JPH05209134A - 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶解性、ビルドアップ性、耐光堅牢度、洗濯
堅牢度及び塩素堅牢度に優れ、繊維材料を青色に染色す
るに有用な反応染料を提供する。 【構成】 遊離酸の形で下記一般式 【化１】 （式中、Ａ₁ 及びＡ₂ はスルホ、ハロゲノ、アルキル又
はアルコキシ基、Ｘ₁ 及びＸ₂ は水素、ハロゲノ、アル
キル、アルコキシ、又はフェノキシ基、Ｒ₁ は水素又は
アルキル基、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素、アルキル、アルコキ
シ、ハロゲノ又はアミノ基、Ｚは繊維反応性基を表わ
し、ｍ及びｎは０又は１を表わし、ｍ≠ｎであり、Ｌは
１又は２である。）で示される非対称ジオキサジン化合
物及びそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮
革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能
にする改良された新規な非対称ジオキサジン化合物、並
びにその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】染料の分子構造中にジオキサジン骨格を
有する反応染料は公知であるが、染色性能面、例えば均
染性、ビルドアップ性、染色速度において、あるいは堅
牢度、特に塩素堅牢度において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシル基及び／
又はアミド基を含有する材料の染色又は捺染物の堅牢
度、中でも塩素堅牢度は特にヒドロキシル基含有繊維の
場合において、満足出来るレベルにはなく、本発明者ら
は鋭意このレベルアップに努め、上記課題を解決し得る
非対称ジオキサジン化合物を見い出した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は遊離酸の形で、
下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化１０】

【０００６】（式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は互いに独立にスル
ホ、ハロゲノ、アルキル又はアルコキシ基、Ｘ₁ 及びＸ
₂ は互いに独立に水素、ハロゲノ、アルキル、アルコキ
シ又はフェノキシ基、Ｒ₁ は水素又は置換されていても
よいアルキル基、Ｒ₂ 及びＲ₃は互いに独立に水素、ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲノ又は置換されていてもよ
いアミノ基、Ｚは繊維反応性基を表わし、ｍ及びｎは０
又は１を表わし、ｍ≠ｎであり、Ｌは１又は２であ
る。）で示される非対称ジオキサジン化合物及びそれを
用いることを特徴とする繊維材料を染色又は捺染する方
法を提供するものである。

【０００７】ここでＡ₁ 及びＡ₂ で示される基として例
えば、クロロ、ブロモ等のハロゲノ、メトキシ、エトキ
シ等のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基、メチル、エチル等のＣ
₁ 〜Ｃ₄ アルキル基及びスルホ基が例示されるが、中で
もスルホ基が特に好ましい。本発明においてはｍが０、
ｎが１であり、Ａ₁ が−ＮＨ−のオルト位に位置する場
合が好ましい。

【０００８】Ｒ₁ で示される置換されていてもよいアル
キル基としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホ及びスルファモイル等が挙げられる。Ｒ₁ で示される
基としては、特に水素が好ましい。

【０００９】Ｒ₂ 及びＲ₃ で示されるハロゲノ、アルコ
キシ及びアルキル基としては、それぞれクロロ、ブロ
モ、メトキシ、エトキシ基の様なＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ
基、メチル及びエチル基の様なＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基等
が例示される。

【００１０】Ｒ₂ 及びＲ₃ で示される置換されていても
よいアミノ基としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルによりモノ
−またはジ−置換されたアミノ基、及び−ＮＨ₂ が例示
され、中でも特に−ＮＨ₂ が好ましい。

【００１１】Ｘ₁ 及びＸ₂ で示される基としては、ハロ
ゲノが特に好ましく、中でもクロロ、ブロモが好まし
い。また、アルキルおよびアルコキシとしてはＣ₁ 〜Ｃ
₄ のアルキルまたはアルコキシ基が挙げられる。

【００１２】本発明においては、遊離酸の形で下記一般
式（IX)

【００１３】

【化１１】

【００１４】（式中、Ｘ₅ はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルにより
モノ−又はジ−置換されていてもよいアミノ基を表わ
し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｒ₁ 及びＺは前記の意味を有する。）
で示される化合物が、染料特性上好ましい。Ｚで示され
る繊維反応性基としては、染色条件下で繊維中の−Ｏ
Ｈ、−ＮＨ−または−ＮＨ₂ 基と反応して共有結合を形
成するものを表わす。

【００１５】Ｚで示される繊維反応性基としては、具体
的には、例えば次のものが挙げられる。５−もしくは６
−員環の芳香族−複素環式環であり、例えばモノアジ
ン、ジアジンまたはトリアジン環、特にピリジン、ピリ
ミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジン
または非対称性もしくは対称性のトリアジン環に、或い
は１個以上の縮合芳香族−複素環式環類、例えばキノリ
ン、フタラジン、シノリン、キナゾリン、キノキサリ
ン、アクリジン、フェナジンまたはフェナンスリジン環
系に結合している少なくとも１個の反応性置換基を含有
しているもの、脂肪族の反応性基又はこれらを適当な連
結基で任意に結合させたもの等が挙げられる。

