JPH06329938A - 反応染料、その製造法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（１）〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄
は、互いに独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルなど；Ｂは、脂肪族の架橋構成員；Ｙ₁ 及
びＹ₂ は、互いに独立して、ハロゲン又はカルボキシピ
リジニウムなど；Ａ₁ は、例えば式（２ａ）；Ａ₂ は例
えば式（２ｉ）など；Ａ₁ 及びＡ₂ は互いに異なる意味
を有する〕で示される反応性染料、その製造方法及びそ
の用途。 （式中、Ｒ_１０は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる
群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基である） 【効果】 上記染料を用いてセルロース系繊維で得られ
た染色物及び捺染物は、高い着色強度があり、酸性及び
アルカリ性領域において繊維−染料結合安定性に優れ、
また、耐光性、耐湿性に優れ、例えば洗濯、水、海水、
交差染色及び汗に対する優れた堅牢性を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な反応性染料、そ
れらの製造法、及び繊維材料を染色又は捺染するための
それらの用途に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】反応性
染料を用いる染色の実施において、最近、染色物の品質
及び染色工程の収益性に基づく要求が増大している。そ
の結果、特に用途に関して、改良された特性を有する新
規な反応性染料に対する必要性が依然として存在する。

【０００３】適切な実質性を有し、それと同時に非固着
部分の洗い落しが非常に容易である反応性染料が今や染
色に必要とされている。更に、それらは良好な着色収率
及び高い反応性を有していなければならず、とりわけ高
い固着度を有する染色物が調製されなければならない。
これらの要求について、公知の染料によってはすべての
特性が満たされてはいない。

【０００４】従って、本発明の目的は、繊維材料を染色
及び捺染するための、上記に特徴付けられた品質を高度
に有する改良された新規な反応性染料を発見することで
ある。この新規な染料は、特に、高い固着収率及び高い
繊維−染料結合安定性を保有しなければならず、さら
に、繊維に固着されなかった部分は容易に洗い落とされ
なければならない。更に、それらは、良好な全般的特
性、例えば光堅牢度及び湿潤堅牢度を有する染色物を産
出しなければならない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的は、下記に明示
される反応性染料によってほぼ達成されることが発見さ
れた。

【０００６】従って、本発明は、式（１）：

【０００７】

【化２０】

【０００８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、相
互に独立に、水素、又は置換若しくは非置換Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキルであり、Ｂは、脂肪族の架橋構成員であり、Ｙ
₁ 及びＹ₂ は、相互に独立に、ハロゲン又はカルボキシ
ピリジニウムであり、Ａ₁ は、アントラキノン、フタロ
シアニン、ジオキサジン、ホルマザン若しくはジスアゾ
染料であるか、又は式（２ａ）〜（２ｈ）：

【０００９】

【化２１】

【００１０】〔式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基
である〕、

【００１１】

【化２２】

【００１２】〔式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基
である〕、

【００１３】

【化２３】

【００１４】〔上記式中、Ｒ₁₂は、さらに置換されてい
てもよい、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル、ベンゾイル又はハ
ロトリアジニル基である〕、

【００１５】

【化２４】

【００１６】〔式中、Ｒ₁₂は、さらに置換されていても
よい、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル、ベンゾイル又はハロト
リアジニル基である〕、

【００１７】

【化２５】

【００１８】〔式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基
である〕、

【００１９】

【化２６】

【００２０】〔式中、Ｒ₁₇は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜２個の同一又は異なる置換基
であり、Ｚ’は、β−スルファトエチル、β−チオスル
ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
シエチル、β−ハロエチル又はビニルである〕、又は

【００２１】

【化２７】

【００２２】〔式中、Ｒ₁₈は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜２個の同一又は異なる置換基
であり、Ｚ’は、β−スルファトエチル、β−チオスル
ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
シエチル、β−ハロエチル又はビニルである〕で示され
る基のいずれかであり、そしてＡ₂ は、Ａ₁ と同義であ
るか、又は式（２ｉ）〜（２ｍ）：

【００２３】

【化２８】

【００２４】〔式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基
である〕、

【００２５】

【化２９】

【００２６】〔式中、Ｒ₁₁は、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、アミ
ノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホメチル及びスルホよりなる群からの、０
〜４個の同一又は異なる置換基である〕、

【００２７】

【化３０】

【００２８】〔上記式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及
びスルホよりなる群からの、０〜３個の同一又は異なる
置換基である〕、又は

【００２９】

【化３１】

【００３０】〔式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₆は、相互に独立に、
水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はフェニルであり、Ｒ₁₅は
水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチルである〕
で示される基のいずれかあり、ここで、Ａ₁ 及びＡ₂ は
互いに異なる意味を有する）で示される反応性染料を提
供する。

【００３１】式（１）の反応性染料のアルキル基Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、直鎖又は分枝鎖のそれであっ
て、例えばハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、カル
ボキシル、スルファモイル、スルホ又はスルファトで更
に置換されていてもよい。基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄
の例は、下記のとおりである：メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシメチル、β−カルボ
キシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシ
エチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、
β−クロロエチル、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、
スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメ
チル及びβ−スルファトエチル。好ましくは、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、相互に独立に、水素、メチル又は
エチル、特に水素である。

【００３２】好ましくは、式（１）の反応性染料の脂肪
族架橋構成員Ｂは、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−及び−
Ｏ−よりなる群からの、１、２若しくは３個の構成員に
よって中断されていてもよい、非置換又はヒドロキシ
ル、スルホ若しくはスルファト基で置換されたＣ₂ −Ｃ
₁₂アルキレン基である。

【００３３】好ましくは、式（１）の反応性染料の架橋
構成員Ｂは、１，２若しくは３個の−Ｏ−の基によって
中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレン基である。

【００３４】特に好ましくは、式（１）の反応性染料の
架橋要素Ｂは、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキレン基、特に式−（Ｃ
Ｈ₂ ）_2-6 −で示される基、好ましくはエチレン又はプ
ロピレンである。

【００３５】特に、式（１）の反応性染料の基Ｙ₁ 及び
Ｙ₂ は、相互に独立に、フッ素又は塩素である。

【００３６】式（１）の反応性染料のアントラキノン、
フタロシアニン、ジオキサジン、ホルマザン若しくはジ
スアゾ染料の基Ａ₁ 及びＡ₂ は、それらの基本骨格に結
合される、有機染料での通常の置換基を有することがで
きる。

【００３７】基Ａ₁ 及びＡ₂ が有する置換基の例は、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル又はブチル（ここで、
アルキル基は、例えばヒドロキシル、スルホ又はスルフ
ァトで更に置換されていることができる）；１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシ（ここ
で、アルキル基は、例えばヒドロキシル、スルホ又はス
ルファトでさらに置換されていることができる）；非置
換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換
されたフェニル基；１〜８個の炭素原子を有する、特に
アルカノイルアミノ基などのアシルアミノ基、例えばア
セチルアミノ又はプロピオニルアミノ；非置換である
か、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、
ハロゲン若しくはスルホ置換基をフェニル環に有するベ
ンゾイルアミノ；非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホ
置換基をフェニル環に有するフェニルアミノ；Ｎ，Ｎ−
ジ−β−ヒドロキシルエチルアミノ；Ｎ，Ｎ−ジ−β−
スルファトエチルアミノ；スルホベンジルアミノ；Ｎ，
Ｎ−ジスルホベンジルアミノ；アルコキシ基に１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、例えばメト
キシカルボニル又はエトキシカルボニル；１〜４個の炭
素原子を有するアルキルスルホニル、例えばメチルスル
ホニル又はエチルスルホニル；トリフルオロメチル；ニ
トロ；アミノ；シアノ；ハロゲン、例えばフッ素、塩素
又は臭素；カルバモイル；アルキル基に１〜４個の炭素
原子を有するＮ−アルキルカルバモイル、例えばＮ−メ
チルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル；スルフ
ァモイル；それぞれ１〜４個の炭素原子を有するＮ−モ
ノ−又はＮ，Ｎ−ジ−アルキルスルファモイル、例えば
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルス
ルファモイル又はＮ−ブチルスルファモイル（ここでア
ルキル基は、例えばヒドロキシル若しくはスルホで更に
置換されていることができる）；Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）スルファモイル；Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシ
ルエチル）スルファモイル；非置換であるか、又はＣ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カ
ルボキシル若しくはスルホで置換されたＮ−フェニルス
ルファモイル；ウレイド；ヒドロキシル；カルボキシ
ル；スルホメチル又はスルホ、及び繊維−反応性の基で
ある。

