JPH02238064A - ジオキサジンエーテル化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を食有する
材料、特にセルロース顧維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡ｍ維を染色及び捺染するに適し、耐光堅牢かつ耐湿
潤堅牢な染色を可能にする改良された新規なジオキサジ
ン　エーテル化合物、並びにその適用に関する。

く従来の技術〉 染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、例えば均染性、ピルドア
ップ性、染色速度において、あるいは堅牢度において不
充分であり、更にレベルアップが望まれている。

く発明が解決しようとする問題点〉 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の染
色又は捺染物の堅牢度は特にヒドロキシル基含有繊維の
場合において、満足出来るレベルにはなく、本発明者ら
は鋭意このレベルアップに努め、上記問題を解決し得る
ジオキサジン　エーテル化合物を見い出した。

く問題点を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中、ｘは
ハロゲンを、Ａは置換されていてもよいアルキル、アル
コキシもしくはフエノキシ基、または式 Ｑ！ ＷおよびＷ２はそれぞれ独立に置換されてい！ てもよい脂肪族または芳香族の架橋基を、Ｑ１一八一Ｙ
６−１，Ｂ る基を、Ｒｌ　ｅ　Ｒ２　＊　Ｒ８　＊　Ｒ４およびＲ
６は互いに独立に水素または置換されていてもよい低級
アルキル基を、Ｙ１，Ｙ，およびＹ８は互いに独立に置
換基を有していてもよいアルキレン、フェニレンまたは
ナフチレン基を、Ｚ１，Ｚ２およびＺ３は互いに独立に
−Ｓ０２ＣＨ＝ＣＨ２または−５０２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ’
　（　Ｚ’はアルカリの作用で脱離すそれを用いること
を特徴とする繊維材料を染色又は捺染する方法を提供す
るものである。

ここで、Ｘで示されるハロゲンとしては、塩素または臭
素が好ましい≧ ＱｌおよびＱ２で示される置換基を有していてもよいア
ミノ基としては、アルキルアミノ、ＮｏＮ−ジアルキル
アミノ、シクロアルキルアミノ、アラールキルア又ノ、
アリールアミノ、混合置換されたアミノ基、例えば、Ｎ
−アルキルーＮ一シクロヘキシルアミノ及びＮ−アルキ
ルーＮ一アリールアミノ、更に複素環式基を含有するア
ミノ基（この環式基は更に付加縮合された炭素環式環を
有することができる。）、及びそのア【ノ窒素原子がＮ
一複素環式の環員であるようなアミノ基（このＮ一複素
環は湯合によっては更に別のへテロ原子を含有していて
もよい。）などが挙げられる。上記におけるアルキルは
直鎖状でも分枝状でもよく、又低分子のものでも高分子
のものでもよいが、好ましいのは０１〜Ｃ４のアルキル
である。シクロアルキル、アラールキル及びアリールと
しては特にシクロヘキシル、ベンジル、フェネチル、フ
ェニルおよびナフチルなどの基が好ましい。複素環式基
の例としてはフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジ
ン、ピリミジン、キノリン、ペンズイミダゾール、ペン
ズチアゾールおよびペンズオキサゾールなどである。ア
建ノ窒素原子がＮ一複素環式環の環員であるアミノ基と
して好ましいのは６員のＮ一複素環式環化合物であり、
これは更にヘテロ原子として窒素、酸素及び硫黄を含有
していテモヨい。上記のアルキル、シクロアルキル、ア
ラールキル、アリール、複素環式環及びＮ−複素環式環
は更に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチ
ル、スルファモイル、カルバモイル、０１〜Ｃ４−アル
キル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、アシルアミノ、ウレイ
ド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホ
によって置換されていてもよい。Ｑ１およびＱ２で示さ
れるアミノ基の例としては、−ＮＨ２、メチルア竃ノ、
ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、プロビルア又
ノ、ブチルアミノ、ヘキシルア（ノ、β−メトキシエチ
ルアミノ、β一エトキシエチルアミノ、γ−メトキシブ
ロピルアミノ、Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ’，Ｎ−ジ
ヒドロキシメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルア竃ノ、β
−クロロエチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエチルアミノ、β−ヒドロキシ
エチルアミノ、γ−ヒドロキシブロピルアミノ、ペンジ
ルアミノ、フェネチルアミノ、シクロヘキシルアｉノ、
Ｎ−メチルーＮ−フェニルアミノ、Ｎ一エチルーＮ−フ
ェニルアミノ、Ｎ−プロビルーＮ−フェニルアミノ、Ｎ
−ブチルーＮ−フェニルアミノ、Ｎ一β−シアノエチル
ーＮ−フェニルア主ノ、Ｎ一エチル−２−メチルフェニ
ルア【ノ、Ｎ一エチル−４−メチルフヱニルア疋ノ、Ｎ
一エチル−８−スルホフェニルアミノ、Ｎ一エチル−４
−スルホフェニルアミノ、フェニルアミノ、トルイジノ
、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジノ、フェネチ
ジノ、２−，８−および４−スルホアニリノ、２．４−
および２．５−ジスルホアニリノ、スルホメチルアニリ
ノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、８−および４−カルボ
キシフヱニルア主ノ、２−カルボキシー５−スルホフェ
ニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミ
ノ、２−メトキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−メ
テルー５−スルホフェニルアミノ、４−スルホナフチル
ー（１）−７ミノ、３．６−ジスルホナフチル−（１）
一アミノ、８，６．８｝リスルホナフチルー（１）一ア
ミノ、４，Ｇ，８−トリスルホナフチルー（１）一アミ
ノ、６−スルホナフチルー（２）一ア又ノ、４，８−ジ
スルホナフチル−■）一ア【ノ、８，６．８−トリスル
ホナフチルー（２）一ア竃ノ、４，６．８−トリスルホ
ナフテルー（２）一アミノ、ピリジル−（２）一アミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、Ｎ−β一ヒド
ロキシエチルーＮ−メチルア．ミノおよびＮ一エチルー
Ｎ−ヒドロキシメチルア竃ノ、β一カルボキシエチルア
竃ノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチ
ル）　一Ｎ−メテルアミノ等をあげることができる。

