JPH0776660A - ジスアゾ反応性染料類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 【化１】 ［式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ_２または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ
₃Ｈを表わし、Ｙは染色条件下で脱離し得るフッ素原子
を少くとも１つ有するピリミジン基を表わすが、条件と
してＹは 【化２】 を表わすことができないものとする］の染料。 【効果】 高い反応性と湿潤処理及び光に対する高い堅
牢性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、遊離酸の形で式（１）：

【０００２】

【化３】

【０００３】［式中、ＲはＨまたはＣ₁〜Ｃ_４−アルキ
ルであり、 Ｄはベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分の基であ
り、 Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ
＝ＣＨＣｌまたは−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｃｌであり、そしてＹ
は任意に別の基により置換されていてもよい繊維反応性
のフルオロ−複素環式構造の基であり、 そしてここでベンゼン基ＡはＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ_３
またはＯＣ₂Ｈ_５により置換されていてもよい］に相当
する新規なジスアゾ反応性染料類に関するものである。

【０００４】Ｒとして好ましいＣ₁〜Ｃ_４アルキル基
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ．−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチ
ルである。

【０００５】基Ｄはアゾ染料類の場合に一般的である置
換基類を含有できる。下記のものがこれに関する置換基
類の例として挙げられる：炭素数が１〜４のアルキル基
類、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル及
びブチル、炭素数が１〜４のアルコキシ基類、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、及び
ブトキシ、炭素数が１〜６のアシルアミノ基類、例えば
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びベンゾイルア
ミノ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド基、ヒ
ドロキシル基及びカルボキシル基、ハロゲン、例えば弗
素、塩素及び臭素、並びにスルホン酸基。

【０００６】適当な基Ｙは特に１個以上の窒素原子を有
しそして任意に縮合された５員もしくは６員の炭素環式
環類及び少なくとも１個の染色条件下で分離可能な弗素
原子を有していてもよいものである。

【０００７】下記の複素環式系が例として挙げられる：
ピリジン基類、ピリミジン基類、トリアジン基類、キノ
リン基類及びフエナントリジン基類。

【０００８】この型の適当な基類は例えば英国特許明細
書１，５２６，８４０，１，１６９，２５４及び１，１
８８，６０６中に記されている。

【０００９】下記の基Ｙが個々に挙げられる：２−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソ
プロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−β−メトキシ−エチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシ−エチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ−
（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−β−スルホエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−スルホエチル−
メチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、
２−β−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−フェニルエ
チルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｘ−スルホベンジル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−ス
ルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２′，５′−ジスルホフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−、ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ
フェニル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２′−メチル−４′−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′−メチル
−５′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（２′−クロロ−４′−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（２′−クロロ−５′−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′
−メトキシ−４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−
カルボキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２′，４′−ジスルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３′，５′−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（２′−カルボキシ−
４−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（６′−スルホナフト−２′−イ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（４′，８′−ジスルホナフト−２′−イル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（６′，
８′−ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（Ｎ−エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（Ｎ−イソ−プロピルフェニル）−アミノ−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−モルホリノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４′，
６′，８′−トリスルホナフト−２′−イル）フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（３′，６′，８′−トリ
スルホナフト−２′−イル）−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（３′，６′−ジスルホナフト−１′
−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−フ
ルオロピリド−４−イル、２，６−ジフルオロピリミジ
ン−４−イル、２，６−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−フルオロ−５，６−ジクロロピリ
ミジン−４−イル、２，６−ジフルオロ−５−メチルピ
リミジン−４−イル、２，５−ジフルオロ−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−メチル−６
−クロロピリミジン−４−イル、５−ブロモ−２−フル
オロ−ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−シア
ノピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−メチルピ
リミジン−４−イル、２，５，６−トリフルオロピリミ
ジン−４−イル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−
フルオロピリミジン−４−イル、２，６−ジフルオロ−
５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−フル
オロ−５−ブロモ−６−クロロメチルピリミジン−４−
イル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチルピリミジ
ン−４−イル、２，６−ジフルオロ−５−ニトロピリミ
ジン−４−イル、２−フルオロ−６−メチルピリミジン
−４−イル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−フルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−フルオロ−６−クロロピリミジン
−４−イル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２
−フルオロピリミジン−４−イル、６−トリフルオロメ
チル−２−フルオロピリミジン−４−イル、２−フルオ
ロ−５−ニトロピリミジン−４−イル、２−フルオロ−
５−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、２−フ
ルオロ−５−フェニルもしくは−５−メチル−スルホニ
ルピリミジン−４−イル、２−フルオロ−４−カルボキ
サミドピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−カル
ボメトキシピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−イ
ル、２−フルオロ−６−カルボキサミド−ピリミジン−
４−イル、２−フルオロ−６−カルボメトキシピリミジ
ン−４−イル、２−フルオロ−６−シアノピリミジン−
４−イル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−スルホニ
ルピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−スルホン
アミド−ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−ク
ロロ−６−カルボメトキシ−ピリミジン−４−イル及び
２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−ピリミ
ジン−４−イル。