【００３８】基Ａ₁ 及びＡ₂ は、それぞれ少なくとも１
個のスルホ基、特に１〜４個のスルホ基、好ましくは１
〜３個のスルホ基を有するのが好ましい。

【００３９】アントラキノン、フタロシアニン、ジオキ
サジン、ホルマザン若しくはジスアゾ染料の基Ａ₁ 又は
Ａ₂ の反応性の基は、例えば、切り離し得る原子や基で
置換されたアルカノイル若しくはアルキルスルホニル
基；非置換であるか、又は切り離し得る原子や基で置換
された、アルケノイル若しくはアルケンスルホニル基；
あるいはビニル基を有するアルケノイル又はアルケンス
ルホニル基である。上記のアルカノイル、アルキルスル
ホニル及びアルケンスルホニル基は、一般に２〜８個の
炭素原子を有し、アルケノイル基は、一般に３〜８個の
炭素原子を有する。切り離し得る原子や基で置換された
４、５若しくは６員の炭素環又は複素環を有する基は、
さらなる例である。複素環基は、例えば、複素環基に結
合した切り離し得る少なくとも１個の置換基を有する基
であって、とりわけ５若しくは６員の複素環、例えばモ
ノアジン、ジアジン、トリアジン、ピリジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジン、又
は非対称若しくは対称であるトリアジン環に、或は１個
又はそれ以上の融合芳香環を有する環系に、例えばキノ
リン、フタラジン、シンノリン、キナゾリン、キノキサ
リン、アクリジン、フェナジン及びフェナントリジン環
系に結合した少なくとも１個の反応性置換基を有する基
である。

【００４０】切り離し得る原子や基は、他のものに加え
て、例えば、フッ素、塩素若しくは臭素などのハロゲ
ン、ヒドラジニウムを包含するアンモニウム、スルファ
ト、チオスルファト、ホスファト、アセトキシ、プロピ
オノキシ、アジド、カルボキシピリジニウム又はチオシ
アナトである。

【００４１】染料の基と繊維−反応性の基との間の架橋
構成員は、直接の結合に加えて、色々な基である。架橋
構成員は、例えば脂肪族、芳香族又は複素環式の基であ
り、さらに、色々なそのような基からなることもでき
る。架橋構成員は、一般に、少なくとも１個の官能基、
例えばカルボニル又はアミノ基を有するが、ここでアミ
ノ基は、非置換又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニ
ル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ若しくはス
ルファトでさらに置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換
されていることができる。脂肪族の基は、例えば、１〜
７個の炭素原子を有するアルキレン基又はそれらの分枝
鎖異性体である。アルキレン基の炭素鎖はヘテロ原子、
例えば酸素原子で中断されていることができる。芳香族
の基は、例えば、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えばメチル若
しくはエチル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、例えばメトキシ
若しくはエトキシ、ハロゲン、例えばフッ素、臭素若し
くは特に塩素、カルボキシル、又はスルホで置換されて
いることができるフェニル基であり、複素環式の基は、
例えばピペラジン基である。

【００４２】反応性の基の例は下記のとおりである；ビ
ニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−ス
ルファトエチルスルホニル、β−アセトキシ−エチルス
ルホニル、ホスファトエチルスルホニル、β−チオスル
ファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スル
ホエチルスルホニル）アミノ、アクリロイル、モノ−、
ジ−又はトリ−クロロアクリロイル、例えば−ＣＯ−Ｃ
Ｃｌ＝ＣＨ₂ 、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−Ｃ
Ｃｌ＝ＣＨ−ＣＨ₃ ；モノ−、ジ−又はトリ−ブロモア
クリロイル、例えば−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ₂ 、−ＣＯ−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ₃ ；及
び−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ
Ｃｌ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−
ＣＯ−ＣＨ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＣ
ｌ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ；ア
クリロイル基やアクリロイル基誘導体の前駆体、例えば
β−クロロ−又はβ−ブロモ−プロピオニル、３−フェ
ニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスルホニルプ
ロピオニル、２−クロロ−３−フェニルスルホニルプロ
ピオニル、２，３−ジクロロプロピオニル、２，３−ジ
ブロモプロピオニル；及び２−フルオロ−２−クロロ−
３，３−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル、
２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カ
ルボニル又は−１−スルホニル、β−（２，２，３，３
−テトラフルオロ−１−シクロブチル）アクリロイル、
α−若しくはβ−アルケニル−又はアリール−スルホニ
ルアクリロイル基、例えばα−若しくはβ−メチルスル
ホニルアクリロイル、クロロアセチル、ブロモアセチ
ル、４−（β−クロロエチルスルホニル）ブチリル、４
−ビニルスルホニルブチリル、５−（β−クロロエチル
スルホニル）カプロイル、６−ビニルスルホニルカプロ
イル；並びに４−フルオロ−３−ニトロベンゾイル、４
−フルオロ−３−ニトロフェニルスルホニル、４−フル
オロ−３−メチルスルホニルベンゾイル、４−フルオロ
−３−シアノベンゾイル、２−フルオロ−５−メチルス
ルホニルベンゾイル。

