CN104693836B - 蒽醌偶氮型活性染料 - Google Patents
蒽醌偶氮型活性染料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104693836B CN104693836B CN201410747373.5A CN201410747373A CN104693836B CN 104693836 B CN104693836 B CN 104693836B CN 201410747373 A CN201410747373 A CN 201410747373A CN 104693836 B CN104693836 B CN 104693836B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- contracting
- added
- acid
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 85
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 385
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 81
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 58
- VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N cyanuric fluoride Chemical compound FC1=NC(F)=NC(F)=N1 VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 50
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 37
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 32
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- QPKNFEVLZVJGBM-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(N)=CC=C21 QPKNFEVLZVJGBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 6-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical group C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical group C1=CC(O)=C2C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZFRBZRZEKIOGQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical group OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical group C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- ROMMVUMWISCVBE-UHFFFAOYSA-N [F].N#CC#N Chemical compound [F].N#CC#N ROMMVUMWISCVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims 2
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 claims 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 abstract description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 abstract 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 108
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 48
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 48
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 48
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 48
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate;hydron Chemical group [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=C1 QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 41
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 40
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 33
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 32
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 32
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000005360 mashing Methods 0.000 description 16
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 15
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 13
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical group C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C21 YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HMNPDEGBVWDHAR-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalen-1-ol Chemical class C1=CC(O)=C2C(N)=CC=CC2=C1 HMNPDEGBVWDHAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CLYDEDBSXHMVIU-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione;1h-pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 CLYDEDBSXHMVIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- MAYZWDRUFKUGGP-VIFPVBQESA-N (3s)-1-[5-tert-butyl-3-[(1-methyltetrazol-5-yl)methyl]triazolo[4,5-d]pyrimidin-7-yl]pyrrolidin-3-ol Chemical compound CN1N=NN=C1CN1C2=NC(C(C)(C)C)=NC(N3C[C@@H](O)CC3)=C2N=N1 MAYZWDRUFKUGGP-VIFPVBQESA-N 0.000 description 3