Ｙ１　＊　Ｙ２およびＹ８で表わされる置換基を有して
いてもよいアルキレン基としては、（ＣＨ２）２−（　
ＣＨ２　）　ｓ　　　　（　ＣＨ２　）　２０（　ＣＨ
２　）　ｇ−などが例示される。また、置換基を有して
いてもよいフェニレン基又はナフチレン基としては、好
ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、
臭素及びスルホの鮮から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェニレン又はスルホ１個
で置換されていてもよいナフチレンであり、たとえば Ｒ６ ｔ 又は一Ｎ−に通じている結合を意味する。）等をあげる
ことができる。

２′で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当する。

Ｒｌ　ｓ　Ｒ９　＊　Ｒ＠　，Ｒ４及び′Ｒ６で示され
る置換基を有していてもよい低級アルキルとしては、Ｃ
ｌ〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置換されていてもよい
基としては、ヒド口キシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲ
ン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニル
、アルキルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイ
ルが好ましい。

特に好ましいＲ１，　Ｒ，及びＲ６としては、例えば、
水素、メチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉｓｏ−プロビ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチＪレ、
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピノレ、８
−ヒドロキシブロビル、２−ヒドロキシブテノレ、８−
ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチノレ、２．８−
ジヒドロブロピル、８．４−ジヒドロキシプテル、シア
ノメチル、２−シアノエチノレ、８一シアノブロビル、
メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル
、２−エトキシエチノレ、８−メトキシブロビル、８−
エトキシプロピＪレ、２−ヒドロキシ−８−メトキシブ
ロビル、クロロメチル、プロモメチル、２−クロロエチ
ノレ、２−プロモエチル、８−クロロブロビル、３−プ
ロモブロピル、４−クロロブテル、４−プロモブチル、
カルボキシメチル、２−カルボキシエチノレ、８−カノ
レボキレプロビル、４−カルボキシブチル１　１．２−
ジカルボキシエチル、カル／＜モイルメチノレ、２−カ
ルバモイルエチル、８−カルノ｛モイルプロビル、４−
カルバモイルブチル、メトキシカノレボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、２−メトキレカルボニルエチ
ル、２−エトキシカルボニルエチル、８−メトキシカル
ボニルブロビル、８−エトキシカルボニルブロビル、４
−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカノレボニ
ルブチル、メチルカルボニルオキシメチノレ、エチルカ
ルボニルオキシメチル、２−メチノレカルボニルオキシ
エチル、２−エチルカルボニノレオキシエチル、８−メ
チルカルボニルオキシプロビル、８−エチルカルボニル
オキシブロピノレ、４−メチルカルボニルオキシブチル
、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、
２一スルホエテル、８−スシレホブロビル、４−スルホ
ブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエ
チル、８−スルファモイルブロビル、４−スルファモイ
ルブチルをあげることができる。