【００４３】下記の繊維−反応性の基も、例として更に
記載し得る：モノ−又はジ−ハロ−対称トリアジニル
基、例えば、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、
２−アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−ア
ルキルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル〔例え
ば２−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル
又は２−エチルアミノ−若しくは３−プロピルアミノ−
４−クロロトリアジン−６−イル〕、２−β−オキシエ
チルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−ジ
−β−オキシエチルアミノ−４−クロロトリアジン−６
−イル及び対応する硫酸半エステル、２−ジエチルアミ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−モルホリノ
−又は２−ピペリジノ−４−クロロトリアジン−６−イ
ル、２−シクロヘキシルアミノ−４−クロロトリアジン
−６−イル、２−アリールアミノ−及び置換アリールア
ミノ−４−クロロトリアジン−６−イル〔例えば２−フ
ェニルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル及び２
−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−カルボキシ−又はスルホ−
フェニル）アミノ−４−クロロトリアジン−６−イ
ル〕、２−アルコキシ−４−クロロトリアジン−６−イ
ル〔例えば２−メトキシ−又は−エトキシ−４−クロロ
トリアジン−６−イル〕、２−（フェニルスルホニルメ
トキシ）−４−クロロトリアジン−６−イル、２−アリ
ールオキシ−及び置換アリールオキシ−４−クロロトリ
アジン−６−イル〔例えば２−フェノキシ−４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−（ｐ−スルホフェニル）オ
キシ−４−クロロトリアジン−６−イル及び２−（ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−メチル−又はメトキシ−フェニ
ル）オキシ−４−クロロトリアジン−６−イル〕、２−
アルキルメルカプト−、２−アリールメルカプト−又は
２−（置換アリール）メルカプト−４−クロロトリアジ
ン−６−イル〔例えば２−β−ヒドロキシエチルメルカ
プト−４−クロロトリアジン−６−イル、２−フェニル
メルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、３−
（４’−メチルフェニル）メルカプト−４−クロロトリ
アジン−６−イル及び２−（２’，４’−ジニトロ）フ
ェニルメルカプト−４−クロロトリアジン−６−イ
ル〕、２−メチル−４−クロロトリアジン−６−イル、
２−フェニル−４−クロロトリアジン−６−イル及び
２，４−ジフルオロトリアジン−６−イル；アミノ、ア
ルキルアミノ、アラルキルアミノ又はアリールアミノ基
で置換されたモノフルオロトリアジニル基（ここで、ア
ルキルは、特に置換又は非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、アラルキルは、特に置換又は非置換フェニルＣ₁ −
Ｃ₄ アルキルであり、そしてアリールは、特に、非置換
であるか、又はスルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、カルボン酸の基、アシルアミノ基及びハ
ロゲン原子、例えばフッ素、塩素若しくは臭素で置換さ
れたフェニル又はナフチルである）、例えば、２−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソ
プロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−β−メトキシエチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ（β−
ヒドロキシエチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−β−スルホエチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−β−スルホエチルメチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−カルボ
キシメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−ベンゾールアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−β−フェニルエチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルメ
チルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−、３’−又は４’−スルホベンジル）アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキシ
ルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル）アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−又はｐ
−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−又はｐ−クロロフェニル）アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキ
シフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（２’−メチル−４’−スルホフェニル）アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−
メチル−５’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−４’−ス
ルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’
−メトキシ−４’−スルホフェニル）アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ
−カルボキシフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２’，４’−ジスルホフェニル）
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３’，５’−ジスルホフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−４
−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（６’−スルホナフト−２’−イル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４’，８’−ジスルホナフト−２’−イル）アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（６’，８’
−ジスルホナフト−２’−イル）アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−
エチルフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−
イソプロピルフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−モルホリノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（４’，６’，８’−トリスルホナ
フト−２’−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（３’，６’，８’−トリスルホナフト−２’
−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル及び２−
（３’，６’−ジスルホナフト−１’−イル）−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル；モノ−、ジ−又はトリ−
ハロピリミジニル基、例えば、２，４−ジクロロピリミ
ジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−
６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−、−５−メ
チル−、−５−カルボキシメチル−、−５−カルボキシ
−、−５−シアノ−、−５−ビニル−、−５−スルホ−
又は−５−モノ−、−ジ−もしくは−トリ−クロロメチ
ル−又は−５−カルボアルコキシ−ピリミジン−６−イ
ル、２，６−ジクロロピリミジン−４−カルボニル、
２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２−ク
ロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、２−メ
チル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メ
チルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボニル、
６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボ
ニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボ
ニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、
２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−又は３
−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−又は
３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３
−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、２，３−ジ
クロロキノキサリン−６−スルホニル、１，４−ジクロ
ロフタラジン−６−スルホニル又は−６−カルボニル、
２，４−ジクロロキナゾリン−７−又は−６−スルホニ
ルもしくは−カルボニル、２−又は３−又は４−
（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダジン−１’−イ
ル）フェニルスルホニル−もしくは−カルボニル、β−
（４’，５’−ジクロロ−６’−ピリダゾン−１’−イ
ル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジ
クロロトリアジン−６−イル）カルバミル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６
−イル）カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチル
アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）カルバミ
ル、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジク
ロロトリアジン−６−イル）アミノアセチル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルホ
ニル）アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジ
クロロキノキサリン−６−カルボニル）アミノアセチ
ル、及び上記の塩素置換複素環基の対応する臭素及びフ
ッ素誘導体、とりわけ、例えば、２−フルオロ−４−ピ
リミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、
２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、
２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、
２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピ
リミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，
５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ
−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチ
ル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロ
ロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５
−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチ
ル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６
−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４
−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ
−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロ
メチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−フェニル−又は−５−メチルスルホニル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボキサミド−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−ト
リフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
６−カルボキサミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
６−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−
５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジ
ニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−
４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロロピリミジ
ン−４−イル、６−フルオロ−５−トリフルオロメチル
ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−２−メチルピリ
ミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−メ
チルピリミジン−４−イル、５，６−ジフルオロピリミ
ジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−トリ
フルオロメチルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−
２−フェニルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５
−シアノピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−ニ
トロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−メチル
スルホニルピリミジン−４−イル及び６−フルオロ−５
−フェニルスルホニルピリミジン−４−イル；スルホニ
ル基を有するトリアジン基、例えば、２，４−ビス（フ
ェニルスルホニル）トリアジン−６−イル、２−（３’
−カルボキシフェニル）スルホニル−４−クロロトリア
ジン−６−イル、２−（３’−スルホフェニル）スルホ
ニル−４−クロロトリアジン−６−イル及び２，４−ビ
ス（３’−カルボキシフェニルスルホニル）トリアジン
−６−イル；スルホニル基を有するピリミジン環、例え
ば、２−カルボキシメチルスルホニルピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジ
ン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ−
６−メチルピリミジニル、２，６−ビス−メチルスルホ
ニルピリミジン−４−イル、２，６−ビス−メチルスル
ホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２，４−ビ
ス−メチルスルホニルピリミジン−５−スルホニル、２
−メチルスルホニルピリミジン−４−イル、２−フェニ
ルスルホニルピリミジン−４−イル、２−トリクロロメ
チルスルホニル−６−メチルピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６
−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−５−クロロ−６−クロロメチルピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−４−クロロ
−６−メチルピリミジン−５−スルホニル、２−メチル
スルホニル−５−ニトロ−６−メチルピリミジン−４−
イル、２，５，６−トリス−メチルスルホニルピリミジ
ン−４−イル、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチ
ルピリミジン−４−イル、２−エチルスルホニル−５−
クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−クロロピリミジン−４−イル、２，６
−ビス−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボニルピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−スルホピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カル
ボメトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン
−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブ
ロモピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−
５−クロロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチ
ルスルホニル−５−クロロ−６メチルピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−
４−及び−５−カルボニル、２，６−ビス（メチルスル
ホニル）ピリミジン−４−又は−５−カルボニル、２−
エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−カルボ
ニル、２，４−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−
５−スルホニル及び２−メチルスルホニル−４−クロロ
−６−メチルピリミジン−５−スルホニル又は−カルボ
ニル；アンモニウム基を有するトリアジン環、例えば、
トリメチルアンモニウム−４−フェニルアミノ−又は−
４−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル）アミノ
−トリアジン−６−イル、２−（１，１−ジメチルヒド
ラジニウム）−４−フェニルアミノ−又は−４−（ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニル）アミノ−トリア
ジン−６−イル、２−（２−イソプロピリデン−１，１
−ジメチル）ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−又
は−４−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニル）ア
ミノ−トリアジン−６−イル及び２−Ｎ−アミノピロリ
ジニウム−若しくは２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４
−フェニルアミノ−又は−４−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ
−スルホフェニル）アミノ−トリアジン−６−イル；及
び更に、窒素結合を介して第四級的に２位に結合した
１，４−ビス−アザビシクロ〔２，２，２〕オクタン又
は１，２−ビス−アザビシクロ〔０，３，３〕オクタン
を含む４−フェニルアミノ−若しくは４−（スルホフェ
ニルアミノ）−トリアジン−６−イル基、２−ピリジニ
ウム−４−フェニルアミノ−又は−４−（ｏ−、ｍ−若
しくはｐ−スルホフェニル）アミノ−トリアジン−６−
イル基、及び４位がアルキルアミノ（例えばメチルアミ
ノ、エチルアミノ若しくはβ−ヒドロキシエチルアミ
ノ）、アルコキシ（例えばメトキシ若しくはアルコキ
シ）又はアロキシ（例えばフェノキシ若しくはスルホフ
ェノキシ）などの基で置換された対応する２−オニウム
トリアジン−６−イル基；２−クロロベンゾチアゾール
−５−若しくは−６−カルボニル又は−５−若しくは−
６−スルホニル；２−アリールスルホニル−又は−アル
キルスルホニル−ベンゾチアゾール−５−若しくは−６
−カルボニル又は−５−若しくは−６−スルホニル、例
えば、２−メチルスルホニル−又は２−エトキシスルホ
ニル−ベンゾチアゾール−５−若しくは−６−スルホニ
ル又は−カルボニル）、２−フェニルスルホニルベンゾ
チアゾール−５−若しくは−６−スルホニル又は−カル
ボニル、及び融合したベンゼン環にスルホ基を有する対
応する２−スルホベンゾチアゾール−５−若しくは−６
−カルボニル又は−スルホニル誘導体、２−クロロベン
ゾオキサゾール−５−又は−６−カルボニル若しくは−
スルホニル、２−クロロベンゾイミダゾール−５−又は
−６−カルボニル若しくは−スルホニル、２−クロロ−
１−メチルベンゾイミダゾール−５−若しくは−６−カ
ルボニル又は−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−
１，３−チアゾール−５−カルボニル又は−４−若しく
は−５−スルホニル；４−クロロ−若しくは４−ニトロ
−キノリン−５−カルボニルのＮ−オキシド、あるいは
５−クロロ−２，６−ジフルオロ−１，３−ジシアノフ
ェニル、２，４−ジフルオロ−１，３，５−トリシアノ
フェニル、２，４，５−トリフルオロ−１，３−ジシア
ノフェニル、２，４−ジクロロ−５−メチルスルホニル
ピリミジン−６−イル、２，４−トリクロロ−５−エチ
ルスルホニルピリミジン−６−イル、２−フルオロ−５
−メチルスルホニル−６’−（２’−スルホフェニルア
ミノ）ピリミジン−４−イル及び２，５−ジクロロ−６
−メチルスルホニルピリミジン−４−イルなどの基。

