JPH04285673A - 反応染料混合物、その製造方法及び使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】反応染料は古くから繊維材料からつくられ
た織物の染色および捺染のために広く使用されている。 現在、種々の特性を有するまた種々の用途のための多数
の反応染料が入手可能となっている。しかしながら、反
応染料によって得られる染色物に対する要求水準はます
ます高度化しており、従来技術の反応染料はその収益性
、使用技術および堅牢性レベルの点において必ずしも満
足すべきものではない。すなわち、たとえば、固着率が
低すぎたりあるいは吸尽率と固着率の差（ソーピングロ
ス）が大きすぎて反応染料のかなりの部分が染色中に失
しなわれてしまう場合が多い。さらに、染料のビルド・
アップ性も不満足な場合が少なくない。

【０００２】したがって、本発明の目的は高い反応性と
良好なビルド・アップ性を有し、染色において高い固着
率を示し、特に吸尽法に適しそしてセルロース繊維材料
に使用された場合に耐湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物を
与える新規な改良された反応染料を提供することである
。しかして、以下に記載する新規な反応染料混合物によ
って上記の目的が達成されることが見いだされた。

【０００３】すなわち、本発明は下記式（１）と（２）
の反応染料を含有する反応染料混合物に関する。

【化２３】

【化２４】

【０００４】式中、Ｒ１　とＲ２　は水素、塩素、臭素
、Ｃ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ
または置換または未置換のフェニルまたは置換または未
置換のフェノキシ、（Ｒ）ｎ　はｎ個の置換基Ｒを意味
し、それらＲは互いに独立的にＣ１　−Ｃ４　アルキル
、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、ハロゲン、スルホ、カル
ボキシル、カルバモイル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルカ
ルバモイル、Ｃ１　−Ｃ４　アルキルスルホニル、スル
ファモイル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルスルファモイ
ルまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルスルファ
モイルを意味する、ｎは０、１または２の数である、Ｔ
はヒドロキシルまたはＣ１　−Ｃ６　アルキルを意味し
、このアルキル基は場合によってはヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ１　−Ｃ４ア
ルコキシ、カルバモイル、スルファモイルまたは下記式
のいずれかの基

【化２５】 （式中、Ｕは水素、スルホ、スルファト、ヒドロキシル
またはカルボキシルである）の基によって置換されてい
てもよい、あるいは、

【０００５】Ｔは式

【化２６】 ［式中、Ｒ３　は水素または置換または未置換のＣ１　
−Ｃ４　アルキル、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ６ア
ルキルを意味し、このアルキル基は場合によってはヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、スルファト、塩素、
Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、カルバモイル、スルファモ
イルまたは上記の式（３ａ）または（３ｂ）（その式中
のＵは前記の意味を有する）の基によって置換されてい
てもよい］の基を意味する、

【０００６】Ｘ１　、Ｘ２　及びＸ３　は互に独立的に
下記式

【化２７】 ［式中、Ｒ５　とＲ６　は互いに独立的に水素または置
換または未置換のＣ１　−Ｃ４アルキル、Ａは場合によ
ってはハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
、フェニル、スルホフェニルまたはＣ１　−Ｃ４　アル
コキシカルボニルによって置換されていてもよいＣ２　
−Ｃ４　アルキレン、または場合によってはＣ１　−Ｃ
４　アルキルによって置換されていてもよいシクロヘキ
シレンを意味するか、または、基−Ｎ（Ｒ５　）−Ａ−
Ｎ（Ｒ６　）−が１，４−ピペラジンジイルであり、Ｙ
は反応性基を意味する］の基を意味する。

【０００７】式（１）と（２）の上記染料のほかに、本
混合物は少量の下記式の化合物を含有することができる
。

【化２８】 式中、各置換基の符号は前記の意味を有する。

【０００８】Ｒ１　とＲ２　が意味するＣ１　−Ｃ４　
アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルなどである。Ｒ１　とＲ２　が意味する
Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシの例はメトキシ、エトキシ、
ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅ
ｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなど
である。Ｒ１　とＲ２　が意味するフェニルまたはフェ
ノキシ基は、たとえば、フッ素、塩素または臭素のごと
きハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
またはブチルのごときＣ１　−Ｃ４　アルキル、メトキ
シまたはエトキシのごときＣ１　−Ｃ４　アルコキシ、
ニトロ、カルボキシル、スルホなどの置換基によってさ
らに置換されていてもよい。

【０００９】置換基Ｒは、たとえば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プ
ロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イ
ソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブ
チルオキシ、フッ素、塩素、臭素、カルボキシル、カル
バモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、メチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルなどがあ
げられる。

【００１０】式（４）および（５）中のＲ３　、Ｒ５　
およびＲ６　が意味するＣ１　−Ｃ４　アルキルは直鎖
状または分枝状のアルキルであり得、これらは、たとえ
ば、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、スルホまたはス
ルファトによって置換されていてもよい。例示すればメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、β−クロ
ロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチ
ル、β−シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチ
ル、β−スルファトエチルなどである。

【００１１】式（５）中のＴおよびＲ４　が意味するＣ
１　−Ｃ６　アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｎ−ヘキシル、また
は上記のごとく置換されたこれらのアルキル、たとえば
、β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒド
ロキシブチル、スルホメチル、β−スルホエチル、β−
スルファトエチルなどである。

【００１２】架橋メンバーＡは直鎖状または分枝状であ
り得、そして上記に例示したようにさらに置換されてい
てもよい。Ａの例としてはつぎのものが考慮される：エ
チレン、１，２−および１，３−プロピレン、２−ヒド
ロキシ−１，３−プロピレン、２−スルファト−１，３
−プロピレン、１−および２−フェニル−１，３−プロ
ピレン、２−（４’−スルホフェニル）−１，３−プロ
ピレン、１，４−、２，３−および２，４−ブチレン、
２−メチル−１，３−プロピレン、１−クロロ−２，３
−プロピレン、２，３−ジフェニル−１，４−ブチレン
、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレ
ン、４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、２−メチ
ル−１，３−シクロヘキシレン、５，５−ジメチル−１
，３−シクロヘキシレン、２−メチル−１，４−シクロ
ヘキシレン、４，６−ジメチル−１，３−シクロヘキシ
レン、４−メチル−１，２−シクロヘキシレン、または
１，４−ピペラジンジイル。

【００１３】本発明による染料混合物のために適当な式
（５）中の反応性基Ｙは、特に、１つの複素環式基に結
合しておりそして脱離可能な少なくとも１つの置換基を
含有し、とりわけ、次ぎのような環系に結合した少なく
とも１つの反応性置換基を含有している複素環式基であ
る：モノアジン、ジアジンまたはトリアジン環のごとき
５員または６員の複素環、たとえば、ピリジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジンあ
るいは非対称形または対称形トリアジン環；１つまたは
それ以上の融合芳香環を含有している環系たとえばキノ
リン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アクリ
ジン、フェナジンまたはフェナントリジン環系；少なく
とも１つの反応基を含有する５員または６員複素環は、
好ましくは、１つまたはそれ以上の窒素原子を含有しそ
して融合５員または６員炭素環を含有していてもよい複
素環。

【００１４】かかる複素環式基上に存在する反応性置換
基の例は、ハロゲン（Ｃｌ、ＢｒまたはＦ）、アンモニ
ウム（ヒドラジニウムを含む）、スルホニウム、スルホ
ニル、アジド（Ｎ３　）、チオシアナート、チオ、チオ
エーテル、オキシエーテル、スルフィン酸およびスルホ
ン酸などである。以下にそれぞれの具体例を記載する：
対称形モノ−またはジハロゲン−トリアジニル基、たと
えば、２，４−ジクロロトリアジニル−６、２−アミノ
−４−クロロトリアジニル−６、２−アルキルアミノ−
４−クロロトリアジニル−６、たとえば、２−メチルア
ミノ−４−クロロトリアジニル−６、２−エチルアミノ
−または３−プロピルアミノ−４−クロロトリアジニル
−６、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−クロロト
リアジニル−６、２−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−４−クロロトリアジニル−６、および対応する硫酸
半エステル、２−ジエチルアミノ−４−クロロトリアジ
ニル−６、２−モルホリノ−または２−ピペリジノ−４
−クロロトリアジニル−６、２−シクロヘキシルアミノ
−４−クロロトリアジニル−６、２−アリールアミノ−
および置換アリールアミノ−４−クロロトリアジニル−
６、たとえば、２−フェニルアミノ−４−クロロトリア
ジニル−６、

