調。 實施例1 1 3至1 2 4 下文的表實施例記載通式(1A)所示的其他新穎染 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -86- 470765 A7 B7 五、發明説明(84 ) 料,該通式係以彼等染料的組份表示 X-D-N = N- K- Z ( 1 A ) 彼等染料可藉由使用所記述的重氮及偶合組份及胺類,依 類似的方法製得。彼等染料可將棉織物染成表中所揭示的 色彩。 在式(1A)中,X係5, 6 —二氟嘧啶一 4 —基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印氣 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(85 經濟部中央標準局=貝工消費合作社印製 染. S N 1 0 W ζτ2 κ I n 〇 w 2r2 X 一 CO η g s 一 ϋΣ ώ Ν z l N &_V\ 2—0 1 N E 1 N 姻 r〇 寸 in rr --------—.V衣------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -88 - 470765 A7
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£0 - - -υΙΝΙΖ «u ®= 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 89 - 470765 A7 B7 五、發明説明(87 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染铂 N x-N- -9Z imm
m nn mn^i mu .m n^l— nn m Λ Bm nn ml In— 1 , (請先間讀背面之注意事項再填寫本貢) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 一叫一 470765 A7 B7 五、發明説明(88 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 β3 i § § Ν °? fS X * 9 rs ο ·<Ν % Φ "YVi ζ丫 ζ Κ 工η Ο ο '<Ν Ζ /Ζ ύ r 2 丫 2 X ύ a X φ , Ο Ο 8 尸 σ) - η § X X ^ Μ δΜ σ> ί Q Ν Ν Ν S 缉 <Ν CO 寸 CN r- (諸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 __五、發明説明(89) 實施例1 2 5 、 將◦ . 2 4mo 1之氰尿醯氯撒佈至由0 . 22 m ο 1之N _乙基苯胺於4 0 0 g冰一水所形成的中性溶 液,並用碳酸鈉溶液(20g/l 00m 1 )將pH維持 在6至7。在0 °C下、約1小時後,縮合反應結束。添加 藉由濃亞硝酸鈉溶液之加入而溶於2 5 〇m 1水中之 0 . 2 m ο 1的2,4 —二胺基苯磺酸,同時用碳酸鈉溶 液(2 0g/l〇〇ml),將pH維持在6至7。將該 批液溫熱到2 5至3 5 °C。在縮合反應結束後,將該批液 冷卻至Ot,添加56ml之30%強度的氫氯酸,並逐 滴添加47m丨之亞硝酸鈉溶液(30g/l 00m 1 ) ,接著在0 °C下,將該批液攪拌1小時。 用醯胺基磺酸摧毀過剩的亞硝酸鹽,並將所得的重氮 鹽溶液加至實施例的偶合組份中,該偶合反應在p Η 7至 8及10至1 5 °C下進行。在偶合反應結束後,用HC 1 鹽析出染料,予以單離及乾燥。該染料具有下列化學式 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經满部中决標卑局負工消費合作社印家
(入max = 512 u. 530 nm} 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 92 _ 470765 A7 __ ____B7__ 五、發明説明(9〇 ) 且其將棉織物染成紅色的色調。 實施例1 2 6 - 1 3 1 下文的表實施例記載通式(1B)所示的其他新穎染 料 Z-D-N = N- K- X ( 1 B ) 彼等可藉由使用所記述重氮及偶合組份及胺類,依_ Μ @ 方法製得。彼等將棉織物染成所揭示的色彩。 在式(1Β)中,X係5, 6 -二氟嘧啶一4—基。 ί mat ml «nil —HI— ft— nn nn am ^^^^1 一 d τα (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消費合作社印掣 -93- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(91 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染. i i N 1 〇 Φ X W 丫 _ 9, z .Z—O γ r X n 〇 .1 o o (M o 2r2 X ύ cn s .| HI s ά Ν x \_ X W-<^-co z 1 N of 5 N g 1 N 钿 <〇 CM B s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 94 470765 A7 B7 五、發明説明(92 §