【００１６】複素環上および炭素環上の反応性置換基類
としては、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ）、ヒドラジニ
ウムを含むアンモニウム、スルホニウム、スルホニル、
アジド（−Ｎ₃ ）、チオシアナト、チオ、チオールエー
テル、オキシエーテル、スルフィノおよびスルホ等が挙
げられる。

【００１７】複素環式環系および炭素環式環系繊維反応
性基としては、２，４−ジフルオロトリアジン−６−イ
ル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、モノハロ
−ｓ−トリアジニル基、特にアルキル、アリール、アミ
ノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキ
ルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオもしくはアリールチオにより置換され
ているモノクロロトリアジニルおよびモノフルオロトリ
アジニル基、例えば、２−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−イソプロピルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ジメチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−メトキ
シエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−ジ−（β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ス
ルホエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ−（カルボ
キシメチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−スルホメチルアミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−フェニルエチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベン
ジルメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（４’−スルホベンジル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキシルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−またはｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−ス
ルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−またはｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−
メトキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（２’−メチル−４’−スルホフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（２’−メチル−５’−スルホフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−クロ
ロ−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−５’−スル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２’−メトキシ−４’−スルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルボキシフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’，
４’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（３’，５’−ジスルホフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−
カルボキシ−５’−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（６’−スルホフェ
ニル−２’−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（４’８’−ジスルホナフチ−２’−
イル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（６’，８’−ジスルホナフチ−２’−イル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−
メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（Ｎ−エチルフェニル）−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（Ｎ−イソプロピルフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−モルホ
リノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ピペリ
ジノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４’，６’，８’−トリスルホナフチ−２’−イル）
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（３’，
６’，８’−トリスルホナフチ−２’−イル）−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（３’，６’−ジス
ルホナフチ−１’−イル）−４−フルオロトリアジン−
６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリア
ジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−
カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−
４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−
メチル−もしくはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロ
トリアジン−６−イル）−アミノアセチル、２−メトキ
シ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エトキシ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−フェノキシ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−もしくはｐ−スルホフェノキシ）−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチ
ルまたは−メトキシフェニル）−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−フェニルメル
カプト−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４’−メチルフェニル）−メルカプト−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２’，４’−ジニトロフ
ェニル）−メルカプト−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−メチル−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−フェニル−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、並びに対応する４−クロロまたは４−ブロモ−トリ
アジニル基、並びにハロゲン交換により第三級アミン
類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チル−β−ヒドロキシエチルアミン、トリエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、ピリジンもしくは
ピコリン、ニコチン酸もしくはイソニコチン酸、スルフ
ィン酸塩類、特にベンゼン−スルフィン酸または亜硫酸
水素を用いて得られる対応する基類、モノ−、ジ−もし
くはトリハロピリミジニル基類、例えば２，４−ジクロ
ロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリ
ミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−ま
たは−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−ま
たは−５−カルボキシ−または−５−シアノ−または−
５−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モノ
−、−ジもしくは−トリクロロメチル−または−５−カ
ルボアルコキシ−ピリミジン−６−イル、２，６−ジク
ロロピリミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピ
リミジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピ
リミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピ
リミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フル
オロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４
−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−
トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジク
ロロピリミジン−５−スルホニル、２−クロロキノキサ
リン−３−カルボニル、２−もしくは３−モノクロロキ
ノキサリン−６−カルボニル、２−もしくは３−モノク
ロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノ
キサリン−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタラジ
ン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，４−
ジクロロキナゾリン−７−もしくは−６−スルホニルま
たは−６−カルボニル、２−、３−もしくは４−
（４’，５’−ジクロロピリダゾ−６’−オン−１’−
イル）フェニルスルホニルまたは−カルボニル、β−
（４’，５’−ジクロロピリダゾ−６’−オン−１’−
イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−
ジクロロキノキサリン−６−スルホニル）−アミノアセ
チル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリ
ン−６−カルボニル）−アミノアセチル、並びに上記の
塩素−置換された複素環式基類の対応する臭素および弗
素誘導体類、例えば２−フルオロ−４−ピリミジニル、
２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフ
ルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、
５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリフ
ルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメ
チル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−
６−ジクロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−６−トリクロロメチル−２−フルオロ
−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−クロロメチル−
６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−ジ
クロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−
クロロ−２−トリクロロメチル−６−フルオロ−４−ピ
リミジニル、５−クロロ−２−フルオロジクロロメチル
−６−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ブロモ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニ
ル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６
−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４
−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル−
または−５−メチルスルホニルメチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−カルボキサミド−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロ
メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボ
キサミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カル
ボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フ
ェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−４−ジクロロメチ
ル−５−クロロピリミジン−６−イル、２−フルオロ−
５−クロロピリミジン−４−イル、２−メチル−４−フ
ルオロ−５−メチルスルホニルピリミジン−６−イル、
２，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジクロロ−５−メチルスルホニル−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−
カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、スル
ホニル−含有トリアジン基類、例えば２，４−ビス−
（フェニルスルホニル）−トリアジン−６−イル、２−
（３’−カルボキシフェニル）−スルホニル−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−（３’−スルホフェニ
ル）−スルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、
２，４−ビス（３’−カルボキシフェニルスルホニル）
−トリアジン−６−イル、スルホニル−含有ピリミジン
環類、例えば２−カルボキシメチルスルホニル−ピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチ
ルピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５
−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２，６
−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、
２，６−ビス−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミ
ジン−４−イル、２，４−ビス−メチルスルホニル−ピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−ピ
リミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−ピリミ
ジン−４−イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、
２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチル−ピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ
−６−エチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メ
チルピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニ
ル−５−ニトロ−６−メチルピリミジン−４−イル、
２，５，６−トリス−メチルスルホニル−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチル−
ピリミジン−４−イル、２−エチルスルホニル−５−ク
ロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−クロロピリミジン−４−イル、２，６
−ビス−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボキシピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−スルホ
ピリミジン−４−イル、２−メチスルホニル−６−カル
ボメトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン
−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブ
ロモピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−
５−クロロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチ
ルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン
−４−または−５−カルボニル、２，６−ビス−（メチ
ルスルホニル）−ピリミジン−４−もしくは−５−カル
ボニル、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン
−５−スルホニル、２，４−ビス−（メチルスルホニ
ル）−ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホ
ニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホ
ニルまたは−カルボニル、２−クロロベンゾチアゾール
−５−もしくは−６−カルボニルまたは−５−もしくは
−６−スルホニル、２−アリールスルホニル−または−
アルキルスルホニル−ベンゾチアゾール−５−もしくは
−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−フェニルス
ルホニルベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボ
ニルまたは−５−もしくは−６−スルホニル、２−メチ
ルスルホニル−または２−エチルスルホニル−ベンゾチ
アゾール−５−もしくは−６−スルホニルまたは−５−
もしくは−６−カルボニル、並びに縮合ベンゼン環中に
スルホ基を含有している対応する２−スルホニルベンゾ
チアゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−ス
ルホニル誘導体類、２−クロロ−ベンゾキサゾール−５
−もしくは−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−
クロロ−ベンズイミダゾール−５−もしくは−６−カル
ボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベ
ンズイミダゾール−５−もしくは−６−カルボニルまた
は−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チ
アゾール−５−カルボニルまたは−４−もしくは−５−
スルホニル、４−クロロ−または４−ニトロ−キノリン
−５−カルボニルのＮ−オキシド等が挙げられる。