【００１５】２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−カルボキシ−
またはスルホフェニル）アミノ−４−クロロトリアジニ
ル−６、２−（２’，４’−ジスルホフェニル）アミノ
−４−クロロトリアジニル−６、２−（２’，５’−ジ
スルホフェニル）アミノ−４−クロロトリアジニル−６
、２−アルコキシ−４−クロロトリアジニル−６、たと
えば、２−メトキシ−または−エトキシ−４−クロロト
リアジニル−６、２−（フェニルスルホニルメトキシ）
−４−クロロトリアジニル−６、２−アリールオキシ−
および置換アリールオキシ−４−クロロトリアジニル−
６、たとえば、２−フェノキシ−４−クロロトリアジニ
ル−６、２−（ｐ−スルホフェニル）オキシ−４−クロ
ロトリアジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−メチ
ル−またはメトキシフェニル）オキシ−４−クロロトリ
アジニル−６、２−アルキルマーカプト−または２−ア
リールマーカプト−または２−（置換アリール）マーカ
プト−４−クロロトリアジニル−６、たとえば、２−β
−ヒドロキシエチルマーカプト−４−クロロトリアジニ
ル−６、２−フェニルマーカプト−４−クロロトリアジ
ニル−６、３−（４’−メチル）フェニルマーカプト−
４−クロロトリアジニル−６、２−（２’，４’−ジニ
トロ）フェニルマーカプト−４−クロロトリアジニル−
６、

【００１６】２−メチル−４−クロロトリアジニル−６
、２−フェニル−４−クロロトリアジニル−６、２，４
−ジフルオロトリアジニル−６、アミノ、アルキルアミ
ノ、アラールキルアミノ、アシルアミノ基によって置換
されたモノフルオロトリアジニル基［ここで、アルキル
は特に置換または未置換Ｃ１　−Ｃ４　アルキルであり
、アラールキルは特にフェニル−Ｃ１　−Ｃ４　アルキ
ルであり、そしてアリールは特にフェニルまたはナフチ
ルである（いずれも未置換またはスルホ、アルキル特に
Ｃ１　−Ｃ４　アルキル、アルコキシ特にＣ１　−Ｃ４
　アルコキシ、カルボキシル、アシルアミノ基またはハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素によって置換さ
れていてもよい）］、たとえば、２−アミノ−４−フル
オロトリアジニル−６、２−メチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジニル−６、２−エチルアミノ−４−フルオロ
トリアジニル−６、２−イソプロピルアミノ−４−フル
オロトリアジニル−６、２−ジメチルアミノ−４−フル
オロトリアジニル−６、２−ジエチルアミノ−４−フル
オロトリアジニル−６、２−β−メトキシエチルアミノ
−４−フルオロトリアジニル−６、２−β−ヒドロキシ
エチルアミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−ジ
−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−フルオロトリ
アジニル−６、２−β−スルホエチルアミノ−４−フル
オロトリアジニル−６、２−β−スルホエチルメチルア
ミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−カルボキシ
メチルアミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−β
−シアノエチルアミノ−４−フルオロトリアジニル−６
、

【００１７】２−ベンジルアミノ−４−フルオロトリ
アジニル−６、２−β−フェニルエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジニル−６、２−ベンジルメチルアミノ−
４−フルオロトリアジニル−６、２−（ｘ−スルホベン
ジル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−シ
クロヘキシルアミノ−４−フルオロトリアジニル−６、
２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルフェニル）アミノ−
４−フルオロトリアジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−また
はｐ−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ニル−６、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）アミ
ノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−
またはｐ−クロロフェニル）アミノ−４−フルオロトリ
アジニル−６、２−（ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフ
ェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−
（２’−メチル−４’−スルホフェニル）アミノ−４−
フルオロトリアジニル−６、２−（２’−メチル−５’
−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル
−６、２−（２’−クロロ−４’−スルホフェニル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（２’−ク
ロロ−５’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロト
リアジニル−６、２−（２’−メトキシ−４’−スルホ
フェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２
−（ｏ−，ｍ−またはｐ−カルボキシフェニル）アミノ
−４−フルオロトリアジニル−６、２−（２’，４’−
ジスルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル
−６、２−（３’，５’−ジスルホフェニル）アミノ−
４−フルオロトリアジニル−６、２−（２’−カルボキ
シ−４−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリア
ジニル−６、２−（２’−カルボキシ−４−スルホフェ
ニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（
６’−スルホ−２’−ナフチル）アミノ−４−フルオロ
トリアジニル−６、２−（４’，８’−ジスルホナフチ
ル−２’）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２
−（６’，８’−ジスルホナフチル−２’）アミノ−４
−フルオロトリアジニル−６、２−（Ｎ−メチルフェニ
ル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（Ｎ
−エチルフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル
−６、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）アミ
ノ−４−フルオロトリアジニル−６、２−（Ｎ−イソプ
ロピルフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジニル−
６、

【００１８】２−モルホリノ−４−フルオロトリアジニ
ル−６、２−ピペリジノ−４−フルオロトリアジニル−
６、２−（４’，６’，８’−トリスルホナフチル−２
’）−４−フルオロトリアジニル−６、２−（３’，６
’，８’−トリスルホナフチル−２’）−４−フルオロ
トリアジニル−６、２−（３’，６’−ジスルホナフチ
ル−１’）−４−フルオロトリアジニル−６、モノ−、
ジ−またはトリハロゲノピリミジニル基、たとえば、２
，４−ジクロロピリミジニル−６、２，４，５−トリク
ロロピリミジニル−６、２，４−ジクロロ−５−ニトロ
−または−５−メチル−または−５−カルボキシメチル
−または−５−カルボキシ−または−５−シアノ−また
は−５−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モ
ノ−、ジ−またはトリクロロメチル−または−５−カル
ボアルコキシピリミジニル−６、２，６−ジクロロピリ
ミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン
−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミジン
−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン
−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリ
ミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−トリクロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリ
ミジン−５−スルホニル、

【００１９】２−クロロキノキサリン−３−カルボニル
、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カルボ
ニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−ス
ルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボ
ニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル
、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは
−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−
または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２−また
は３−または４−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリ
ダジン−１’−イル）フェニルスルホニルまたはカルボ
ニル、β−（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダジン
−１’−イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（
２，４−ジクロロトリアジニル−６）カルバミル、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジ
ニル−６）カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチ
ルアミノ−４−クロロトリアジニル−６）カルバミル、
Ｎ−メチル−またはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロ
ロトリアジニル−６）アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ
−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル）
アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−カルボニル）アミノアセチル、

【０
０２０】および上記したクロロ置換複素環式基の対応す
る臭素ならびにフッ素誘導体、たとえば、２−フルオロ
ピリミジニル−４、２，６−ジフルオロピリミジニル−
４、２，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジニル−４
、２−フルオロ−５，６−ジクロロピリミジニル−４、
２，６−ジフルオロ−５−メチルピリミジニル−４、２
，５−ジフルオロ−６−メチルピリミジニル−４、２−
フルオロ−５−メチル−６−クロロピリミジニル−４、
２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロピリミジニル−
４、２−ブロモ−２−フルオロピリミジニル−４、２−
フルオロ−５−シアノピリミジニル−４、２−フルオロ
−５−メチルピリミジニル−４、２，５，６−トリフル
オロピリミジニル−４、５−クロロ−６−クロロメチル
−２−フルオロピリミジニル−４、２，６−ジクロロ−
５−ブロモピリミジニル−４、２−フルオロ−５−ブロ
モ−６−メチルピリミジニル−４、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−クロロメチルピリミジニル−４、２，６−
ジフルオロ−５−クロロメチルピリミジニル−４、２，
６−ジフルオロ−５−ニトロピリミジニル−４、２−フ
ルオロ−６−メチルピリミジニル−４、２−フルオロ−
５−クロロ−６−メチルピリミジニル−４、２−フルオ
ロ−５−クロロピリミジニル−４、