【００４４】適切な反応性の基は式（３ａ）〜（３ｆ）
及び（４）：

【００４５】

【化３２】

【００４６】（式中、Ｗは、式−ＳＯ₂ −ＮＲ₅ −、−
ＣＯＮＲ₅ −又は−ＮＲ₅ ＣＯ−で示される基であり、
Ｒ₅ は、水素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ、
スルファト、カルボキシル若しくはシアノで置換された
Ｃ_1-4 アルキルであるか、又は式−alk （Ｒ）−ＳＯ₂
−Ｚで示される基であり、Ｒは、水素、ヒドロキシル、
スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲ
ン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
カノイルオキシ、カルバモイル又は基−ＳＯ₂ −Ｚであ
り、Ｚは、基−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙ
であり、Ｙは、離脱基であり、Ｅは、基−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ₇ であり、Ｒ₇ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、alk 及びalk'は、相互に独立に、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキ
レンであり、arylene は、非置換又はスルホ、カルボキ
シル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ ₄ アルコキシ若し
くはハロゲンで置換された、フェニレン又はナフチレン
基であり、Ｒ₆ は、水素、或は非置換又はカルボキシ
ル、シアノ、ヒドロキシル、スルホ若しくはスルファト
で置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｘは、アニオ
ンとして切り離し得る基であり、そしてＴは、式（５
ａ）〜（５ｅ）：

【００４７】

【化３３】

【００４８】（式中、Ｒ、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｅ、Ｗ、Ｚ、al
k 、alk'及びarylene は、上記と同義である）で示され
基のいずれかであり、そしてｐは０又は１である）で示
される基を含む。

【００４９】適切な離脱基Ｙは、例えば−Ｃｌ、−Ｂ
ｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−Ｃ
Ｈ₃ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ₃ 、−ＯＣＯ
−ＣＨＣｌ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＯＳＯ₂ −Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、−ＯＳＯ₂Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル）₂ 又は−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ である。

【００５０】好ましくは、Ｙは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃
Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＣＯ−Ｃ₆
Ｈ₅ 又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ の基、特に−ＯＳＯ₃ Ｈの基で
ある。

【００５１】alk 及びalk'は、相互に独立に、例えば、
メチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブ
チレン、１，５−ペンチレン若しくは１，６−ヘキシレ
ン基、又はそれの分枝鎖異性体である。

【００５２】alk 及びalk'は、好ましくはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキレン基、特に好ましくはエチレン基である。

【００５３】Ｒは、好ましくは水素又は基−ＳＯ₂ Ｚ
（ここで、Ｚは上記と同義である）である。Ｒは、特に
好ましくは水素である。

【００５４】Ｒ₅ は、好ましくは水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル又は基−alk −ＳＯ₂ Ｚ（ここで、alk 及びＺはそ
れぞれの場合に上記と同義である）である。Ｒ₅ は、特
に好ましくは水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特に水素で
ある。

【００５５】Ｒ₆ は、好ましくは水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル基、特に好ましくは水素である。

【００５６】arylene は、好ましくは、非置換、又は例
えばスルホ、メチル、メトキシ若しくはカルボニルで置
換された、１，３−若しくは１，４−フェニレン基であ
る。

【００５７】Ｅは、好ましくは−ＮＨ−、特に好ましく
は−Ｏ−である。

【００５８】Ｗは、好ましくは式−ＣＯＮＨ−又は−Ｎ
ＨＣＯ−の基である。

【００５９】Ｘは、例えばフッ素、塩素、臭素、スル
ホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル又はフェニルスルホ
ニルであり、好ましくはフッ素又は塩素である。

【００６０】その他の関心が持たれる反応性の基は、Ｔ
が、アニオンとして切り離し得る基であるか、又は非−
反応性の置換基である式（４）の基である。

【００６１】アニオンとして切り離し得る基Ｔは、ここ
では、例えばフッ素、塩素、臭素、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキルスルホニル又はフェニルスルホニルであり、好
ましくはフッ素又は塩素である。

【００６２】非−反応性の置換基Ｔは、例えば、ヒドロ
キシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチ
オ、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ又はＮ，Ｎ
−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アルキルは
非置換であるか、又は、例えばスルホ、スルファト、ヒ
ドロキシル、カルボキシル若しくはフェニルで置換され
ている）、シクロヘキシルアミノ、モルホリノ、又はＮ
−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、フェニル
アミノ若しくはナフチルアミノ基（ここで、フェニル又
はナフチルは、非置換であるか、又は、例えばＣ₁ −Ｃ
₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、カルボキシル、ス
ルホ若しくはハロゲンで置換されている）であることが
できる。

【００６３】適切な非−反応性の置換基Ｔの例は、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、
β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、モル
ホリノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ
−、ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又
はｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−ス
ルホフェニルアミノ、ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カ
ルボキシフェニルアミノ、１−又は２−ナフチルアミ
ノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、４，８−ジスル
ホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、メトキシ、エ
トキシ、ｎ−又はイソ−プロポキシ及びヒドロキシルで
ある。