【００１８】脂肪族の繊維反応性基としては、アクリロ
イル、モノ−、ジ−もしくはトリ−クロロアクリロイ
ル、例えば−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ
＝ＣＨ ₂ 、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ₃ 、−ＣＯ−Ｃ
Ｃｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯ
Ｈ、β−クロロプロピオニル、３−フェニルスルホニル
プロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２
−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブ
タン−１−カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオ
ロシクロブタン−１−カルボニルまたは−１−スルホニ
ル、β−（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチ
ル）−アリールオキシ、α−もしくはβ−ブロモアクリ
ロイル、α−もしくはβ−アルキル−またはアリール−
スルホアクリロイル基、例えばα−もしくはβ−メチル
スルホニルアクリロイル、クロロアセチル、ビニルスル
ホニル、−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚ₁ （Ｚ₁ はアルカリの
作用で脱離する基を表わす。）等が挙げられる。

【００１９】Ｚで示される繊維反応性基として好ましく
は、下式（II）〜（IV）で示される基が例示される。

【００２０】

【化１２】

【００２１】 ₅ 及びＲ₆ は置換されていてもよいアルキル基を表わ
す。）又は、

【００２２】

【化１３】

【００２３】（Ｒ₇ は、水素、シアノ、カルバモイル、
ハロゲノ、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、ビニル、
又は置換されていてもよいアルキル基を表わす。）

【００２４】

【化１４】

【００２５】〔式中、Ｂ₁ は置換されていてもよいフェ
ニレン、アルキレンもしくはナフチレン基、又は−（Ｃ
Ｈ₂ ) _p −Ｑ−（ＣＨ₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互
いに独立に２、３又は４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒ
は水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルを表わす。）を表わす。
Ｒ₈ は水素又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ₁
は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₁
（Ｙ₁ はアルカリの作用 （Ｒ₉ 、Ｒ₁₀は互いに独立に水素又は置換されていても
よいアルキル、フェニル、ナフチルもしくはベンジル基
を表わす。ただし、Ｒ₉ とＲ₁₀は−Ｎと一緒になって−
Ｏ−又は−ＮＨ−を含んでいてもよい５−又は６−員環
を形成できる。）

