JP3093001B2 - 反応染料混合物、その製造方法及び使用方法 - Google Patents

反応染料混合物、その製造方法及び使用方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】反応染料は古くから繊維材料からつくられ
た織物の染色および捺染のために広く使用されている。
現在、種々の特性を有するまた種々の用途のための多数
の反応染料が入手可能となっている。しかしながら、反
応染料によって得られる染色物に対する要求水準はます
ます高度化しており、従来技術の反応染料はその収益
性、使用技術および堅牢性レベルの点において必ずしも
満足すべきものではない。すなわち、たとえば、固着率
が低すぎたりあるいは吸尽率と固着率の差（ソーピング
ロス）が大きすぎて反応染料のかなりの部分が染色中に
失しなわれてしまう場合が多い。さらに、染料のビルド
・アップ性も不満足な場合が少なくない。
【０００２】したがって、本発明の目的は高い反応性と
良好なビルド・アップ性を有し、染色において高い固着
率を示し、特に吸尽法に適しそしてセルロース繊維材料
に使用された場合に耐湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物を
与える新規な改良された反応染料を提供することであ
る。しかして、以下に記載する新規な反応染料混合物に
よって上記の目的が達成されることが見いだされた。
【０００３】すなわち、本発明は下記式（１）と（２）
の反応染料を含有する反応染料混合物に関する。
【化２３】
【化２４】
【０００４】式中、Ｒ1 とＲ2 は水素、塩素、臭素、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシまたは置換ま
たは未置換のフェニルまたは置換または未置換のフェノ
キシ、（Ｒ）n はｎ個の置換基Ｒを意味し、それらＲは
互いに独立的にＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
キシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシル、カルバモイ
ル、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルスルファモイルまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ルスルファモイルを意味する、ｎは０、１または２の数
である、ＴはヒドロキシルまたはＣ1 −Ｃ6 アルキルを
意味し、このアルキル基は場合によってはヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ1 −
Ｃ4アルコキシ、カルバモイル、スルファモイルまたは
下記式のいずれかの基
【化２５】 （式中、Ｕは水素、スルホ、スルファト、ヒドロキシル
またはカルボキシルである）の基によって置換されてい
てもよい、あるいは、
【０００５】Ｔは式
【化２６】 ［式中、Ｒ3 は水素または置換または未置換のＣ1 −Ｃ
4 アルキル、Ｒ4 は水素またはＣ1 −Ｃ6アルキルを意
味し、このアルキル基は場合によってはヒドロキシル、
カルボキシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ、カルバモイル、スルファモイルまたは上記
の式（３ａ）または（３ｂ）（その式中のＵは前記の意
味を有する）の基によって置換されていてもよい］の基
を意味する、
【０００６】Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は互に独立的に下記式
【化２７】 ［式中、Ｒ5 とＲ6 は互いに独立的に水素または置換ま
たは未置換のＣ1 −Ｃ4アルキル、Ａは場合によっては
ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、フェ
ニル、スルホフェニルまたはＣ1 −Ｃ4 アルコキシカル
ボニルによって置換されていてもよいＣ2 −Ｃ4 アルキ
レン、または場合によってはＣ1 −Ｃ4 アルキルによっ
て置換されていてもよいシクロヘキシレンを意味する
か、または、基−Ｎ（Ｒ5 ）−Ａ−Ｎ（Ｒ6 ）−が１，
４−ピペラジンジイルであり、Ｙは反応性基を意味す
る］の基を意味する。
【０００７】式（１）と（２）の上記染料のほかに、本
混合物は少量の下記式の化合物を含有することができ
る。
【化２８】 式中、各置換基の符号は前記の意味を有する。
【０００８】Ｒ1 とＲ2 が意味するＣ1 −Ｃ4 アルキル
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルなどである。Ｒ1 とＲ2 が意味するＣ1 −Ｃ4 ア
ルコキシの例はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどである。Ｒ1 とＲ
2 が意味するフェニルまたはフェノキシ基は、たとえ
ば、フッ素、塩素または臭素のごときハロゲン、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチルのご
ときＣ1 −Ｃ4 アルキル、メトキシまたはエトキシのご
ときＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、ニトロ、カルボキシル、ス
ルホなどの置換基によってさらに置換されていてもよ
い。
【０００９】置換基Ｒは、たとえば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プ
ロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イ
ソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブ
チルオキシ、フッ素、塩素、臭素、カルボキシル、カル
バモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、メチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルなどがあ
げられる。
【００１０】式（４）および（５）中のＲ3 、Ｒ5 およ
びＲ6 が意味するＣ1 −Ｃ4 アルキルは直鎖状または分
枝状のアルキルであり得、これらは、たとえば、ハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアノ、スルホまたはスルファトに
よって置換されていてもよい。例示すればメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、β−クロロエチル、
β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シ
アノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、β−ス
ルファトエチルなどである。
【００１１】式（５）中のＴおよびＲ4 が意味するＣ1
−Ｃ6 アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｎ−ヘキシル、または上記
のごとく置換されたこれらのアルキル、たとえば、β−
クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシ
ブチル、スルホメチル、β−スルホエチル、β−スルフ
ァトエチルなどである。
【００１２】架橋メンバーＡは直鎖状または分枝状であ
り得、そして上記に例示したようにさらに置換されてい
てもよい。Ａの例としてはつぎのものが考慮される：エ
チレン、１，２−および１，３−プロピレン、２−ヒド
ロキシ−１，３−プロピレン、２−スルファト−１，３
−プロピレン、１−および２−フェニル−１，３−プロ
ピレン、２−（４’−スルホフェニル）−１，３−プロ
ピレン、１，４−、２，３−および２，４−ブチレン、
２−メチル−１，３−プロピレン、１−クロロ−２，３
−プロピレン、２，３−ジフェニル−１，４−ブチレ
ン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシ
レン、４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、２−メ
チル−１，３−シクロヘキシレン、５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキシレン、２−メチル−１，４−シク
ロヘキシレン、４，６−ジメチル−１，３−シクロヘキ
シレン、４−メチル−１，２−シクロヘキシレン、また
は１，４−ピペラジンジイル。
【００１３】本発明による染料混合物のために適当な式
（５）中の反応性基Ｙは、特に、１つの複素環式基に結
合しておりそして脱離可能な少なくとも１つの置換基を
含有し、とりわけ、次ぎのような環系に結合した少なく
とも１つの反応性置換基を含有している複素環式基であ
る：モノアジン、ジアジンまたはトリアジン環のごとき
５員または６員の複素環、たとえば、ピリジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジンあ
るいは非対称形または対称形トリアジン環；１つまたは
それ以上の融合芳香環を含有している環系たとえばキノ
リン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アクリ
ジン、フェナジンまたはフェナントリジン環系；少なく
とも１つの反応基を含有する５員または６員複素環は、
好ましくは、１つまたはそれ以上の窒素原子を含有しそ
して融合５員または６員炭素環を含有していてもよい複
素環。
【００１４】かかる複素環式基上に存在する反応性置換
基の例は、ハロゲン（Ｃｌ、ＢｒまたはＦ）、アンモニ
ウム（ヒドラジニウムを含む）、スルホニウム、スルホ
ニル、アジド（Ｎ3 ）、チオシアナート、チオ、チオエ
ーテル、オキシエーテル、スルフィン酸およびスルホン
酸などである。以下にそれぞれの具体例を記載する：対
称形モノ−またはジハロゲン−トリアジニル基、たとえ
ば、２，４−ジクロロトリアジニル−６、２−アミノ−
４−クロロトリアジニル−６、２−アルキルアミノ−４
−クロロトリアジニル−６、たとえば、２−メチルアミ
ノ−４−クロロトリアジニル−６、２−エチルアミノ−
または３−プロピルアミノ−４−クロロトリアジニル−
６、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−クロロトリ
アジニル−６、２−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ
−４−クロロトリアジニル−６、および対応する硫酸半
エステル、２−ジエチルアミノ−４−クロロトリアジニ
ル−６、２−モルホリノ−または２−ピペリジノ−４−
クロロトリアジニル−６、２−シクロヘキシルアミノ−
４−クロロトリアジニル−６、２−アリールアミノ−お
よび置換アリールアミノ−４−クロロトリアジニル−
６、たとえば、２−フェニルアミノ−４−クロロトリア
ジニル−６、
【００１５】２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−カルボキシ−
またはスルホフェニル）アミノ−４−クロロトリアジニ
ル−６、２−（２’，４’−ジスルホフェニル）アミノ
−４−クロロトリアジニル−６、２−（２’，５’−ジ
スルホフェニル）アミノ−４−クロロトリアジニル−