【００６４】好ましくは、非−反応性の置換基Ｔは、ア
ミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アルキ
ル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルフ
ァト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、
フェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェ
ニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に非
置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、メチル若し
くはメトキシで置換されている）である。フェニルアミ
ノ又はＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
（ここで、フェニルは、それぞれの場合に非置換である
か、又はスルホ、カルボキシル、メチル若しくはメトキ
シで置換されている）が特に好ましい。

【００６５】関心が持たれるその他の反応性の基は、ピ
リミジン又はキノキサリン基（それぞれの場合に、これ
はアニオンとして切り離し得る少なくとも１個の基を有
する）である。その例は、２，３−ジクロロキノキサリ
ン−６−カルボニルアミノ基、２，４−ジクロロピリミ
ジン−５−カルボニルアミノ基、及び式（６）：

【００６６】

【化３４】

【００６７】（式中、基Ｘ₁ のうちの一方は、アニオン
として切り離し得る基であり、他方の基Ｘ₁ は、好まし
い基を含めて非−反応性の置換基Ｔと同義であるか、又
は式（５ａ）〜（５ｅ）の基、若しくはアニオンとして
切り離し得る基であり、Ｘ₂ は陰性置換基であり、そし
てＲ₆ は、独立に、式（４）で示される基である）で示
される基である。

【００６８】アニオンとして切り離し得る基Ｘ₁ は、好
ましくはフッ素又は塩素である。適切な基Ｘ₂ の例は、
ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、カル
ボキシル、塩素、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
スルホニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルフィニル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシカルボニル又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイル
であるが、塩素、シアノ及びメチルスルホニルがＸ₂ に
好適である。

【００６９】特に好ましい反応性の基は、式（３ａ）の
基（ここで、Ｚは、好ましい基を含めて上記と同義であ
り、特にビニル又はβ−スルファトエチル基である）及
び式（４）の基（ここで、Ｔ、Ｘ及びＲ₆ は、好ましい
基を含めて上記と同義である）である。ここでＴは、特
に好ましくは非−反応性の基、特にフェニルアミノ又は
Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここ
で、フェニルは、それぞれの場合に非置換であるか、又
はスルホ、カルボキシル、メチル若しくはメトキシで置
換されている）である。ここでＸは、特に好ましくはフ
ッ素又は塩素である。ここでＲ₆ は、特に好ましくは水
素、メチル又はエチル、特に水素である。式（３ａ）の
基が反応性の基として特に好ましい。

【００７０】式（２ｄ）及び（２ｅ）の基において、さ
らに置換されていてもよいハロトリアジニルアミノ基と
しての置換基−ＮＨＲ₁₂は、好ましくはＲ₆ が水素であ
る式（４）の基であり、この式の基Ｒ₄ は、好ましい基
を含めて上記と同義である。

【００７１】式（２ｇ）及び（２ｈ）の基Ｚ’は、好ま
しくはβ−スルファトエチル、β−ハロエチル又はビニ
ル、特にβ−スルファトエチル又はビニル、好ましくは
β−スルファトエチルである。

【００７２】好ましくは、基Ａ₁ 及びＡ₂ は反応性の基
を有しない。

【００７３】ジアゾ染料の基は、特に下記のものであ
る。

【００７４】式（７）又は（８）：

【化３５】

【００７５】（上記式中、Ｄ₁ はベンゼン又はナフタレ
ン系列のジアゾ成分の基であり、Ｍはベンゼン又はナフ
タレン系列の中間成分の基であり、Ｋはベンゼン、ナフ
タレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピリドン又
はアセト酢酸アリールアミド系列のカップリング成分の
基であり、ここで、Ｄ₁ 、Ｍ及びＫは、アゾ染料での通
常の置換基、例えば上記に定義された基を有することが
できる）で示されるジスアゾ染料の染料基である。その
ような置換基は、特にＣ₁ −Ｃ₄ アルキル又はＣ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ（ここで、これらは非置換であるか、又は
ヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで更に置換さ
れている）、ハロゲン、カルボキシル、スルホ、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カ
ルバモイル、アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホメチル、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ（ここで、これは、非置換又はフ
ェニル環にＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、ハロゲン若しくはスルホで置換されている）、フェ
ニル（ここで、これは、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若
しくはスルホで置換されている）及び繊維−反応性の基
（ここで、これは好ましい基を含めて上記と同義の基で
ある）である。

【００７６】特に好ましいジスアゾ染料の基は、下記式
（９ａ）〜（９ｄ）：

【００７７】

【化３６】

【００７８】（式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホよりなる群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基
であり、Ｒ₁₀’は、Ｒ₁₀と同義の基に加えて、Ｃ₁ −Ｃ
₄ ヒドロキシアルコキシ又はＣ₁ −Ｃ₄ スルファトアル
コキシであることもできる基であり、Ｒ₁₁は、ハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモ
イル、カルバモイル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホメチル及びスルホより
なる群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基であ
り、そしてＺ’は、β−スルファトエチル、β−チオス
ルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオ
キシエチル、β−ハロエチル又はビニルである）で示さ
れる基のいずれかである。

【００７９】式（９ａ）〜（９ｄ）の基は、フェニル又
はナフチル環のさらなる置換基として、式−ＳＯ₂ Ｚ’
（ここで、Ｚ’は、β−スルファトエチル、β−チオス
ルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオ
キシエチル、β−ハロエチル又はビニルである）で示さ
れる基を有することもできる。Ｚ’は、好ましくはβ−
スルファトエチル又はビニル、特にビニルである。

【００８０】好ましくは、ホルマザン染料の基は、式
（９ｅ）〜（９ｈ）：

【００８１】

【化３７】

【００８２】（式中、ベンゼン核は、さらなる置換基を
含まないか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、ハロゲン若し
くはカルボキシルで更に置換されている）で示される基
のいずれかである。

【００８３】好ましくは、フタロシアニン染料の基は、
式（１０）：

【００８４】

【化３８】

【００８５】（式中、Ｐｃは，金属フタロシアニンの
基、特に銅フタロシアニン又はニッケルフタロシアニン
の基であり、Ｗ’は、−ＯＨ及び／又は−ＮＲ₉ Ｒ₉ ’
であり、Ｒ₉ 及びＲ₉ ’は、相互に独立に、水素、或は
非置換又はヒドロキシル若しくはスルホで置換されたＣ
₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₈ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄
アルキルであり、Ｅ’は、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換され
たフェニレン基であるか、又はＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン基
であり、そしてｋは１〜３である）で示される基であ
る。Ｒ₉ 及びＲ₉ ’は、好ましくは水素である。Ｅ’
は、好ましくは、非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換さ
れたフェニレン基である。

【００８６】好ましくは、ジオキサジン染料の基は、式
（１１）：

【００８７】

【化３９】

【００８８】（式中、Ｅ’は、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換
されたフェニレン基であるか、又はＣ₂ −Ｃ₆ アルキレ
ン基であり、式（１１）の外側のベンゼン環は、さらな
る置換基を含まないか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、アセチルアミノ、ニトロ、ハロゲ
ン、カルボキシル、スルホ若しくは−ＳＯ₂ Ｚ’（ここ
で、Ｚ’は、β−スルファトエチル、β−チオスルファ
トエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエ
チル、β−ハロエチル又はビニルである）でさらに置換
されている）で示される基である。

【００８９】好ましくは、アントラキノン染料の基は、
式（１２）：

【００９０】

【化４０】

【００９１】（式中、Ｇは、フェニレン、シクロヘキシ
レン、フェニレンメチレン又はＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン基
であり、アントラキノン核は、さらなるスルホ基で置換
されていることができ、フェニル基Ｇは、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ
ル又はスルホで置換されていることができ、そしてこの
染料は少なくとも２個のスルホ基を有するのが好まし
い）で示される基である。好ましくは、Ｇは、非置換又
はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲ
ン、カルボキシル若しくはスルホで置換されたフェニル
基である。