【００２６】

【化１５】

【００２７】（式中、Ｒ₇ は、前記の意味を有する。） しくはナフチレン基、又は−（ＣＨ₂ ) _p −Ｑ−（ＣＨ
₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互いに独立に２、３又は
４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒは水素又はＣ₁〜Ｃ₄
アルキルを表わす。）を表わす。Ｒ₁₁は水素又は置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｚ₂ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ
₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₂ （Ｙ₂ はアルカリの作
用で脱離する基を表わす。）〕

【００２８】

【化１６】

【００２９】 接続する結合を表わす。）

【００３０】Ｚで示される繊維反応性基としては下式
（Ｖ）で示される基が特に染色性能上好適である。

【００３１】

【化１７】

【００３２】〔式中、Ｂ₃ は置換されていてもよいフェ
ニレン、アルキレンもしくはナフチレン基、又は−（Ｃ
Ｈ₂ ) _p −Ｑ−（ＣＨ₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互
いに独立に２、３又は４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒ
は水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルを表わす。）を表わす。
Ｒ₁₂は水素又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ₃
は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₃
（Ｙ₃ はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）を示
し、Ｔ’はクロロ、フルオロ、アルコキシ、 置換されていてもよいアルキル、フェニルもしくはナフ
チル基を表わす。）

【００３３】

【化１８】

【００３４】 もしくはナフチレン基、又は−（ＣＨ₂ ）_p −Ｑ−（Ｃ
Ｈ₂ ）_q −、ここでｐおよびｑは互いに独立に２、３又
は４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒは水素又はＣ ₁ 〜Ｃ
₄ アルキルを表わす。）を表わす。Ｒ₁₅は水素または置
換されていてもよいアルキル基を、Ｚ₄ は−ＳＯ₂ ＣＨ
＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₄ （Ｙ₄ はアルカ
リの作用で脱離する基を表わす。）〕

【００３５】Ｂ₁ 、Ｂ₂ 、Ｂ₃ 及びＢ₄ で表わされる置
換されていてもよいアルキレン基及び−（ＣＨ₂ ）_p −
Ｑ−（ＣＨ₂ ）_q −（ｐ，ｑ及びＱは前記の意味を有す
る。）の好ましい例としては、−（ＣＨ₂ ）₂ −、−
（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ） ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ −など
が例示される。また置換されていてもよいフェニレン基
又はナフチレン基としては、好ましくはメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホ基
の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換され
ていてもよいフェニレン基又はスルホ基１個で置換され
ていてもよいナフチレン基であり、例えば次のものが挙
げられる。

【００３６】

【化１９】

【００３７】 結合を表わす。）

【００３８】Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ 及びＹ₄ で示されるアル
カリの作用で脱離する基としては、例えば硫酸エステ
ル、チオ硫酸エステル、リン酸エステル、酢酸エステ
ル、ハロゲノ等がこれに該当する。中でも硫酸エステル
が好ましい。

【００３９】Ｒ₈ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₅で示される置換
されていてもよいアルキル基としては、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４
−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、
３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シア
ノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エト
キシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−
メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニル
プロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキ
シカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、
エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニル
オキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３
−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボ
ニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチ
ル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモ
イルブチルを挙げることができる。Ｒ₈ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及
びＲ₁₅としては特に水素、メチル及びエチルが好まし
い。

【００４０】Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₃及びＲ₁₄で示される置換
されていてもよいアルキル基としては、例えば１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、
ヒドロキシ、クロロ、フェニル及びスルファート基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されてい
てもよい炭素原子１〜４個を有するアルキル基が好まし
い。

【００４１】中でも特に好ましくは、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルファートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

【００４２】又、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₄で表される置換さ
れていてもよいフェニルとしては、例えば、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモ
の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換され
ていてもよいフェニルが好ましい。

【００４３】中でも特に好ましくは、フェニル、２−、
３−又は４−スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジ
スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又
は４−メチルフェニル及び２−、３−又は４−メトキシ
フェニル等が挙げられる。

【００４４】又、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₄で表される置換さ
れていてもよいナフチルとしては、例えば、ヒドロシ
キ、カルボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及び
クロロの群から選ばれる、１、２又は３個の置換基によ
り置換されていてもよいナフチルが好ましい。

【００４５】中でも特に好ましくは、２−、３−、４
−、５−、６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、
１−、５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチ
ル、１，５−、５，７−、６，８−、４，８−、４，７
−、３，８−、４，６−、３，７−又は３，６−ジスル
ホ−２−ナフチル、４，６，８−、２，４，７−又は
３，６，８−トリスルホ−１−ナフチル、１，５，７
−、４，６，８−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナ
フチル等が挙げられる。

【００４６】又、Ｒ₉ 及びＲ₁₀で表される置換されてい
てもよいベンジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原
子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ、スルホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２
個の置換基により置換されていてもよいベンジルが好ま
しい。

【００４７】中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、
３−又は４−スルホベンジル等が挙げられる。