６、２−アルコキシ−４−クロロトリアジニル−６、た
とえば、２−メトキシ−または−エトキシ−４−クロロ
トリアジニル−６、２−（フェニルスルホニルメトキ
シ）−４−クロロトリアジニル−６、２−アリールオキ
シ−および置換アリールオキシ−４−クロロトリアジニ
ル−６、たとえば、２−フェノキシ−４−クロロトリア
ジニル−６、２−（ｐ−スルホフェニル）オキシ−４−
クロロトリアジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−
メチル−またはメトキシフェニル）オキシ−４−クロロ
トリアジニル−６、２−アルキルマーカプト−または２
−アリールマーカプト−または２−（置換アリール）マ
ーカプト−４−クロロトリアジニル−６、たとえば、２
−β−ヒドロキシエチルマーカプト−４−クロロトリア
ジニル−６、２−フェニルマーカプト−４−クロロトリ
アジニル−６、３−（４’−メチル）フェニルマーカプ
ト−４−クロロトリアジニル−６、２−（２’，４’−
ジニトロ）フェニルマーカプト−４−クロロトリアジニ
ル−６、
【００１６】２−メチル−４−クロロトリアジニル−
６、２−フェニル−４−クロロトリアジニル−６、２，
４−ジフルオロトリアジニル−６、アミノ、アルキルア
ミノ、アラールキルアミノ、アシルアミノ基によって置
換されたモノフルオロトリアジニル基［ここで、アルキ
ルは特に置換または未置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであり、
アラールキルは特にフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであ
り、そしてアリールは特にフェニルまたはナフチルであ
る（いずれも未置換またはスルホ、アルキル特にＣ1 −
Ｃ4 アルキル、アルコキシ特にＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、
カルボキシル、アシルアミノ基またはハロゲンたとえば
フッ素、塩素または臭素によって置換されていてもよ
い）］、たとえば、２−アミノ−４−フルオロトリアジ
ニル−６、２−メチルアミノ−４−フルオロトリアジニ
ル−６、２−エチルアミノ−４−フルオロトリアジニル
−６、２−イソプロピルアミノ−４−フルオロトリアジ
ニル−６、２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジ
ニル−６、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジ
ニル−６、２−β−メトキシエチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジニル−６、２−β−ヒドロキシエチルアミノ
−４−フルオロトリアジニル−６、２−ジ−（β−ヒド
ロキシエチルアミノ）−４−フルオロトリアジニル−
６、２−β−スルホエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジニル−６、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−
フルオロトリアジニル−６、２−カルボキシメチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−β−シアノエ
チルアミノ−４−フルオロトリアジニル−６、
【００１７】２−ベンジルアミノ−４−フルオロトリア
ジニル−６、２−β−フェニルエチルアミノ−４−フル
オロトリアジニル−６、２−ベンジルメチルアミノ−４
−フルオロトリアジニル−６、２−（ｘ−スルホベンジ
ル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−シク
ロヘキシルアミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２
−（ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルフェニル）アミノ−４
−フルオロトリアジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−または
ｐ−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニ
ル−６、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）アミノ
−４−フルオロトリアジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−クロロフェニル）アミノ−４−フルオロトリア
ジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフェ
ニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−
（２’−メチル−４’−スルホフェニル）アミノ−４−
フルオロトリアジニル−６、２−（２’−メチル−５’
−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル
−６、２−（２’−クロロ−４’−スルホフェニル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（２’−ク
ロロ−５’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロト
リアジニル−６、２−（２’−メトキシ−４’−スルホ
フェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２
−（ｏ−，ｍ−またはｐ−カルボキシフェニル）アミノ
−４−フルオロトリアジニル−６、２−（２’，４’−
ジスルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル
−６、２−（３’，５’−ジスルホフェニル）アミノ−
４−フルオロトリアジニル−６、２−（２’−カルボキ
シ−４−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリア
ジニル−６、２−（２’−カルボキシ−４−スルホフェ
ニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−
（６’−スルホ−２’−ナフチル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジニル−６、２−（４’，８’−ジスルホナフ
チル−２’）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、
２−（６’，８’−ジスルホナフチル−２’）アミノ−
４−フルオロトリアジニル−６、２−（Ｎ−メチルフェ
ニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−
（Ｎ−エチルフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ニル−６、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）
アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（Ｎ−イ
ソプロピルフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニ
ル−６、
【００１８】２−モルホリノ−４−フルオロトリアジニ
ル−６、２−ピペリジノ−４−フルオロトリアジニル−
６、２−（４’，６’，８’−トリスルホナフチル−
２’）−４−フルオロトリアジニル−６、２−（３’，
６’，８’−トリスルホナフチル−２’）−４−フルオ
ロトリアジニル−６、２−（３’，６’−ジスルホナフ
チル−１’）−４−フルオロトリアジニル−６、モノ
−、ジ−またはトリハロゲノピリミジニル基、たとえ
ば、２，４−ジクロロピリミジニル−６、２，４，５−
トリクロロピリミジニル−６、２，４−ジクロロ−５−
ニトロ−または−５−メチル−または−５−カルボキシ
メチル−または−５−カルボキシ−または−５−シアノ
−または−５−ビニル−または−５−スルホ−または−
５−モノ−、ジ−またはトリクロロメチル−または−５
−カルボアルコキシピリミジニル−６、２，６−ジクロ
ロピリミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリ
ミジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリ
ミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリ
ミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオ
ロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−
ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−ト
リクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロ
ロピリミジン−５−スルホニル、
【００１９】２−クロロキノキサリン−３−カルボニ
ル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カル
ボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−
スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カル
ボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニ
ル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまた
は−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７
−または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２−ま
たは３−または４−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピ
リダジン−１’−イル）フェニルスルホニルまたはカル
ボニル、β−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダジ
ン−１’−イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２，４−ジクロロトリアジニル−６）カルバミル、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリア
ジニル−６）カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメ
チルアミノ−４−クロロトリアジニル−６）カルバミ
ル、Ｎ−メチル−またはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジ
クロロトリアジニル−６）アミノアセチル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニ
ル）アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジク
ロロキノキサリン−６−カルボニル）アミノアセチル、
【００２０】および上記したクロロ置換複素環式基の対
応する臭素ならびにフッ素誘導体、たとえば、２−フル
オロピリミジニル−４、２，６−ジフルオロピリミジニ
ル−４、２，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジニル
−４、２−フルオロ−５，６−ジクロロピリミジニル−
４、２，６−ジフルオロ−５−メチルピリミジニル−
４、２，５−ジフルオロ−６−メチルピリミジニル−
４、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロピリミジニ
ル−４、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロピリミ
ジニル−４、２−ブロモ−２−フルオロピリミジニル−
４、２−フルオロ−５−シアノピリミジニル−４、２−
フルオロ−５−メチルピリミジニル−４、２，５，６−
トリフルオロピリミジニル−４、５−クロロ−６−クロ
ロメチル−２−フルオロピリミジニル−４、２，６−ジ
クロロ−５−ブロモピリミジニル−４、２−フルオロ−
５−ブロモ−６−メチルピリミジニル−４、２−フルオ
ロ−５−ブロモ−６−クロロメチルピリミジニル−４、
２，６−ジフルオロ−５−クロロメチルピリミジニル−
４、２，６−ジフルオロ−５−ニトロピリミジニル−
４、２−フルオロ−６−メチルピリミジニル−４、２−
フルオロ−５−クロロ−６−メチルピリミジニル−４、
２−フルオロ−５−クロロピリミジニル−４、
【００２１】２−フルオロ−６−クロロピリミジニル−
４、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオ
ロピリミジニル−４、６−トリフルオロメチル−２−フ
ルオロピリミジニル−４、２−フルオロ−５−ニトロピ
リミジニル−４、２−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ルピリミジニル−４、２−フルオロ−５−フェニル−ま
たは−５−メチルスルホニルピリミジニル−４、２−フ
ルオロ−５−カルボキシアミドピリミジニル−４、２−
フルオロ−５−カルボメトキシピリミジニル−４、２−
フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチルピリミ
ジニル−４、２−フルオロ−６−カルボキシアミドピリ
ミジニル−４、２−フルオロ−６−カルボメトキシピリ
ミジニル−４、２−フルオロ−６−フェニルピリミジニ
ル−４、２−フルオロ−６−シアノピリミジニル−４、
２，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニルピリミジニ
ル−４、２−フルオロ−５−スルホンアミドピリミジニ
ル−４、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキ
シピリミジニル−４、２，６−ジフルオロ−５−トリフ
ルオロメチルピリミジニル−４、６−フルオロ−５−ク
ロロピリミジニル−４、６−フルオロ−５−トリフルオ
ロメチルピリミジニル−４、６−フルオロ−２−メチル
ピリミジニル−４、６−フルオロ−５−クロロ−２−メ
チルピリミジニル−４、５，６−ジフルオロピリミジニ
ル−４、
【００２２】６−フルオロ−５−クロロ−２−トリフル
オロメチルピリミジニル−４、６−フルオロ−２−フェ
ニルピリミジニル−４、６−フルオロ−５−シアノピリ
ミジニル−４、６−フルオロ−５−ニトロピリミジニル
−４、６−フルオロ−５−メチルスルホニルピリミジニ
ル−４、６−フルオロ−５−フェニルスルホニルピリミ
ジニル−４、スルホニル含有トリアジン基、たとえば、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）トリアジニル−
６、２−（３’−カルボキシフェニル）スルホニル−４
−クロロトリアジニル−６、２−（３’−スルホフェニ
ル）スルホニル−４−クロロトリアジニル−６、２，４
−ビス−（３’−カルボキシフェニルスルホニル）トリ
アジニル−６、スルホニル基含有ピリミジン環、たとえ
ば、２−カルボキシメチルスルホニルピリミジニル−
４、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジニル−
４、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジニル−
４、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６−メチル
−ピリミジニル、２，６−ビス−メチルスルホニルピリ
ミジニル−４、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−
クロロピリミジニル−４、２，４−ビス−メチルスルホ
ニル−ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホ
ニルピリミジニル−４、２−フェニルスルホニルピリミ
ジニル−４、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メ
チルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−ク
ロロ−６−メチルピリミジニル−４、
【００２３】２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−
メチルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−
クロロ−６−エチルピリミジニル−４、２−メチルスル
ホニル−５−クロロ−６−クロロメチルピリミジニル−
４、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５
−ニトロ−６−メチルピリミジニル−４、２，５，６−
トリス−メチルスルホニルピリミジニル−４、２−メチ
ルスルホニル−５，６−ジメチルピリミジニル−４、２
−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ニル−４、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジ
ニル−４、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−クロ
ロピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−６−カル
ボニルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−
スルホピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−６−
カルボメトキシピリミジニル−４、２−メチルスルホニ
ル−５−カルボキシピリミジニル−４、２−メチルスル
ホニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジニル−４、
２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジニル−４、
２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミジニル
−４、２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジニル
−４、２−フェニルスルホニル−５−クロロピリミジニ
ル−４、２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ
−６−メチルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル
−６−クロロピリミジン−４−および−５−カルボニ
ル、２，６−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−４
−および−５−カルボニル、
【００２４】２−エチルスルホニル−６−クロロピリミ
ジン−５−カルボニル、２，４−ビス（メチルスルホニ
ル）ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニ
ル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニ
ルまたは−カルボニル、アンモニウム基含有トリアジン
環、たとえば、トリメチルアンモニウム−４−フェニル
アミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニル）アミノトリアジニル−６、２−（１，１−ジメ
チルヒドラジニウム）−４−フェニルアミノ−または−
４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェニル）アミノト
リアジニル−６、２−（２−イソプロピリデン−１，１
−ジメチル）ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−ま
たは−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェニル）ア
ミノトリアニジル−６、２−Ｎ−アミノピロリジニウム
−または−２−アミノピペリジニウム−４−フェニルア
ミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェ
ニル）アミノトリアジニル−６、２−Ｎ−アミノピロリ
ジニウム−または−２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４
−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ
−スルホフェニル） アミノトリアジニル−６、さらに
は、窒素結合を介して２−位置に四級結合された１，４
−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタンまたは
１，２−ビスアザビシクロ−［０．３．３］−オクタン
を含有する４−フェニルアミノ−または４−（スルホフ
ェニルアミノ）トリアジニル−６基、２−ピペリジニウ
ム−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−スルホフェニル）アミノトリアジニル−６、な
らびに、４−位置でアルキルアミノたとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノまたはβ−ヒドロキシエチルアミノ、
アルコキシたとえばメトキシまたはエトキシ、またはア
リールオキシたとえばフェノキシまたはスルホフェノキ
シ基によって置換された、対応する２−オニウムトリア
ジニル−６基、
【００２５】２−クロロベンゾチアゾール−５−または
−６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニ
ル、２−アリールスルホニル−またはアルキルスルホニ
ルベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニルまた
は−５−または−６−スルホニル、たとえば、２−メチ
ルスルホニル−または２−エチルスルホニルベンゾチア
ゾール−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニ
ル、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾール−５−ま
たは−６−スルホニルまたは−カルボニル、ならびに、
対応する、融合ベンゼン環にスルホ基を含有する２−ス
ルホニルベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニ
ルまたは−スルホニル誘導体、２−クロロベンゾオキサ
ゾール−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニ
ル、２−クロロベンゾイミダゾール−５−または−６−
カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチ
ルベンゾイミダゾール−５−または−６−カルボニルま
たは−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−
チアゾール−５−カルボニルまたは−４−または−５−
スルホニル、４−クロロ−または４−ニトロキノリン−
５−カルボニルのＮ−オキシド、あるいはまた、５−ク
ロロ−２，６−ジフルオロ−１，３−ジシアノフェニ
ル、２，４−ジフルオロ−１，３，５−トリシアノフェ
ニル、２，４，５−トリフルオロ−１，３−ジシアノフ
ェニル、２，４−ジクロロ−５−メチルスルホニルピリ
ミジニル−６、２，４−トリクロロ−５−エチルスルホ
ニルピリミジニル−６、２−フルオロ−５−メチルスル
ホニル−６’−（２’−スルホフェニルアミノ）ピリミ
ジニル−４、２，５−ジクロロ−６−メチルスルホニル
ピリミジル−４。
【００２６】さらに、脂肪族系の反応性基として、アク
リロイル、モノ−、ジ−またはトリクロロアクリロイル
基があげられる。たとえば、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
ｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ2 、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−
ＣＨ3 、さらには、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、β−クロロプロピオ
ニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチ
ルスルホニルプロピオニル、２−フルオロ−２−クロロ
−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル、
２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カ
ルボニルまたは−１−スルホニル、β−（２，２，３，
３−テトラフルオロシクロブチル−１）−アリールオキ
シ、α−またはβ−ブロモアクリロイル、α−またはβ
−アルキルまたは−アリールスルホアクリロイル、たと
えば、α−またはβ−メタンスルホニルアクリロイル、
および、クロロアセチルなどである。
【００２７】実質的に式（１）と（２）の反応染料から
なる好ましい反応染料混合物は以下のいずれかの項に該
当するものである。 （ａ）ｎが０（ゼロ）である； （ｂ）Ｒ1 とＲ2 が塩素原子である； （ｃ）Ｔが下記のいずれかの基である −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈ （６ａ） −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ （６ｂ） −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈ （６ｃ） −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈ （６ｄ） （ｄ）Ａがエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プ
ロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン、２−
スルファト−１，３−プロピレン、１−フェニル−１，
３−プロピレン、２−フェニル−１，３−プロピレン、
２（４’−スルホフェニル）−１，３−プロピレン、２
−メチル−１，３−プロピレンまたは１，４−ブチレン
である； （ｅ）Ｙがハロゲノピリミジンまたはハロゲノトリアジ
ン基である； （ｆ）ｎが０（ゼロ）かつＲ1 とＲ2 が塩素原子であ
る； （ｇ）ｎが０（ゼロ）、Ｒ1 とＲ2 が塩素そしてＴが上
記（ｃ）項に記載した基である； （ｈ）ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＴが上記（ｇ）項に記載した
意味を有しそしてＹがハロゲノピリミジンまたはハロゲ
ノトリアジン基である。
【００２８】特に好ましい反応染料混合物は上記（ｄ）
項に記載した、とりわけＡがエチレン、１，２−プロピ
レン、１，３−プロプレンまたは２−スルファト−１，
３−プロピレンである式（１）と（２）の反応染料から
主としてなる反応染料混合物である。中でも、Ｘ1 、Ｘ
2 及びＸ3 がそれぞれ下記式
【化２９】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 及びＡは前記に定義した意味を有し
そしてＺは−ＮＨ2 または置換アミノ基を意味する）の
基である、上記（ａ）乃至（ｇ）項に記載した式（１）
と（２）の反応染料から主としてなる反応染料混合物が
特に好ましい。
【００２９】適当な置換アミノ基Ｚの例としては下記の
ものが考慮される：アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノ、シクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロア
ルキルアミノ、アラールキルアミノ、アリールアミノ、
混合置換アミノ基たとえばＮ−アルキル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノおよびＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ、さらには、融合炭素環をさらに含有していてもよい
複素環式基を含有するアミノ基あるいはアミノ窒素原子
がＮ−複素環（これはさらにヘテロ原子を含有していて
もよい）の一部であるアミノ基。これらの基中のアルキ
ル基は直鎖状または分枝状、低分子または高分子のもの
でありうる。１乃至６個の炭素原子を有するアルキル基
が好ましい。また、適当なシクロアルキル、アラールキ
ル、アリール基の例は、特に、シクロヘキシル、ベンジ
ル、フェネチル、フェニルおよびナフチル基である。複
素環式基は、特に、フラン、チオフェン、ピラゾール、
ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールなどであ
る。そのアミノ窒素原子がＮ−複素環の一員である適当
なアミノ基は、好ましくは６員の、さらにヘテロ原子と
して窒素、酸素または硫黄を含有していてもよい、Ｎ−
複素環式化合物の残基である。上記したアルキル基、シ
クロアルキル基、アラールキル基、アリール基、複素環
式基、Ｎ−複素環はさらに、たとえば、フッ素、塩素、
臭素のごときハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロ
メチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、アシルアミノたとえば
アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホメチル、スルホまたはスルファトなどによっ
て置換されていてもよい。
【００３０】式（７）中のアミノ基Ｚの例は以下のもの
である：−ＮＨ2、メチルアミノ、エチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキ
シルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシ
プロピルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロ
エチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプ
ロピルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホメ
チルアミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキシ
エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、
フェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、
Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−
３−スルホフェニルアミノ、
【００３１】Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ、
フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロロアニ
リノ、アニシジノ、フェネチジノ、２−，３−および４
−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、スルホ
メチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−およ
び４−カルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５
−スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホ
フェニルアミノ、４−スルホ−１−ナフチルアミノ、
３，６−ジスルホ−１−ナフチル−アミノ、３，６，８
−トリスルホ−１−ナフチルアミノ、４，６，８−トリ
スルホ−２−ナフチルアミノ、６−スルホ−２−ナフチ
ルアミノ、２−ピリジルアミノ、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピペラジノ。
【００３２】さらに重要なものはＸ1 、Ｘ2 及びＸ3 が
それぞれ下記式のいずれかの基である式（１）と（２）
の反応染料から実質的（主として）になる反応染料混合
物である。
【化３０】 式中、Ｚは−ＮＨ2 または置換アミノ基を意味する。
【００３３】式（７）、（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）
及び（８ｄ）中のＺは、特に好ましくは、−ＮＨ2 、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルアミノ（これはヒドロキシルまたはス
ルホによって置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルアミノ（これはヒドロキシルによって
置換されていてもよい）、フェニルアミノ（これはＣ1
−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ヒ
ドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシ
ル、スルホまたはスルホメチルによって置換されていて