【００９２】Ａ₁ は、好ましくは式（２ａ）〜（２
ｈ）、（９ａ）〜（９ｈ）、（１０）、（１１）又は
（１２）のいずれかの基、特に式（９ａ）〜（９ｈ）、
（１０）、（１１）又は（１２）のいずれかの基であ
る。

【００９３】Ａ₁ 及びＡ₂ は、特に非常に好ましくは、
アントラキノン、フタロシアニン、ジオキサジン、ホル
マザン若しくはジスアゾ染料の基であり、そしてＡ₁ 及
びＡ₂ が互いに異なる意味を有する式（２ａ）〜（２
ｈ）のいずれかの基である。特に、Ａ₁ 及びＡ₂ は、式
（２ａ）〜（２ｈ）、（９ａ）〜（９ｈ）、（１０）、
（１１）又は（１２）の異なるいずれかの基である。

【００９４】式（１）の特に非常に重要な反応性染料
は、Ａ₁ が式（９ａ）〜（９ｈ）、（１０）、（１１）
又は（１２）のいずれかの基であり、そしてＡ₂ が式
（２ａ）〜（２ｈ）、（９ａ）〜（９ｈ）、（１０）、
（１１）又は（１２）のいずれかの基である反応性染料
である。

【００９５】式（１）の反応性染料の基Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＢは、ここでは、好ましい基
を含めて上記と同義である。

【００９６】式（１）の特に非常に重要な反応性染料
は、Ｙ₁ 及びＹ₂ が、相互に独立に、フッ素又は塩素で
あり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が、相互に独立に、水
素、メチル又はエチル、特に水素であり、Ｂが、１、２
若しくは３個の−Ｏ−の基によって中断されていてもよ
いＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレン基であり、そしてＡ₁ 及びＡ₂
が、好ましい基を含めて上記と同義である反応性染料で
ある。

【００９７】更に、本発明は、式（１）の反応性染料を
製造する方法であって、式（１３ａ）及び（１３ｂ）：

【００９８】

【化４１】

【００９９】で示される基又は対応する染料中間体、少
なくとも一つのハロトリアジン化合物、及び式（１
４）：

【０１００】

【化４２】

【０１０１】〔上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 及びＢは、式（１）と同義である〕で示される
一つのジアミンを、任意の順序で、相互に反応させる工
程、又は、染料中間体を用いる場合には、得られる中間
体を所望の染料に変換する工程、及び、適切な場合に
は、更に変換反応を実施する工程を含むことを特徴とす
る方法を提供する。

【０１０２】中間体からの最終染料の製造は、特に、ア
ゾ染料へと導くカップリング反応である。

【０１０３】上記に示した個々の工程は様々な順序で実
施できることから、適切な場合にはいくつかの場合に又
同時に、様々な変法が可能である。反応は、一般的に
は、連続して段階的に実施され、個々の反応成分間の単
位反応の順序は、その特定の条件によるのが好都合であ
る。

【０１０４】一つの変法は、式（１３ａ）及び（１３
ｂ）の基の一方を、ハロトリアジン化合物との縮合反応
に付す工程、得られた生成物を、式（１４）のジアミン
との縮合反応に付す工程、そして得られた反応生成物
を、初めにハロトリアジン化合物との縮合反応に付した
式（１３ｂ）及び（１３ａ）の基の他方と反応させる工
程を含む。

【０１０５】好ましくは、用いるハロトリアジン化合物
は、ハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌル又はフッ
化シアヌルである。一般に、カルボキシピリジニウム化
合物は、対応するハロゲン化シアヌルでの縮合反応の後
に導入する。

【０１０６】式（１３ａ）、（１３ｂ）及び（１４）の
化合物並びにハロトリアジン化合物は公知であるか、ま
たは公知化合物と類似に得ることができる。

【０１０７】個々の縮合反応は、例えばそれ自体は公知
である工程を用い、一般に水溶液中で、例えば０〜５０
℃の温度及び例えば４〜９のpHで実施する。

【０１０８】スルホまたはスルファト基を有する本発明
による式（１）の染料は、それらの遊離酸の形態、又
は、好ましくはそれの塩の形態のいずれかである。塩
は、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくは
アンモニウムの塩、又は有機アミンの塩である。その例
は、ナトリウム、リチウム、カリウム若しくはアンモニ
ウム塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリ−エタノールア
ミンの塩である。

【０１０９】本発明による染料は、色々な材料、例え
ば、ヒドロキシル基若しくは窒素を含む繊維材料を染色
又は捺染するのに適している。その例は、絹、皮革、羊
毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン、並びに、特に、
すべての形態のセルロース性繊維材料である。そのよう
なセルロース性繊維材料は、例えば、綿、亜麻及び大麻
などの天然セルロース性繊維、並びにセルロース及び再
生セルロースである。本発明による染料は、配合織物、
例えば綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊維との混
合物に含まれるヒドロキシル基を含む繊維を染色又は捺
染するのにも適している。本発明による染料は、セルロ
ース性繊維材料を染色又は捺染するのに特に適してい
る。更に、それらは、天然若しくは合成ポリアミド繊維
材料を染色又は捺染するのに用いることもできる。

【０１１０】本発明による染料は、様々な方法で、特に
染料水溶液及び捺染糊料の形態で繊維材料に適用し、そ
して繊維に固着させることができる。それらは、浸染法
とパッド染色法による染色との双方に適していて、これ
らの方法では、製品を染料水溶液、適切な場合には塩類
を含有する水溶液に浸漬し、アルカリ処理の後に、又は
アルカリの存在下で、適切な場合には熱作用のもとで、
染料を固着させる。それらは、いわゆる冷パッドバッチ
工程に特に適していて、この方法では、染料をアルカリ
とともにパッダーに適用し、次いで室温での数時間の貯
蔵によって固着させる。固着後、適切な場合には分散作
用を有し、かつ固着されなかった部分の拡散を促進する
薬剤を添加して、冷水及び熱水で染色物又は捺染物を充
分にすすぐ。

【０１１１】本発明による染料は、高い反応性、良好な
固着能力、及び非常に良好な付着能力を有する。従っ
て、それらは、低い染色温度での浸染染色法を用いて使
用することができ、パッドスチーム工程では短い蒸気処
理時間を必要とするにすぎない。固着の程度は高く、固
着されなかった部分は容易に洗い落とすことができ、吸
尽の程度と固着の程度との間の差が著しく小さい。すな
わち洗濯損失が非常に低い。また、本発明による染料
は、特に木綿に対する捺染に、そして含窒素繊維、例え
ば羊毛若しくは絹、又は羊毛若しくは絹を含む配合織物
の捺染にも特に適している。

【０１１２】本発明による染料を用いて調製した染色物
及び捺染物は、高い色強度及び高い繊維−染料結合安定
性を酸性範囲とアルカリ性範囲との双方で有し、更に、
良好な光堅牢度及び非常に良好な湿潤堅牢度、例えば洗
濯、水、海水、交叉染色及び発汗に対する堅牢度ととも
に、良好な、しわに対する堅牢度、アイロンがけに対す
る堅牢度及び摩擦に対する堅牢度を有する。

【０１１３】

【実施例】下記の実施例は、本発明を説明するためのも
のである。別途記載のない限り、温度は摂氏度であり、
そして部及び百分率は、それぞれ重量で示す。重量によ
る部は、容量による部に対して、リットルに対するキロ
グラムと同じ関係にある。