【００４８】本発明においては、Ｒ₉ 及びＲ₁₀のいずれ
か一方が水素、メチル又はエチルであり、他方がＣ₁ 〜
Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、スルホ、カルボ
キシ又はハロゲノで置換されていてもよいフェニルもし
くはアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、ク
ロロ又はスルファートで置換されていてもよいＣ₁ 〜Ｃ
₄ アルキルである場合、あるいはＲ₉ 及びＲ₁₀がともに
水素である場合が染料特性上特に好ましい。Ｒ₁₃及びＲ
₁₄に関しても上記で示したＲ₉ 及びＲ₁₀に相当する組合
せの場合が染料特性上好ましい。

【００４９】前記一般式（III)、（IV) 及び（Ｖ）にお
いて、その様な基を形成するために用いられるＨＮＲ₉
Ｒ₁₀及びＨＮＲ₁₃Ｒ₁₄で示される化合物としては、例え
ば、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−ア
ミノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロルベンゼン、
３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２
−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−
１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，４−
ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホ
ン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジス
ルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−ア
ミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキ
シベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ
−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は
−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロル
ベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−
メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、
３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イ
ソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１，
３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３−ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ア
ミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７
−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン
酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸及び４−ア
ミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン酸の様な芳
香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリ
ルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチ
ルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエ
タノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、２
−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロ
パノール、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−
３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホ
ン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタ
ンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、
２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミ
ノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２
−、３−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチ
ルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、
３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニル
エチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニ
ル−２−プロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、ピ
ロリジン、シクロヘキシルアミンの様な脂肪族アミンを
挙げることができる。

【００５０】中でも特に好ましい化合物としては、例え
ばアンモニア、エチルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、モルホリン、メチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、モノエタノールアミン、β−アラニン、２−クロロ
エチルアミン、２−スルファートエチルアミン、アニリ
ン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン酸、２
−、３−又は４−カルボキシアニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−
又は−４−クロロアニリン、アニリン−２，４−又は−
２，５−ジスルホン酸、２−、３−又は４−クロロアニ
リン、２−、３−又は４−メチルアニリン、３−又は４
−メチルアミノベンゼンスルホン酸等を挙げることがで
きる。

【００５１】一般式（II）、（III)及び（IV) におい
て、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で示される置換されていてもよ
いアルキル基としては、アリル基の様なアルケニル基、
アルキル基例えば低級アルキル基であるメチル基、エチ
ル基、プロピル基やブチル基、置換アルキル基例えば置
換低級アルキル基であるヒドロキシエチルやヒドロキシ
プロピル基の様なヒドロキシ低級アルキル基、メトキシ
エチルやエトキシエチル基の様なアルコキシ低級アルキ
ル基、ベンジルやβ−フェニルエチル基の様なアリール
置換低級アルキル基、β−ジメチルアミノエチルやγ−
ジメチルアミノプロピルやγ−ジエチルアミノプロピル
基の様な置換アミノ低級アルキル基、カルボキシメチル
やカルボキシエチル基の様なカルボキシ低級アルキル基
が挙げられ、特に低級アルキル基、なかんずくメチル基
が好ましい。

【００５２】Ｒ₇ で示される置換されていてもよいアル
キル基としては、ヒドロキシ基及びシアノ基で置換され
ていてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基が挙げられる。Ｒ₇
としては、水素、カルボキシ、カルバモイルが好まし
く、中でも特にカルボキシが好ましい。ＴおよびＴ’で
示されるアルコキシ基としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ
基が挙げられ、中でもメトキシ、エトキシが好ましい。

【００５３】本発明化合物は、遊離酸の形で存在しても
よいが、好ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩であり、例えばナトリウム塩及びカリウム塩が挙げ
られる。

【００５４】本発明化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。下記一般式（VI）

【００５５】

【化２０】

【００５６】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、
Ａ₁ 、Ａ₂ 、ｍ、ｎ及びＬは前記の意味を有する。）で
示される非対称ジオキサジン中間体と下記一般式（VII) Ｘ−Ｚ （VII)

【００５７】（式中、Ｘはハロゲンの様な脱離基を表わ
し、Ｚは前記の意味を有する。）で示される化合物を用
い常法により製造できる。すなわち式（VI) 化合物と式
（VII)化合物を場合によっては脱酸剤の存在下、縮合さ
せることで一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキサジン
化合物又はその塩を得ることができる。

【００５８】式（VI）で表わされる非対称ジオキサジン
中間体は、それ自体公知の方法によって合成されるが、
例えば以下の様に合成することができる。

【００５９】相当するアニリン化合物とクロラニルを縮
合させて得られる下記一般式（VIII)

【００６０】

【化２１】

【００６１】（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
ｍ、ｎ及びＬは前記の意味を有する。）で示される非対
称ジアニリド化合物を、場合によっては酸化剤の存在
下、環化させて、一般式（VI) の非対称ジオキサジン中
間体が得られる。

【００６２】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。

【００６３】ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒド
ロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえ
ばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再
生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステープル及
びフィラメントビスコースである。

【００６４】カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリ
アミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及
びポリアミド−４である。