【００２１】２−フ
ルオロ−６−クロロピリミジニル−４、６−トリフルオ
ロメチル−５−クロロ−２−フルオロピリミジニル−４
、６−トリフルオロメチル−２−フルオロピリミジニル
−４、２−フルオロ−５−ニトロピリミジニル−４、２
−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリミジニル−４
、２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチルス
ルホニルピリミジニル−４、２−フルオロ−５−カルボ
キシアミドピリミジニル−４、２−フルオロ−５−カル
ボメトキシピリミジニル−４、２−フルオロ−５−ブロ
モ−６−トリフルオロメチルピリミジニル−４、２−フ
ルオロ−６−カルボキシアミドピリミジニル−４、２−
フルオロ−６−カルボメトキシピリミジニル−４、２−
フルオロ−６−フェニルピリミジニル−４、２−フルオ
ロ−６−シアノピリミジニル−４、２，６−ジフルオロ
−５−メチルスルホニルピリミジニル−４、２−フルオ
ロ−５−スルホンアミドピリミジニル−４、２−フルオ
ロ−５−クロロ−６−カルボメトキシピリミジニル−４
、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリミ
ジニル−４、６−フルオロ−５−クロロピリミジニル−
４、６−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリミジニ
ル−４、６−フルオロ−２−メチルピリミジニル−４、
６−フルオロ−５−クロロ−２−メチルピリミジニル−
４、５，６−ジフルオロピリミジニル−４、

【００２２】６−フルオロ−５−クロロ−２−トリフル
オロメチルピリミジニル−４、６−フルオロ−２−フェ
ニルピリミジニル−４、６−フルオロ−５−シアノピリ
ミジニル−４、６−フルオロ−５−ニトロピリミジニル
−４、６−フルオロ−５−メチルスルホニルピリミジニ
ル−４、６−フルオロ−５−フェニルスルホニルピリミ
ジニル−４、スルホニル含有トリアジン基、たとえば、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）トリアジニル−６
、２−（３’−カルボキシフェニル）スルホニル−４−
クロロトリアジニル−６、２−（３’−スルホフェニル
）スルホニル−４−クロロトリアジニル−６、２，４−
ビス−（３’−カルボキシフェニルスルホニル）トリア
ジニル−６、スルホニル基含有ピリミジン環、たとえば
、２−カルボキシメチルスルホニルピリミジニル−４、
２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジニル−４、
２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジニル−４、
２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−ピ
リミジニル、２，６−ビス−メチルスルホニルピリミジ
ニル−４、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−クロ
ロピリミジニル−４、２，４−ビス−メチルスルホニル
−ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル
ピリミジニル−４、２−フェニルスルホニルピリミジニ
ル−４、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチル
ピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−クロロ
−６−メチルピリミジニル−４、

【００２３】２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−
メチルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−
クロロ−６−エチルピリミジニル−４、２−メチルスル
ホニル−５−クロロ−６−クロロメチルピリミジニル−
４、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５
−ニトロ−６−メチルピリミジニル−４、２，５，６−
トリス−メチルスルホニルピリミジニル−４、２−メチ
ルスルホニル−５，６−ジメチルピリミジニル−４、２
−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ニル−４、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジ
ニル−４、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−クロ
ロピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−６−カル
ボニルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−
スルホピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−６−
カルボメトキシピリミジニル−４、２−メチルスルホニ
ル−５−カルボキシピリミジニル−４、２−メチルスル
ホニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジニル−４、
２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジニル−４、
２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミジニル
−４、２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジニル
−４、２−フェニルスルホニル−５−クロロピリミジニ
ル−４、２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ
−６−メチルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル
−６−クロロピリミジン−４−および−５−カルボニル
、２，６−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−４−
および−５−カルボニル、

【００２４】２−エチルスルホニル−６−クロロピリミ
ジン−５−カルボニル、２，４−ビス（メチルスルホニ
ル）ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニ
ル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニ
ルまたは−カルボニル、アンモニウム基含有トリアジン
環、たとえば、トリメチルアンモニウム−４−フェニル
アミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニル）アミノトリアジニル−６、２−（１，１−ジメ
チルヒドラジニウム）−４−フェニルアミノ−または−
４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェニル）アミノト
リアジニル−６、２−（２−イソプロピリデン−１，１
−ジメチル）ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−ま
たは−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェニル）ア
ミノトリアニジル−６、２−Ｎ−アミノピロリジニウム
−または−２−アミノピペリジニウム−４−フェニルア
ミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェ
ニル）アミノトリアジニル−６、２−Ｎ−アミノピロリ
ジニウム−または−２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４
−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−またはｐ
−スルホフェニル）　　アミノトリアジニル−６、さら
には、窒素結合を介して２−位置に四級結合された１，
４−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタンまたは
１，２−ビスアザビシクロ−［０．３．３］−オクタン
を含有する４−フェニルアミノ−または４−（スルホフ
ェニルアミノ）トリアジニル−６基、２−ピペリジニウ
ム−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−スルホフェニル）アミノトリアジニル−６、な
らびに、４−位置でアルキルアミノたとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノまたはβ−ヒドロキシエチルアミノ、
アルコキシたとえばメトキシまたはエトキシ、またはア
リールオキシたとえばフェノキシまたはスルホフェノキ
シ基によって置換された、対応する２−オニウムトリア
ジニル−６基、

【００２５】２−クロロベンゾチアゾール−５−または
−６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル
、２−アリールスルホニル−またはアルキルスルホニル
ベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニルまたは
−５−または−６−スルホニル、たとえば、２−メチル
スルホニル−または２−エチルスルホニルベンゾチアゾ
ール−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニル
、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾール−５−また
は−６−スルホニルまたは−カルボニル、ならびに、対
応する、融合ベンゼン環にスルホ基を含有する２−スル
ホニルベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニル
または−スルホニル誘導体、２−クロロベンゾオキサゾ
ール−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル
、２−クロロベンゾイミダゾール−５−または−６−カ
ルボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチル
ベンゾイミダゾール−５−または−６−カルボニルまた
は−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チ
アゾール−５−カルボニルまたは−４−または−５−ス
ルホニル、４−クロロ−または４−ニトロキノリン−５
−カルボニルのＮ−オキシド、あるいはまた、５−クロ
ロ−２，６−ジフルオロ−１，３−ジシアノフェニル、
２，４−ジフルオロ−１，３，５−トリシアノフェニル
、２，４，５−トリフルオロ−１，３−ジシアノフェニ
ル、２，４−ジクロロ−５−メチルスルホニルピリミジ
ニル−６、２，４−トリクロロ−５−エチルスルホニル
ピリミジニル−６、２−フルオロ−５−メチルスルホニ
ル−６’−（２’−スルホフェニルアミノ）ピリミジニ
ル−４、２，５−ジクロロ−６−メチルスルホニルピリ
ミジル−４。

【００２６】さらに、脂肪族系の反応性基として、アク
リロイル、モノ−、ジ−またはトリクロロアクリロイル
基があげられる。たとえば、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ
、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ２　、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−
ＣＨ３　、さらには、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ
、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、β−クロロプロピ
オニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メ
チルスルホニルプロピオニル、２−フルオロ−２−クロ
ロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル
、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−
カルボニルまたは−１−スルホニル、β−（２，２，３
，３−テトラフルオロシクロブチル−１）−アリールオ
キシ、α−またはβ−ブロモアクリロイル、α−または
β−アルキルまたは−アリールスルホアクリロイル、た
とえば、α−またはβ−メタンスルホニルアクリロイル
、および、クロロアセチルなどである。