【００１０】好適な反応性染料類は、式（２）〜（６）
のものである：

【００１１】

【化４】

【００１２】［式中、Ｄ、Ｘ及びＹは式（１）に示され
ている意味を有し、そしてｕ及びｖはＨまたはｕ≠ｖの
場合ＳＯ₃Ｈであり、そしてここでＲ′はＨまたはＣＨ
_３である］；

【００１３】

【化５】

【００１４】［式中、Ｘ、Ｙ、ｕ及びｖは上記の意味を
有する］；

【００１５】

【化６】

【００１６】［式中、Ｙ、Ｘ、ｕ及びｖは上記の意味を
有し、そしてＺはＨまたはＳＯ₃Ｈである］；

【００１７】

【化７】

【００１８】及び

【００１９】

【化８】

【００２０】［式中、Ｙ、ｕ、ｖ及びＸは上記の意味を
有する］。

【００２１】式２〜５の他の好適な反応性染料類は、基
ＳＯ₂Ｘがアゾ架橋のｐ−位置にありそしてＸがＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＳＯ₃Ｈであるもの、及びさらにＹが

【００２２】

【化９】

【００２３】であるものである。

【００２４】適当な置換基Ｒ_１の例はアミノ基、例えば

【００２５】

【化１０】

【００２６】−ＯＲ_４または−ＳＲ_４であり、ここでＲ
_２及びＲ_３は互いに独立して水素、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ_４
−アルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキ
ルを示すか、或いは一緒になって、適宜１個以上のヘテ
ロ原子、特に酸素及び／または窒素、を包含して、環
（特に５員もしくは６員環）を形成し、そしてＲ_４が水
素、Ｃ₁〜Ｃ_４−アルキル、アリールまたはアラルキル
を表わす。

【００２７】アルキル、アリール、またはアラルキル基
Ｒ₂、Ｒ_３及びＲ_４は染料化学において一般的な置換
基、例えばＳＯ₃Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、アルコキシ（Ｃ₁〜
Ｃ_４）、ＣＯＯＨ、ハロゲンまたはＣＮ（特にＣｌ）を
有することができる。

【００２８】アルキル基Ｒ₂、Ｒ_３及びＲ_４の炭素数は
好適には１〜４である。アリール基Ｒ₂〜Ｒ_３及びＲ_４
は好適にはフェニルまたはナフチルを表わし、そしてア
ラルキル基Ｒ₂、Ｒ_３及びＲ_４は好適にはフェニルまた
はナフチルにより置換されているアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ_４）を表わす。

【００２９】本発明はさらに式（１）の染料類の製造方
法にも関するものである。

【００３０】式（１）の化合物類は例えば下記の如くし
て製造される： １）式

【００３１】

【化１１】

【００３２】のアミンをジアゾ化し、生成物を酸性媒体
中で式

【００３３】

【化１２】

【００３４】の８−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン
・スルホン酸にカップリングさせて、式