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Tfsl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 470765 kl ____ __B7 ____ 五、發明説明(93 ) 實施例132-143 下文的表實施例記載通式(1C)所示的其他新穎染 料 A1-D-N = N- K- A2 (1C) 彼等可藉由使用所述的重氮及偶合組份及胺類,依類Μ@ 方法製得。彼等將棉織物染成所揭示的色彩。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) _ gg _ ' ------ 470765 A7
7 B 五、發明説明(94 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
S 姻: § 0 > 丫 丫 κ s X 〇 Ifv* δ 〇 》八 wTp r (N (N < i X fi (N 1 i CNl < Q *< 工" ο Γ=\ 工 < % X 2 Η < i s —< >w w~9 w zr2 o o W 8 1 翠 姐 «Ν η CO CO 寸 ro U) CO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) ¥7 470765 A7 B7 五、發明説明(95 ) SS- ~<
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(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(96 ) 經濟部中央標準局MC工消費合作社印製 色彩 黃色 金黃色 金黃色 I- 金黃色 P4 同上 同上 1 , * rK fr\_ yc 〇 2 工 r. cT $ w X X- ^ ο 〇工 X —<^-NH A2 NH-CO-CH3 同上 jj ύ Q 同上 CH2-CH,-SO —V ΤΙ 1 w NH—A ch2-ch2-so2 同j二 同上 __1 同上 I ________________ rr\_ 0 實施例 139 140 寸 142 ^^^1 vm Bui·— a^—» rt n^i ^in tn ^^—^1 tv—.— n.—— ^ /¾i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(97 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 €J 領. >V- rK Μ i Ω i "< s 闺 挪 ? -i^^i ml nn If ^m— ^^^^1 mu —^nt tm-·1、 b^. i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(98 ) 實施例1 4 4 一 1 6 7 前文所述的方法,或是慣用的方法,可用於將對應的 起始化合物轉化爲下文之實施例所示的其他新穎染料。 mu m IIP —^ϋ B nn ^—n ABU—· n^i— 一 . w 4k i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -101 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 470765 A7 B7 五、發明説明(99 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 贼 § i S 1 ) V Z丫z f rrt Λ _ 1 X τ 2 z II 2: 1 x" γ-ϋ , 2: II 工 1 ο" ζ 干 ^ I , · U. Ζ 、)一U. η 4 ζ \ II ln~J^ 1 V 2 II 2 X 6° i ϋ)— χ" 工 V χ / \ :Μ •U. LL. V-ν I & 气 ζ 〇 II ω X φ U. 狃 寸 寸 LT) (Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' ''裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐1〇2+ - 4707-65 A7 B7 五、發明説明(100) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 § 1 s 13 1 2: —X Π § 1 V 2 II Ζ ,A d5 1 C0~L^J <N s 1 工——2: U- z—X 1 V 2 II 2 工Λ CM X 0 1 x— z U- 工 I & ϋ) η z ο II工工 ΐ - 工 iL· m m 钿 5 ! Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公们1〇3 - 470765 A7 B7 五、發明説明(101) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 € $ Stic 1 i 这 JV S?C 1 I r^N-i cT 1 M— I 〇" 1 ω §-Q (0 fO z 〇 II ΐ z 〇" 2 U, Ll. \=*2 :HX O— 2 xw o JZ 0 C4 A 1 1 & Φ z 〇 II x U- 違 U o in r~ in fllln m^i J. vm L ml iBm —B^l^— I I r ¾、ve (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公f) 1〇4 - 470765 A7 B7 五、發明説明(102) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