【００２７】実質的に式（１）と（２）の反応染料から
なる好ましい反応染料混合物は以下のいずれかの項に該
当するものである。 （ａ）ｎが０（ゼロ）である； （ｂ）Ｒ１　とＲ２　が塩素原子である；（ｃ）Ｔが下
記のいずれかの基である 　　　　　　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６ａ）　　　
　　　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＳＯ３　Ｈ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（６ｂ）　　　　　
　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ　　
　　　　　　　　　　（６ｃ）　　　　　　−ＣＨ２　
−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ　　　
　（６ｄ）（ｄ）Ａがエチレン、１，２−プロピレン、
１，３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レン、２−スルファト−１，３−プロピレン、１−フェ
ニル−１，３−プロピレン、２−フェニル−１，３−プ
ロピレン、２（４’−スルホフェニル）−１，３−プロ
ピレン、２−メチル−１，３−プロピレンまたは１，４
−ブチレンである； （ｅ）Ｙがハロゲノピリミジンまたはハロゲノトリアジ
ン基である； （ｆ）ｎが０（ゼロ）かつＲ１　とＲ２　が塩素原子で
ある； （ｇ）ｎが０（ゼロ）、Ｒ１　とＲ２　が塩素そしてＴ
が上記（ｃ）項に記載した基である； （ｈ）ｎ、Ｒ１　、Ｒ２　及びＴが上記（ｇ）項に記載
した意味を有しそしてＹがハロゲノピリミジンまたはハ
ロゲノトリアジン基である。

【００２８】特に好ましい反応染料混合物は上記（ｄ）
項に記載した、とりわけＡがエチレン、１，２−プロピ
レン、１，３−プロプレンまたは２−スルファト−１，
３−プロピレンである式（１）と（２）の反応染料から
主としてなる反応染料混合物である。中でも、Ｘ１　、
Ｘ２　及びＸ３　がそれぞれ下記式

【化２９】 （式中、Ｒ５　、Ｒ６　及びＡは前記に定義した意味を
有しそしてＺは−ＮＨ２　または置換アミノ基を意味す
る）の基である、上記（ａ）乃至（ｇ）項に記載した式
（１）と（２）の反応染料から主としてなる反応染料混
合物が特に好ましい。

【００２９】適当な置換アミノ基Ｚの例としては下記の
ものが考慮される：アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノ、シクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロア
ルキルアミノ、アラールキルアミノ、アリールアミノ、
混合置換アミノ基たとえばＮ−アルキル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノおよびＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ
、さらには、融合炭素環をさらに含有していてもよい複
素環式基を含有するアミノ基あるいはアミノ窒素原子が
Ｎ−複素環（これはさらにヘテロ原子を含有していても
よい）の一部であるアミノ基。これらの基中のアルキル
基は直鎖状または分枝状、低分子または高分子のもので
ありうる。１乃至６個の炭素原子を有するアルキル基が
好ましい。また、適当なシクロアルキル、アラールキル
、アリール基の例は、特に、シクロヘキシル、ベンジル
、フェネチル、フェニルおよびナフチル基である。複素
環式基は、特に、フラン、チオフェン、ピラゾール、ピ
リジン、ピリミジン、キノリン、ベンゾイミダゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールなどである。そ
のアミノ窒素原子がＮ−複素環の一員である適当なアミ
ノ基は、好ましくは６員の、さらにヘテロ原子として窒
素、酸素または硫黄を含有していてもよい、Ｎ−複素環
式化合物の残基である。上記したアルキル基、シクロア
ルキル基、アラールキル基、アリール基、複素環式基、
Ｎ−複素環はさらに、たとえば、フッ素、塩素、臭素の
ごときハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル
、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ１　−Ｃ４アルキ
ル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、アシルアミノたとえば
アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホメチル、スルホまたはスルファトなどによっ
て置換されていてもよい。

【００３０】式（７）中のアミノ基Ｚの例は以下のもの
である：−ＮＨ２、メチルアミノ、エチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキ
シルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシ
プロピルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロ
エチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプ
ロピルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホメ
チルアミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキシ
エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、
フェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、
Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−
３−スルホフェニルアミノ、

【００３１】Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ、
フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロロアニ
リノ、アニシジノ、フェネチジノ、２−，３−および４
−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、スルホ
メチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−およ
び４−カルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５
−スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホ
フェニルアミノ、４−スルホ−１−ナフチルアミノ、３
，６−ジスルホ−１−ナフチル−アミノ、３，６，８−
トリスルホ−１−ナフチルアミノ、４，６，８−トリス
ルホ−２−ナフチルアミノ、６−スルホ−２−ナフチル
アミノ、２−ピリジルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ
、ピペラジノ。

【００３２】さらに重要なものはＸ１　、Ｘ２　及びＸ
３　がそれぞれ下記式のいずれかの基である式（１）と
（２）の反応染料から実質的（主として）になる反応染
料混合物である。

【化３０】 式中、Ｚは−ＮＨ２　または置換アミノ基を意味する。

【００３３】式（７）、（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）
及び（８ｄ）中のＺは、特に好ましくは、−ＮＨ２　、
Ｃ１　−Ｃ４　アルキルアミノ（これはヒドロキシルま
たはスルホによって置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−
ジ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルアミノ（これはヒドロキシ
ルによって置換されていてもよい）、フェニルアミノ（
これはＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコ
キシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルア
ミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホメチルによっ
て置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそのアルキル部分がハ
ロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
またはスルファトによって、そしてそのフェニル部分が
Ｃ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４アルコキシ、ハ
ロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カ
ルボキシル、スルホまたはスルホメチルによって置換さ
れていてもよい）、スルホナフチルアミノまたはモルホ
リノである。

【００３４】式（７）、（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）
及び（８ｄ）中のＺは、とりわけ、下記式の基を意味す
る。

【化３１】

【００３５】式中、Ｒ７　は水素または場合によっては
ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホまたはスルファトによって置換されていてもよいＣ１
　−Ｃ４アルキルを意味し、そしてフェニル環は場合に
よってはメチル、メトキシ、エトキシ、塩素、ヒドロキ
シル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシルまたは
スルホによって置換されていてもよい。

【００３６】実質的に下記式（１０）と（１１）の反応
染料よりなる反応染料混合物が格別に重要である。

【化３２】

【００３７】式中、Ｔは式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ
）及び（６ｄ）のいずれかの基であり、Ｘは式（７）、
（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）及び（８ｄ）のいずれか
の基でありそして、好ましくは、Ｘは式（７）、（８ａ
）、（８ｂ）、（８ｃ）及び（８ｄ）のいずれかの基で
ありかつトリアジン環上のハロゲンはフッ素原子である
。

【００３８】格別に重要なものは、実質的に下記式（１
２）と（１３）の反応染料よりなる反応染料混合物であ
る。

【化３３】

【００３９】式中、Ｘは下記式のいずれかの基

【化３４
】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
ジスルホフェニルアミノまたは２，５−ジスルホンフェ
ニルアミノを意味する）である。

【００４０】本発明はさらに式（１）と（２）の反応染
料を含有する反応染料混合物の製造方法にも関する。本
発明の製造方法は式

【化３５】 ［式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ、ｎおよびＴは式（１）お
よび（２）において定義した意味を有し、Ｘ’は下記式

【化３６】 （式中、Ａ、Ｒ５　及びＲ６　は式（１）および（２）
において定義した意味を有する）の基である］の化合物
を発煙硫酸中、高められた温度で閉環反応にかけそして
生じた式

【化３７】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ、ｎ、ＴおよびＸ’は前記
の意味を有する）の化合物を含有する混合物を、基Ｙを
含有する繊維反応性化合物、特に式 ハロゲン−Ｙ　　　　　　　　　　　　　　（１９）の
化合物と反応して式（１）と（２）の反応染料の混合物
（この混合物は少量の化合物（３）を含有することがで
きる）を形成することを特徴とする。

【００４１】本発明はさらに、式（１）の反応染料と式
（２）の反応染料とを任意の比率で相互に混合すること
を含む本発明による反応染料混合物の製造法にも関する
。この混合比は一般に式（１）の染料と式（２）の染料
との重量比が１０：９０乃至９０：１０、好ましくは３
０：７０乃至７０：３０である。式（１）と（２）の反
応染料はそれ自体公知の方法で製造することができる。 反応性基Ｙがハロゲノトリアジン基である場合には、そ
のトリアジン環上のハロゲン原子を前もってまたは後か
らアミノ化合物、ヒドロキシ化合物またはマーカプト化
合物と縮合することによってアミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ
基によって置換することができる。