【００６５】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。

【００６６】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色を行
う場合、中性塩、例えば芒硝又は食塩の存在下、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、重炭酸ソーダ等の
酸結合剤を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又
は均染剤を併用し、１００℃以下の温度で行われる。染
料の吸尽を促進する中性塩は、場合によっては分割して
添加できる。

【００６７】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【００６８】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ベーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミ
ングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又
は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有
アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処
理して実施できる。又は澱粉エーテルのような糊剤又は
乳化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。

【００６９】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤と
して、例えば苛性ソーダー、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。

【００７０】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値
の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合に
よりアルカリ性のpH値に変化させることによって行え
る。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染
性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌル
と３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフ
タレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用い
ることもできる。

【００７１】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
堅牢度と汗日光堅牢度、優れた湿潤堅牢度、たとえば洗
濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅
牢度及びアルカリ堅牢度、更に良好な塩素堅牢度、摩擦
堅牢度とアイロン堅牢度を有する。

【００７２】また優れたビルドアップ性、均染性及びウ
ォッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度、中性塩もしくは酸結合剤の量、又
は染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の
染色物が得られる点において特徴を有する。

【００７３】また、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００７４】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は夫々重量部および重量％を表
す。

【００７５】

【実施例】

実施例１

【００７６】

【化２２】

【００７７】遊離酸の形で上記構造式で示される非対称
ジオキサジン中間体26.1部を水２００部に加え、そこに
塩化シアヌル 5.5部を加え、pH５〜６、０〜２０℃で反
応が終了するまで攪拌した。さらに１−アミノベンゼン
−３−β−スルファートエチルスルホン 8.4部を加え、
pH２〜６、３０〜７０℃で反応を行なうことにより、遊
離酸の形で、下記構造式で表される非対称ジオキサジン
化合物を得た。

【００７８】

【化２３】

【００７９】実施例２ 実施例１で使用したジオキサジン中間体、塩化シアヌ
ル、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンの代りに、それぞれ下表第２欄、第３欄及び第
４欄の化合物を用いて実施例１と同様に合成を行い、そ
れぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。これ
らの化合物は染色して下表第５欄に示す色調の染色物を
与えた。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】

【表６】

【００８６】

【表７】

【００８７】

【表８】

【００８８】

【表９】

【００８９】実施例３ 実施例１で用いたジオキサジン中間体26.1部を水２００
部に加え、さらに塩化シアヌル 5.5部を加え、pH５〜
６、０〜２０℃にて縮合反応を行う。さらにタウリン
3.8部を加えて縮合反応を行った後、この反応溶液に１
−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホ
ン 8.4部を加えpH２〜７、３０〜７０℃でさらに縮合反
応を行うことにより、遊離酸の形で下記構造式で表わさ
れる非対称ジオキサジン化合物を得た。

【００９０】

【化２４】

【００９１】実施例４ 実施例３で用いたジオキサジン中間体、及び１−アミノ
ベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンの代わ
りに、それぞれ実施例２の表中、第２欄及び第４欄に記
載の化合物を用い、実施例３で用いたタウリンの代わり
に以下に示す２１種のアミン各々を用いて実施例３と同
様の操作を行うことによって、それぞれ対応する非対称
ジオキサジン化合物を得た。 （１）Ｎ−メチルタウリン （２）タウリン （３）アンモニア （４）エチルアミン （５）β−アラニン （６）β−ヒドロキシエチルアミン （７）β−スルファートエチルアミン （８）ジエタノールアミン （９）メチルアミン （10）ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣ₂ Ｈ₄ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ （11）ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣ₂ Ｈ₄ ＳＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃｌ （12）ＮＨ₂ Ｃ₃ Ｈ₆ ＳＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃｌ （13）ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＳＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃｌ （14）ｏ−アミノ安息香酸 （15）１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸 （16）１−アミノベンゼン−２，４−ジスルホン酸 （17）ジエチルアミン （18）ジメチルアミン （19）モルホリン （20）ピペリジン （21）シクロヘキシルアミン

【００９２】実施例５ 実施例１で得られた非対称ジオキサジン化合物38.1部を
水４００部に加えて、これにメタニル酸 5.2部を加えて
pH２〜７、３０〜８０℃において縮合反応を行なうこと
によって遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジ
オキサジン化合物を得た。

【００９３】

【化２５】

【００９４】実施例６ 実施例５で用いた非対称ジオキサジン化合物の代わり
に、実施例２で得られた非対称ジオキサジン化合物３４
種各々に対して、以下のアミン１５種をそれぞれ用いて
実施例５と同様の操作を行うことによってそれぞれ対応
する非対称ジオキサジン化合物を得た。 （１）アニリン （２）メタニル酸 （３）スルファニル酸 （４）１−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸 （５）２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸 （６）２−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホ
ン酸 （７）Ｎ−メチルアニリン （８）Ｎ−エチルアニリン （９）ｍ−トルイジン （10）ｐ−トルイジン （11）ｍ−クロルアニリン （12）ｐ−アニシジン （13）ｐ−アミノ安息香酸 （14）１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホン （15）１−アミノベンゼン−４−β−スルファートエチ
ルスルホン