もよい）、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミ
ノ（これはそのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホまたはスルファトによ
って、そしてそのフェニル部分がＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレ
イド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはス
ルホメチルによって置換されていてもよい）、スルホナ
フチルアミノまたはモルホリノである。
【００３４】式（７）、（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）
及び（８ｄ）中のＺは、とりわけ、下記式の基を意味す
る。
【化３１】
【００３５】式中、Ｒ7 は水素または場合によってはハ
ロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
またはスルファトによって置換されていてもよいＣ1 −
Ｃ4アルキルを意味し、そしてフェニル環は場合によっ
てはメチル、メトキシ、エトキシ、塩素、ヒドロキシ
ル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシルまたはス
ルホによって置換されていてもよい。
【００３６】実質的に下記式（１０）と（１１）の反応
染料よりなる反応染料混合物が格別に重要である。
【化３２】
【００３７】式中、Ｔは式（６ａ）、（６ｂ）、（６
ｃ）及び（６ｄ）のいずれかの基であり、Ｘは式
（７）、（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）及び（８ｄ）の
いずれかの基でありそして、好ましくは、Ｘは式
（７）、（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）及び（８ｄ）の
いずれかの基でありかつトリアジン環上のハロゲンはフ
ッ素原子である。
【００３８】格別に重要なものは、実質的に下記式（１
２）と（１３）の反応染料よりなる反応染料混合物であ
る。
【化３３】
【００３９】式中、Ｘは下記式のいずれかの基
【化３４】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
ジスルホフェニルアミノまたは２，５−ジスルホンフェ
ニルアミノを意味する）である。
【００４０】本発明はさらに式（１）と（２）の反応染
料を含有する反応染料混合物の製造方法にも関する。本
発明の製造方法は式
【化３５】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ、ｎおよびＴは式（１）および
（２）において定義した意味を有し、Ｘ’は下記式
【化３６】 （式中、Ａ、Ｒ5 及びＲ6 は式（１）および（２）にお
いて定義した意味を有する）の基である］の化合物を発
煙硫酸中、高められた温度で閉環反応にかけそして生じ
た式
【化３７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ、ｎ、ＴおよびＸ’は前記の意
味を有する）の化合物を含有する混合物を、基Ｙを含有
する繊維反応性化合物、特に式 ハロゲン−Ｙ （１９） の化合物と反応して式（１）と（２）の反応染料の混合
物（この混合物は少量の化合物（３）を含有することが
できる）を形成することを特徴とする。
【００４１】本発明はさらに、式（１）の反応染料と式
（２）の反応染料とを任意の比率で相互に混合すること
を含む本発明による反応染料混合物の製造法にも関す
る。この混合比は一般に式（１）の染料と式（２）の染
料との重量比が１０：９０乃至９０：１０、好ましくは
３０：７０乃至７０：３０である。式（１）と（２）の
反応染料はそれ自体公知の方法で製造することができ
る。反応性基Ｙがハロゲノトリアジン基である場合に
は、そのトリアジン環上のハロゲン原子を前もってまた
は後からアミノ化合物、ヒドロキシ化合物またはマーカ
プト化合物と縮合することによってアミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリー
ルチオ基によって置換することができる。
【００４２】この場合のアミノ化合物、ヒドロキシ化合
物およびマーカプト化合物の例としては下記のものがあ
げられる：アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、
イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−
ブチルアミン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミ
ン、エトキシエチルアミン、メトキシプロピルアミン、
クロルエチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒド
ロキシエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミ
ノエタンスルホン酸β−スルファトエチルアミン、ベン
ジルアミン、フェネチルアミン、
【００４３】シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、Ｎ−プロピルア
ミノベンゼン、Ｎ−イソプロピルアミノベンゼン、Ｎ−
ブチルアミノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−ヘキシル
アミノベンゼン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、Ｎ−β−クロロエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−
シアノエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−スルホエチルア
ミノベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３
−または−４−メチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミ
ノ）−２−、−３−または−４−エチルベンゼン、１−
（Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３−または−４−クロ
ロベンゼン、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−また
は−４−スルホン酸、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−
ブチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ヘキ
シルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−オクチ
ルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ビニルベ
ンゼン、１−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルベンゼ
ン、
【００４４】１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−フルオロ
ベンゼン、アニリン、ｏ−，ｍ−およびｐ−トルイジ
ン、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４
−および３，５−ジメチルアニリン、ｏ−，ｍ−および
ｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチル
アニリン、３−または４−アセチルアミノアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、ｏ−，ｍ−およびｐ−ア
ニシジン、ｏ−，ｍ−およびｐ−フェネチジン、２−メ
トキシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メト
キシアニリン、４−ブロモアニリン、３−アミノベンズ
アミド、４−アミノフェニルスルファミド、３−トリフ
ルオロメチルアニリン、３−または４−アミノフェニル
スルファミド、３−トリフルオロメチルアニリン、３−
または４−アミノフェニル尿素、１−ナフチルアミン、
２−ナフチルアミン、
【００４５】オルタニール酸、メタニール酸、スルファ
ニール酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン
−２，５−ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホ
ン酸、アントラニール酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香
酸、４−アミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−
Ｎ−メタン−スルホン酸、２−アミノトルエン−４−ス
ルホン酸、２−アミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−
アミノサリチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼ
ン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベン
ゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシベ
ンゼン−２−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−、
−３−、−４−、−５−、−６−、−７−および−８−
スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−、−３−、−４
−、−５−、−６−、−７−および−８−スルホン酸、
１−ナフチルアミン−２，４−、−２，５−、−２，７
−、−２，８−、−３，５−、−３，６−、−３，７
−、−３，８−、−４，６−、−４，７−、−４，８−
および−５，８−ジスルホン酸、
【００４６】２−ナフチルアミン−１，５−、−１，６
−、−１，７−、−３，６−、−３，７−、−４，７
−、−４，８−、−５，７−、および−６，８−ジスル
ホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−、−２，
４，７−、２，５，７−、−３，５，７−、−３，６，
８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１，３，７−、−１，５，７−、３，５，７
−、−３，６，７−、−３，６，８−および−４，６，
８−トリスルホン酸、２−、３−または４−アミノピリ
ジン、２−アミノベンゾチアゾール、５−、６−および
８−アミノキノリン、２−アミノピリミジン、モルホリ
ン、ピペリジン、ピペラジン、水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ヘキサノール、
【００４７】シクロヘキサノール、β−メトキシエタノ
ール、β−エトキシエタノール、γ−メトキシプロパノ
ール、γ−エトキシプロパノール、β−エトキシ−β−
エトキシエタノール、グリコール酸、フェノール、ｏ