- ZGYIXVSQHOKQRZ-COIATFDQSA-N (e)-n-[4-[3-chloro-4-(pyridin-2-ylmethoxy)anilino]-3-cyano-7-[(3s)-oxolan-3-yl]oxyquinolin-6-yl]-4-(dimethylamino)but-2-enamide Chemical compound N#CC1=CN=C2C=C(O[C@@H]3COCC3)C(NC(=O)/C=C/CN(C)C)=CC2=C1NC(C=C1Cl)=CC=C1OCC1=CC=CC=N1 ZGYIXVSQHOKQRZ-COIATFDQSA-N 0.000 description 3
- MOWXJLUYGFNTAL-DEOSSOPVSA-N (s)-[2-chloro-4-fluoro-5-(7-morpholin-4-ylquinazolin-4-yl)phenyl]-(6-methoxypyridazin-3-yl)methanol Chemical compound N1=NC(OC)=CC=C1[C@@H](O)C1=CC(C=2C3=CC=C(C=C3N=CN=2)N2CCOCC2)=C(F)C=C1Cl MOWXJLUYGFNTAL-DEOSSOPVSA-N 0.000 description 3
- SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-(2-amino-2-oxoethyl)phenyl]-5-chlorophenyl]-3-(5-methyl-1,3-thiazol-2-yl)propanoic acid Chemical compound S1C(C)=CN=C1C(CC(O)=O)C1=CC(Cl)=CC(C=2C=C(CC(N)=O)C=CC=2)=C1 SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRAKCRKPUUJFKC-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(4-aminoanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC(NC=3C=CC(N)=CC=3)=C1C2=O GRAKCRKPUUJFKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIGNKUWUPVEBAO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminoanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AIGNKUWUPVEBAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1N UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRDIEHDJWYRVPT-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 LRDIEHDJWYRVPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C*c1cc(C2C(C)(C)C2)cc2c1c(*)c(C)c(*I)c2 Chemical compound C*c1cc(C2C(C)(C)C2)cc2c1c(*)c(C)c(*I)c2 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N (e)-3-(1-benzyl-3-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound N1=C(C=2C=NC=CC=2)C(/C=C/C(=O)O)=CN1CC1=CC=CC=C1 OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- VSPOFDXODNUVKB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminoanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1(=O)C2=CC=CC(NC3=CC=CC=C3N)=C2C(=O)C2=CC=CC=C12 VSPOFDXODNUVKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical class C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical class NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWVMZDJPMCAKD-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC2=C1O VNWVMZDJPMCAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFCIFWOJYYFDQP-PTWZRHHISA-N 4-[3-amino-6-[(1S,3S,4S)-3-fluoro-4-hydroxycyclohexyl]pyrazin-2-yl]-N-[(1S)-1-(3-bromo-5-fluorophenyl)-2-(methylamino)ethyl]-2-fluorobenzamide Chemical compound CNC[C@@H](NC(=O)c1ccc(cc1F)-c1nc(cnc1N)[C@H]1CC[C@H](O)[C@@H](F)C1)c1cc(F)cc(Br)c1 YFCIFWOJYYFDQP-PTWZRHHISA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYFYIOWLBSPSDM-UHFFFAOYSA-N 6-aminonaphthalen-1-ol Chemical class OC1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 QYFYIOWLBSPSDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYSOYLBBCYWEMB-UHFFFAOYSA-N 7-aminonaphthalen-1-ol Chemical class C1=CC=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 ZYSOYLBBCYWEMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255964 Pieridae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- WJEIYVAPNMUNIU-UHFFFAOYSA-N [Na].OC(O)=O Chemical compound [Na].OC(O)=O WJEIYVAPNMUNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
一种蒽醌偶氮型活性染料(具有通式Ⅰ的结构)，该染料分子结构中含有偶氮基、蒽醌环与活性基，结合偶氮和蒽醌发色体各自的优点，具有较好的光稳定性，为光稳定性能好的活性染料开发提供了新的途径。
Description
技术领域
本发明涉及一种蒽醌偶氮型活性染料及其制备方法。该活性染料具有较高耐日晒色牢度的特点，可以很好的应用于纤维素纤维的染色，具有广阔的应用前景。
背景技术