【００３５】

【化１３】

【００３６】の化合物を与え、そしてこのアゾ化合物
を、中性ないしアルカリ性媒体中で、式

【００３７】

【化１４】

【００３８】のジアミンから製造されたジアゾニウム化
合物

【００３９】

【化１５】

【００４０】にカップリングさせて、式

【００４１】

【化１６】

【００４２】のジスアゾ化合物を与え、そしてこれを少
なくとも２個の弗素原子により置換されておりそして任
意に他の基により置換されていてもよい式 Ｆ−Ｙ （１７） （Ｆ＝弗素） の複素環式化合物と縮合させ、弗化水素酸を遊離する。

【００４３】ある場合には、ジアミンを式

【００４４】

【化１７】

【００４５】のジアゾ成分として使用する中性ないしア
ルカリ性媒体でのカップリング用に、この化合物自身で
はなくその代りにアミノ−アクリルアミノ−ベンゼンス
ルホン酸、例えば５−アセチルアミノ−アニリン−スル
ホン酸、を使用することが推奨され、それからアセチル
基はカップリングの完了後に縮合をさらに行なう前に加
水分解により分解される。さらに、ニトロ−アミノ化合
物、例えば５−ニトロ−アニリン−２−スルホン酸、を
式（１８）のジアゾ成分として使用することもでき、そ
して硫化ナトリウムまたはヒドロ硫化ナトリウムへのカ
ップリング後にニトロ基をアミノ基に還元することもで
きる。

【００４６】２）式（１５）のジアミンを、少なくとも
２個の弗素原子により置換されておりそして適宜他の基
により置換されていてもよい式（１７）の複素環式化合
物と縮合させて、式

【００４７】

【化１８】

【００４８】のアミンを与え、このアミンをジアゾ化
し、そして生成物を中性ないしアルカリ性媒体中で式
（１４）のカップリング成分とカップリングさせて、式
（１）の染料を与える。

【００４９】Ｙが

【００５０】

【化１９】

【００５１】である場合、可能な製法１及び２に関する
別の変法があり、それは１の場合にはビスアゾ化合物
（１６）をそして２の場合にはジアミノ化合物（１５）
を式

【００５２】

【化２０】

【００５３】の２，４，６−トリフルオロトリアジンと
最初に縮合させ、そして生成した主縮合生成物を式 Ｈ−Ｒ_１ （２１） の化合物と縮合させ、弗化水素酸を遊離する。

【００５４】本発明に従う染料類及び染料中間生成物類
の製造は好適には水性媒体中で行なわれる。

【００５５】弗素含有複素環式化合物類との反応は微酸
性ないし微アルカリ性ｐＨ値において実施される。縮合
中に遊離される弗化水素酸は希アルカリ金属水酸化物、
炭酸塩または炭酸水素塩溶液の添加により中和される。

【００５６】下記のものが式（１）の反応性染料類の製
造用の出発化合物類の例として挙げられる： ａ） 式（１３）のカップリング成分類 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸（Ｈ酸）、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−４，６−ジスルホン酸（Ｋ酸）、及び１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸 ｂ） 式（１２）のジアゾ成分類 ４−ビニルスルホニルアニリン、３−ビニルスルホニル
アニリン、２，５−ジクロロ−４−ビニルスルホニルア
ニリン、２−メトキシ−５−ビニルスルホニルアニリ
ン、４−β−ヒドロキシエチルスルホニルアニリンの、
３−β−ヒドロキシエチルスルホニルアニリンの、そし
て２−メトキシ−５−β−ヒドロキシエチルスルホニル
アニリンの硫酸半エステル、４−β−クロロエチルスル
ホニルアニリン、及び４−β−クロロビニルスルホニリ
ン。

【００５７】ｃ） 式（１５）のジアゾ成分類 １，３−及び１，４−ジアミノベンゼン、１，３−及び
１，４−ジアミノアニソール、１，３−及び１，４−ジ
アミノトルエン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３−
ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１，３−ジアミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−
ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジ
スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジス
ルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−
１−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、１−アミノ−５−Ｎ−メ
チルアミノメチルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−アミノメチル−４−メトキシ−ベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノ−３−Ｎ−メチルアミノメチル
ベンゼン及び１−アミノ−４−Ｎ−メチルアミノメチル
ベンゼン。