Ｗ１およびＷ２で示される置換されていてもよい脂肪族
架橋基としては０２〜Ｃ４のアルキレン基があケラれ、
エチレン、プロピレンが特に好ましい。

Ｗ１およびＷ２で示される置換されていてもよい芳香族
架橋基としては、０，１．２または８個のスルホ基によ
レ置換されているフエニレン基またはナフチレン基があ
げられる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（１） （式中、Ｘ，Ａ，Ｗ１およびＲ２は前記の意味を有する
。） で示されるジオキサジン中間体と下記一般式■Ｒ！ １　　　　　　　　（ＩＩＩ） Ｈ−Ｎ−Ｙ１−Ｚ１ （式中、Ｒｌ　ｅ　Ｙ１およびＺｌは前記の意味を有す
る。） で示されるアミンおよび下記一般式（ＩＶ）Ｈ−Ｑ１ （ＩＶ） （式中、Ｑ１は詑記の意味を有する。）で示されるアミ
ン又は下記一般式■ （式中、Ｒ５，Ｙ８およびＺ８は前記の意味を有する。

） で示されるア疋ンとを、”２，４．６−｝リハロゲノー
Ｓ−｝リアジンに任意の順序でそれぞれを縮合させるこ
とにより得られる。

２，４．６−｝リハロゲノーｓ−｝リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、一次的には温度−
１０゜Ｃ乃至４０℃６、ｐＨ２乃至９、二次的には温度
Ｏ乃至７０゜ＣでｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合に
は温度１０乃至１００゜ＣでｐＨ２乃至７に調整しなが
ら縮合させて一般式（１）で示されるジオキサジン　エ
ー自体公知であり、公知の方法によって合成される。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラ主一繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リア竃ド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミドー６．
６、ポリア【ドー６、ボリア主ドー１１及びポリアミド
ー４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース紘維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え゜、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチー【ング
又は乾熱によって固着でき・る。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施
できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリア疋ド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０゜Ｃの温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア竃
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、更に良
好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

また優れたピルドアププ性、均染性及びウオッシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けに《く安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白） 実施例１ 実施例２ 実施例１のジオキサジン中間体の代りに遊離酸の形で下
記構造式 遊離酸の形で上記構造式で表わされるジオ拓 キサジン中間体１９部を水２００部に入料塩化シアヌル
１１部とアニリン２，５−ジスルホン酸１５．２部を反
応することで得られた縮合物を含む水溶液２００部を加
え、ｐＨ７〜９、ｌＯ〜８０゜Ｃで反応が終了するま“
で撹拌した。

サラにアニリン−３−β−スルフ１−トエチルスルホン
１６，９部を加え、ｐＨ２〜６、３０〜７０゜Ｃで反応
が終了するまで撹拌することによって、遊離酸の形で、
下記構造式で表わさ｛ で表わされるジオキサジン中間体の等モルを用い、実施
例１と同様の方法で行うことによって、遊離酸の形で、
下記構造式で表わされるジオキサジン　エーテル化合物
を得た。

（χｍａｘ＝５４５ｎｍ，５１０ｎｍ）実施例３ 実施例１のアニリン−２，５−ジスルホン酸の代りに等
モルの以下のアミンを用いて、実施例１と同様の操作を
行うことによって、対応するジオキサジン　エーテル化
合物が得られた。