【０１１４】実施例１：フッ化シアヌル１４部を、１−
アミノ−４−（３−アミノ−２，４，６−トリメチル−
５−スルホフェニル）アントラキノン−２−スルホン酸
５３部及びリン酸水素二ナトリウム５部を水５００部に
溶解した中性溶液に２℃より低い温度で滴下により加え
た。この操作の間、水酸化ナトリウム溶液の添加によっ
てpHを一定に保った。反応終了後、水５４部に溶解した
エレンジアミン６部を、温度が５℃を超えないように、
そしてpHが６の値のままであるように滴下により加え
た。そうしてpHを６の値に保った。１−アミノ−４−
｛３−〔４−（２−アミノエチルアミノ）−６−フルオ
ロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，
４，６−トリメチル−５−スルホフェニル｝アントラキ
ノン−２−スルホン酸の溶液を得た（溶液１）。

【０１１５】フッ化シアヌル１４部を、５−アミノ−３
−〔３−フェニル−５−（２−カルボキシ−５−スルホ
フェニル）−１−ホルマザノ〕−４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸の銅錯体６０部及びリン酸水素二ナトリウ
ム５部を水５００部に溶解した中性溶液に２℃より低い
温度で滴下により加えた。この操作の間、水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によってpHを一定に保った。５−〔４，
６−ジフルオロ−１，３，５−トリアジン−２−イルア
ミノ〕−３−〔３−フェニル−５−（２−カルボキシ−
５−スルホフェニル）−１−ホルマザノ〕−４−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸の溶液を得た（溶液２）。

【０１１６】溶液２を溶液１に加え、pHを８．５の値に
上昇させ、そして保った。混合物を室温に暖まるまで放
置し、透析によって塩を溶液から除き、溶媒を蒸発させ
て、下記式：

【０１１７】

【化４３】

【０１１８】〔式中、Ａ₁ は、下記式：

【０１１９】

【化４４】

【０１２０】で示される基であり、そしてＡ₂ は、下記
式：

【０１２１】

【化４５】

【０１２２】で示される基である〕で示される化合物に
対応する染料を遊離酸の形態で得た。

【０１２３】得られた染料は、木綿を鮮やかな青色の色
相に染色した。

【０１２４】実施例２：塩化シアヌル１９部を、湿潤剤
及びリン酸水素二ナトリウム５部を加えた水５０部中
で、０℃の温度ではげしく攪拌した。１−アミノ−４−
（３−アミノ−２，４，６−トリメチル−５−スルホフ
ェニル）アントラキノン−２−スルホン酸５３部を水４
５０部に溶解した中性溶液を滴下により加え、この操作
の間、水酸化ナトリウム溶液の添加によってpHを４．５
の値に保った。反応終了後に、水５４部に溶解したエレ
ンジアミン６部を、温度が１５℃に達しないように、そ
してpHが７の値のままであるように滴下により加えた。
そうしてpHを８．５の値に上昇させ、保った。変換を完
了させるために、混合物を反応終了に向けて４０℃の温
度に加熱した。１−アミノ−４−｛３−〔（２−アミノ
エチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン
−２−イルアミノ〕−２，４，６−トリメチル−５−ス
ルホフェニル｝アントラキノン−２−スルホン酸の溶液
を得た（溶液１）。

【０１２５】塩化シアヌル１９部を、湿潤剤及びリン酸
水素二ナトリウム５部を加えた水５０部中で、０℃の温
度ではげしく攪拌した。２−（２−アセチルアミノ−４
−アミノフェニルアゾ）ナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸４８部を水４５０部に溶解した中性溶液を滴下によ
り加え、この間、水酸化ナトリウム溶液の添加によって
pHを４．５の値に保った。２−〔２−アセチルアミノ−
４−（４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２
−イルアミノ）フェニルアゾ〕ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸の溶液を得た（溶液２）。

【０１２６】溶液２を溶液１に加え、pHを８．５の値に
上昇させ、そして保った。転換を完了させるために、混
合物を反応終了に向けて４０℃の温度に加熱した。混合
物を室温に暖まるまで放置し、透析によって塩を溶液か
ら除き、溶媒を蒸発させて、下記式：

【０１２７】

【化４６】

【０１２８】〔式中、Ａ₁ は、下記式：

【０１２９】

【化４７】

【０１３０】で示される基であり、そしてＡ₂ は、下記
式：

【０１３１】

【化４８】

【０１３２】で示される基である〕で示される化合物に
対応する染料を遊離酸の形態で得た。

【０１３３】得られた染料は、木綿を鮮やかな緑色の色
相に染色した。

【０１３４】実施例３〜１８７：下記式：

【０１３５】

【化４９】

【０１３６】〔式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は第１表の２欄及び
３欄に示した〕で示される染料を、実施例１の記載と類
似の方法で得ることができた。。

【０１３７】これらの染料は、第１表４欄に示した色相
に木綿を染色した。基Ａ₁ 及びＡ₂は以下のＡ〜Ｚ５で
示した。

【０１３８】

【化５０】

【０１３９】

【化５１】

【０１４０】

【化５２】

【０１４１】

【化５３】

【０１４２】

【化５４】

【０１４３】

【化５５】

【０１４４】

【表１】

【０１４５】

【表２】

【０１４６】

【表３】

【０１４７】

【表４】

【０１４８】

【表５】

【０１４９】

【表６】

【０１５０】実施例１８８〜３７４：下記式：

【０１５１】

【化５６】

【０１５２】（式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は、実施例１又は第
１表の実施例３〜１８７の２欄及び３欄に示された基と
同様な基である）で示される染料を、実施例２の記載と
類似の方法で得ることができた。これらの染料は、実施
例１及び第１表の４欄に示した色相に木綿を染色した。

【０１５３】実施例１〜３７４に記載した手順に従い、
エチレンジアミンに代えて第２表に示したジアミンを用
いて、対応するアルキレンの架橋構成員を有する類似の
染料を得た。

【０１５４】

【表７】

【０１５５】染色：実施例１に得た反応性染料２部を水
４００部に溶解し、１リットルあたり５３ｇの塩化ナト
リウムを含有する溶液１，５００部を加えた。木綿織物
１００部をこの染浴中に４０℃で導入した。４５分後
に、１リットルあたり水酸化ナトリウム１６ｇ及び焼成
炭酸ナトリウム２０ｇを含有する溶液１００部を加え
た。更に４５分間、染浴の温度を４０℃に保つた。その
後、染色された製品をすすぎ、非イオン洗剤を用いて沸
点で１５分間洗濯し、再びすすぎ、乾燥した。

【０１５６】捺染：実施例２に得た反応性染料３部を、
５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水２７．８
部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部及び重炭酸ナトリウム１．２部を含有する市販
増粘剤１００部中に急速に攪拌しながら散布した。こう
して得られた捺染糊料で木綿織物を捺染し、乾燥し、得
られた捺染材料を１０２℃の飽和蒸気中で２分間蒸気処
理した。次いで、捺染された織物をすすぎ、適切な場合
には沸点で洗濯し、再びすすぎ、次いで乾燥した。

フロントページの続き (72)発明者 ベルンハルト ミュラァ ドイツ連邦共和国 79588 エフリンゲン −キルヒェン イム ヴェルス 10 (72)発明者 エドモン ルールマン フランス国 68300 サン−ルイ リュー デュ ブッシュヴィラー １ (72)発明者 アタナシオス ツィカス スイス国 4133 プラッテルン ウンタラ ー リューチェッテンヴェーク 36