【００５８】 ｄ） 式（１７）のフルオロ−複素環式化合物類 ２，４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル−
フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホフェニル）−アミノ−
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−メトキシ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−６−（２′，５′−ジス
ルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（６′−スルホナフト−２′−イル）−アミ
ノ−トリアジン，２，４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ
−、ｐ−エチルフェニル）−アミノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェニ
ル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−
（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフェニル）−アミノ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−６−（２′−メチル−
５′−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−（２′−メチル−４′−スルホフェ
ニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６
−（２′−クロロ−４′−スルホフェニル）−アミノ−
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（２′−クロロ
−５′−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−６−（２′−メトキシ−４′−スルホ
フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキシフェニル）−アミ
ノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−メチ
ル−フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（Ｎ−エチル−フェニル）−アミノ−トリア
ジン、２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−イソプロピル−
フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−シクロヘキシルアミノ−トリアジン、２，４−ジ
フルオロ−６−モルホリノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−ピペリジノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−ベンジルアミノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−Ｎ−メチル−ベンジルアミノ−トリアジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−β−フェニルエチル−ア
ミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（ｘ−ス
ルホベンジル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（２′，４′−ジスルホフェニル）−アミノ
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（３′，５′
−ジスルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−６−（２′−カルボキシ−４′−スルホフ
ェニル−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６
−（２′，５′−ジスルホ−４−メトキシフェニル）−
アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（２′−メ
チル−４′，６′−ジスルホフェニル）−アミノ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−（６′，８′−ジスルホ
ナフト−２′−イル）−アミノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−（４′，８′−ジスルホナフト−２′−イ
ル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−
（４′，６′，８′−トリスルホナフト−２′−イル）
−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（３′，
６′，８′−トリスルホナフト−２′−イル）−アミノ
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（３′，６′−ジ
スルホナフト−１′−イル）−アミノ−トリアジン、
２，４−ジフルオロ−６−アミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−メチルアミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−エチルアミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−メトキシ−エトキシ−トリアジン、
２，４−ジフルオロ−６−メトキシ−エチルアミノ−ト
リアジン、２，４−ジフルオロ−６−ジメチルアミノ−
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−ジエチルアミノ
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−イソプロピル
アミノ−トリアジン、テトラハロゲノピリミジン類、例
えばテトラクロロ−、テトラブロモ−またはテトラフル
オロ−ピリミジン、２，４，６−トリハロゲノ−ピリミ
ジン類、例えば２，４，６−トリクロロ−、トリブロモ
−またはトリフルオロ−ピリミジン、ジハロゲノピリミ
ジン類、例えば２，４−ジクロロ−、−ジブロモ−また
はジフルオロピリミジン；２，４，６−トリクロロ−５
−ニトロ−または−５−メチル−または−５−カルボメ
トキシ−または−５−カルボエトキシ−または−５−カ
ルボキシメチル−または−５−モノ−、−ジ−もしくは
−トリクロロメチル−または−５−カルボキシ−または
−５−スルホ−または−５−シアノ−または−５−ビニ
ル−ピリミジン、２，４−ジフルオロ−６−メチル−ピ
リミジン、２，６−ジフルオロ−４−メチル−５−クロ
ロピリミジン、２，４−ジフルオロ−５−エチルスルホ
ニル−ピリミジン、２，６−ジフルオロ−４−クロロピ
リミジン、２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリ
ミジン、２，６−ジフルオロ−４−メチル−５−ブロモ
ピリミジン、２，４−ジフルオロ−５，６−ジクロロ−
または−ジブロモピリミジン、４，６−ジフルオロ−
２，５−ジクロロ−または−ジブロモピリミジン、２，
６−ジフルオロ−４−ブロモ−ピリミジン、２，４，６
−トリフルオロ−５−ブロモピリミジン、２，４，６−
トリフルオロ−５−クロロメチルピリミジン、２，４，
６−トリフルオロ−５−ニトロ−ピリミジン、２，４，
６−トリフルオロ−５−シアノピリミジン、アルキル−
２，４，６−トリフルオロピリミジン−５−カルボキシ
レート類または−５−カルボキサミド類、２，６−ジフ
ルオロ−５−メチル−４−クロロピリミジン、２，６−
ジフルオロ−５−クロロピリミジン、２，４，６−トリ
フルオロ−５−メチルピリミジン、２，４−ジフルオロ
−５−ニトロ−６−クロロピリミジン、２，４−ジフル
オロ−５−シアノピリミジン、２，４−ジフルオロ−５
−メチルピリミジン、６−トリフルオロメチル−５−ク
ロロ−２，４−ジフルオロピリミジン、６−フェニル−
２，４−ジフルオロピリミジン、６−トリフルオロメチ
ル−２，４−ジフルオロピリミジン、５−トリフルオロ
メチル−２，４，６−トリフルオロピリミジン、２，４
−ジフルオロ−５−ニトロ−ピリミジン、２，４−ジフ
ルオロ−５−トリフルオロメチルピリミジン、２，４−
ジフルオロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン、２，
４−ジフルオロ−５−フェニル−ピリミジン、２，４−
ジフルオロ−５−カルボキサミド−ピリミジン、２，４
−ジフルオロ−５−カルボメトキシ−ピリミジン、２，
４−ジフルオロ−６−トリフルオロメチルピリミジン、
２，４−ジフルオロ−６−カルボキサミド−ピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−カルボメトキシピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−フェニル−ピリミジン、
２，４−ジフルオロ−６−シアノピリミジン、２，４，
６−トリフルオロ−５−メチルスルホニルピリミジン、
２，４−ジフルオロ−５−スルホンアミド−ピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−クロロ−６−カルボメト
キシ−ピリミジン及び５−トリフルオロメチル−２，４
−ジフルオロピリミジン。

【００５９】ｅ） 式（２０）の２，４，６−トリフル
オロ−ｓ−トリアジン ｆ） 式（２１）の化合物類 メタノール、メチルメルカプタン、チオフェノール、フ
ェノール、ｐ−ニトロフェノール、フェノール−４−ス
ルホン酸、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、
イソブチルアミン、セカンダリー - ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチル
アミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミ
ン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチルアミ
ン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン
酸、β−スルファトエチルアミン、ベンジルアミン、シ
クロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ト
ルイジン、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、
３，４−及び３，５−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−及
びｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、３−もしくは４−アセチルアミノアニリ
ン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロアニリン、ｏ−、ｍ−及
びｐ−アミノフェノール、２−メチル−４−ニトロアニ
リン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、２
−ニトロ−４−メチルアニリン、３−ニトロ−４−メチ
ルアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アニシジン、ｏ−、ｍ
−及びｐ−フエネチジン、２−メトキシ−５−メチルア
ニリン、２−エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブ
ロモアニリン、４−アミノフェニルスルファミド、３−
トリフルオロメチルアニリン、３−及び４−アミノフェ
ニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、
２−アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ
−４−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ−８−ヒド
ロキシ−ナフタレン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−ナ
フタレン、１−アミノ−７−ヒドロキシ−ナフタレン、
オルトアニリン酸、メタアニリン酸、スルファニル酸、
アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−
ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アン
トラニル酸、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸、４−アミノ
フェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタンスル
ホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−ア
ミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル
酸、１−アミノ−４−カルボキシ−ベンゼン−３−スル
ホン酸、１−アミノ−２−カルボキシ−ベンゼン−５−
スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシ−ベンゼン−
２−スルホン酸、１−ナフチルアミノ−２−、−３−、
−４−、−５−、−６−、−７−及び−８−スルホン
酸、２−ナフチルアミノ−１−、−３−、−４−、−５
−、−６−、−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチ
ルアミン−２，４−、−２，５−、−２，７−、−２，
８−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８
−、−４，６−、−４，７−、−４，８−及び−５，８
−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−、−
１，６−、−１，７−、−３，６−、−３，７−、−
４，７−、−４，８−、−５，７−及び−６，８−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−、−２，
４，７−、−２，５，７−、−３，５，７−、−３，
６，８−及び−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１，３，７−、−１，５，７−、−３，
５，７−、−３，６，７−、−３，６，８−及び−４，
６，８−トリスルホン酸、２−、３−及び４−アミノピ
リジン、２−アミノベンズチアゾール、５−、６−及び
８−アミノキノリン、２−アミノピリミジン、モルホリ
ン、ピペリジン及びピペラジン。