偶氮型发色体由于原料易得、合成方法简便，所以其约占水溶性染料发色体80％左右，但是由于偶氮键在相应的环境中易于发生氧化还原反应导致其耐光稳定性较低(染料与染色，2007,44(6):25-28)，所以提高偶氮染料的耐光稳定性成为染料领域的长期研究课题(Dyes and Pigments,1988,9(3):233-241；Surface and Coatings Technology,2014,253:185-193)。蒽醌结构的染料只要取代基团吸供电性匹配，易于得到高光稳定性染料，但是蒽醌型染料摩尔消光系数低，致使染色时同样染料用量条件下蒽醌型染料染色纤维布样色深不足。因此通过分子结构创新设计，合成出偶氮-蒽醌发色体系，发挥偶氮和蒽醌发色体各自的优点、避免各自的缺点，对于提升染料性能具有重要意义。
在各种染料中，活性染料由于可与纤维(纤维素纤维或蛋白质纤维)共价键连接，具有良好的耐湿处理牢度，因此成为纤维素纤维染色用染料的主要类别。目前有关偶氮-蒽醌染料的报道为酸性染料，其与纤维的连接方式为非共价键，主要用于蛋白质纤维染色，染色后需用含铵盐的固色剂处理，以提高其耐湿处理牢度。而将活性基引入偶氮-蒽醌型染料母体中，获得以蒽醌衍生物作为重氮组份的蒽醌偶氮型活性染料尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的活性染料，即分子中蒽醌衍生物作为重氮组份的活性染料。为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种蒽醌偶氮型活性染料，具有通式Ⅰ的结构；
式Ⅰ中，R1为H时，R2为Ⅱ-a所示的取代基；R2为H时，R1为Ⅱ-a所示的取代基；A选自式Ⅱ-b所示的取代基或Ⅱ-c所示的取代基；
式Ⅱ-a中，A选自式Ⅱ-b所示的取代基或Ⅱ-c所示的取代基；式Ⅱ-b中，B为下式所示基团：-D-NH-，其中，D为一个羟基取代的萘磺酸残基或一个羟基取代的萘二磺酸残基；X选自-Cl、-F或式Ⅲ-a所示的取代基；Y选自-Cl、-F或式Ⅲ-a所示的取代基，但X和Y不同时为式Ⅲ-a所示的取代基；式Ⅱ-c中，Z选自-Cl、-F；E选自式Ⅲ-b所示的取代基或下式所示基团：-N＝N-D-NHCOCH3，其中，D为一个羟基取代的萘磺酸残基或一个羟基取代的萘二磺酸残基；
式Ⅲ-a中，R3选自-H，甲基，甲氧基，硝基，腈基，磺酸基，氨基，-Cl或-Br；R4选自-H，磺酸基，甲基，甲氧基，硝基，腈基，氨基，-Cl，-Br，-COCH2Cl，-COCH2CH2Cl，-NHCOCH2Cl，-NHCOCH2CH2Cl，-NHCOCH＝CH2，-NHCOC(Br)＝CH2，-NHCH2CH(OH)CH2Cl，-NHSO2CH＝CH2， -N(CH3)SO2CH2CH2M，-SO2CH＝CH，-SO2CH2CH2M，-SO2NHCH2CH2M和-SO2N(CH3)CH2CH2M；其中，M选自-Cl，-F或-OSO3R，R选自-H，-Na或-K；
式Ⅲ-b中，R3选自-H，甲基，甲氧基，硝基，腈基，磺酸基，氨基，-Cl或-Br；R4选自-H，磺酸基，甲基，甲氧基，硝基，腈基，氨基，-Cl，-Br，-COCH2Cl，-COCH2CH2Cl，-NHCOCH2Cl，-NHCOCH2CH2Cl，-NHCOCH＝CH2，-NHCOC(Br)＝CH2，-NHCH2CH(OH)CH2Cl，-NHSO2CH＝CH2，-N(CH3)SO2CH2CH2M，-SO2CH＝CH，-SO2CH2CH2M，-SO2NHCH2CH2M和-SO2N(CH3)CH2CH2M；其中，M选自-Cl，-F或-OSO3R，R选自-H，-Na或-K；
本发明所述活性染料中，B为下式所示基团：-D-NH-，其中，D为一个羟基取代的萘磺酸残基或一个羟基取代的萘二磺酸残基，且亚氨基与三嗪结构连接；E为式Ⅲ-b所示的取代基或下式所示基团：-D-NHCOCH3，其中，D为一个羟基取代的萘磺酸残基或一个羟基取代的萘二磺酸残基。本发明所述萘磺酸残基和萘二磺酸残基是以羟基邻位的C原子与-N＝N-中的N原子相连。
本发明所述活性染料优选所述式Ⅱ-b中，B为下述基团之一：
H酸残基，其结构式为：J酸残基，其结构式为：γ酸残基，其结构式为：K酸残基，其结构式为：芝加哥酸残基，其结构式为：
上述基团中的亚氨基与三嗪结构连接。
本发明所述活性染料优选所述式Ⅱ-c中，E为下述基团之一：
乙酰H酸残基，其结构式为：乙酰J酸残基，其结构式为：乙酰γ酸残基，其结构式为：乙酰K酸残基，其结构式为：乙酰芝加哥酸残基，其结构式为：
本发明所述染料优选R2为H；R1为式Ⅱ-a所示取代基；A为式Ⅱ-b所示的取代基，且A在亚氨基的对位。该染料为蓝色，这对于得到新型蓝色活性染料具有重要意义。
上述蒽醌偶氮型活性染料的制备方法，主要涉及到的反应类型包括三聚氯氰或三聚氟氰的缩合反应和重氮化-偶合反应等。
一种蒽醌偶氮型活性染料的制备方法，可通过两类途径实现：
第一类，首先使三聚氯氰(或三聚氟氰)与氨基萘酚磺酸进行缩合反应；然后将蒽醌衍生物重氮化后与缩合产物进行偶合。
上述第一类方法中，所述三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸进行的缩合反应可为一次缩合反应，也可为二次缩合反应。
所述一次缩合反应优选按下述方法进行：向三聚氯氰(或三聚氟氰)或其水分散液中逐渐滴加10％的氨基萘酚磺酸溶液，其中，三聚氯氰(或三聚氟氰)与氨基萘酚磺酸的摩尔比为1.02:1；于0～5℃搅拌下反应，在反应过程中控制溶液的pH值在4～5之间，用埃利希试剂(Ehrlich reagent)检测一缩反应终点，得一缩产物。
进一步地，上述反应时间优选不小于1h；优选使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。
所述二次缩合反应优选按下述方法进行：首先使三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸进行一缩反应，再将一缩产物逐渐加入到对应的二缩原料中进行二缩反应。进一步地，上述二次缩合反应优选按下述方法进行：向三聚氯氰(或三聚氟氰)或其水分散液中逐渐滴加10％的氨基萘酚磺酸溶液，其中，三聚氯氰(或三聚氟氰)与氨基萘酚磺酸的摩尔比为1.02:1；于0～5℃搅拌下反应，在反应过程中控制溶液的pH值在4～5之间，用埃利希试剂检测一缩反应终点，得一缩产物；向一缩产物中加入未取代或取代的氨基苯，其中，一缩产物与未取代或取代的氨基苯的摩尔比为1:1，将温度升高到15～30℃，控制pH值在5～6反应，薄层色谱检测二缩反应终点，得二缩产物。
进一步地，上述二次缩和的反应时间优选不小于3h；优选使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在5～6之间。
上述方法中，所述取代的氨基苯为任意位取代的氨基苯，其取代基选自-H，甲基，甲氧基，硝基，腈基，磺酸基，氨基，-Cl，-Br，-COCH2Cl，-COCH2CH2Cl，-NHCOCH2Cl，-NHCOCH2CH2Cl，-NHCOCH＝CH2，-NHCOC(Br)＝CH2，-NHCH2CH(OH)CH2Cl，-NHSO2CH＝CH2，-N(CH3)SO2CH2CH2M，-SO2CH＝CH，-SO2CH2CH2M，-SO2NHCH2CH2M和-SO2N(CH3)CH2CH2M；其中，M选自-Cl，-F或-OSO3R，R选自-H，-Na或-K。
上述第一类方法中，蒽醌衍生物的重氮化采用顺法重氮化，温度0～5℃。进一步地，蒽醌衍生物的重氮化优选按下述方法进行：按0.1mol:100mL将蒽醌衍生物溶于水，然后加入蒽醌衍生物3摩尔倍量的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入蒽醌衍生物1.05摩尔倍量的亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂(Ehrlich reagent)检测反应终点，得蒽醌衍生物重氮盐。
上述反应完毕后，优选加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠。
本发明所述“蒽醌衍生物”指芳香二胺在蒽醌的1,4或1,5取代的蒽醌衍生物，优选为蒽醌上的芳香二胺取代基为对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基。