【００９５】実施例７ 実施例２で使用した塩化シアヌル及び弗化シアヌルの代
わりに等モルの下記トリアジン化合物５種を用いて実施
例２と同様に操作を行うことによって、それぞれ対応す
る非対称ジオキサジン化合物を得た。

【００９６】

【化２６】

【００９７】実施例８ 遊離酸の形で下記構造式

【００９８】

【化２７】

【００９９】で示される非対称ジオキサジン中間体24.2
部を水２５０部に加え、そこに塩化シアヌル 5.5部を加
えて、pH４〜６、０〜２０℃にて反応が終了するまで攪
拌した。反応終了後、塩化ナトリウムで塩析することに
より、遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオ
キサジン化合物を得た。

【０１００】

【化２８】

【０１０１】実施例９ 実施例８で使用したジオキサジン中間体及び塩化シアヌ
ルの代わりに、それぞれ下表、第２欄、及び第３欄の化
合物を用いて実施例８と同様に合成を行い、それぞれ対
応する非対称ジオキサジン化合物を得た。これらの化合
物は染色して下表第４欄に示す色調の染色物を与えた。

【０１０２】

【表１０】

【０１０３】

【表１１】

【０１０４】

【表１２】

【０１０５】実施例１０ 実施例１で使用したジオキサジン中間体、塩化シアヌ
ル、及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンの代わりに、それぞれ下表第２欄、第３
欄、及び第４欄の化合物を用いて実施例１と同様に合成
を行い、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物を
得た。これらの化合物は染色して下表第５欄に示す色調
の染色物を与えた。

【０１０６】

【表１３】

【０１０７】

【表１４】

【０１０８】

【表１５】

【０１０９】

【表１６】

【０１１０】

【表１７】

【０１１１】実施例１１ 実施例１で得られた非対称ジオキサジン化合物３８部を
水５００部に加えて溶解し、これに３−カルボキシピリ
ジン 3.7部を加え、pH２〜５、４０〜８０℃において、
置換反応を行うことによって、遊離酸の形で下記構造式
で表わされる非対称ジオキサジン化合物を得た。

【０１１２】

【化２９】

【０１１３】実施例１２ 実施例１１で用いた非対称ジオキサジン化合物の代わり
に、実施例２で得られた非対称ジオキサジン化合物の各
々に対して、以下のアミン１０種をそれぞれ用いて実施
例１１と同様の操作を行うことにより、それぞれ対応す
る非対称ジオキサジン化合物を得た。

【０１１４】

【化３０】

【０１１５】実施例１３ 遊離酸の形で下記構造式

【０１１６】

【化３１】

【０１１７】で示される非対称ジオキサジン中間体26.1
部を水３００部に加え、そこに塩化シアヌル 5.5部を加
えて、pH５〜６、０〜２０℃で反応が終了するまで攪拌
した。さらにモノエタノールアミン 1.8部を加えて縮合
反応を行い、反応終了後、３−カルボキシピリジン 3.7
部を加えて置換反応を行うことにより、遊離酸の形で下
記構造式で表わされる非対称ジオキサジン化合物を得
た。

【０１１８】

【化３２】

【０１１９】実施例１４ 実施例１３で使用したジオキサジン中間体、モノエタノ
ールアミン、３−カルボキシピリジンの代わりに、それ
ぞれ下表第２欄、第３欄及び第４欄の化合物を用いて実
施例１３と同様に合成を行い、それぞれ対応する非対称
ジオキサジン化合物を得た。これらの化合物は染色して
下表第５欄に示す色調の染色物を与えた。

【０１２０】

【表１８】

【０１２１】

【表１９】

【０１２２】

【表２０】

【０１２３】

【表２１】

【０１２４】染色例１ 実施例８，９で得られた各々の非対称ジオキサジン化合
物 0.1、 0.3及び0.6部を各々水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、５０℃に昇温し炭酸ソー
ダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアップ性を有する青色の染色物が得ら
れた。

【０１２５】染色例２ 実施例１〜７及び実施例１１〜１４で得られた各々の非
対称ジオキサジン化合物 0.1、 0.3及び 0.6部を用い、
染色例１と同様に、但し染色温度を６０℃として染色を
行い、同様に諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を
有する青色の染色物が得られた。

【０１２６】染色例３ 実施例１０で得られた各々の非対称ジオキサジン化合物
0.1、 0.3及び 0.6部を用い、染色例１と同様に、但し
染色温度を８０℃として染色を行い、同様に諸堅牢度に
優れ、良好なビルドアップ性を有する青色の染色物が得
られた。

【０１２７】染色例４ 実施例１〜実施例１４で得られた非対称ジオキサジン化
合物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作っ
た。 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 バランス １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥した。得られた染
色物は、諸堅牢度特に塩素堅牢度に優れ、良好なビルド
アップ性を有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河端 繁 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 原田 尚樹 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 栢根 豊 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 尾村 隆 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 高橋 三八生 千葉県印旛郡富里町七栄893−４