【００６０】Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、セミ
カルバジド、安息香酸ヒドラジド、４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、３−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、４−アミノ−１−メ
トキシ−ベンゼン−２−スルホン酸、４−アミノ−１−
エトキシ−ベンゼン−２−スルホン酸、４−アミノフェ
ノール−６−スルホン酸、２−アミノフェノール−５−
スルホン酸、４−アミノトルエン−２−スルホン酸、β
−Ｎ−メチルアミノプロピオニトリル、β−アミノプロ
ピオニトリル及びアミノ酢酸。

【００６１】式（１）の反応性染料を単離しそして処理
して、有用な乾燥染料調合物を与えることができる。単
離は好適にはできる限り低い温度において、塩析及び濾
過により行なわれる。濾過された染料類は、適宜増量剤
及び／または緩衝剤の添加後に、例えば等部のりん酸−
及び二ナトリウムの混合物の添加後に、乾燥することが
でき、乾燥は好適には高すぎない温度においてそして減
圧下で実施される。ある場合には、本発明に従う乾燥調
合物を、全調合物混合物を噴霧乾燥することにより、直
接すなわち染料類を単離せずに、製造できる。

【００６２】式（１）の反応性染料類は高い反応性によ
り特徴づけられており、そして湿潤処理及び光に対する
良好な堅牢性を有する染色を与える。特筆すべき特徴
は、該染料類が良好な溶解度及び電解質溶解度並びに良
好な吸尽性及び高い染料固着度を兼備していることと固
着されていない部分を容易に除去できることである。こ
の染色は色抜きである。

【００６３】式（１）の反応性染料類は多種の基質類、
例えば絹、皮革、羊毛、超ポリアミド繊維類及び超ポリ
アミド−ウレタン類、の染色及び捺染用に適している
が、特に繊維構造のセルロース含有物質類、例えば麻、
パルプ、再生セルロース及び特に木綿の染色及び捺染用
に適している。それらは吸尽法用及びパッド染色法によ
る染色方法用の両方に適しており、後者では織物に適宜
塩を含有していてもよい染料水溶液を含浸させそしてア
ルカリを用いるまたはアルカリの存在下での処理後に染
料類を、適宜熱の作用下で、固着させる。

【００６４】それらはまた特に木綿上での捺染用にも適
しているが、窒素含有繊維類、例えば羊毛、絹または羊
毛含有混紡織物、の捺染用にも適している。

【００６５】染色物及び捺染物を、適宜分散作用を有し
そして固着されていない部分の拡散を促進させる試剤が
添加されている、冷及び熱水で充分すすぐことが推奨さ
れる。示されている式は遊離酸のものである。染料類は
一般にそれらの塩類の形で使用される。適当な塩類は特
にアルカリ金属塩類（Ｌｉ塩類、Ｎａ塩類及びＫ塩類）
またはアンモニウム塩類である。

【００６６】

【実施例】実施例１ ８７．４ｇの式

【００６７】

【化２１】

【００６８】の染料を１，０００ｍｌの水中で撹拌し
た。混合物を１２〜１５℃に冷却し、１７ｇの２，４，
６−トリフルオロ−５−クロロピリミジンを３０分間に
わたって滴々添加し、そして１０％強度水酸化ナトリウ
ム溶液を同時に添加することによりｐＨを８．０〜８．
５の間に保った。縮合が完了した後に、染料を塩析し
た。濃色の粉末が得られ、それは水中に易溶性であり青
色溶液を与え、そして木綿を濃青色（３９）〜黒色の色
調に染色した。染料は式