上述第一类方法中，偶合反应温度为20℃，pH为7～8。进一步地，偶合反应优选按下述方法进行：先将一缩或二缩产物调至中性，然后加入蒽醌衍生物重氮盐，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温至20℃，反应至少24h。
在实际应用中，为了操作的简便和节省能耗可以将氨基萘酚磺酸与三聚氯氰或三聚氟氰一次缩合，然后将蒽醌衍生物重氮化后加入上述制备的一缩产物中进行偶合。该类蒽醌偶氮型活性染料的结构简单，其合成也相对容易，从而有利于其工业生产中的应用。
第二类，首先使三聚氯氰(或三聚氟氰)与蒽醌衍生物进行缩合反应后再与二氨基苯磺酸缩合；然后将第二次缩合产物重氮化后与吡唑啉酮磺酸或氨基萘酚磺酸衍生物进行偶合。
上述第二类方法中，所述三聚氯氰或三聚氟氰与蒽醌衍生物进行的缩合反应为二次缩合反应，优选按下述方式进行向三聚氯氰(或三聚氟氰)或其水分散液中逐渐滴加10％的蒽醌衍生物溶液，其中，三聚氯氰(或三聚氟氰)与蒽醌衍生物的摩尔比为1.02:1；于0～5℃搅拌下反应，在反应过程中控制溶液的pH值在4～5之间，用埃利希试剂(Ehrlichreagent)检测一缩反应终点，得一缩产物；向一缩产物中加入与蒽醌衍生物等摩尔倍量的二氨基苯磺酸，将温度升高到15～30℃，控制pH值在1～2反应，保温反应，薄层色谱检测二缩反应终点，得二缩产物。
进一步地，上述一缩反应时间优选不小于3h；优选使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在5～6之间。上述二缩反应时间优选不小于3h。
上述第二类方法中，二缩产物的重氮化采用顺法重氮化，温度0～5℃。进一步地，缩合产物的重氮化优选按下述方法进行：向二缩产物中加入3摩尔倍量的浓盐酸(37％)，降温至0～5℃，加入1.05倍量的亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂(Ehrlichreagent)检测反应终点，得缩合产物重氮盐。
上述反应完毕后，优选加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠。
上述第二类方法中，偶合反应温度为20℃，pH为7～8。进一步地，偶合反应优选按下述方法进行：先取与蒽醌衍生物等摩尔倍量的吡唑啉酮磺酸或氨基萘酚磺酸衍生物，然后逐渐向其中加入上述 缩合产物重氮盐，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温至20℃，反应至少24h。
上述第二类方法中，所述二氨基苯磺酸优选为2,4-二氨基苯磺酸。
本发明所述所有技术方案中，所述氨基萘酚磺酸优选为一个羟基取代的氨基萘磺酸或一个羟基取代的氨基萘二磺酸，进一步优选为H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6二磺酸)，J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)，γ酸(4-羟基-6-氨基-2-萘磺酸)，K酸(1-氨基-8-萘酚-4,6二磺酸)，芝加哥酸(1-氨基-8-萘酚-2,4二磺酸)，S酸(1-氨基-8-萘酚-4-磺酸)，RR酸(2-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)，B酸(1-氨基-8-萘酚-3，5-二磺酸)。
本发明的有益效果为：相比于现有技术，本发明提供的染料具有很好耐日晒牢度，很好的弥补了传统活性染料存在的问题，为高光稳定性活性染料的合成及应用提供了新的途径。
附图说明
图1～图6分别为dye1～dye6的质谱图；图7～图12分别为dye1～dye6的UV-vis图；图13～图18分别为dye1～dye6的FT-IR图；图19为dye1的核磁谱图。
具体实施方式
表1实例1～30所合成的H酸型蒽醌蓝色活性染料的结构
实例1
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂(Ehrlich reagent)检测一缩反应终点。反应完毕后加入0.93g(0.01mol)苯胺，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,4-二(对氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,4-二(对氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为91.3％。
实例2
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.73g(0.01mol)邻氨基苯磺酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为88.1％。
实例3
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩 反应终点。反应完毕后加入1.75g(0.01mol,99％)间氨基苯磺酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
蒽醌重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为82.5％。
实例4
实例4的具体结构式如表1所示。
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.73g(0.01mol)对氨基苯磺酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为87.3％。
实例5
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入2.67g(0.01mol，92.0％)2,5-双磺酸基苯胺，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为83.5％。
实例6
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，98％)对氨基苯甲酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为86.7％。
实例7
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，98％)邻氨基苯甲酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例8
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反 应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，98％)间氨基苯甲酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例9
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.53g(0.01mol，99％)对氨基苯乙酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例10
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入溶解好的11.06g(0.01mol,25.4％)对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为86.7％。
实例11
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入2.81g(0.01mol)间-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料，产率为86.7％。
实例12