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は互いに独立にスルホ、ハロゲ
   ノ、アルキル又はアルコキシ基、Ｘ₁ 及びＸ₂ は互いに
   独立に水素、ハロゲノ、アルキル、アルコキシ又はフェ
   ノキシ基、Ｒ₁ は水素又は置換されていてもよいアルキ
   ル基、Ｒ₂ 及びＲ₃は互いに独立に水素、アルキル、ア
   ルコキシ、ハロゲノ又は置換されていてもよいアミノ
   基、Ｚは繊維反応性基を表わし、ｍ及びｎは０又は１を
   表わし、ｍ≠ｎであり、Ｌは１又は２である。〕で示さ
   れる非対称ジオキサジン化合物。
2. 【請求項２】Ｚで示される繊維反応性基が下記一般式
   （II）、（III)又は(IV) 【化２】 ₅ 及びＲ₆ は置換されていてもよいアルキル基を表わ
   す。）又は、 【化３】 （Ｒ₇ は、水素、シアノ、カルバモイル、ハロゲノ、カ
   ルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、ビニル、又は置換され
   ていてもよいアルキル基を表わす。） 【化４】 〔式中、Ｂ₁ は置換されていてもよいフェニレン、アル
   キレンもしくはナフチレン基、又は−（ＣＨ₂ ) _p −Ｑ
   −（ＣＨ₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互いに独立に
   ２、３又は４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒは水素又は
   Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルを表わす。）を表わす。Ｒ₈ は水素
   又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ₁は−ＳＯ₂
   ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₁ （Ｙ₁ はア
   ルカリの作用で脱離する基を表わす。）を表わし、Ｔは
   ハロゲノ、アルコキシ、 置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルも
   しくはベンジル基を表わす。ただし、Ｒ₉ とＲ₁₀はＮと
   一緒になって、−Ｏ−又は−ＮＨ−を含んでいて Ｒ₆ は前記の意味を有する。）、 【化５】 （式中、Ｒ₇ は前記の意味を有する。） しくはナフチレン基、又は−（ＣＨ₂ ) _p −Ｑ−（ＣＨ
   ₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互いに独立に２、３又は
   ４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒは水素又はＣ₁〜Ｃ₄
   アルキルを表わす。）を表わす。Ｒ₁₁は水素又は置換さ
   れていてもよいアルキル基、Ｚ₂ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ
   ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₂ （Ｙ₂ はアルカリの作
   用で脱離する基を表わす。）〕 【化６】 接続する結合を表わす。）で示されるいずれかの基であ
   る請求項１に記載の非対称ジオキサジン化合物。
3. 【請求項３】Ｚで示される繊維反応性基が下記の一般式
   （Ｖ） 【化７】 〔式中、Ｂ₃ は置換されていてもよいフェニレン、アル
   キレンもしくはナフチレン基、又は−（ＣＨ₂ ) _p −Ｑ
   −（ＣＨ₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互いに独立に
   ２、３又は４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒは水素又は
   Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルを表わす。）を表わす。Ｒ₁₂は水素
   又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ₃は−ＳＯ₂
   ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₃ （Ｙ₃ はア
   ルカリの作用で脱離する基を表わす。）を示し、Ｔ’は
   クロロ、フルオロ、アルコキシ、 置換されていてもよいアルキル、フェニルもしくはナフ
   チル基を表わす。） 【化８】 もしくはナフチレン基、又は−（ＣＨ₂ ) _p −Ｑ−（Ｃ
   Ｈ₂ ) _q −、ここでｐおよびｑは互いに独立に２、３又
   は４、Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ−（Ｒは水素又はＣ ₁ 〜Ｃ
   ₄ アルキルを表わす。）を表わす。Ｒ₁₅は水素または置
   換されていてもよいアルキル基、Ｚ₄ は−ＳＯ₂ ＣＨ＝
   ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₄ （Ｙ ₄ はアルカリ
   の作用で脱離する基を表わす。）〕 で示される基である請求項１又は２に記載の非対称ジオ
   キサジン化合物。
4. 【請求項４】Ｘ₁ 及びＸ₂ がクロロ又はブロモ基である
   請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ₁ が水素である請求項１〜４のいずれか
   に記載の化合物。
6. 【請求項６】Ａ₁ 及びＡ₂ がスルホ基である請求項１〜
   ５のいずれかに記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｒ₂ 及びＲ₃ のいずれか一方が、置換され
   ていてもよいアミノ基である請求項１〜６のいずれかに
   記載の化合物。
8. 【請求項８】遊離酸の形で下記一般式（IX) 【化９】 （式中、Ｘ₅ はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルによりモノ−又はジ
   −置換されていてもよいアミノ基を表し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、
   Ｒ₁ 及びＺは請求項１に記載の意味を有する。）で示さ
   れる請求項１に記載の化合物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の非対称ジ
   オキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材料を
   染色又は捺染する方法。