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、相互に独立に、
   水素、又は置換若しくは非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
   り、Ｂは、脂肪族の架橋構成員であり、Ｙ₁ 及びＹ₂
   は、相互に独立に、ハロゲン又はカルボキシピリジニウ
   ムであり、Ａ₁ は、アントラキノン、フタロシアニン、
   ジオキサジン、ホルマザン若しくはジスアゾ染料の基で
   あるか、又は式（２ａ）〜（２ｈ）： 【化２】 （式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群
   からの、０〜３個の同一又は異なる置換基である）、 【化３】 （上記式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりな
   る群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基であ
   る）、 【化４】 （上記式中、Ｒ₁₂は、さらに置換されていてもよい、Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ アルカノイル、ベンゾイル又はハロトリアジニ
   ル基である）、 【化５】 （式中、Ｒ₁₂は、さらに置換されていてもよい、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルカノイル、ベンゾイル又はハロトリアジニル基
   である）、 【化６】 （式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群
   からの、０〜３個の同一又は異なる置換基である）、 【化７】 （式中、Ｒ₁₇は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群
   からの、０〜２個の同一又は異なる置換基であり、Ｚ’
   は、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
   ル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、
   β−ハロエチル又はビニルである）、又は 【化８】 （式中、Ｒ₁₈は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群
   からの、０〜２個の同一又は異なる置換基であり、Ｚ’
   は、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
   ル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、
   β−ハロエチル又はビニルである）で示される基のいず
   れかであり、そしてＡ₂ は、Ａ₁ について上記と同義で
   あるか、又は式（２ｉ）〜（２ｍ）： 【化９】 （式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群
   からの、０〜３個の同一又は異なる置換基である）、 【化１０】 （式中、Ｒ₁₁は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフル
   オロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、アミノ、アセチル
   アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
   ホメチル及びスルホよりなる群からの、０〜４個の同一
   又は異なる置換基である）、 【化１１】 （上記式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりな
   る群からの、０〜３個の同一又は異なる置換基であ
   る）、若しくは 【化１２】 （式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₆は、相互に独立に、水素、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルキル又はフェニルであり、Ｒ₁₅は、水素、シア
   ノ、カルバモイル又はスルホメチルである）で示される
   基のいずれかであり、ここでＡ₁ 及びＡ₂ は互いに異な
   る意味を有する〕で示される反応性染料。
2. 【請求項２】 Ｙ₁ 及びＹ₂ が、相互に独立に、フッ素
   又は塩素である請求項１記載の反応性染料。
3. 【請求項３】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が、相互に独
   立に、水素、メチル又はエチルである請求項１又は２記
   載の反応性染料。
4. 【請求項４】 Ｂが、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−及び
   −Ｏ−よりなる群からの、１、２若しくは３個の構成員
   によって中断されていてもよい、非置換又はヒドロキシ
   ル、スルホ若しくはスルファト基で置換されたＣ₂ −Ｃ
   ₁₂アルキレン基である請求項１〜３のいずれか一項記載
   の反応性染料。
5. 【請求項５】 Ｂが、１、２若しくは３個の−Ｏ−の基
   によって中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレン基
   である請求項１〜４のいずれか一項記載の反応性染料。
6. 【請求項６】 Ｂが、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキレン基である請
   求項１〜５のいずれか一項記載の反応性染料。
7. 【請求項７】 Ａ₁ 及びＡ₂ が、アントラキノン、フタ
   ロシアニン、ジオキサジン、ホルマザン若しくはジスア
   ゾ染料の基であるか、又は式（２ａ）〜（２ｈ）で示さ
   れる基のいずれかであり、そしてＡ₁ 及びＡ₂ が、互い
   に異なる意味を有する請求項１〜６のいずれか一項記載
   の反応性染料。
8. 【請求項８】 Ａ₁ 及びＡ₂ が、式（９ａ）〜（９ｈ）
   又は（１０）〜（１２）： 【化１３】 〔式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群
   からの、０〜３個の同一又は異なる置換基であり、
   Ｒ₁₀’は、Ｒ₁₀と同義の基に加えて、Ｃ₁ −Ｃ₄ ヒドロ
   キシアルコキシ又はＣ₁ −Ｃ₄ スルファトアルコキシで
   あることもできる基であり、Ｒ₁₁は、ハロゲン、ニト
   ロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カ
   ルバモイル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
   シ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ
   ル、カルボキシル、スルホメチル及びスルホよりなる群
   からの、０〜３個の同一又は異なる置換基であり、そし
   てＺ’は、β−スルファトエチル、β−チオスルファト
   エチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチ
   ル、β−ハロエチル又はビニルである〕、 【化１４】 〔式中、ベンゼン核は、さらなる置換基を含まないか、
   又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルキルスルホニル、ハロゲン若しくはカルボキ
   シルでさらに置換されている〕、 【化１５】 〔式中、Ｐｃは、金属フタロシアニンの基、特に銅フタ
   ロシアニン又はニッケルフタロシアニンの基であり、
   Ｗ’は−ＯＨ及び／又は−ＮＲ₉ Ｒ₉ ’であり、Ｒ₉ 及
   びＲ₉ ’は、相互に独立に、水素、或は、非置換又はヒ
   ドロキシル若しくはスルホで置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アル
   キルであり、Ｒ₈ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
   り、Ｅ’は、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロゲ
   ン、カルボキシル若しくはスルホで置換されたフェニレ
   ン基であるか、或はＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン基であり、そ
   してｋは１〜３である〕、 【化１６】 〔式中、Ｅ’は、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロ
   ゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換されたフェニ
   レン基であるか、或はＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン基であり、
   そして式（１１）の外側のベンゼン環は、さらなる置換
   基を含まないか、或はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルコキシ、アセチルアミノ、ニトロ、ハロゲン、カル
   ボキシル、スルホ若しくは−ＳＯ₂ Ｚ’（ここで、Ｚ’
   は、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
   ル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、
   β−ハロエチル又はビニルである）でさらに置換されて
   いる〕、又は 【化１７】 〔式中、Ｇはフェニレン、シクロヘキシレン、フェニレ
   ンメチレン又はＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン基であり、アント
   ラキノン核は、さらなるスルホ基で置換されていてもよ
   く、そしてフェニル基Ｇは、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル若しくはス
   ルホで置換されていてもよい〕で示される基のいずれか
   である請求項１〜７のいずれか一項記載の反応性染料。
9. 【請求項９】 基Ａ₁ が、式（９ａ）〜（９ｈ）、（１
   ０）、（１１）又は（１２）で示される基であり、そし
   てＡ₂ が、請求項８と同義である請求項８記載の反応性
   染料。
10. 【請求項１０】 Ａ₁ 及びＡ₂ が、それぞれの場合に少
    なくとも１個のスルホ基を有する請求項１〜９のいずれ
    か一項記載の反応性染料。
11. 【請求項１１】 請求項１に記載の反応性染料を製造す
    る方法であって、式（１３ａ）及び（１３ｂ）： 【化１８】 で示される基又は対応する染料中間体、少なくとも一つ
    のハロトリアジン化合物、及び式（１４）： 【化１９】 〔式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＢ
    は、請求項１と同義である〕で示される一つのジアミン
    を、任意の順序において、相互に反応させる工程、又
    は、染料中間体を用いる場合には、得られる中間体を所
    望の染料に変換する工程、及び、適切な場合には、さら
    に変換反応を実施する工程を含むことを特徴とする方
    法。
12. 【請求項１２】 ヒドロキシル基若しくは窒素を含む繊
    維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜１０のい
    ずれか一項記載の反応性染料又は請求項１１に記載の製
    造方法により得られる反応性染料の用途。
13. 【請求項１３】 セルロース性繊維材料又は天然若しく
    は合成ポリアミド繊維材料を染色又は捺染するための、
    請求項１２記載の用途。