n^i m m^i fm Λ*^^^^1 In km— 一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公D 1〇5 - 470765 A7 B7 五、發明説明(103) $
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i ml mV tl^if SA ^m —111 ^^^^1 i^i—· ^ -¾. 、v* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚10?— 470765 A7 B7 五、發明説明(105) 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 U-
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St 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4· ( 210X297公f) — 470765 A7 B7 五、發明説明(107) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 €i § 兹 Η U. y—'z i % λλ 1 II -Ζ 1 cT z ΐ-Λ ,/ 1 o' X—z iL· 堤 <N <0 m nn ^^^^1 nn I ntf ml ^^—^1 snn—1 .、-口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公羡_) — 470765 A7 B7 五、發明説明(1Q8) $ ε Η 蠢 No--
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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X四7公釐1 112 - 470765 A7 B7 五、發明説明(110) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 .S Η § 1Η 1 U. U. V/Τ工 〇" ζ 〇 !廿 s"-jl X 1 2: < CM 工 〇 工 LH2 z Η U. LL <〇 <〇 m 1^1 ^^^1 —^n nl· .^1 1 . —i mu --1.-.1- m^i—> 穿 、-° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公楚~) U3 _ 470765 A7 B7 五、發明説明(111) 之, -^ν--1η LL工εοωοιζχνζιο,χ? • N,
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Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第87104246號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年5月修正 1 —種如通式(1 )所示的染料, 一 · —-B-NR-X Fb ( 1 ) _ :ji*B-N.R-Z) 式中 F b 係二―、三一或多偶氮染料的原子團、1 : 1銅 、1 : 2鉻或1 : 2鈷錯合單—、二一或三偶氮染料的原 子團、蔥醌染料的原子團、酞花青染料的原子團、金屬酞 花青染料的原子團、甲腊染料的原子團、甲亞胺染料的原 子團、二噁嗪染料的原子團' 三苯二嘌嗪染料的原子團、 吩嗪染料的原子團、1 ’ 2 —二苯乙烯染料的原子團、三 苯基甲烷染料的原子團、氧雜蒽染料的原子團、噻噸酮染 料的原子團、硝芳基染料的原子團、萘醌染料的原子團、 嵌二萘醌染料的原子團或二萘嵌.苯四碳化二亞胺染料的原 子團或通式爲一 D — N = N-K —的原子團; B 各自獨立爲直接共價鍵或爲一橋接成員,其係連接至 芳族碳環原子團之環碳原子或是連接至F b之芳族雜環原 子團的環碳原子或環氮原子; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐〉 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470765 888*59 ABCD 六、申請專利範圍 R代; X 各自獨立爲氫或Cl —cs院基 其可經取代或未經取 係5 , 6 氟嘧啶一 4 一基 Z 係具有與X相同的定義或旱舆吳—/m ΧΜ τ™ 此我义疋爲力個雑龟纖維反應性 原子團; ^ η 爲1.或2 ; D 爲苯或蔡系之重氮組份的原子團;‘且 Κ爲苯、萘、乙醯基乙醯芳基化合物或雜環系之偶合組 份的原子團; ° 先決條件爲若Β是直接共價鍵且1? b是通式爲—d N — K —的原子基團,貝|| Z 爲5 N 6 —二氟嘧啶一 4 一基或下式 之基團 ----------- -^--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R .丫, N 丫N Y R (2) 式中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1及R 2各自獨立爲氫或C y C 4烷基(其可經取代) 或爲苄基、苯乙基、環己基、苯基或式一 c H2 — c h2_ S〇2 — W所示的基團(其中W爲乙烯基)或式—CH2_ CH2一V所示的基團(其中v爲鹼可去除的取代基),」 爲經取代或未經取代的苯基,或爲經取代或未經取代的萘 基’或是 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐-) -2 - 470765 A8— 六、申請專利範圍 一 N R 1 R 2爲嗎福啉基、N —六氫吼π定基或iSi —六氫13比哄 基,以及 Y 係氟。 2 ·如申請專利範圍第1項之染料,其係如通式(1 c )或(1 d )所示 X-N-B-D-N = N—K—N=N—D—B-N-Z (1c) I I ' R R z N— R B D X i NiR B- D i N II No- K .- N ll N k]/ d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中 X及Z各如申請專利範圍第1項所定義, D、D1及D2各爲苯或萘系之重氮組份的原子團, K ··爲苯、萘、乙醯基乙醯芳基化合物或雜環系之偶合組 份的原子團, B 各自相同或互異且如申請專利範圍第1項所定義, R 各自相同或互異且如申請專利範圍第〕α…1 π w丄丄貝m疋義,且 K Q爲雙重偶合之偶合組份的原子團。 3 ·如申請專利範圍第1項之染料,其係如通式( 1 〇 )或(1 1 )所示 A
    A I 4 N InR 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐+) -3- ----------- 裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470765 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍
    -A (11) 式中 Μ 各A 各如 R 4 該苯 r s P 係氫或驗金屬, 爲X,或是其中一個A爲X而其他的A爲Z,X及Z 申請專利範圍第1項所定義, 爲氫、甲基或乙基, 環E可經進一步取代, 爲1或2, 爲◦或1 ,且 爲0或1。 4 .如申請專利範圍第1項之染料,其係如通式( )所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A-HN
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    (12) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -4 - 470765 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 式中 M 係氫或鹼金屬, 各A爲X,或是其中一個A爲X而其他的A爲ζ,χ及 各如申請專利範圍第1項所定義,且 2 各r相同或互異爲1或2。 5 ·如申請專利範圍第1至4項中任—項之染料 中Ζ爲通式(2 )所示的基團 1 、〜 R R (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中 R及R 2各自獨立爲氫或C i 一 c 4烷基(其可經取代) 或爲苄基、苯乙基、環己基、苯基或式一 CH2— cH2 — S〇2〜W所示的基團(其中w爲乙烯基)或式一 ch2 — CH2 — V所示的基團(其中v爲鹼可去除的取代基),讀 爲經取代或未經取代的苯基,或爲經取代或未經取代的萘 基’或是 N R R 2爲嗎福啉基、N —六氫吡啶基或N —六氮 基’以及 Y係氯、氟或是經取代或未經取代的吡錠原子圑。 6 .如申請專利範圍第丨至4項中任一項之染料 吡11并 ,其 ---- - - - -----I - — II ----------!ri — I Γ^先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 參紙張尺度巾g ^票準(CNi)A4規格⑵〇 X 297~^~) -5- 470765 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 t、申請專利範圍 中Z爲5, 6 —二氟嘧啶—4 一基。 7 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料,其 中一 B — N ( R ) — Z係通式(2 a )所示的基團 ΝγΝ R Y 式中 Υ 爲氯、氟、吡錠基或經取代的吡錠基, W 爲乙烯基或式一 CH2—CH2— V所示的基團,其中 V爲鹼可去除的取代基,且 R3爲氫、氯、漠、Ci— C4院基、Ci— C4院氧基、殘 基或磺酸基。 8 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料,其 中B爲直接共價鍵。 9 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料,其 中B爲式(a)至(1)所示的基團 ★ * * ♦ * —N~Alk— ——CX)-N-Alk™ ——SO—N—Aik— —0—Aik- ——N~C〇-Alk- I I I I R (a) R (b) R (c) (d) R(e) * * * * —C0~~N*~Ar一 —S0*r*N—At— —CO—Aik— —Aik— —SO;—Aik— I I R (f) R (g) (h) ⑴ (j)