−，ｍ−およびｐ−クロロフェノール、メタンチオー
ル、エタンチオール、プロパンチオール、イソプロパン
チオール、ｎ−ブタンチオール、チオグリコール酸、チ
オ尿素、α−チオナフトール、β−チオナフトール。
【００４８】上記トリアジン染料の製造方法の個々の工
程は任意の順序で実施することができそして場合によっ
ては同時に実施することもできる。したがって、各種の
実施態様が本方法においては可能である。通常は、反応
は順次段階的に実施される。どの実施態様によって最良
の結果が得られるかあるいはいかなる条件で、例えば、
いかなる縮合温度で反応が最も有利に進行するかは出発
物質の構造による。
【００４９】本方法の重要な実施態様を以下に記載す
る。 1. Ｘ’が式（１６）の基である式（１７）と（１８）
のジオキサジン化合物を２，４，６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンと縮合反応し、そしてその縮合生成物を１
モルのアミンと縮合する。 2. まず、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン
基をアミンとモノ縮合反応し、そして得られた中間生成
物を、Ｘ’が式（１６）の基である式（１７）と（１
８）のジオキサジン化合物と１：１のモル比で縮合反応
する。 ハロゲノトリアジンとアミノ化合物、ヒドロキシ化合物
またはマーカプト化合物との縮合はそれ自体公知の方法
で、好ましくはアルカリ性剤の存在で実施される。Ｘ’
が式（１６）の基である式（１５）のクロラニール化合
物はそれ自体公知であり、式（１７）と式（１８）の化
合物の混合物を与えるこのクロラニール化合物の反応
は、特に、発煙硫酸中、好ましくは２５乃至１００℃の
温度で実施される。特に好ましくは、反応を３０乃至５
０℃の温度で開始しそして次ぎに７５乃至１００℃まで
温度を上げる。環化反応の間にこのように温度を高める
ことにより２つのＨ2 Ｎ−Ａ基の一方だけの部分的脱離
が起こる。
【００５０】Ｘが式（１４ａ）または（１４ｂ）の基で
ある式（１２）と（１３）の反応染料から主としてなる
反応染料混合物を製造するための好ましい方法は、式
【化３８】 （式中、Ｘ’は下記式 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 （２１ａ） −ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （２１ｂ） のいずれかの基である）の化合物から出発しそしてこの
化合物を環化して得られる式
【化３９】 （式中、Ｘ’は前記の意味を有する）の化合物を含有す
る混合物を、式
【化４０】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
ジスルホフェニルアミノまたは２，５−ジスルホフェニ
ルアミノである）の化合物と縮合反応する方法である。
【００５１】２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジ
ンと式（１７）と（１８）のジオキサジン化合物との縮
合は好ましくは水性溶液または懸濁液中、低温好ましく
は０乃至５℃の温度かつ弱酸性、中性または弱アルカリ
性pH価において実施される。縮合の間に遊離してくるフ
ッ化水素を水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩または重
炭酸塩で継続的に中和するのが好ましい。生成したフル
オロトリアジン染料の次ぎの反応すなわち２，４，６−
トリフルオロ−ｓ−トリアジンとアミンとの反応のため
には遊離アミンまたはその塩、好ましくは、その塩酸塩
が使用される。この反応は酸結合剤好ましくは炭酸ナト
リウムの存在下、約０乃至４０℃の温度、好ましくは、
５乃至２５℃かつ２乃至８、好ましくは、５乃至６．５
のpH価において実施される。
【００５２】フルオロトリアジンとアミンとの縮合は、
フルオロトリアジンと式（１７）と（１８）のジオキサ
ジン混合物との縮合の前または後で実施することができ
る。フルオロトリアジンとアミンとの縮合は好ましくは
水性溶液または懸濁物中、低温かつ弱酸性乃至中性pH価
において実施される。この反応の場合にも、縮合の間に
遊離してくるハロゲン化水素を水性アルカリ金属水酸化
物、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩を継続的に添加
して中和するのが有利である。Ｘ’が前記の意味を有す
る、出発物質として使用される式（１７）と（１８）の
ジオキサジン化合物は式（１５）のアニールから常用方
法により環化反応によって製造することができる。
【００５３】式（１）と（２）の反応染料から実質的に
構成される反応染料混合物を取り出しそして使用に便利
な乾燥染料調合物に加工することができる。取り出しは
できるだけ低温で塩析と濾過によって実施するのが好ま
しい。濾過された染料は、所望により希釈剤及び／又は
緩衝剤、たとえば、リン酸一ナトリウムとリン酸二ナト
リウムとの等量部混合物を添加した後、乾燥することが
できる。乾燥は高すぎない温度で減圧して実施するのが
好ましい。場合によっては、本発明による乾燥染料調合
物は直接的に、すなわち染料の中間乾燥なしで、全調合
混合物を噴霧乾燥することによって製造することができ
る。反応性基Ｙは繊維反応性脱離基であるかまたは繊維
反応性脱離基を含有する基であるかまたは繊維反応性脱
離基の態様で働きうる基である。ここで、繊維反応性化
合物とはセルロースの水酸基、ウールやシルクのアミノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基またはチオール基
あるいは合成ポリアミドのアミノ基や場合によってはカ
ルボキシル基と反応して共有化学結合を形成しうる化合
物を意味するものと理解される。
【００５４】本発明による反応染料混合物はシルク、レ
ザー、ウール、合成ポリアミド繊維およびポリウレタ
ン、セルロース含有繊維材料などきわめて多種多様な繊
維材料の染色および捺染のために適する。特にすべての
種類のセルロース系繊維材料、たとえば木綿、麻、亜麻
などの天然セルロース繊維、さらにはスフおよび再生セ
ルロース等の染色および捺染に好適である。本発明によ
る反応染料混合物は、また、混合織物たとえば木綿とポ
リエステルまたは木綿とポリアミドとの混紡繊維材料内
の水酸基含有繊維の染色および捺染にも適する。本発明
の染料混合物は各種の方法で繊維材料に付与し、繊維に
固着させることができる。特に水性染色液または水性捺
染糊の形態で使用することができる。
【００５５】本染料混合物は吸尽法にもパッド染色法に
も適する。後者の場合では、被染色物は場合によっては
塩を含む水性染色溶液で含浸されそしてアルカリ処理後
またはアルカリの存在で、場合によっては熱の作用下で
固着される。本染料混合物は特にいわゆる常温パッド・
バッチ法による染色のために好適である。この方法の場
合では、染料はアルカリと一緒にパッド染色機により被
染色物に付与されそして数時間室温に放置することによ
って固着される。固着後、染物または捺染物は冷水と温
水とで、場合によっては分散作用を有し、非固着部分の
拡散を促進する剤を添加して、徹底的にすすぎ洗いされ
る。本発明による反応染料混合物は高い反応性と優秀な
固着性を特徴とする。したがって、本染料混合物は吸尽
法の場合に低い染色温度で使用することができ、パッド
・スチーム方法の場合にはスチーミング時間が短くてす
む。固着率は高くそして非固着部分は容易に洗い落すこ
とができる。吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。
すなわち、ソーピングロス(soap loss) が微小である。
本染料混合物はまた捺染、特に木綿の捺染のためにも適
する。ただし、ウールやシルクあるいはウールやシルク
を含む混合織物のような窒素含有繊維材料の捺染にも適
用できる。
【００５６】本発明による染料混合物でセルロース含有
繊維材料を染色または捺染して得られる染色物および捺
染物は染色濃度が高くかつ酸性領域においてもアルカリ
性領域においても繊維−染料結合安定性が高い。さら
に、耐光堅牢性が良好でありかつまた耐洗濯堅牢性、耐
水堅牢性、耐海水堅牢性、耐クロス染め堅牢性、耐汗堅
牢性などの耐湿潤堅牢性がすぐれている。さらに、耐プ
リーツ加工堅牢性、耐アイロン堅牢性および耐摩擦堅牢
性も良好である。以下に本発明を説明するための実施例
を記載する。実施例中の部およびパーセントは特に別途
記載のない限り重量部および重量パーセントである。重
量部と容量部の関係はキログラムとリットルの関係と同
じである。以下の実施例では、中間化合物の製造はすべ
てのケースについて説明されていないが、これは前記の
一般的説明から容易に理解されるであろう。
【００５７】実施例１ 式
【化４１】 のクロラニール縮合生成物３５．６部を約４０分間かけ
て発煙硫酸（２４％）１６００部中に導入する。温度が
約４０℃まで上昇しそしてオリーブ褐色の溶液となる。
この反応混合物を１５分間で８０℃まで加熱しそしてこ
の温度に約６分間保持する。濃青色の溶液となる。この
発煙硫酸溶液を室温まで冷却しそして４０００部の氷の
上に注ぐ。このあと、氷冷しながら６０分間かけて１０
規定水酸化ナトリウム溶液２５００部を滴下により添加
する。澄んだ溶液が生じるので、これから生成物をＮａ
Ｃｌの３００部を加えて分離する。高められた温度での
反応時に式（１００）の出発化合物内の２つのＨ2 Ｎ−
（ＣＨ2 ）3 基の一方の部分的脱離が起こるので、その
結果として、環化後の生成物は、下記２つの式の化合物
の混合物の形で存在する。
【化４２】
【００５８】上記により得られた染料混合物の１８部を
水２００部中に入れて攪拌しそしてpH価を水酸化ナトリ
ウム溶液で８に調整する。ついで、この懸濁液にフッ化
シアヌールとアニリン−２，５−ジスルホン酸との一次
縮合生成物１８部を含有する中性水溶液２００部を添加
する。室温で縮合反応しそして１規定の水酸化ナトリウ
ム溶液の添加でpH価を約８に保持する。脂肪族アミノ基
のアシル化完了後、塩化ナトリウムを加えて染料を分離
し、濾過し、真空乾燥する。これによって得られる生成
物は下記の２つの式の染料の混合物である。
【化４３】 式中のＸ’’’は下記式の基である。
【化４４】 この染料混合物は木綿を純青色に染色する。アニリン−
２，５−ジスルホン酸の代りに２−メチルアニリン−５
−スルホン酸を当量使用した場合にも、同様な特性を有
する染料混合物が得られた。
【００５９】上記実施例で使用された式（１００）の出
発物質化合物として、基−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3
Ｈの代りに、基−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｈまたは−ＳＯ2 ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3Ｈの基が存在する式（１０
１）と（１０２）の染料混合物を与える化合物を使用す
ることにより、あるいは、脂肪族アミノ基の環化のため
にフッ化シアヌールと下表に記載したアミンの１つとの
一次縮合生成物を同等量使用することにより上記実施例
に記載した方法に準じてさらに対応する染料混合物が得
られる。
【００６０】実施例 アミン ２ アンモニア ３ メチルアミン ４ エチルアミン ５ ｎ−プロピルアミン ６ ｎ−ブチルアミン ７ ジメチルアミン ８ ジエチルアミン ９ エタノールアミン １０ ジエタノールアミン １１ β−スルファトエチルアミン １２ タウリン １３ アニリン １４ Ｎ−メチルアニリン １５ Ｎ−エチルアニリン １６ ｏ−トルイジン １７ ｍ−トルイジン １８ ｐ−トルイジン １９ ｍ−クロロアニリン ２０ ｐ−クロロアニリン ２１ ｏ−アニシジン ２２ ｐ−アニシジン ２３ ｐ−フェネチジン ２４ ｐ−アミノ安息香酸 ２５ Ｎ−メチルタウリン ２６ ４−アミノアセトアニリド ２７ ３−アミノフェニル尿素 ２８ ４−アミノフェニル尿素 ２９ アントラニール酸 ３０ ｍ−アミノ安息香酸 ３１ モルホリン ３２ ２−ナフチルアミン−６−スルホン酸 ３３ ４−アミノサリチル酸 ３４ オルタニール酸 ３５ メタニール酸 ３６ スルファニール酸 ３７ アニリン−２，４−ジスルホン酸 ３８ アニリン−３，５−ジスルホン酸 ３９ ４−メチルアニリン−２，５−ジスルホン酸 ４０ ４−メトキシアニリン−２，５−ジスルホン酸 ４１ ２−ナフチルアミン−１−スルホン酸 ４２ ２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸 ４３ ２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸 ４４ ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸 ４５ １−ナフチルアミン−２，４，８−トリスルホン酸 ４６ １−ナフチルアミン−２，５，７−トリスルホン酸 ４７ １−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸 ４８ １−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸 ４９ ２−ナフチルアミン−１，５，７−トリスルホン酸 ５０ ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸 ────────────────────────────────────
【００６１】実施例１乃至５０で、フッ化シアヌールを
等モル量の塩化シアヌールに代えると、同じくセルロー
ス繊維材料を青色に染色する染料混合物が得られる。実
施例１に記載した１，３−ジアミノプロパン架橋メンバ
ーを含有している式（１０１）と（１０２）の染料の混
合物に代えて、同様に製造された下記式の化合物の混合
物を使用し、これをフッ化シアヌールまたは塩化シアヌ
ールと実施例１乃至５０に記載したいずれかのアミンと
の一次縮合生成物と反応して、同じく優秀な堅牢性を有
する青色にセルロース繊維材料を染色する対応する染料
混合物がさらに得られる。
【００６２】
【化４５】 式中、Ｘは式
【化４６】 のいずれかの基である、Ｔは式−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳ
Ｏ3 Ｈ、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ、−ＣＨ2 −ＣＨ
2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −
ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈのいずれかの基である。
【００６３】実施例１で出発化合物として使用された式
（１００）のアニールの構造を変更しそしてその他は実
施例１に記載したように操作を実施して、たとえば、４
−位置と１１−位置に基−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3
Ｈの代りに基−ＳＯ2 ＣＨ2ＣＨ2 ＳＯ3 Ｈを有する下
記式の２，９−ジクロロトリフェンジオキサジンの混合
物を得る。
【化４７】 式中、Ｘ’’’は式
【化４８】 の基を意味する。これによって得られる染料混合物も同
じくセルロース繊維材料を青色に染色する価値ある染料
混合物である。
【００６４】染色例１ 実施例１で得られた染料混合物の２部を２０乃至５０℃
の水１００部に、尿素５乃至２０部と無水Ｎａ2 ＣＯ3
２部を添加して、溶解する。この染色液で木綿布を含浸
し、重量増加６０乃至８０％まで絞りそして乾燥する。
この染色物を次ぎに１４０乃至２１０℃の温度で３０秒
乃至５分間サーモフィックスし、つづいて非イオン洗剤
の０．１％沸騰溶液中で１５分間ソーピングする。この
あとすすぎ洗いして乾燥する。
【００６５】染色例２ 実施例１で得られた染料混合物の２部をｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を加えて水１００部
に溶解する。この染色液で木綿布を含浸し、重量増加７
５％まで絞りそして乾燥するこの布を次ぎに１リットル
当り５ｇの水酸化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウ
ムとを含有している２０℃まで加温した溶液で含浸し、
重量増加７５％まで絞る。この染色物を１００乃至１０
１℃の温度で３０秒間スチーミングし、つづいて非イオ
ン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間ソーピングす
る。このあと、すすぎ洗いして乾燥する。
【００６６】染色例３ 実施例１で得られた染料混合物の２部を水１００部に溶
解する。この溶液を冷水１９００部に加え、塩化ナトリ
ウム６０部を添加する。この染浴に木綿布１００部を入
れる。浴温度を６０℃まで上げ、無水Ｎａ2 ＣＯ3 ４０
部を添加し、３０分後さらに塩化ナトリウム６０部を添
加する。浴温度を３０分間６０℃に保持し、そのあと染
色物を洗浄し、つづいて非イオン洗剤の０．３％沸騰溶
液中で１５分間ソーピングする。このあとすすぎ洗いし
て乾燥する。
【００６７】染色例４ 実施例１で得られた反応染料混合物の４部を水５０部に
溶解する。この溶液に１リットル当り５ｇの水酸化ナト
リウムと１０ｇの無水Ｎａ2 ＣＯ3 とを含有している溶
液５０部を添加する。この染色液で木綿布をパジング
し、重量増加７０％まで絞り、そのあと染色物をロール
巻きにする。この状態で染色された木綿布を３乃至１２
時間室温に放置する。このあと染色物をすすぎ洗いし、
非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、再度
すすぎ洗いして乾燥する。以上の方法で堅牢性の優れた
青色染色物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パウル ヘルツィグ スイス国，バーゼル 4057，アッカース トラーセ 52 (72)発明者 アタナシオス ツィカス スイス国，プラテルン 4133，ウント. リッチェテンヴェク 36 (56)参考文献 特開 昭62−131073（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36367（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 67/22 D06P 1/382 D06P 3/66 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）及び（２） 【化１】 ｛式中、Ｒ1 とＲ2 は水素、塩素、臭素、Ｃ1 −Ｃ4 ア
    ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又は置換又は未置換のフ
    ェニル又は置換又は未置換のフェノキシ、（Ｒ）n はｎ
    個の置換基Ｒを意味し、それらＲは互いに独立的にＣ1
    −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ス
    ルホ、カルボキシル、カルバモイル、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 ア
    ルキルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
    カルバモイル、Ｃ1−Ｃ4 アルキルスルホニル、スルフ
    ァモイル、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイル又は
    Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイルを意味
    し、ｎは０、１又は２の数であり、Ｔはヒドロキシル又
    はＣ1 −Ｃ6 アルキルを意味し、このアルキル基は場合
    によってはヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、スル
    ファト、塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、カルバモイル、
    スルファモイル又は式 【化２】 （式中、Ｕは水素、スルホ、スルファト、ヒドロキシル
    又はカルボキシルである）のいづれかの基によって置換
    されていてもよく、又は、Ｔは式 【化３】 ［式中、Ｒ3 は水素又は置換又は未置換のＣ1 −Ｃ4 ア
    ルキル、Ｒ4 は水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルを意味し、
    このアルキル基は場合によってはヒドロキシル、カルボ
    キシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
    キシ、カルバモイル、スルファモイル又は式（３ａ）又
    は（３ｂ）（式中のＵは上記に定義した意味を有する）
    の基によって置換されていてもよい］の基を意味し、Ｘ
    1 、Ｘ2 及びＸ3 は互いに独立的に式 【化４】 ［式中、Ｒ5 とＲ6 は互いに独立的に水素又は置換又は
    未置換のＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ａは場合によってはハロ
    ゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、フェニ
    ル、スルホフェニル又はＣ1 −Ｃ4 アルキルによって置
    換されていてもよいＣ2 −Ｃ4 アルキレン、又は場合に
    よってはＣ1 −Ｃ4 アルキルによって置換されていても
    よいシクロヘキシレンを意味するか、あるいは、基−Ｎ
    （Ｒ5 ）−Ａ−Ｎ（Ｒ6 ）−が１，４−ピペラジンジイ
    ルを意味し、Ｙは反応性基である］の基を意味する｝の
    反応染料を含む反応染料混合物。
  2. 【請求項２】 実質的に式（１）と（２） 【化５】 ｛式中、Ｒ1 とＲ2 は水素、塩素、臭素、Ｃ1 −Ｃ4 ア
    ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又は置換又は未置換のフ
    ェニル又は置換又は未置換のフェノキシ、（Ｒ）n はｎ
    個の置換基Ｒを意味し、それらＲは互いに独立的にＣ1
    −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ス
    ルホ、カルボキシル、カルバモイル、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 ア
    ルキルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル
    カルバモイル、Ｃ1−Ｃ4 アルキルスルホニル、スルフ