【００６９】

【化２２】

【００７０】に相当していた。

【００７１】実施例１において、２，４，６−トリフル
オロ−５−クロロピリミジンの代りに下記のフルオロ−
複素環式化合物類を使用した場合も、同様に反応性染料
類が得られ、それは木綿を濃青色（３９）ないし黒色の
色調（かっこ内：カラーインデックス色調番号）に染色
した。

【００７２】

【表１】

【００７３】実施例１において、ジスアゾ染料を２項に
示されているジスアゾ染料類により置換し、２，４，６
−トリフルオロ−５−クロロピリミジンを３項に挙げら
れているフルオロ複素環式化合物類により置換し、そし
てその他の点は実施例１に示されている如くして染色を
行なう場合、木綿を４項に挙げられている色調（かっこ
内：カラーインデックス色調番号）に染色する反応性染
料類が得られた。

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】実施例２３ ６１．１ｇの式

【００７８】

【化２３】

【００７９】の染料を、ｐＨ６〜７において、１８．８
ｇの１，３−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸と１７
ｇの２，４，６−トリフルオロ−５−クロロ−ピリミジ
ンの縮合生成物３３．７ｇから得られたジアゾニウム化
合物にカップリングさせて、濃青色の染料を与えた。塩
析、単離、乾燥及び粉砕末後に、式

【００８０】

【化２４】

【００８１】の染料が濃色の粉末状で得られ、それは水
中に溶けて青色の溶液を与え、そして木綿を深青色（２
８）ないし黒色の色調に染色した。

【００８２】上記の工程を繰返し、そして２項中に記さ
れているジアミノベンゼンスルホン酸及び３項中に挙げ
られているフルオロ複素環式化合物から得られた縮合生
成物をジアゾニウム化合物用の出発物質として使用し、
そして４項中に記されている化合物をｐＨ６〜７におい
てカップリングできるモノアゾ染料として使用したとき
にも、同様にして反応性染料が得られ、それは木綿を５
項に記されている色調（かっこ内：カラーインデックス
色調番号）に染色した。

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】実施例３５ ８１ｇの式

【００８６】

【化２５】

【００８７】の染料を１，０００ｍｌの氷水中に溶解さ
せた。１３．５ｇのトリフルオロトリアジンを滴々添加
し、そして１５％強度炭酸ナトリウム溶液を同時に添加
することによりｐＨを６〜６．５の間に保った。次に１
７．３ｇにｍ−スルファニル酸の中性溶液を加え、そし
てｐＨをさらに６〜６．５の間に保った。縮合が完了し
た後に、溶液を噴霧乾燥した。粉末が得られ、それらは
水中に易溶性であり青色の溶液を与えそして木綿を濃青
色（２８）ないし黒色の色調に染色した。

【００８８】染料は式

【００８９】

【化２６】

【００９０】に相当していた。

【００９１】この実施例において、ｍ−スルファニル酸
の代りに下記のアミン類を使用した場合、木綿を深青色
（２８）ないし黒色の色調の染色する染料が生成した。

【００９２】アニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロ
ロアニリン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−ア
ニシジン、ｐ−アニシジン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
エチルアニリン、４−アセチルアミノアニリン、３−ア
セチルアミノアニリン、２−アミノトルエン−４−スル
ホン酸及びｐ−スルファニル酸。

【００９３】この実施例において、８９ｇの式

【００９４】

【化２７】

【００９５】の染料を使用し、そしてこの実施例の最後
に挙げられているアミン類を使用した場合も同様に価値
ある反応性染料類が得られ、それは木綿を緑色がかった
青色（４０）ないし黒色の色調に染色した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ_２または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ
   ₃Ｈを表わし、 Ｙは染色条件下で脱離し得るフッ素原子を少くとも１つ
   有するピリミジン基を表わすが、条件としてＹは 【化２】 を表わすことができないものとする］の染料。