【００４２】この場合のアミノ化合物、ヒドロキシ化合
物およびマーカプト化合物の例としては下記のものがあ
げられる：アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン
、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イ
ソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、
エトキシエチルアミン、メトキシプロピルアミン、クロ
ルエチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキ
シエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエ
タンスルホン酸β−スルファトエチルアミン、ベンジル
アミン、フェネチルアミン、

【００４３】シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、Ｎ−プロピルア
ミノベンゼン、Ｎ−イソプロピルアミノベンゼン、Ｎ−
ブチルアミノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミノベンゼン
、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−ヘキシルア
ミノベンゼン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−β−クロロエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−シ
アノエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−スルホエチルアミ
ノベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３−
または−４−メチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ
）−２−、−３−または−４−エチルベンゼン、１−（
Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３−または−４−クロロ
ベンゼン、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−または
−４−スルホン酸、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ブ
チルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ヘキシ
ルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−オクチル
ベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ビニルベン
ゼン、１−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルベンゼン
、

【００４４】１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−フルオロ
ベンゼン、アニリン、ｏ−，ｍ−およびｐ−トルイジン
、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−
および３，５−ジメチルアニリン、ｏ−，ｍ−およびｐ
−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、３−または４−アセチルアミノアニリン、２，
５−ジメトキシアニリン、ｏ−，ｍ−およびｐ−アニシ
ジン、ｏ−，ｍ−およびｐ−フェネチジン、２−メトキ
シ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メトキシ
アニリン、４−ブロモアニリン、３−アミノベンズアミ
ド、４−アミノフェニルスルファミド、３−トリフルオ
ロメチルアニリン、３−または４−アミノフェニルスル
ファミド、３−トリフルオロメチルアニリン、３−また
は４−アミノフェニル尿素、１−ナフチルアミン、２−
ナフチルアミン、

【００４５】オルタニール酸、メタニール酸、スルファ
ニール酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン
−２，５−ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホ
ン酸、アントラニール酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香
酸、４−アミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−
Ｎ−メタン−スルホン酸、２−アミノトルエン−４−ス
ルホン酸、２−アミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−
アミノサリチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼ
ン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベン
ゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシベ
ンゼン−２−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−、
−３−、−４−、−５−、−６−、−７−および−８−
スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−、−３−、−４
−、−５−、−６−、−７−および−８−スルホン酸、
１−ナフチルアミン−２，４−、−２，５−、−２，７
−、−２，８−、−３，５−、−３，６−、−３，７−
、−３，８−、−４，６−、−４，７−、−４，８−お
よび−５，８−ジスルホン酸、

【００４６】２−ナフチルアミン−１，５−、−１，６
−、−１，７−、−３，６−、−３，７−、−４，７−
、−４，８−、−５，７−、および−６，８−ジスルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−、−２，４，
７−、２，５，７−、−３，５，７−、−３，６，８−
および−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルア
ミン−１，３，７−、−１，５，７−、３，５，７−、
−３，６，７−、−３，６，８−および−４，６，８−
トリスルホン酸、２−、３−または４−アミノピリジン
、２−アミノベンゾチアゾール、５−、６−および８−
アミノキノリン、２−アミノピリミジン、モルホリン、
ピペリジン、ピペラジン、水、メタノール、エタノール
、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ヘキサノール、

【００４７】シクロヘキサノール、β−メトキシエタノ
ール、β−エトキシエタノール、γ−メトキシプロパノ
ール、γ−エトキシプロパノール、β−エトキシ−β−
エトキシエタノール、グリコール酸、フェノール、ｏ−
，ｍ−およびｐ−クロロフェノール、メタンチオール、
エタンチオール、プロパンチオール、イソプロパンチオ
ール、ｎ−ブタンチオール、チオグリコール酸、チオ尿
素、α−チオナフトール、β−チオナフトール。

【００４８】上記トリアジン染料の製造方法の個々の工
程は任意の順序で実施することができそして場合によっ
ては同時に実施することもできる。したがって、各種の
実施態様が本方法においては可能である。通常は、反応
は順次段階的に実施される。どの実施態様によって最良
の結果が得られるかあるいはいかなる条件で、例えば、
いかなる縮合温度で反応が最も有利に進行するかは出発
物質の構造による。

【００４９】本方法の重要な実施態様を以下に記載する
。 １．　　Ｘ’が式（１６）の基である式（１７）と（１
８）のジオキサジン化合物を２，４，６−トリハロゲノ
−ｓ−トリアジンと縮合反応し、そしてその縮合生成物
を１モルのアミンと縮合する。 ２．　　まず、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジン基をアミンとモノ縮合反応し、そして得られた中間
生成物を、Ｘ’が式（１６）の基である式（１７）と（
１８）のジオキサジン化合物と１：１のモル比で縮合反
応する。 ハロゲノトリアジンとアミノ化合物、ヒドロキシ化合物
またはマーカプト化合物との縮合はそれ自体公知の方法
で、好ましくはアルカリ性剤の存在で実施される。Ｘ’
が式（１６）の基である式（１５）のクロラニール化合
物はそれ自体公知であり、式（１７）と式（１８）の化
合物の混合物を与えるこのクロラニール化合物の反応は
、特に、発煙硫酸中、好ましくは２５乃至１００℃の温
度で実施される。特に好ましくは、反応を３０乃至５０
℃の温度で開始しそして次ぎに７５乃至１００℃まで温
度を上げる。環化反応の間にこのように温度を高めるこ
とにより２つのＨ２　Ｎ−Ａ基の一方だけの部分的脱離
が起こる。

【００５０】Ｘが式（１４ａ）または（１４ｂ）の基で
ある式（１２）と（１３）の反応染料から主としてなる
反応染料混合物を製造するための好ましい方法は、式

【
化３８】 （式中、Ｘ’は下記式 　　　　　　−ＮＨ−（ＣＨ２　）２　−ＮＨ２　　　
　　　　　　　　　　　　（２１ａ）　　　　　　−Ｎ
Ｈ−（ＣＨ２　）３　−ＮＨ２　　　　　　　　　　　
　　　　（２１ｂ）のいずれかの基である）の化合物か
ら出発しそしてこの化合物を環化して得られる式

【化３９】 （式中、Ｘ’は前記の意味を有する）の化合物を含有す
る混合物を、式

【化４０】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
ジスルホフェニルアミノまたは２，５−ジスルホフェニ
ルアミノである）の化合物と縮合反応する方法である。

【００５１】２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジ
ンと式（１７）と（１８）のジオキサジン化合物との縮
合は好ましくは水性溶液または懸濁液中、低温好ましく
は０乃至５℃の温度かつ弱酸性、中性または弱アルカリ
性ｐＨ価において実施される。縮合の間に遊離してくる
フッ化水素を水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩または
重炭酸塩で継続的に中和するのが好ましい。生成したフ
ルオロトリアジン染料の次ぎの反応すなわち２，４，６
−トリフルオロ−ｓ−トリアジンとアミンとの反応のた
めには遊離アミンまたはその塩、好ましくは、その塩酸
塩が使用される。この反応は酸結合剤好ましくは炭酸ナ
トリウムの存在下、約０乃至４０℃の温度、好ましくは
、５乃至２５℃かつ２乃至８、好ましくは、５乃至６．
５のｐＨ価において実施される。

【００５２】フルオロトリアジンとアミンとの縮合は、
フルオロトリアジンと式（１７）と（１８）のジオキサ
ジン混合物との縮合の前または後で実施することができ
る。フルオロトリアジンとアミンとの縮合は好ましくは
水性溶液または懸濁物中、低温かつ弱酸性乃至中性ｐＨ
価において実施される。この反応の場合にも、縮合の間
に遊離してくるハロゲン化水素を水性アルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩を継続的に添
加して中和するのが有利である。Ｘ’が前記の意味を有
する、出発物質として使用される式（１７）と（１８）
のジオキサジン化合物は式（１５）のアニールから常用
方法により環化反応によって製造することができる。