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，99％)对硝基苯胺，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例13
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反 应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.07g(0.01mol)对甲苯胺，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例14
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入2.21g(0.01mol，98％)2-氨基-4-磺酸基苯甲酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例15
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入1.73g(0.01mol，99％)2-氯-4-氨基苯甲酸，将温度升高到25～30℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例16
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入0.93g(0.01mol)苯胺，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例17
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.76g(0.01mol，98％)邻氨基苯磺酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例18
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃ 以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.75g(0.01mol，99％)间氨基苯磺酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例19
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.73g(0.01mol)对氨基苯磺酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15～25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例20
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入2.67g(0.01mol，92.0％)2,5-双磺酸基苯胺，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例21
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，98％)对氨基苯甲酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例22
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，98％)间氨基苯甲酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例23
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃ 以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，98％)邻氨基苯甲酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料
实例24
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.53g(0.01mol，99％)对氨基苯乙酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例25
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入溶解好的11.06g(0.01mol,25.4％)对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例26
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入2.81g(0.01mol)间-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮盐的制备：与实例1的制备相同；偶合反应：与实例1的制备相同。加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例27
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.40g(0.01mol，99％)对硝基苯胺，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例28
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃ 以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.07g(0.01mol)对甲苯胺，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例29
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入2.21g(0.01mol，98％)2-氨基-4-磺酸基苯甲酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例30
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的4.0g(0.01mol,85.6％)H酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中需要使用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5。反应1h之后，用埃利希试剂检测反应终点。反应完毕后加入1.73g(0.01mol，99％)2-氯-4-氨基苯甲酸，将温度升高到15～20℃，控制pH值在5～6反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同。偶合反应结束后，加入15-25g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例31～45
实例31～45的具体结构式见表2。
表2实例31～45所合成的J酸型蒽醌蓝色活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物制备中用2.66g J酸(0.01mol,89.7％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例46～60
实例46～60的具体结构式如下：
表3实例46～60所合成的J酸型蒽醌偶氮蓝色活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物制备中用2.66g J酸(0.01mol,89.7％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的蒽醌重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例61～75
实例61～75的具体结构式见表4。