    ----------;裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 470765 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ar- •N, ΝγΝ L R (M 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 星號代表連接至F b的位置’ R 如申請專利範圍第1項所定義’ A 1 k 示!:!— C6伸烷基或Cs --或二個雜基團或經-或二個含1、2或3個雑基口的原 子團所間雜), A r 示伸苯基或伸萘基或是聯苯基或1 ’ 2 一―苯乙 烯的原子團,且A r在其芳核的部分可未經取代或經取代 , L 0具有與A 1 k或A r相同的定義或爲式—A丨k*〜 A r -所示的原子團,其中A 1 k及A r各如前所定義 且 L示氟、氯、溴、胺基(其可經取代或未經取代) 基' C i — C 4烷氧基、苯氧基(其可終取彳 、羥 ^ n與未經肋心 、或(C ! 一 C 4烷基)硫基。 =收代) 1 〇 ·如申請專利範圍第1至4項ώ 貝中任〜項之染 C 8伸烷基(其係經 其中R爲甲基、乙基或氫。 1 1 .如申請專利範圍第1至4項中{壬 其中R爲氫。 項之染 ------------'-製--------訂----------f V (請先閲讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 料, 料, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 470765
    N丫N AS B8 C8 D8 、申請專利範圍 1 2 _如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料, 其中η爲1。 1 3 ·如申請專利範圍第7項之染料,其中W爲乙燦 基或/3 -硫酸根絡乙基。 1 4 .如申請專利範圍第5項之染料,其中Υ爲氟。 1 5 .如申請專利範圍第7項之染料,其中Υ爲氟。 1 6 ·如申請專利範圍第3或4填之染料,其中;g:〜 A爲通式(3 )所示的基團 (3) 式中 Q 爲胺基、嗎福啉基、N — A —羥乙胺基、N,n {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -β 代或 -苯 磺酸 或在 -苯 第二 -羥乙胺基、/3 -磺醯乙胺基或苯胺基’(其可未經取 在苯基上被取代)’或爲Ν -(Ci — C4院基)—ν 胺基(其可未經取代或在苯基上被取代),或爲N __ 基_ ( C i 一 C 4烷基)一 N -萘胺基(其可未經取代 苯基上被取代),或爲N -羥基—c i 一 C 4焼基 胺基或爲磺醯萘胺基且 個反應性原子團A爲5,6 4〜基 N 7 .如申請專利範圍第1項之染料,其係符合通式 4 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 470765 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Q
    N (49) 式中 Μ 爲 氫 或 驗 金 屬, S 爲 0 或 1 1 R 爲 氫 甲 基 或乙 基,且 Q 爲 胺 基 、 嗎 福啉 基、Ν—万一羥乙胺基' I n «I» n I— i 11 n I 1 n t I · I— n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N , N - ~ 一石-羥乙胺基、/3 -磺醯乙胺基或苯胺基(其可未經取 代或在苯基上被取代),或爲N -(Ci — C4烷基)—N -苯胺基(其可未經取代或在苯基上被取代),或爲N — 磺酸基—(C ! 一 C 4烷基)一 N —萘胺基(其可未經取代 或在苯基上被取代)’或爲N—羥基一 Ci_ C4院基_:^ -苯胺基或爲磺醯萘胺基。 1 8 · —種供製備如申請專利範圍第i項之通式(丄 )所示染料的方法,其包含令通式(5 )的化合物或是對 應的染料中間物 =° W. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 470765 8 8 8 8 ABCD $、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Fb · ——(B-N-H)7L 」i z (μ R (式中’ F b、B及R係如申請專利範圍第i項所定義且 z爲2或3 ) 與1至2 m ο 1之4 ’ 5,6 -三氟嘧啶化合物以及視 需要與1至2 m0丨之通式Z — Ha 1所示化合物反應 (其中H a 1爲氯、溴或氟且Z如申請專利範圍第1項所 定義), 且若使用了中間物’則接著將此等化合物轉化爲最終產物 及視情況需要進行進一步的轉化反應,上述製備反應係在 水溶液或懸浮液中、低溫及弱酸、中性p Η的條件下,及 藉由添加鹼金屬氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽連續不斷地 中和所釋出之鹵化氫的情況下進行。 1 9 ·如申請專利範圍第1項之染料,其係用於染色 含羥基-及/或甲醯胺基的材.料。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之染料,其中該含羥 基-及/或甲醯胺基的材料係爲纖維材料。 2 1 ·如申請專利範圍第1項之染料,其係用於染色 含羥基-及/或甲醯胺基的材料’即將該染料施用於該材 料上且藉由熱或藉助鹼劑或利用二者,將染料固著於材料 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐〉 -10 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 裝-- 訂------ΑΑΙ - 470765 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 上。 2 2 .如申請專利範圍第2 1項之染料,其中該含羥 基-及/或甲醯胺基的材料係爲纖維材料。 -11 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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