（１）オルタニル酸 （２）メタニル酸 （８）スルファニル酸 （４）　１−ア竃ノナフタレンー８．６−ジスルホン酸 （５）１−アミノナフタレン−４．６．８−｝リスルホ
ン酸 （６）　２−アミノナフタレン−１．５−ジスルホン酸 （７）　２−アミノナフタレン−４．８−ジスルホン酸 （８）２−ア【ノナフタレンー８．６．８−トリスルホ
ン酸 （９）２−ア【ノナフタレン−４．６．８−　　トリス
ルホン酸 （１０）アニリン−２．４−ジスルホン酸（１１）アニ
リン （１２）　Ｎ−メチルアニリン （１Ｂ）　Ｎ一エチルアニリン （１４）　ｍ　−　｝ルイジン （１５）　ｐ一トルイジン （１６）　ｍ−クロルアニリン （１？）　ｐ−アニシジン （（３）ｐ−アミノ安息香酸 （１９）アンモニア （２０）エチルア竃ン （２１）β−ヒドロキシエチルアミン （４）β−アラニン （２ＩＯタウリン （９１）　Ｎ−メチルタウリン 実施例４ 実ｍ例１で用いたアニリン−８−β−スルフ１−トエチ
ルスルホンの代わりに、等モルの下記のア史ンを用い実
施例１と同様の方法によって、対応するジオキサジン　
エーテル化合物を得た。

Ｓｏ，Ｃ，Ｈ４０５０８Ｈ ？２Ｎ＋ＳＯ■Ｃ２Ｈ４０Ｓ０８Ｈ ？２Ｎ−ｃ＞ＳＯ■Ｃ２Ｈ４ｏＣｏｃＨ８？Ｏ■ＣＨ＝
ＣＨ２ （１４）　　ＨｇＮ−（ＣＨ２）２０Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｃ
２Ｈ４Ｃｌ（１５）　　Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２０Ｃ２Ｈ
４ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２（１６）　　｝１２Ｎ−（ＣＨ２
），ＱＣ２Ｈ４Ｓｏ２ＣＨ＝ＣＨ２実施例６ 実施例１〜４において用いたジオキサジン中間体の代り
に、等モルの遊離酸の形で下記構造式で表わされるジオ
キサジン中間体を用いることによって、対応するジオキ
サジンエーテル化合物を得た。

実施例６ 実施例６の（１０）のジオキサジン中間体２６．７部を
水５００部に入れ塩化シアヌル１１部を加，ｔｐＨ６〜
９、０〜８ｏ゜ｃで反応が終了するまで撹拌し、さらに
メタニル酸１０．４部を加え、ｐＨ１３〜９、１０〜４
０″Ｃで反応が終了するまで撹拌した。この反応液にア
ニリン−８−β−スルファートエチルスルホン１６．９
部を加え、ｐＨ２〜６、８０〜７０’Ｏで反応が終了す
るまで撹拌することによって、遊離酸の形で、下記構造
式で表わされるジオキサジンエーテル化合物を得た。

（λｍａｘ＝５１５，５５０ｎｍ） 実施例７ 実施例６のメタニル酸の代りに等モルのアニリン−３−
β−スルファ−トエチルスルホンを用いその時の反応ｐ
Ｈを５〜７とする他は実施例６と同様の操作によって、
遊離酸の形で、下記構造式で表わされるジオキサジンエ
ーテル化合物を得た。

（人ｍａｘ＝５１５ｓ　５５０ｎｍ） υコυ８ｉ 実施例８ 実施例１〜７に記載の各々のジオキサジンエーテル化合
物Ｑ．１．０．８および０．　６部を各々水２００部に
溶解し、芒硝ｌＯ部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温
し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好
なピルドアップ性を有する帯青赤色の染色物が得られた
。

実施例９ 実施例１〜７に記載の各々のジオキサジンエーテル化合
物を用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

ジオキサジンエーテル化合物　　　５部尿　　　　素　
　　　　　　　　　　　　　　　６部アルギン酸ソーダ
（５％）元糊　　　５０部熱　　　　ＩＩ｝　　　　　
　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　　　
　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　１
８部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００゜Ｃで５分間スチーミングを行い、場洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た帯青赤色の捺染物が得られた。

実施例１０ 遊離酸の形で上記構造式で表わされるジオキサジン中間
体１８部を水２００部に入れ塩化シアヌル５．５部とア
ニリン２．５−ジスルホン酸７．６部を反応す゜るξと
で得られた縮金物を含む水溶液２００部を加え、ｐＨ７
〜９、１０〜８０゜Ｃで反応が終了するまで撹拌した。

さらにアニリン−８−β−スルファ−トエテルスルホン
８．４部を加え、ｐＨ２〜６、８０〜７０゜Ｃで反応が
終了するまで撹拌することによって、遊離酸の形で、下
記構造式で表わされるジオキサジン　エーテル化合物を
得た。