表4实例61～75所合成的γ酸型蒽醌蓝色活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物制备中用2.68gγ酸(0.01mol,89％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例76～90
实例76～90的具体结构式见表5：
表5实例76～90所合成的γ酸型蒽醌偶氮蓝色活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物制备中用2.68gγ酸(0.01mol,89％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。
偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的蒽醌重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例91～105
实例91～105的具体结构式见表6。
表6实例91～105所合成的K酸型蒽醌蓝色活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物制备中用4.0g K酸(0.01mol,85％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例106～120
实例106～120的具体结构式见表7：
表7实例106～120所合成的K酸型蒽醌偶氮蓝色活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物制备中用4.0g K酸(0.01mol,85％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的蒽醌重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例121～135
实例121～135的具体结构式如下：
表8实例121～135所合成的芝加哥酸型蒽醌偶氮蓝色活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物制备中用4.0g芝加哥酸(0.01mol,85％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例136～150
实例136～150的具体结构式如下：
表9实例136～150所合成的芝加哥酸型蒽醌偶氮蓝色活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物制备中用4.0g芝加哥酸(0.01mol,85％)代替H酸，其它反应物及反应条件同实例1，二缩物制备分别与上述实例16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30的相同。
重氮化反应：与实例1的制备相同。偶合反应：与实例1的制备相同，将制备的蒽醌重氮盐逐渐加入上述二缩物中，无水碳酸钠控制pH值7-8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10-20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例151～155
实例151～155的具体结构式如下：
表10实例151～155所合成的1,5-位蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物及二缩物制备均分别与上述实例1、31、61、91、121的相同。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,5-二(对氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,5-二(对氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例156～160
实例156～160的具体结构式如下：
表11实例156～160所合成的1,5-位蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物及二缩物制备均分别与上述实例16、46、76、106、136的相同。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,5-二(对氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,5-二(对氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例161～165
实例161～165的具体结构式如下：
表12实例161～165所合成的1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物及二缩物制备均分别与上述实例1、31、61、91、121的相同。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例166～170
实例166～170的具体结构式如下：
表13实例166～170所合成的1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物及二缩物制备均分别与上述实例16、46、76、106、136的相同。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,4二(间氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例171～175
实例171～175的具体结构式如下：
表14实例171～175所合成的1,4-二(邻氨基苯基氨基)蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：一缩物及二缩物制备均分别与上述实例1、31、61、91、121的相同。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,4-二(邻氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,4-二(邻氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例176～180
实例176～180的具体结构式如下：
表15实例176～180所合成的1,4-二(邻氨基苯基氨基)蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氟氰的缩合反应：一缩物及二缩物制备均分别与上述实例16、46、76、106、136的相同。
重氮化反应：2.10g(0.005mol)1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌中加入20mL水，然后加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌溶解，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的1,4-二(间氨基苯基氨基)蒽醌重氮盐逐渐加入备用的二缩物中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例181～184的具体结构式如下：
表16实例181～184所合成的蒽醌偶氮型活性染料的结构
三聚氯氰的缩合反应：在烧杯中加入1.90g(0.0103mol)三聚氯氰、20g碎冰及2mLH2O，机械搅拌打浆30min，然后逐渐滴加3.11g(0.01mol,86.1％)间苯二胺双磺酸，于0～5℃机械搅拌下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入2.10g(0.005mol)1,4-二(对氨基苯基氨基)蒽醌，将温度升高到25～30℃，控制pH值在1～2反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：向上述制备的二缩物中加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌均匀，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的二缩物重氮盐逐渐加入4.5g(0.01mol,85.6％)乙酰H酸中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例182