【００５３】式（１）と（２）の反応染料から実質的に
構成される反応染料混合物を取り出しそして使用に便利
な乾燥染料調合物に加工することができる。取り出しは
できるだけ低温で塩析と濾過によって実施するのが好ま
しい。濾過された染料は、所望により希釈剤及び／又は
緩衝剤、たとえば、リン酸一ナトリウムとリン酸二ナト
リウムとの等量部混合物を添加した後、乾燥することが
できる。乾燥は高すぎない温度で減圧して実施するのが
好ましい。場合によっては、本発明による乾燥染料調合
物は直接的に、すなわち染料の中間乾燥なしで、全調合
混合物を噴霧乾燥することによって製造することができ
る。反応性基Ｙは繊維反応性脱離基であるかまたは繊維
反応性脱離基を含有する基であるかまたは繊維反応性脱
離基の態様で働きうる基である。ここで、繊維反応性化
合物とはセルロースの水酸基、ウールやシルクのアミノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基またはチオール基
あるいは合成ポリアミドのアミノ基や場合によってはカ
ルボキシル基と反応して共有化学結合を形成しうる化合
物を意味するものと理解される。

【００５４】本発明による反応染料混合物はシルク、レ
ザー、ウール、合成ポリアミド繊維およびポリウレタン
、セルロース含有繊維材料などきわめて多種多様な繊維
材料の染色および捺染のために適する。特にすべての種
類のセルロース系繊維材料、たとえば木綿、麻、亜麻な
どの天然セルロース繊維、さらにはスフおよび再生セル
ロース等の染色および捺染に好適である。本発明による
反応染料混合物は、また、混合織物たとえば木綿とポリ
エステルまたは木綿とポリアミドとの混紡繊維材料内の
水酸基含有繊維の染色および捺染にも適する。本発明の
染料混合物は各種の方法で繊維材料に付与し、繊維に固
着させることができる。特に水性染色液または水性捺染
糊の形態で使用することができる。

【００５５】本染料混合物は吸尽法にもパッド染色法に
も適する。後者の場合では、被染色物は場合によっては
塩を含む水性染色溶液で含浸されそしてアルカリ処理後
またはアルカリの存在で、場合によっては熱の作用下で
固着される。本染料混合物は特にいわゆる常温パッド・
バッチ法による染色のために好適である。この方法の場
合では、染料はアルカリと一緒にパッド染色機により被
染色物に付与されそして数時間室温に放置することによ
って固着される。固着後、染物または捺染物は冷水と温
水とで、場合によっては分散作用を有し、非固着部分の
拡散を促進する剤を添加して、徹底的にすすぎ洗いされ
る。本発明による反応染料混合物は高い反応性と優秀な
固着性を特徴とする。したがって、本染料混合物は吸尽
法の場合に低い染色温度で使用することができ、パッド
・スチーム方法の場合にはスチーミング時間が短くてす
む。固着率は高くそして非固着部分は容易に洗い落すこ
とができる。吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。 すなわち、ソーピングロス（ｓｏａｐ　ｌｏｓｓ）　が
微小である。 本染料混合物はまた捺染、特に木綿の捺染のためにも適
する。ただし、ウールやシルクあるいはウールやシルク
を含む混合織物のような窒素含有繊維材料の捺染にも適
用できる。

【００５６】本発明による染料混合物でセルロース含有
繊維材料を染色または捺染して得られる染色物および捺
染物は染色濃度が高くかつ酸性領域においてもアルカリ
性領域においても繊維−染料結合安定性が高い。さらに
、耐光堅牢性が良好でありかつまた耐洗濯堅牢性、耐水
堅牢性、耐海水堅牢性、耐クロス染め堅牢性、耐汗堅牢
性などの耐湿潤堅牢性がすぐれている。さらに、耐プリ
ーツ加工堅牢性、耐アイロン堅牢性および耐摩擦堅牢性
も良好である。以下に本発明を説明するための実施例を
記載する。実施例中の部およびパーセントは特に別途記
載のない限り重量部および重量パーセントである。重量
部と容量部の関係はキログラムとリットルの関係と同じ
である。以下の実施例では、中間化合物の製造はすべて
のケースについて説明されていないが、これは前記の一
般的説明から容易に理解されるであろう。

【００５７】実施例１ 式

【化４１】 のクロラニール縮合生成物３５．６部を約４０分間かけ
て発煙硫酸（２４％）１６００部中に導入する。温度が
約４０℃まで上昇しそしてオリーブ褐色の溶液となる。 この反応混合物を１５分間で８０℃まで加熱しそしてこ
の温度に約６分間保持する。濃青色の溶液となる。この
発煙硫酸溶液を室温まで冷却しそして４０００部の氷の
上に注ぐ。このあと、氷冷しながら６０分間かけて１０
規定水酸化ナトリウム溶液２５００部を滴下により添加
する。澄んだ溶液が生じるので、これから生成物をＮａ
Ｃｌの３００部を加えて分離する。高められた温度での
反応時に式（１００）の出発化合物内の２つのＨ２　Ｎ
−（ＣＨ２　）３　基の一方の部分的脱離が起こるので
、その結果として、環化後の生成物は、下記２つの式の
化合物の混合物の形で存在する。

【化４２】

【００５８】上記により得られた染料混合物の１８部を
水２００部中に入れて攪拌しそしてｐＨ価を水酸化ナト
リウム溶液で８に調整する。ついで、この懸濁液にフッ
化シアヌールとアニリン−２，５−ジスルホン酸との一
次縮合生成物１８部を含有する中性水溶液２００部を添
加する。室温で縮合反応しそして１規定の水酸化ナトリ
ウム溶液の添加でｐＨ価を約８に保持する。脂肪族アミ
ノ基のアシル化完了後、塩化ナトリウムを加えて染料を
分離し、濾過し、真空乾燥する。これによって得られる
生成物は下記の２つの式の染料の混合物である。

【化４３】 式中のＸ’’’は下記式の基である。

【化４４】 この染料混合物は木綿を純青色に染色する。アニリン−
２，５−ジスルホン酸の代りに２−メチルアニリン−５
−スルホン酸を当量使用した場合にも、同様な特性を有
する染料混合物が得られた。

【００５９】上記実施例で使用された式（１００）の出
発物質化合物として、基−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
ＳＯ３　Ｈの代りに、基−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｓ
Ｏ３Ｈ、−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＳＯ３
　Ｈまたは−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２ＣＨ２　ＣＨ２　
ＯＳＯ３Ｈの基が存在する式（１０１）と（１０２）の
染料混合物を与える化合物を使用することにより、ある
いは、脂肪族アミノ基の環化のためにフッ化シアヌール
と下表に記載したアミンの１つとの一次縮合生成物を同
等量使用することにより上記実施例に記載した方法に準
じてさらに対応する染料混合物が得られる。

【００６０】 実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　アンモニア　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　メチルアミン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エチル
アミン　　５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｎ−プロピルアミン　　６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ−ブチル
アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ジメチルアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジエチ
ルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　エタノールアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジエ
タノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　β−スルファトエチルアミン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　タウリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　アニリン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ−
メチルアニリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｎ−エチルアニリン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ−トルイ
ジン　　１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｍ−トルイジン　　１８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｐ−トルイジン　　１
９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｍ−クロロアニリン　　２０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｐ−クロロアニリン　　２１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
−アニシジン　　２２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｐ−アニシジン　　２３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ−フェネチ
ジン　　２４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｐ−アミノ安息香酸　　２５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ−メチルタウリ
ン　　２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４−アミノアセトアニリド　　２７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３−アミノフ
ェニル尿素　　２８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４−アミノフェニル尿素　　２９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アント
ラニール酸　　３０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｍ−アミノ安息香酸　　３１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　モルホリン
　　３２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２−ナフチルアミン−６−スルホン酸　　３３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４−
アミノサリチル酸　　３４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　オルタニール酸　　３５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　メタニー
ル酸　　３６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　スルファニール酸　　３７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　アニリン−２，４−
ジスルホン酸　　３８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　アニリン−３，５−ジスルホン酸　
　３９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４−メチルアニリン−２，５−ジスルホン酸　　　
　４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４−メトキシアニリン−２，５−ジスルホン酸　　
４１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２−ナフチルアミン−１−スルホン酸　　４２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２−ナフ
チルアミン−１，５−ジスルホン酸　　４３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２−ナフチル
アミン−６，８−ジスルホン酸　　４４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２−ナフチルアミ
ン−４，８−ジスルホン酸　　４５　　　　　　　　　
　　　　　　　１−ナフチルアミン−２，４，８−トリ
スルホン酸　　４６　　　　　　　　　　　　　　　　
１−ナフチルアミン−２，５，７−トリスルホン酸　　
４７　　　　　　　　　　　　　　　　１−ナフチルア
ミン−３，６，８−トリスルホン酸　　４８　　　　　
　　　　　　　　　　　１−ナフチルアミン−４，６，
８−トリスルホン酸　　４９　　　　　　　　　　　　
　　　　２−ナフチルアミン−１，５，７−トリスルホ
ン酸　　５０　　　　　　　　　　　　　　　　２−ナ
フチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸─────
─────────────────────────
──────

【００６１】実施例１乃至５０で、フッ化
シアヌールを等モル量の塩化シアヌールに代えると、同
じくセルロース繊維材料を青色に染色する染料混合物が
得られる。実施例１に記載した１，３−ジアミノプロパ
ン架橋メンバーを含有している式（１０１）と（１０２
）の染料の混合物に代えて、同様に製造された下記式の
化合物の混合物を使用し、これをフッ化シアヌールまた
は塩化シアヌールと実施例１乃至５０に記載したいずれ
かのアミンとの一次縮合生成物と反応して、同じく優秀
な堅牢性を有する青色にセルロース繊維材料を染色する
対応する染料混合物がさらに得られる。

【００６２】

【化４５】 式中、Ｘは式

【化４６】 のいずれかの基である、Ｔは式−ＣＨ２　−ＣＨ２　−
ＯＳＯ３　Ｈ、−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＳＯ３　Ｈ、−
ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２
　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈのい
ずれかの基である。

【００６３】実施例１で出発化合物として使用された式
（１００）のアニールの構造を変更しそしてその他は実
施例１に記載したように操作を実施して、たとえば、４
−位置と１１−位置に基−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
ＳＯ３　Ｈの代りに基−ＳＯ２　ＣＨ２ＣＨ２　ＳＯ３
　Ｈを有する下記式の２，９−ジクロロトリフェンジオ
キサジンの混合物を得る。

【化４７】 式中、Ｘ’’’は式

【化４８】 の基を意味する。これによって得られる染料混合物も同
じくセルロース繊維材料を青色に染色する価値ある染料
混合物である。

【００６４】染色例１ 実施例１で得られた染料混合物の２部を２０乃至５０℃
の水１００部に、尿素５乃至２０部と無水Ｎａ２　ＣＯ
３　２部を添加して、溶解する。この染色液で木綿布を
含浸し、重量増加６０乃至８０％まで絞りそして乾燥す
る。 この染色物を次ぎに１４０乃至２１０℃の温度で３０秒
乃至５分間サーモフィックスし、つづいて非イオン洗剤
の０．１％沸騰溶液中で１５分間ソーピングする。この
あとすすぎ洗いして乾燥する。

【００６５】染色例２ 実施例１で得られた染料混合物の２部をｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を加えて水１００部
に溶解する。この染色液で木綿布を含浸し、重量増加７
５％まで絞りそして乾燥するこの布を次ぎに１リットル
当り５ｇの水酸化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウ
ムとを含有している２０℃まで加温した溶液で含浸し、
重量増加７５％まで絞る。この染色物を１００乃至１０
１℃の温度で３０秒間スチーミングし、つづいて非イオ
ン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間ソーピングする
。このあと、すすぎ洗いして乾燥する。

【００６６】染色例３ 実施例１で得られた染料混合物の２部を水１００部に溶
解する。この溶液を冷水１９００部に加え、塩化ナトリ
ウム６０部を添加する。この染浴に木綿布１００部を入
れる。浴温度を６０℃まで上げ、無水Ｎａ２　ＣＯ３　
４０部を添加し、３０分後さらに塩化ナトリウム６０部
を添加する。浴温度を３０分間６０℃に保持し、そのあ
と染色物を洗浄し、つづいて非イオン洗剤の０．３％沸
騰溶液中で１５分間ソーピングする。このあとすすぎ洗
いして乾燥する。

【００６７】染色例４ 実施例１で得られた反応染料混合物の４部を水５０部に
溶解する。この溶液に１リットル当り５ｇの水酸化ナト
リウムと１０ｇの無水Ｎａ２　ＣＯ３　とを含有してい
る溶液５０部を添加する。この染色液で木綿布をパジン
グし、重量増加７０％まで絞り、そのあと染色物をロー
ル巻きにする。この状態で染色された木綿布を３乃至１
２時間室温に放置する。このあと染色物をすすぎ洗いし
、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、再
度すすぎ洗いして乾燥する。以上の方法で堅牢性の優れ
た青色染色物が得られる。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式（１）及び（２） 【化１】 ｛式中、Ｒ１　とＲ２　は水素、塩素、臭素、Ｃ１　−
   Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ又は置換又
   は未置換のフェニル又は置換又は未置換のフェノキシ、
   （Ｒ）ｎ　はｎ個の置換基Ｒを意味し、それらＲは互い
   に独立的にＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　ア
   ルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシル、カルバモ
   イル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルカルバモイル、Ｎ，
   Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルカルバモイル、Ｃ１−
   Ｃ４　アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ１
   　−Ｃ４　アルキルスルファモイル又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ
   １　−Ｃ４　アルキルスルファモイルを意味し、ｎは０
   、１又は２の数であり、Ｔはヒドロキシル又はＣ１　−
   Ｃ６　アルキルを意味し、このアルキル基は場合によっ
   てはヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、スルファト
   、塩素、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、カルバモイル、ス
   ルファモイル又は式 【化２】 （式中、Ｕは水素、スルホ、スルファト、ヒドロキシル
   又はカルボキシルである）のいづれかの基によって置換
   されていてもよく、又は、Ｔは式 【化３】 ［式中、Ｒ３　は水素又は置換又は未置換のＣ１　−Ｃ
   ４　アルキル、Ｒ４　は水素又はＣ１　−Ｃ６　アルキ
   ルを意味し、このアルキル基は場合によってはヒドロキ
   シル、カルボキシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ１
   　−Ｃ４　アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル
   又は式（３ａ）又は（３ｂ）（式中のＵは上記に定義し
   た意味を有する）の基によって置換されていてもよい］
   の基を意味し、Ｘ１　、Ｘ２　及びＸ３　は互いに独立
   的に式【化４】 ［式中、Ｒ５　とＲ６　は互いに独立的に水素又は置換
   又は未置換のＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ａは場合によっ
   てはハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
   フェニル、スルホフェニル又はＣ１　−Ｃ４　アルキル
   によって置換されていてもよいＣ２　−Ｃ４　アルキレ
   ン、又は場合によってはＣ１　−Ｃ４　アルキルによっ
   て置換されていてもよいシクロヘキシレンを意味するか
   、あるいは、基−Ｎ（Ｒ５　）−Ａ−Ｎ（Ｒ６　）−が
   １，４−ピペラジンジイルを意味し、Ｙは反応性基であ
   る］の基を意味する｝の反応染料を含む反応染料混合物
   。
2. 【請求項２】　　実質的に式（１）と（２）【化５】 ｛式中、Ｒ１　とＲ２　は水素、塩素、臭素、Ｃ１　−
   Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ又は置換又
   は未置換のフェニル又は置換又は未置換のフェノキシ、
   （Ｒ）ｎ　はｎ個の置換基Ｒを意味し、それらＲは互い
   に独立的にＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　ア
   ルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシル、カルバモ
   イル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルカルバモイル、Ｎ，
   Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキルカルバモイル、Ｃ１−
   Ｃ４　アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ１
   　−Ｃ４　アルキルスルファモイル又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ
   １　−Ｃ４　アルキルスルファモイルを意味し、ｎは０
   、１又は２の数であり、Ｔはヒドロキシル又はＣ１　−
   Ｃ６　アルキルを意味し、このアルキル基は場合によっ
   てはヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、スルファト
   、塩素、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、カルバモイル、ス
   ルファモイル又は式 【化６】 （式中、Ｕは水素、スルホ、スルファト、ヒドロキシル
   又はカルボキシルである）のいずれかの基によって置換
   されていてもよく、又は、Ｔは式 【化７】 ［式中、Ｒ３　は水素又は置換又は未置換のＣ１　−Ｃ
   ４　アルキル、Ｒ４　は水素又はＣ１　−Ｃ６　アルキ
   ルを意味し、このアルキル基は場合によってはヒドロキ
   シル、カルボキシル、スルホ、スルファト、塩素、Ｃ１
   　−Ｃ４　アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル
   又は式（３ａ）又は（３ｂ）（式中のＵは上記に定義し
   た意味を有する）の基によって置換されていてもよい］
   の基を意味し、Ｘ１　、Ｘ２　及びＸ３　は互いに独立
   的に式【化８】 ［式中、Ｒ５　とＲ６　は互いに独立的に水素又は置換
   又は未置換のＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ａは場合によっ
   てはハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
   フェニル、スルホフェニル又はＣ１　−Ｃ４　アルキル
   によって置換されていてもよいＣ２　−Ｃ４　アルキレ
   ン、又は場合によってはＣ１　−Ｃ４　アルキルによっ
   て置換されていてもよいシクロヘキシレンを意味するか
   、あるいは、基−Ｎ（Ｒ５　）−Ａ−Ｎ（Ｒ６　）−が
   １，４−ピペラジンジイルを意味し、Ｙは反応性基であ
   る］の基を意味する｝の反応染料からなる反応染料混合
   物。
3. 【請求項３】　　ｎが０である請求項１又は２記載の反
   応染料混合物。
4. 【請求項４】　　Ｒ１　とＲ２　が塩素原子である請求
   項１、２又は３記載の反応染料混合物。
5. 【請求項５】　　Ｔが式 　　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　（６ａ）　　−ＣＨ２　
   −ＣＨ２　−ＳＯ３　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　（６ｂ）　　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−
   ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ　　　　　　　　　　　　（６
   ｃ）　　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−
   ＯＳＯ３　Ｈ　　　　（６ｄ）のいずれかの基である請
   求項１乃至４のいずれかに記載の反応染料混合物。
6. 【請求項６】　　Ａがエチレン、１，２−プロピレン、
   １，３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
   レン、２−スルファト−１，３−プロピレン、１−フェ
   ニル−１，３−プロピレン、２−フェニル−１，３−プ
   ロピレン、２−（４’−スルホフェニル）−１，３−プ
   ロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン又は１，４
   −ブチレンである請求項１乃至５のいずれかに記載の反
   応染料混合物。
7. 【請求項７】　　Ａがエチレン、１，２−プロピレン、
   １，３−プロピレン又は２−スルファト−１，３−プロ
   ピレンである請求項６記載の反応染料混合物。
8. 【請求項８】　　Ｙがハロゲノピリミジン基又はハロゲ
   ノトリアジン基である請求項１乃至７のいずれかに記載
   の反応染料混合物。
9. 【請求項９】　　Ｘ１　、Ｘ２　及びＸ３　がそれぞれ
   式【化９】 （式中、Ｒ５　、Ｒ６　及びＡは請求項１、５、６のい
   ずれかで定義した意味を有し、Ｚは−ＮＨ２　又は置換
   アミノ基を意味する）の基である請求項１乃至８のいず
   れかに記載の反応染料混合物。
10. 【請求項１０】　　Ｘ１　、Ｘ２　及びＸ３　がそれぞ
    れ式【化１０】 （式中、Ｚは−ＮＨ２　又は置換アミノ基を意味する）
    のいずれかの基である請求項９記載の反応染料混合物。
11. 【請求項１１】　　Ｚが−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　ア
    ルキルアミノ（これはヒドロキシル又はスルホによって
    置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　
    アルキルアミノ（これはヒドロキシルによって置換され
    ていてもよい）、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４
    　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、ハロゲン、ヒ
    ドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル
    、スルホ又はスルホメチルによって置換されていてもよ
    い）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　アルキル−Ｎ−フェニルアミ
    ノ（これはそのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒド
    ロキシル、カルボキシル、スルホ又はスルファトによっ
    て、そしてそのフェニル部分がＣ１　−Ｃ４　アルキル
    、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル
    、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホ又
    はスルホメチルによって置換されていてもよい）、スル
    ホナフチルアミノ又はモルホリノである請求項９又は１
    ０記載の反応染料混合物。
12. 【請求項１２】　　Ｚが式 【化１１】 （式中、Ｒ７　は水素又は場合によってはハロゲン、シ
    アノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ又はスルフ
    ァトによって置換されていてもよいＣ１　−Ｃ４　アル
    キルを意味し、そしてフェニル環は場合によってはメチ
    ル、メトキシ、エトキシ、塩素、ヒドロキシル、ウレイ
    ド、アセチルアミノ、カルボキシル又はスルホによって
    置換されていてもよい）の基である請求項１１記載の反
    応染料混合物。
13. 【請求項１３】　　実質的に式（１０）と（１１）【化
    １２】 （式中、Ｔは式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）及び（６
    ｄ）のいずれかの基であり、Ｘは式（７）、（８ａ）、
    （８ｂ）、（８ｃ）及び（８ｄ）のいずれかの基である
    ）の反応染料よりなる、請求項１乃至５、９及び１０の
    いずれかに記載の反応染料混合物。
14. 【請求項１４】　　Ｘが式（７）、（８ａ）、（８ｂ）
    、（８ｃ）及び（８ｄ）のいずれかの基であり、そして
    トリアジン環上のハロゲンがフッ素原子である請求項１
    ３記載の反応染料混合物。
15. 【請求項１５】　　実質的に式（１２）と（１３）【化
    １３】 ［式中、Ｘは下記式のいずれかの基 【化１４】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
    フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
    ジスルホフェニルアミノ又は２，５−ジスルホフェニル
    アミノを意味する）である］の反応染料よりなる請求項
    １４に記載の反応染料混合物。
16. 【請求項１６】　　請求項１又は２記載の反応染料混合
    物の製造方法に於て、式 【化１５】 ［式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ、ｎ及びＴは請求項１にお
    いて定義した意味を有し、Ｘ’は式 【化１６】 （式中、Ａ、Ｒ５　及びＲ６　は請求項１において定義
    した意味を有する）の基である］の化合物を発煙硫酸中
    、高められた温度で環化反応し、そして生じた式【化１
    ７】 及び 【化１８】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ、ｎ、Ｔ及びＸ’は前記の
    意味を有する）の化合物を含有する混合物を、基Ｙを含
    有する繊維反応性化合物、特に式 　　ハロゲン−Ｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９）の化
    合物と反応し請求項１又は２記載の反応染料の混合物を
    形成することを特徴とする方法。
17. 【請求項１７】　　出発物質として式 【化１９】 （式中、Ｘ’は式 　　−ＮＨ−（ＣＨ２　）２　−ＮＨ２　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　（２１ａ）　　−ＮＨ−
    （ＣＨ２　）３　−ＮＨ２　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　（２１ｂ）のいずれかの基である）を
    使用し、そして環化によって得られた式 【化２０】 及び 【化２１】 （式中、Ｘ’は前記の意味を有する）の化合物を含有す
    る混合物を、式 【化２２】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチルアミノ、ｍ−スルホ
    フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−
    ジスルホフェニルアミノ又は２，５−ジスルホフェニル
    アミノを意味する）の化合物と縮合反応する請求項１６
    に記載の方法。
18. 【請求項１８】　　請求項１乃至１５のいずれかに記載
    の反応染料混合物又は請求項１６又は１７記載の方法に
    よって得られる反応染料混合物を染色又は捺染のために
    使用する方法。
19. 【請求項１９】　　セルロース繊維材料の染色のために
    使用する請求項１８記載の方法。