（スｍａＸ＝５４２＊　５１０ｎｍ） 実施例１１ 実施例１０のアニリン−２．５−ジスルホン酸の代りに
等モルの、実施例８に記載の（１）〜（２４）のアミン
を用いて、実施例１０と同様の操作を行うことによって
、対応するジオキサジン　エーテル化合物が得られた。

実施例１２ 実施例１０で用いたアニリン−８−β−スルファ−トエ
チルスルホンの代りに等モルの、実施例４に記載の（１
）〜（１６）のア疋ンを用いて、実施例ｌＯと同様の操
作を行うことによって、対応するジオキサジン　エーテ
ル化合物が得られた。

実施例１８ 実施例１０〜１２において用いたジオキサジン中間体の
代りに、等モルの遊離酸の形で下記構造式で表わされる
ジオキサジン中間体を用いることによって、対応するジ
オキサジン　エーテル化合物を得た。

実施例１４ 実施例１０〜１８に記載の各々のジオキサジン　エーテ
ル化合物０．１、０．８及び０．　６部を各々水２００
部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０゜Ｃ
に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗
、ソーピング、水洗そして乾燥を行ない、諸堅牢度に優
れ、良好なピルドアップ性を有する帯赤味青色の染色物
が得られた。

実施例１６ 実施例１０〜１８で使用したと同じジオキサジン　エー
テル化合物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊
を作った。

ジオキサジン　エーテル化合物　　５部尿　　　　素　
　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（
６％）元糊　　　５０部熱　　　　＠　　　　　　　　
　　　　　　　　２６部重　　　　曹　　　　　　　　
　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　１８部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、ｌＯＯ゜Ｃで５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソービング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た帯青赤色の捺染物が得られた。

（以下余白） 手続補正書（自発） １．事件の表示 平成１年特許願第５８４９６号 ２．発明の名称 ジオキサジンエーテル化合物およびそれを用いて繊維材
料を染色または捺染する方法 ８．補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市中央区北浜四丁目６番８８号 （２０９）住友化学工業株式会社 代表者　　森　　　　英　雄 ４．代理人 大阪市中央区北浜四丁目６番８８号 ６．補正の内容 （１）明細書の第８頁、第１２行〜同第１８行に「８−
および４−カルボキシフェニルアミノ」とあるを、ｒ２
−，８−および４−カルボキシフェニルアミノ」と訂正
する。

（２）明細書の第１２頁、第７行；こ「２，８−ジヒド
ロブロピル」とあるを、「２．３−ジヒドロキシブロビ
ル」と訂正する。

（８）明細書の第２４頁、第１８行と同第１４行との間
に、ｒ（２５）ｏ−アミノ安息香酸」を加入式（９）お
よび（１０）を下記のとおり訂正する。

明細書の第８ ８頁、 下から９行目に 「〜 （２４）Ｊ とあるを、 ［〜（２　５　）Ｊ と訂正する。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲンを、Ａは置換されていてもよいア
   ルキル、アルコキシもしくはフェノキシ基、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基を、 Ｗ＿＿１およびＷ＿＿２はそれぞれ独立に置換されてい
   てもよい脂肪族または芳香族の架橋基を、Ｑ＿１および
   Ｑ＿２はそれぞれ独立に置換されていてもよいアミノ基
   または式▲数式、化学式、表等があります▼で 示される基を、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４および
   Ｒ＿５は互いに独立に水素または置換されていてもよい
   低級アルキル基を、Ｙ＿１、Ｙ＿２およびＹ＿３は互い
   に独立に置換基を有していてもよいアルキレン、フェニ
   レンまたはナフチレン基を、Ｚ＿１、Ｚ＿２およびＺ＿
   ３は互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２または−Ｓ
   Ｏ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′（Ｚ′はアルカリの作用で
   脱離する基を表わす。） を表わす。〕 で示されるジオキサジンエーテル化合物。
2. （２）Ｗ＿１およびＷ＿２がそれぞれ独立にＣ＿２〜Ｃ
   ＿４のアルキレン又は１〜２個のスルホ基を有したフェ
   ニレンである請求項１に記載の化合物。
3. （３）Ｘが塩素または臭素である請求項１または２に記
   載の化合物。
4. （４）請求項１〜３のいずれかに記載のジオキサジンエ
   ーテル化合物を用いることを特徴とする繊維材料を染色
   又は捺染する方法。