对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯的重氮化反应：11.06g(0.01mol,25.4％)对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯加水溶解，降温至0～5℃，加入0.73g亚硝酸钠，搅拌均匀，迅速加入到已冷却的2.5mL的浓盐酸(37％)中，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
第一次偶合反应：将4.0g(0.01mol,85.6％)H酸逐渐加入至上述制备的对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯重氮盐中，用10％的盐酸溶液控制pH值1～2反应，搅拌均匀，0～5℃反应，反应完毕后置于冰水浴中备用。
三聚氯氰的缩合反应：与实例181的制备相同。
三聚氯氰缩合物的重氮化反应：与实例181的制备相同。
第二次偶合反应：用10％的碳酸钠溶液将第一次偶合液至中性，然后逐渐加入二缩物重氮盐，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例183
三聚氟氰的缩合反应：在烧杯中加入溶解好的3.11g(0.01mol,86.1％)间苯二胺双磺酸，降温至-5～0℃，在机械搅拌下逐渐加入1.39g(0.0103mol)三聚氟氰，反应过程中不断加入碎冰严格控制温度在0℃以下反应，在反应过程中用10％的碳酸钠溶液控制溶液的pH值在4～5之间。反应1h之后，用埃利希试剂检测一缩反应终点。反应完毕后加入2.10g(0.005mol)1,4-二(对氨基苯基氨基)蒽醌，将温度升高到15～20℃，控制pH值在1～2反应，保温反应3h后，薄层色谱检测反应终点(展开剂为正丁醇：异丙醇：乙酸乙酯：水＝2:4:1:3)。反应完成之后，所得二缩物置于冰水浴中备用。
重氮化反应：向上述制备的二缩物中加入2.5mL的浓盐酸(37％)，搅拌均匀，降温至0～5℃，迅速加入0.73g亚硝酸钠，在0～5℃反应30min，埃利希试剂检测反应终点，反应完毕后，加入少量的氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，将制备的重氮盐置于冰水浴中备用。
偶合反应：将上述制备的二缩物重氮盐逐渐加入4.5g(0.01mol,85.6％)乙酰H酸中，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
实例184
对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯的重氮化反应：与实例182的制备相同
第一次偶合反应：与实例182的制备相同；三聚氟氰的缩合反应：与实例183的制备相同。
三聚氟氰缩合物的重氮化反应：与实例183的制备相同。
第二次偶合反应：用10％的碳酸钠溶液将第一次偶合液至中性，然后逐渐加入二缩物重氮盐，用10％的碳酸钠溶液控制pH值7～8反应，搅拌均匀，升温20℃，反应24h结束。加入10～20g无水乙酸钾盐析，抽滤，无水乙醇洗涤3次，干燥，得蒽醌偶氮活性染料。
染色性能的测试
分别以实例1、2、3、4、5、6合成的6支活性染料浸染染色为例，进行染色实验
取适量染料，配制成20～40g/L的溶液并用10％Na2CO3溶液调节溶液pH＝9～10。取准确称量的2g棉纤维在20mL染液中浸润，一浸一轧，得布样，60℃烘干后汽蒸5～30min固色。染色结束后，布样水洗并收集残液，测定吸光度A1。将水洗后布样置于0.2％的皂液中，95℃皂煮10min，取出布样再充分水洗，收集残液，测其吸光度A2。另取原染液1mL稀释至100mL，测其吸光度A0。(1)固色率的测定
染料与纤维通过共价键结合，其固色率通过如下公式计算：
其中，A0、A1、A2分别为初始染液、染色残液以及皂洗溶液的吸光度；n0、n1、n2分别为初始染液、染色残液和皂洗溶液稀释的倍数；V0、V1、V2分别为初始染液、染色残液和皂洗溶液的体积。(2)染色牢度的测定
耐日晒色牢度采用GB/T 8427-2008测定；耐摩擦色牢度采用GB/T 3920-2008测定；耐水洗色牢度采用GB/T 3921-2008测定。
按照上述染色条件，上述6支染料的染色结果见表17。
表17染料染色的固色率和色牢度
注1)染料浓度25g/L,pH＝9，100℃汽蒸15min。
Claims (6)
1.一种蒽醌偶氮型活性染料，其特征在于具有通式Ⅰ的结构：
式Ⅰ中，
R1为H时，R2为Ⅱ-a所示的取代基；R2为H时，R1为Ⅱ-a所示的取代基；
A选自式Ⅱ-b所示的取代基；
式Ⅱ-a中，
A的取代位为对位，且A选自式Ⅱ-b所示的取代基；
式Ⅱ-b中，
B为下式所示基团：-D-NH-，其中，D为一个羟基取代的萘磺酸残基或一个羟基取代的萘二磺酸残基；
X选自-Cl、-F或式Ⅲ-a所示的取代基；
Y选自-Cl、-F或式Ⅲ-a所示的取代基，但X和Y不同时为式Ⅲ-a所示的取代基；
式Ⅲ-a中，
R3选自-H，甲基，甲氧基，硝基，腈基，磺酸基，氨基，-Cl或-Br；
R4选自-H，磺酸基，甲基，甲氧基，硝基，腈基，氨基，-Cl，-Br，-COCH2Cl，-COCH2CH2Cl，-NHCOCH2Cl，-NHCOCH2CH2Cl，-NHCOCH＝CH2，-NHCOC(Br)＝CH2，-NHCH2CH(OH)CH2Cl，-NHSO2CH＝CH2，-N(CH3)SO2CH2CH2M，-SO2CH＝CH，-SO2CH2CH2M，-SO2NHCH2CH2M和-SO2N(CH3)CH2CH2M；其中，M选自-Cl，-F或-OSO3R，R选自-H，-Na或-K。
2.根据权利要求1所述的染料，其特征在于：所述式Ⅱ-b中，B为下述基团之一：
H酸残基，其结构式为：
J酸残基，其结构式为：
γ酸残基，其结构式为：
K酸残基，其结构式为：
芝加哥酸残基，其结构式为：
3.权利要求1所述染料的制备方法，其特征在于：
使三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸进行缩合反应；然后将蒽醌衍生物重氮化后与缩合产物进行偶合。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述制备方法中，所述三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸进行缩合反应可按下述方法之一进行：
方法一：向三聚氯氰或三聚氟氰或其水分散液中逐渐滴加10％的氨基萘酚磺酸溶液，其中，三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸的摩尔比为1.02:1；于0～5℃搅拌下反应，在反应过程中控制溶液的pH值在4～5之间，用埃利希试剂(Ehrlich reagent)检测一缩反应终点，得一缩产物；