    ァモイル、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイル又は
    Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイルを意味
    し、ｎは０、１又は２の数であり、Ｔはヒドロキシル又
    はＣ1 −Ｃ6 アルキルを意味し、このアルキル基は場合
    によってはヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、スル
    ファト、塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、カルバモイル、
    スルファモイル又は式 【化６】 （式中、Ｕは水素、スルホ、スルファト、ヒドロキシル
    又はカルボキシルである）のいずれかの基によって置換
    されていてもよく、又は、Ｔは式 【化７】 ［式中、Ｒ3 は水素又は置換又は未置換のＣ1 −Ｃ4 ア
    ルキル、Ｒ4 は水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルを意味し、
    このアルキル基は場合によってはヒドロキシル、カルボ
    キシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコ
    キシ、カルバモイル、スルファモイル又は式（３ａ）又
    は（３ｂ）（式中のＵは上記に定義した意味を有する）
    の基によって置換されていてもよい］の基を意味し、Ｘ
    1 、Ｘ2 及びＸ3 は互いに独立的に式 【化８】 ［式中、Ｒ5 とＲ6 は互いに独立的に水素又は置換又は
    未置換のＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ａは場合によってはハロ
    ゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、フェニ
    ル、スルホフェニル又はＣ1 −Ｃ4 アルキルによって置
    換されていてもよいＣ2 −Ｃ4 アルキレン、又は場合に
    よってはＣ1 −Ｃ4 アルキルによって置換されていても
    よいシクロヘキシレンを意味するか、あるいは、基−Ｎ
    （Ｒ5 ）−Ａ−Ｎ（Ｒ6 ）−が１，４−ピペラジンジイ
    ルを意味し、Ｙは反応性基である］の基を意味する｝の
    反応染料からなる反応染料混合物。
  3. 【請求項３】 ｎが０である請求項１又は２記載の反応
    染料混合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 とＲ2 が塩素原子である請求項１、
    ２又は３記載の反応染料混合物。
  5. 【請求項５】 Ｔが式 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈ （６ａ） −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ （６ｂ） −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈ （６ｃ） −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈ （６ｄ） のいずれかの基である請求項１乃至４のいずれかに記載
    の反応染料混合物。
  6. 【請求項６】 Ａがエチレン、１，２−プロピレン、
    １，３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
    レン、２−スルファト−１，３−プロピレン、１−フェ
    ニル−１，３−プロピレン、２−フェニル−１，３−プ
    ロピレン、２−（４’−スルホフェニル）−１，３−プ
    ロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン又は１，４
    −ブチレンである請求項１乃至５のいずれかに記載の反
    応染料混合物。
  7. 【請求項７】 Ａがエチレン、１，２−プロピレン、
    １，３−プロピレン又は２−スルファト−１，３−プロ
    ピレンである請求項６記載の反応染料混合物。
  8. 【請求項８】 Ｙがハロゲノピリミジン基又はハロゲノ
    トリアジン基である請求項１乃至７のいずれかに記載の
    反応染料混合物。
  9. 【請求項９】 Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 がそれぞれ式 【化９】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 及びＡは請求項１、５、６のいずれ
    かで定義した意味を有し、Ｚは−ＮＨ2 又は置換アミノ
    基を意味する）の基である請求項１乃至８のいずれかに
    記載の反応染料混合物。
  10. 【請求項１０】 Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 がそれぞれ式 【化１０】 （式中、Ｚは−ＮＨ2 又は置換アミノ基を意味する）の
    いずれかの基である請求項９記載の反応染料混合物。
  11. 【請求項１１】 Ｚが−ＮＨ2 、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルア
    ミノ（これはヒドロキシル又はスルホによって置換され
    ていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミ
    ノ（これはヒドロキシルによって置換されていてもよ
    い）、フェニルアミノ（これはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ
    1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイ
    ド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホ又はスルホ
    メチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ
    4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそのアルキル
    部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシ
    ル、スルホ又はスルファトによって、そしてそのフェニ
    ル部分がＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、
    ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、
    カルボキシル、スルホ又はスルホメチルによって置換さ
    れていてもよい）、スルホナフチルアミノ又はモルホリ
    ノである請求項９又は１０記載の反応染料混合物。
  12. 【請求項１２】 Ｚが式 【化１１】 （式中、Ｒ7 は水素又は場合によってはハロゲン、シア
    ノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ又はスルファ
    トによって置換されていてもよいＣ1 −Ｃ4 アルキルを
    意味し、そしてフェニル環は場合によってはメチル、メ
    トキシ、エトキシ、塩素、ヒドロキシル、ウレイド、ア
    セチルアミノ、カルボキシル又はスルホによって置換さ
    れていてもよい）の基である請求項１１記載の反応染料
    混合物。
  13. 【請求項１３】 実質的に式（１０）と（１１） 【化１２】 （式中、Ｔは式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）及び（６
    ｄ）のいずれかの基であり、Ｘは式（７）、（８ａ）、
    （８ｂ）、（８ｃ）及び（８ｄ）のいずれかの基であ
    る）の反応染料よりなる、請求項１乃至５、９及び１０
    のいずれかに記載の反応染料混合物。
  14. 【請求項１４】 Ｘが式（７）、（８ａ）、（８ｂ）、
    （８ｃ）及び（８ｄ）のいずれかの基であり、そしてト
    リアジン環上のハロゲンがフッ素原子である請求項１３
    記載の反応染料混合物。
  15. 【請求項１５】 実質的に式（１２）と（１３） 【化１３】 ［式中、Ｘは下記式のいずれかの基 【化１４】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
    フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
    ジスルホフェニルアミノ又は２，５−ジスルホフェニル
    アミノを意味する）である］の反応染料よりなる請求項
    １４に記載の反応染料混合物。
  16. 【請求項１６】 請求項１又は２記載の反応染料混合物
    の製造方法に於て、式 【化１５】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ、ｎ及びＴは請求項１において
    定義した意味を有し、Ｘ’は式 【化１６】 （式中、Ａ、Ｒ5 及びＲ6 は請求項１において定義した
    意味を有する）の基である］の化合物を発煙硫酸中、高
    められた温度で環化反応し、そして生じた式 【化１７】 及び 【化１８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ、ｎ、Ｔ及びＸ’は前記の意味
    を有する）の化合物を含有する混合物を、基Ｙを含有す
    る繊維反応性化合物、特に式 ハロゲン−Ｙ （１９） の化合物と反応し請求項１又は２記載の反応染料の混合
    物を形成することを特徴とする方法。
  17. 【請求項１７】 出発物質として式 【化１９】 （式中、Ｘ’は式 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 （２１ａ） −ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （２１ｂ） のいずれかの基である）を使用し、そして環化によって
    得られた式 【化２０】 及び 【化２１】 （式中、Ｘ’は前記の意味を有する）の化合物を含有す
    る混合物を、式 【化２２】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
    フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
    ジスルホフェニルアミノ又は２，５−ジスルホフェニル
    アミノを意味する）の化合物と縮合反応する請求項１６
    に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１乃至１５のいずれかに記載の
    反応染料混合物又は請求項１６又は１７記載の方法によ
    って得られる反応染料混合物を染色又は捺染のために使
    用する方法。
  19. 【請求項１９】 セルロース繊維材料の染色のために使
    用する請求項１８記載の方法。
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