方法二：首先使三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸进行一缩反应，再将一缩产物逐渐加入到对应的二缩原料中进行二缩反应；上述二次缩合反应按下述方法进行：向三聚氯氰或三聚氟氰或其水溶液中逐渐滴加10％的氨基萘酚磺酸溶液，其中，三聚氯氰或三聚氟氰与氨基萘酚磺酸的摩尔比为1.02:1；于0～5℃搅拌下反应，在反应过程中控制溶液的pH值在4～5之间，用埃利希试剂检测一缩反应终点，得一缩产物；向一缩产物中加入未取代或取代的氨基苯，其中，一缩产物与未取代或取代的氨基苯的摩尔比为1:1，将温度升高到15～30℃，控制pH值在5～6反应，薄层色谱检测二缩反应终点，得二缩产物。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述制备方法中，蒽醌衍生物的重氮化采用顺法重氮化，温度0～5℃。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述制备方法中，偶合反应温度为20℃，pH为7～8。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410747373.5A CN104693836B (zh) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | 蒽醌偶氮型活性染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410747373.5A CN104693836B (zh) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | 蒽醌偶氮型活性染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104693836A CN104693836A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104693836B true CN104693836B (zh) | 2017-07-21 |
Family
ID=53341405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410747373.5A Active CN104693836B (zh) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | 蒽醌偶氮型活性染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104693836B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110157216B (zh) * | 2019-04-25 | 2021-08-10 | 上海俪源科技有限公司 | 一种藏青色活性染料及其加工方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH504515A (de) * | 1969-02-26 | 1971-03-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, die frei von sauren, salzbildenden und wasserlöslichmachenden Gruppen sind |
| MY116477A (en) * | 1993-05-17 | 2004-02-28 | Ciba Sc Holding Ag | Reactive dyes, processes for their preparation and their use |
| CN1060493C (zh) * | 1997-06-18 | 2001-01-10 | 大连理工大学 | 一类含双活性基的蒽醌型艳蓝色活性染料 |
| CN100361980C (zh) * | 2005-12-29 | 2008-01-16 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 新型蓝光材料--含有三嗪环的蒽类衍生物 |
-
2014
- 2014-12-08 CN CN201410747373.5A patent/CN104693836B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104693836A (zh) | 2015-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Synthesis and application of novel crosslinking polyamine dyes with good dyeing performance | |
| Zhang et al. | Synthesis of novel green reactive dyes and relationship between their structures and printing properties | |
| Shan et al. | A new kind of H-acid monoazo-anthraquinone reactive dyes with surprising colour | |
| Yan et al. | Development of a special SCFX-AnB3L dye and its application in ecological dyeing of silk with supercritical carbon dioxide | |
| Saeed et al. | Synthesis and characterization of high wash fastness novel azo reactive dyes incorporating aromatic bridged diamines | |
| Xiao et al. | One-bath union dyeing of wool/acrylic blend fabric with cationic reactive dyes based on azobenzene | |
| CN113683903A (zh) | 一种噻唑杂环偶氮型活性染料及其制备方法 | |
| CN104693836B (zh) | 蒽醌偶氮型活性染料 | |
| Wang et al. | Design of novel reactive dyes containing cationic groups: Mechanism and application for environmentally friendly cotton dyeing | |
| CN102898868A (zh) | 一种活性橙染料及其制备方法 | |
| CN103305025B (zh) | 苯并咪唑酮偶氮型黄色活性染料 | |
| CN110157216A (zh) | 一种藏青色活性染料及其加工方法 | |
| CN109608903B (zh) | 一种含苯磺酰胺及其衍生物取代的反应性染料及其制备方法 | |
| CN105838107B (zh) | 含氰基橙黄色偶氮型染料 | |
| CN106892874B (zh) | 单偶氮类化合物的制备方法 | |
| CN110054910B (zh) | 一种黑色活性染料组合物及其制备方法和应用 | |
| CN110066527B (zh) | 一种红色活性染料及其制备方法 | |
| CN109796786A (zh) | 一种复合型鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用 | |
| CN109912991A (zh) | 一种异双阳离子基团的活性染料及其制备方法和应用 | |
| Blus | Synthesis and properties of acid dyes derived from 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone | |
| CN115521637B (zh) | 一种复配型浓深艳印花活性大红染料 | |
| CN115160821B (zh) | 环保活性染料及其制备方法 | |
| CN113150576B (zh) | 一种喷墨印花活性红色染料及其制备方法和应用 | |
| CN110157215B (zh) | 一种橙色活性染料及其制备方法 | |
| CN110041729B (zh) | 一种橙红色活性染料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |