JPS6183384A - 染色または捺染の染料固着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアゾ染料、金属錯塩アゾ染料またはホルマザン
染料を繊維材料上に熱水蒸気で色調安定的に固着する方
法に関する。

染色または捺染された基質材料に染料を固着する公知方
法の１つは蒸熱固着法（スチーミング）である。すなわ
ち、染色または捺染された材料を水蒸気でスチーミング
することは繊維染色、特に繊維材料捺染の重要な工程の
１つである。固着の成否または固着率、従ってまた染色
物または捺染物の出来高ならびに堅牢性はこのスチーミ
ングの良否に依存している。それ故スチーミング工程に
は特別の注意と慎重な監視が必要である。

とくに繊維捺染物の染料固着のために水蒸気が使用され
る場合、その水蒸気は、たとえば、下記のごとき多くの
役目を果たさなければならない： ■、すべての単工程法において凝縮による水の供給者と
して（これは乾燥被処理材料と共に蒸熱器に導入される
）。

２、染料拡散の促進のためのエネルギー供給。

３、固着工程のための化学反応開始のためのエネルギー
供給（たとえばバット染料の場合のＮａ−ホルムアルデ
ヒド−スルホキシレートの分解）。

４、化学反応、Ｈ２Ｏの吸収等の発熱プロセスにおける
過熱を回避するためのエネルギー搬出。

５、染料およびのり側内のレドックス反応にたいす、る
空気酸素の影響を防止するための保護ガス機能。

６、　固着工程からの揮発性反応生成物の搬送手段とし
て。

単工程法によるバット染料捺染物の固着の場合には、上
記の１から６までの全部の蒸気機能が要求されるが、他
のクラスの染料（直接染料、ロイコバットエステル染料
、反応染料、酸性染料、金属錯塩染料、分散染料、カチ
オン染料）で染色した染色物または捺染物の固着処理の
場合には上記のすべての機能が同等に必要とされるもの
では々い。

多くの文献、たとえば、Ｌ、Ｗ、Ｃ，マイルズ（Ｍｉｌ
ｅｓ）の「テキスタイル・プリンティングｊダイヤーズ
・カンパニイ・パブリケーション・トラスト（ｒ　Ｔｅ
ｘｔｉｌｅ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ＪＤｙｅｒｓ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｔｒｕｓｔ　）、
１９８１年出版１に繰り返し記載されている蒸気の質の
要求条件の１つはその蒸気が空気を含丑ないことである
。空気含有量は０．３容量パーセント以下でなければな
らないとされている。この条件は現在稼動中のほとんど
の蒸熱装置（スチーマ−）によってより厳しく守られて
いる。すなわち、現在ではほとんどにおいて水蒸気中の
空気分は０．１容量パーセント以下となってい為。

蒸熱固着の場合に頻繁に起こる別の好唸しくない現象は
固着時の色調の変動、とくに還元敏感な染料の淡色の色
調のばらつきである。

アゾ染料、金属錯塩アゾ染料およびホルマザン染料は多
かれ少なかれ還元敏感性（還元作用を受は易い）である
。

固着時の色調変動は一般に、たとえばヒドラジンのよう
なボイラー水添加物による水蒸気の還元作用にその原因
を帰することができる。しかし、また、たとえばアルギ
ン酸ナトリウムのり剤と固着剤アルカリとを含有してい
る捺染のりも明らかに還元作用を有している。

したがって、本願発明の目的は、還元敏感性染料を使用
した場合でも色調安定な染色物または、特に、捺染物が
得られる蒸熱固着方法を提供することである。

この目的は以下に説明する本発明の方法によって達成さ
れる。

すなわち、本発明は熱水蒸気を使用して繊維材料上にア
ゾ染料、金属錯塩アゾ染Ｒ−ｉたはホルマザン染料を色
調安定的に固着する方法に関し、本発明の方法は当該染
料で染色または捺染された繊維材料を乾燥しそして少な
くとも０．５容量パーセントの空気を含有している熱水
蒸気雰囲気中で固着処理することを特徴とする。

誠に驚くべきことながら、本発明の方法によると色調安
定な染色物−１たけ捺染物が得られる。すなわち、スチ
ーミングの蒸気からは出来るだけ徹底的に空気を排除す
べきであるという従来の一般的認識とは逆に、ある特定
のクラスの染料の場合には、少なくとも０．５容量パー
セントの空気を含む水蒸気雰囲気内で蒸熱固着を実施す
ることによって染色物または捺染物の色調変動が回避さ
れることが見出されたのである。

本発明の方法においては染色または捺染された繊維材料
を蒸熱固着の前に中間乾燥することが不可欠である。

本発明の方法の好ましい１つの実施態様においては、還
元敏感染料で染色または捺染された繊維材料、特に非水
溶性および／または水溶性染料で染色または捺染された
繊維材料とりわけ水溶性反応染料で染色または捺染され
た繊維材料が使用される。

いま１つの好ましい実施態様によれば、空気を０．５乃
至′５容量パーセント、より好寸しくは１．５乃至５容
量パーセントそして特に好ましくば１５乃至３．５容量
パーセント含有している水蒸気雰囲気中で固着が実施さ
れる。

本発明の方法においては、空気含有量が少たくとも１容
量パーセントであることが特に有利であることが確認さ
れている。空気含有量の上限としては１０容量パーセン
トが適幽であることが判明している。

いま１つの好寸しい実施態様においては本発明による固
着処理は常圧下で実施される。

本発明による固着方法においては１バールの圧力を基準
にして温度が１００乃至２２０℃、特に１００乃至１０
５℃または１５０乃至１９０℃の熱水蒸気雰囲気を使用
するのが有利であることが認められている。

本発明の方法の特に好ましい実施態様においては捺染さ
れた繊維材料、とくに還元促進性のシ剤を含有している
捺染のりで捺染された繊維材料が使用される。

本発明の方法によって少なくとも１種の水溶性反応染料
と少なくとも１種の分散染料とを含有している染料混合
物で捺染された繊維材料、とぐに捺染されたポリエステ
ル／セルロース混合織物および捺染されたセルロース繊
維材料を固着するのが特別に好ましい。

ポリエステル／セルロース混合織物として、少なくとも
１種の水溶性反応染料、少なくとも１種の分散染料、ア
ルギン酸塩および固着剤アルカリを含有している捺染の
りで捺染されたポリエステル／セルロース混合織物；お
よびとりわけ、少なくとも１種の繊維反応性スルホ基含
有アゾ染料または金属錯塩アゾ染料、少なくとも１種の
アゾ分散染料、アルギン酸塩および固着剤アルカリを含
有している捺染のりで捺染されたポリエステル／セルロ
ース混合織物を使用しそして常圧下、１５−０乃至２２
０℃の温度で、１．５乃至３．５容量パーセントの空気
を含んでいる水蒸気雰囲気中で固着するのがとくに好ま
しい。

繊維材料としては天然および合成の繊維からなるおよび
それらの混合物からなる繊維材料が考慮される。例を挙
げれば次のものである： 木綿、亜麻（漂白したもの）、ビスコース、ポリノジッ
ク、銅人絹、ウール、絹、合成ポリアミド繊維、ポリエ
ステル繊維、ポリウレタン繊維、ウール／ポリアミド混
合織物、ウール／ポリエステル混合織物、ウール／セル
ロース混合織物、ウール／ポリアクリルニトリル混合織
物およびポリエステル／セルロース混合織物。

好ましくは繊維材料としては合成ポリアミド、ポリエス
テル、セルロース繊維またはポリエステル／セルロース
混合織物が使用される。

繊維材料はそれ自体公知の方法で染色または捺染され、
乾燥されそして本発明の方法によって固着処理される。

固着はそれ自体公知の連続式または非連続式スチーマ−
の中で実施される。ただし、この場合、そのスチーマ−
は本発明による空気の配合を行うための装置を具備して
いなければなら々い。空気導入はたとえば弁によって調
節することができる。

本発明の方法における水蒸気の状態は工業的スチーミン
グにおいて通常の蒸気状態である。たとえば、飽和蒸気
および過熱蒸気である。

スチーミングの時間および温度は使用された染料および
使用された繊維材料に依存して決定される。

本発明の方法においては、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料
またはホルマザン染料で染色または捺染された繊維材料
が使用される。

これらの染料は水溶性または非水溶性である。

分散染料としてはカラー　インデックス（Ｃｏ１ｏｒ　
Ｉｎｄｅｘ　）から分散染料として公知の染料が考慮さ
れる。

水溶性化基たとえば１つまたはそれ以上のスルホン酸基
を含有している適当な水溶性染料としては、たとえば、
カラー　インデックスから酸性染料、直接染料、反応染
料として公知の染料のごとき非反応性または繊維反応性
染料が考慮される。特に下記の染料から誘導された水溶
性染料が考慮される： １、下記式のモノアゾ化合物； ０“ｌ゛ 式中、Ｄｌはベンゼン系またはナフタリン系の残基、た
とえばフェニル基、ナフチル基、スチルベン基、ジフェ
ニル基、ベンズチアゾリルフェニル基才たはジフェニル
アミン基を意味し、そしてこの残基は場合によってはス
ルホ基、ハロゲンたとえば塩素、エチルアミノ基たとえ
ばエチルアミノまたはベンゾイルアミノ、アミノ基たと
えば−ＮＨ２、メチルアミノ、アルコキシたとえばメト
キシ、ヒドロキシ、カルボキシならびに繊維反応性基Ｘ
によって置換されていてもよい。

２、Ｄ、がアゾベンゼン系、アゾヒナフタリン系または
フェニルアゾナフタリン系の残基を意味し、そしてＤｌ
およびナフタリン環が場合によつ−Ｃは、上記１に述べ
たごとく、置換されていてもよい式（１）のジスアゾ化
合物。

３　下記式のジスアゾ化合物； 式中、ＸＸＤ４、Ｄ２は互いに独立的に式（１）のＤｌ
について前記した意味を有する。

４、　下記式のモノアゾ化合物； 式中、Ｄｌは式（１）において前記した残基、とくにジ
スルホナフチル基才たはスチルベン基を意味し、そして
Ｘは式（１）において前記した意味を有し、そしてベン
ゼン核はさらに、たとえば、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、カルボン酸基、ウレイド基、アシルア
ミノ基のごとき置換基を含有しうる。

５、下記式のモノ丑たはジスアゾ化合物；Ｘ７了り、−
Ｎ＝Ｎ−Ｋｌ　　　　　　（４）式中、Ｄｌはアゾベン
ゼン系またはアゾナフタリン系才たはフェニルアゾナフ
タリン系の残基、あるいは、好寸しぐはベンゼン系また
はナフタリン系の残基を意味し、これは式（１）のＤｌ
に関して前記した置換基によって場合によっては置換さ
れていてもよい、そしてに、はナフトールスルホン酸の
残基またはケトメチレン化合物の残基たとえばアセトア
セトアリールイドとくにアセトアセトアニリド′または
５−ピラゾロンとくにそのＯＨ−基がアゾ基に隣接して
いる１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを意味
し、そして Ｘは式（１）において前記した意味を有する。奸才しく
ばり、はスルホン酸基を含有しているベンゼン系の残基
を意味する。

６、　下記式のモノまたはジスアゾ化合物；Ｄ、　−Ｎ
＝Ｎ−に２−Ｘｏ−、（５）式中、Ｄｌは」二記１およ
び２においてり。

について前記した基を意味し、 Ｋ２はエノール化可能なケトメチレン化合物の残基、た
とえば、アセトアセトアリールイドとくにアセトアセト
アニリドまたは５−ピラゾロンとくにそのＯＨ−基がア
ゾ基に隣接している１−フェニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロンを意味し、そして Ｘは上記１において前記した意味を有する。

７、Ｄ、、Ｋ、、Ｋ２が前記の意味を有し、そしてアゾ
基に隣接する位置にさらに金属化可能な基たとえばヒド
ロキシル基、メトキシ基またはカルボン酸基を含有して
いる式（１）乃至（５）の染料の金属錯塩化合物たとえ
ば銅錯塩、クロム錯塩、コバルト錯塩。

８、　下記式のホルマザン染料の金属錯塩；式中、ＱＩ
は有機残基、ニトロ基またはシアノ基、 ＡとＢはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のジ
アゾ成分の残基、 Ｙｌ　とＹ２はそれぞれアゾ基に対して。−位置に結合
された、重金属と錯形成可能な置換基を意味し、 Ｘは式（１）において前記した意味を有し、そしｎは０
．１または２である。

Ｑ、はとくにベンゼン系の基たとえばフェニルまたはス
ルホフェニル、あるいはアルキル基たとえばメチル、低
級アルカノイル基たとえばアセチル、１乃至４個の炭素
原子を有するカルボアルコキシ基、ベンゾイル基または
複素環式基を意味する。ＡとＢは好ましくはスルホ、ス
ルホンアミド丑たはアルキルスルホニル基によって置換
されたフェニル基を意味する。ＹｌとＹ２はとくに好１
しくはＣ１−およびＣ００Ｈ−基を意味する。適当な重
金属は銅、クロム、コバルトおよびニッケルである。

本発明の方法によって繊維反応性アゾ染料で捺染された
セルロース繊維材料を固着するのが好吐しい。同じく、
少なくとも１種の繊維反応性アゾ染料と少なくとも１種
の分散アゾ染料とを含む染料混合物で捺染されたポリエ
ステル／セルロース混合織物を本発明の方法で固着する
のが好ましい。

本明細書で繊維反応性基Ｘとはセルロースの水酸基と、
またウールやシルクの場合ではアミノ基、カルボキシ基
、ヒドロキシ基、チオール基と、あるいは合成ポリアミ
ドのばあいではアミノ基および場合によってはカルボキ
シ基と共有化学結合を形成して反応しうる基を意味する
ものと理解されるべきである。

好寸しくはＸは直接丑たは架橋メンバーを介して残基り
と結合している脂肪原または芳香族または複素環式系の
繊維反応性基を意味する。

Ｘは場合によってはモノアルキル化されたアミノ基たと
えば−ＮＨ−１−Ｎ（ＣＨ３）−１Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−寸
たけ−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−を介して、あるいは、アミノ基
含有架橋メンバーを介して、あるいは直接的に残基りに
結合しているのが好寸しい。とこでＤはアゾ、金属錯塩
アゾ、又はホルマザン染料である。

式（１）乃至（６）の中の繊維反応性基Ｘとしてはたと
えば下記の脂肪族および芳香族基が考慮される： ビニルスルホニル、　β−クロルエチルスルホニル、　
β−スルファトエチルスルホニル、　アセトキシ−エチ
ルスルホニル、　ホスホノオキシエチルスルホニル、　
β−チオスルファトエチルスルホニル、　Ｎ−メチル−
Ｎ−（β−スルファトエチル−スルホニル）−アミノ、
　アクリルオイル、　モノ−、ジーまたはトリクロルア
クリルオイルたとえば−Ｃ０−Ｃα−ＣＨ２、−Ｃｏ−
ＣＨ＝ＣＨ−α、−ＣＯ−Ｃα−ＣＨ−ＣＨ５；モノ−
、シーまたはトリブロムアクリルオイル、たとえば、 Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ２、Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨＢｒ　％Ｃｏ
−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ３：ならびに−Ｃ０−Ｃα−ＣＨ
−Ｃ０ＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＣ／！−ＣＯＯＨ％　　−ｃｏ　−Ｃ
Ｂ　ｒ＝ｃＨ−ＣＯＯＴ（。

−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＢｒ　−ＣＯＯＨ；　−Ｃｏ　−Ｃ酬
ＣＣ１−Ｃ０ＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＢｒ−ＣＢｒ　−ＣＯＯＨニアクリルオイル
基の前駆体およびアクリルオイル基の誘導体、たとえば
、β−クロル−またはβ−ブロムプロピオニル、　　３
−フェニルスルホニルプロピオニル、　３−メチルスル
ホニルプロピオニル、３−クロル−３−フェニルスルホ
ニルプロピオニル、　２，３−ジクロルプロピオニル、
２．３−ジブロムプロピオニル；さらには２−フルオル
−２−クロル−３，３−ジフルオルシクロブタンー１−
カルボニル、　２，２゜３．３−テトラフルオルシクロ
フ゛タンーカルボニル−１またはスルホニル−１、β−
（２，２，３，３−テトラフルオルシクロブチル−・１
）−アクリルオイル、　α−才たはβ−アルケニル−ま
たはアリールスルホニル−アクリルオイル基たとえばα
−またはβ−メチルスルホニルアクリルオイル、　プロ
ピオニル、　クロルアセチル、　ブロムアセチル、　４
−（β−クロルエチルスルホニル）−ブチリル、　　４
−ビニルスルホニル−ブチオイル、　　５−（β−クロ
ルエチルスルホニル）−バレリル、　５−ビニルスルホ
ニル−バレリル、　　６−（β−クロルエチルースルホ
ニル）−力プロイル、　６−ピニルスルホニル−カプロ
イル；　お」二び４−フルオル−３−ニトロ−ベンゾイ
ル、　　４−フルオル−３−二トロフェニルスルホニル
、　４−フルオル−３−メチル−スルホニルベンゾイル
、４−フルオル−３−シアノベンソイル、　２−フルオ
ル−５−メチルスルホニルベンゾイル。

さらに下記の複素環式系の繊維反応性基Ｘが挙げられる
。

２．４−ジクロルトリアジニル−６、モノ−、シーまた
はトリーハロゲンピリミジニル基たとえば２，４−ジク
ロルピリミジニル−６、２，４，５−１−ジクロルピリ
ミジニル−６、２，４−ジクロル−５−二トロー寸たけ
−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−または
−５−カルボキシ−または−５−シアノ−または−５−
ビニル−捷たけ−５−スルホ−または−５−モノ−、シ
ーまたは一トリークロルメチルーまたは−５−メチルス
ルホニル−ピリミジニル−６、２゜５−ジクロル−４−
メチルスルホニル−ピリミジニル−６、２−フルオロ−
４−ピリミジニル、　２．６−ジフルオロ−４−ピリミ
ジニル、　２，６−ジフルオロ−５−クロル−４−ピリ
ミジニル、　　２−フルオロ−５゜６−ジクロル−４−
ピリミジニル、　２，６−ジノルオル−５−メチル−４
−ピリミジニル、　　２．５−ジフルオロ−６−メチル
−４−ピリミジニル、　２−フルオロ−５−メチル−６
−クロル−４−ピリミジニル、　２−フルオロ−５−二
トロー６−クロル−４−ピリミジニル、　　２−フルオ
ロ−５−二トローＧ−クロルー４−ピリミジニル、　５
−ブロム−２−フルオロー−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、　２−フルオ
ロ−５−メチル−４−ピリミジニル、　２　、５　、６
−　）−リフルオロ−４−ピリミジニル、　５−クロル
−６−クロルメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル
、２．６−ジフルオロ−５−プロ八−４−ピリミジニル
、　２−フルオロ−５−ブロム−６−クロルメチル−４
−ピリミジニル、　　２゜６−ジフルオロ−５−クロル
メチル−４−ピリミジニル、　２，６−ジフルオロ−５
−二トロー４−ピリミジニル、　２−フルオロ−６−メ
チル−４−ピリミジニル、　　２−フルオロ−５−クロ
ル−６−メチル−４−ピリミジニル、　２−フルオロ−
５−クロル−４−ピリミジニル、　　２−フルオロ−６
−クロル−４−ピリミジニル、　　６−トリフルオロメ
チル−５−クロル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、
　６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミ
ジニル、　　６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−
４−ピリミジニル、　２−フルオロ−５−二トロー４−
ピリミジニル、　２−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ル−４−ピリミジニル、　　２−フルオロ−５−フェニ
ル−または−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル
、　２−フルオロ−５−カルボンアミド−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−カルボンメトキシ−４−ピリ
ミジニル、　　２−フルオロ−５−ブロム−６−トリフ
ルオロメチル−４−ピリミジニル、　　２−フルオロ−
６−カルボンアミド−４−ピリミジニル、　２−フルオ
ロ−６−カルボンメトキシ−４−ピリミジニル、　　２
−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−６−ジアツー４−ピリミジニル、　２，６−ジ
フルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、
　　２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−クロル−６−カルポメトキシ
ー４−ピリミジニル、　２，６−ジフルオロ−５−トリ
フルオロメチル−４−ピリミジニル； ２．４−ビスーメチルスルホニルーピリミジニＪＬ、−
４、２，５−ビス−メチルスルホニル−５−クロル−ピ
リミジニル−４，２−メチルスルホニル−ピリミジニル
−４、２−フェニルスルホニル−ピリミジニル−４，２
−メチルスルホニル−５−クロル−６−メチルピリミジ
ニル−４、２−メチルスルホニル−５−ブロム−６−メ
チルピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−ク
ロル−６−エチル−ピリミジニル−４，２−メチルスル
ホニル−５−クロル−メチル−ピリミジニル−４、２−
メチルスルホニル−５−二トロー６−メチルピリミジニ
ル−４、２゜５．６−ドリスーメチルスルホニルーピリ
ミジニルー４、２−メチルスルホニル−５゜６−シメチ
ルーピリミジニルー４、　２−エチルスルホニル−５−
クロル−６−メチルピリミジニル−４Ｘ　２−メチルス
ルホニル−６−クロルピリミジニル−４、２，６−ビス
−メチルスルホニルー５−クロル−ピリミジニル−４、
２−メチルスルホニル−６−カルボキシ−ピリミジニル
−４、２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミジニ
ル−４、２−メチルスルホニル−６−カルボントキシー
ピリミジニルー４、２−メチルスルホニル−５−カルホ
キシーピリミジニル−４、２−メチルスルホニル−５−
シアノ−６−メドキシーピリミジニルー４、　２−メチ
ルスルホニル−５−クロル−ピリミジニル−４、２−ス
ルホエチルスルホニル−６−メチル−ピリミジニル−４
、２−メチルスルホニル−５−ブロム−ピリミジニル−
４，２−フェニルスルホニル−５−クロル−ピリミジニ
ル−４、２−カルボキシ−メチルスルホニル−５−クロ
ル−６−メチルピリミジニル−４、２，４−ジクロルピ
リミジン−６−カルホニルまたは６−スルホニル、　　
２゜４−ジクロルピリミジン−５−カルボニル、才たけ
、５−スルホニル、　　２−クロル−４−メチルピリミ
ジン−５−カルボ゛ニル、　　２−メチル−４−クロル
ピリミジン−５−カルボニル、　２−メチルチオ−４−
フルオルピリミジン−５−カルボニル、　６−メチル−
２，４−ジクロルピリミジン−５−カルポニル、　　２
．４．６−ドリクロルビリミジンー５−カルボニル、　
　２，４−ジクロルピリミジン−５−スルホニル、　２
，４−ジクロル−６−メチル−ピリミジン−５−カルボ
ニルまたは５−スルホニル、　２−メチルスルホニル−
６−クロルピリミジン−４−および＝５−カルボニル、
　２，６−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−
４−または−５−カルボニル、　　２−エチルスルホニ
ル−６−クロルピリミジン−５−カルボニル、２．４−
ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５−スルホ
ニル、　　２−メチルスルホニル−４−クロル−６−メ
チルピリミジン−５−スルホニルまたは−５−カルボニ
ル、２−クロルキノキサリン−３−カルボニル、２−ま
たは３−モノクロルキノキサリン−６−カルボニル、　
２−才たは３−モノクロルキノキサリン−６−スルホニ
ル、　２．３−ジクロルキノキサリン−５−または−６
−カルボニル、　２，３−ジクロルキノキサリン−５−
まだは−６−スルホニル、　　１，４−ジクロルフタラ
ジン−６−スルホニルまたは６−カルボニル、　２，４
−ジクロルキナゾリン−７または−６−スルホニルまた
は一力ルボニル、　　２，４．．６−ドリクロルキナゾ
リンー７−捷たけ−８−スルホニル、　２−または３−
または４−（４’　　、５’　−ジクロルピリダゾン−
６′−イル−１′−）−フェニルスルホニルまたはカル
ボニル、　β−（４’、５’　−ジクロルビリダジノン
−６′−イル−１′−）−プロピオニル、　　３，６−
シクロルピリダジンー４−カルボニル１だは４−スルホ
ニル、　２−クロルベンズチアゾルー５−または−６−
カルボニルまたば−５−またけ−６−スルホニル、　　
２−アリールスルホニル−１または−アルキルスルホニ
ルベンズチアゾル−５−または−６−カルボニルまたは
−５−才たは−６−スルホニルたとえば２−メチルスル
ホニルまたは２−エチルスルホニル−ベンズチアゾルー
５−または−６−スルホニルまたはカルボニル、　　２
−フェニルスルホニル−ベンズチアソール−５−寸たけ
−６−スルホニルまたはカルボニル、および対応する縮
合ベンゼン環内にスルホ基を含有している２−スルホニ
ルベンズチアゾルー５−脣たけ−６−カルボニル、また
はスルホニル誘導体、　　２−クロルベンズオキサソ゛
ルー５４たは−６−カルボニルまたは一スルホニル、　
　２−クロルベンズイミダ′ゾルー５−寸たけ−６−カ
ルボニル丑たは−スルホニル、　２−クロル−１−メチ
ルベンズイミタソール−５−またｄ−６−カルボニルま
たはスルホニル、　　２−クロル−４−メチルチアツル
ー（１，３）　　５−カルボニルまたは−４−または−
５−スルホニル；アンモニウム基含有トリアジン環たと
えば２−トリメチルアンモニウム−４−フェニルアミノ
−または−４−（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル
）−アミノ−トリアジニル−６，２−（１，１−ジメチ
ルヒドラジニウム）−４一フェニルアミノーまたは−４
−（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミノト
リアジニル−６、２−（２−イソプロピリデン−１，１
−ジメチル）−ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−
捷たけ−４−（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）
−アミノトリアジニル−６、２−Ｎ−アミノピリジニウ
ム−またけ２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−ｌｍ−またはｐ−スルホ
フェニル）−アミノトリアジニル−６、さらには−４フ
ェニルアミノ−または４−（スルホフェニルアミノ）ト
リアジニル−６基、これらの基は窒素結合を介して２−
位置に四級結合された１、４−ビス−アザ−ビシクロ−
［２，２，２）−オクタンまたば１，２−ビス−アザ−
ビシクロ−［ｏ、３．３］−オクタンを含有する。２−
ピリジニウム−４−フェニルアミノ−寸たけ−４，−（
ｏ−１ｍ　−’ｌたはｐ−スルホフェニル）−アミノト
リアジニル−６々もびに対応する２−オニウム−トリア
ジニル−６基、これは４−位置でアルキルアミノたとえ
ばメチルアミノ、エチルアミノまたはβ−ヒドロキシ一
二チルアミノまたはアルコキシたとえばメトキシまたは
エトキシ、またはアリールオキシたとえばフェノキシ、
またけスルホフェノキシ基によって置換されている。

とくに興味ある繊維反応性基は下記式のフルオロ−１，
３，５−トリアジンである。

式中のトリアジン環に存在する置換基Ｖとしては次のも
のが例示されるニ ーＮＨ２基、アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、シクロアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジシクロア
ルキルアミン基、アラールキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、混合置換アミノ基たとえばＮ−アルキル−Ｎ−シ
クロへキシルアミノ基およびＮ−アルキル−Ｎ−アリー
ルアミノ基、さらには複素環式基（これはさらに付加縮
合された炭素環式環を有していてもよい）を含有してい
るアミノ基、および、そのアミノ窒素原子がＮ−複素環
式環（これは場合によってはさらに他のへテロ原子を含
有する）のメンバーであるアミノ基ならびにヒドラジド
およびセミカルバジド。

上記したアルキル基は直鎖状または分枝状の、低級また
は高級アルキル基でありうる。好捷しくは１乃至６個の
炭素原子を有するアルキル基である。シクロアルキル基
、アラールキル基、アリール基としては特にシクロヘキ
シル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、ナフ
チル基が考慮される。複素環式基は特にフラン、チオフ
ェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、
ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールおよびベンズオ
キサゾール等の基が好ましい。そのアミノ窒素原子がＮ
−複素環のメンバーであるアミノ基としては、場合によ
ってはその他のへテロ原子としてさらに窒素、酸素才た
は何１黄を含有している６員Ｎ−複素環式化合物の残基
が好寸しい。なお、上に挙げたアルキル基、シクロアル
キル基、アラールキル基およびアリール基、および複素
環式基ならびにＮ−複素環は場合によってはさらに、た
とえば、次のような置換基で置換されていてもよい；ハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、ニトロ、シア
ノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイ
ル、ｃＩ−４−アルキル、Ｃ５−４−アルコキシ、アシ
ルアミノ基たとえばアシルアミノ基たはベンゾイルアミ
ノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル
寸たけスルホ。このようなアミノ基の例としては以下の
ものが示される。

−Ｎ’１−Ｔ２、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシ
ルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプ
ロピルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、　β−クロ
ルエチルアミノ、　　β−シアノエチルアミノ、γ−シ
アノプロピルアミノ、　β−カルボキシエチルアミノ、
　スルホメチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、　　
β−ヒドロキシエチルアミノ、　　Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、　γ−ヒドロキシプロピルアミ
ノ、　ベンジルアミノ、　フェネチルアミノ、　シクロ
ヘキシルアミノ、　フェニルアミノ、　　トルイジノ、
　キシリジノ、　クロルアニリノ、　アニシジン、　フ
ェネチジン、　Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルアミノ、　Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−フェニルアミノ、２−、３−１たは４−スル
ホアニリノ、２．５−ジスルホアニリノ、　　４−スル
ホメチルアニリノ、　　Ｎ−スルホメチルアニリノ、２
−　、３−４たは４−カルボキシフェニルアミノ、　２
−カルボキシ−５−スルホフエニルアミノ、　　２−カ
ルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、　４−スルホナ
フチル−（１）−アミノ、　　３，６−シスルホナフチ
ルー（１）　−アミノ、　　３，６．８−トリスルホナ
フチル−（１）−アミノ、　　４，６．８−トリスルホ
ナフチル−（１）−アミノ、　１−スルホナフチル−（
２）−アミノ、　　１．５−ジスルホナフチル−（２）
−アミノ、　　６−スルホナフチル−（２）−アミノ、
　モルホリノ、　ピペリジノ＼　ピペラジノ、　　ヒド
ラジノ、　セミカルバジド。

式（１）乃至（６）の反応染料は６個寸での同種または
異種の反応基を有しうる。高度に還元敏感な染料として
は特に繊維材料に染色または捺染のために使用され、空
気含量が０．３容量パーセント以下の従来常用のスチー
ミングによる固着工程中に少なくとも１ｅＩ）が分解し
てし捷うようなアゾ染料、金属錯塩アゾ染料またはフオ
ルマサン染料が考慮される。

本発明による方法の重要な利点は連続式蒸熱固着の場合
でも、非連続式蒸熱固着の場合でも、全く色調変動が起
こらないこと、および使用された染料の高い染色生産性
が定常的に保証されることである。このような利点は特
に淡色の場合、すなわち、繊維重量に対して、０．５％
より少ない染料を使用して染色または捺染された繊維材
料の場合に大きな意義がある。

本発明による方法のい寸１つの利点は還元性のあるのり
剤を含有する捺染のりで捺染された繊維材料に対しても
適用できることである。

本発明の方法を実施するだめの手段も本願発明の対象の
１つである。すなわち、本発明は染色または捺染された
繊維材料を高温水蒸気雰囲気中で固着するための蒸熱室
にも関し、そして本発明による蒸熱室の特徴は空気を添
加混合するための装置を含有していることにある。空気
配合装置としては、たとえば、弁が使用される。好寸し
くは空気は外部から調節可能な弁を介してノズル系を通
して水蒸気に配合される。

以下に本発明を説明するための実施例を記載する。部は
重量部そしてパーセントは重量パーセントである。重量
部と容量部との関係はグラムと立方センチとの関係と同
じである。

実施例１ 下記処方に従って捺染のりを調製した。

式 の反応染料５ｇと尿素１００ｇとを水３５５Ｉに溶解し
、つぎに１０％アルギン酸Ｎａ塩濃厚剤（のシ剤）５０
０ｇを加えて混ぜ合わせて均質化する。これを高速攪は
んしなから力焼炭酸ナトリウム３０．９および０−二ト
ロベンゼンスルホン酸Ｎａ塩１０，９を分散添加しそし
て溶液となる寸で攪はんする。

」二記により得られた捺染のりを使用して従来公知の方
法（平面捺染または回転フィルム捺染または巻き上げ捺
染）によって木綿織物を捺染しそして乾燥した。

固着のため、この捺染された織物を過圧なしく約１バー
ル）、１００乃至１０２℃の温度において水蒸気雰囲気
中で８分間スチーミングした。この水蒸気は１．５乃至
２容量パーセントの空気を含有していた。得られた捺染
物を常法により洗しよう後処理した。仕上った捺染物は
青灰色を呈していた。

比較のため同じように捺染した織物を空気を０．０５容
量パーセントだけ含有している水蒸気雰囲気中で固着し
たところ、所望の青灰色の代わりに淡紅色の捺染物が得
られた。すなわち、染料は固着工程中に部分的に分解さ
れてし１つだ。

次の表のＴＩ欄に示した染料を使用して実施例１と同様
に操作を実施した。繊維材料は■欄に記載したものを使
用しそして捺染後■欄に記載した条件で固着した。いず
れの場合にも色調安定した捺染物が得られた。

なお、実施例２〜６の飽和蒸気とは１．５乃至２容］二
パーセントの空気を含有している１００乃至１０２℃の
飽和水蒸気雰囲気を意味する。

実施例７ 下記処方に従って捺染のりを調製した。

式 の反応染料１．５ｇと尿素１００ｇとを温水３９８、５
．９に溶解し、つぎにヒドロキシエチル化したグアー粉
末をベースとした４％のり剤５００Ｉに入れて高速攪は
んして混合均質化する。

上記により得られた捺染のりを使用して従来公知の方法
によって合成ポリアミドからなる編物を捺染しそして乾
燥した。固着のため、この捺染された編物を過圧なしく
約１バール）、１００乃至１０２℃の温度において水蒸
気雰囲気中で４０分間スチーミングした。この水蒸気は
１．５乃至２容量パーセントの空気を含有していた。こ
れによって色調安定な均染捺染物が得られた。

比較捺染物を空気を含有していない水蒸気雰囲気内で固
着処理したところ、曇った、色調に再現性のない捺染物
が得られた。

実施例８ 下記処方に従って捺染のりを調製した。

式 の反応染料１５ｇと尿素１００ｇとを温水３９８、５　
！９に溶解し、つぎにヒドロキシエチル化したグアー粉
末をベースとしだ４係のり剤５００ｇに入れて高速攪は
んして混合均質化する。

上記により得られた捺染のりを使用して従来公知の方法
によって合成ポリアミドからなる編物を捺染しそして乾
燥した。固着のため、この捺染された編物を過圧なしく
約１バール）、１００乃至１０２℃の温度において水蒸
気雰囲気中で４０分間スチーミングした。この水蒸気は
１．５乃至２容量パーセントの空気を含有していた。こ
れによって色調安定な均染捺染物が得られた。

比較捺染物を空気を含有していない水蒸気雰囲気内で固
着処理したところ、曇った、色調に再現性のない捺染物
が得られた。

実施例９ 漂白木綿５０％とポリエステル−ステーブルファイバー
５０チとからなる織物を下記組成の捺染のりで捺染した
。

下記式（Ｉ）の染料２５％までと式（ｎ）の染料７５％
と１でを含有する染料混合物の、はとんど分散剤なしの
液体調合物・・・１，５ｇ下記式の染料の銅錯塩の、は
とんど塩類を含まない液体調合物・・・２ｇ 艷 尿素　・・・・・・・・・・・・・・・５０ｇ水・・・
・・・・・・・・・−・・・・・・４１６．５．？重炭
酸Ｎ、塩・・・２０ｇ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム・・・１０．
９ 低粘度アルギン酸Ｎａ塩　１０％水溶液・・・・・・５
００ｇ０ 乾燥後つぎのようにして固着処理した：温度１０２℃か
つ空気を１５乃至２容量パーセント含有する飽和蒸気中
で８分、 引き続き、 温度１７０℃かつ空気を１．５乃至２容量パーセントを
含む過熱蒸気中で８分。

染料の非固着部分を冷水と温水とでくりかえし濯ぎ洗い
して除去した。灰青色の安定な、再現性ある色調の均染
捺染物が得られた。

上記と同様にして、ただし空気分なしで固着したところ
不均染、青洟紅色の捺染物が得られ、その色は捺染を繰
り返した場合に再現不可能であった。

実施例１０ 漂白し、アルカリ処理した一重量が１２０ＦＪ　／　ｙ
ｎ”の木綿カリコツト織物をパッド染色機で８５係のパ
ッシング量で下記組成の浴で含浸した： 下記式の染料・・・２．５ｇ／を 山 尿素・・・５０　ｇ／　１ 力焼炭酸ナトリウム・・・２０９／１ ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム・・・５ｊｊ
／１ ５係アルギン酸ナトリウム溶液・・・５０Ｅｌ／を加熱
乾燥後、１０１乃至１０３℃の連続蒸気で５分間固着し
た。使用した水蒸気雰囲気は空気を３％含有していた。

つづいて冷水と温水とで濯ぎ洗いして乾燥した。

再現性のある青色の捺染物が得られた。空気を含有して
いない水蒸気で固着した場合には、色調は再現不能であ
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高温水蒸気で繊維材料上にアゾ染料、金属錯塩アゾ
   染料またはホルマザン染料を色 調安定的に固着する方法において、当該染 料で染色または捺染された繊維材料を乾燥 し、そして、次に少なくとも０．５容量パーセントの空
   気を含有している熱水蒸気雰囲 気中で固着することを特徴とする方法。 ２、還元敏感染料で染色または捺染された繊維材料を使
   用することを特徴とする特許請 求の範囲第１項に記載の方法。 ３、空気を０．５乃至５容量パーセント含有している水
   蒸気雰囲気中で固着することを特 徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方 法。 ４、少なくとも１容量パーセントの空気を含有している
   水蒸気雰囲気中で固着すること を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載 の方法。 ５、１．５乃至５容量パーセントの空気を含有している
   水蒸気雰囲気中で固着することを 特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の 方法。 ６、１．５乃至３．５容量パーセントの空気を含有して
   いる水蒸気雰囲気中で固着すること を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載 の方法。 ７、水不溶性および／または水溶性染料で染色または捺
   染された繊維材料を使用するこ とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記 載の方法。 ８、水溶性反応染料で染色または捺染された繊維材料を
   使用することを特徴とする特許 請求の範囲第７項に記載の方法。 ９、捺染された繊維材料を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項、７項およ び８項のいずれか１項に記載の方法。 １０、少なくとも１種の水溶性反応染料と少なくとも１
   種の分散染料とを含む染料混合物 で捺染された混合織物の繊維材料を使用す ることを特徴とする特許請求の範囲第１項 又は７項に記載の方法。 １１、捺染されたセルロース繊維を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第９項に記 載の方法。 １２、捺染されたポリエステル−セルロース混合織物を
   使用することを特徴とする特許請 求の範囲第１０項に記載の方法。 １３、少なくとも１種の水溶性反応染料、少なくとも１
   種の分散染料、アルギン酸塩およ び固着用アルカリを含有している捺染のり で捺染されたポリエステル／セルロース混 合織物を使用することを特徴とする特許請 求の範囲第１２項に記載の方法。 １４、常圧下で固着することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 １５、１００乃至２２０℃の温度で固着することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記 載の方法。 １６、還元促進性のり剤を含有している捺染のりで捺染
   された繊維材料を使用することを 特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の 方法。 １７、少なくとも１種の繊維反応性、スルホ基含有アゾ
   染料または金属錯塩アゾ染料、少 なくとも１種のアゾ分散染料、アルギン酸 塩および固着用アルカリを含有している捺 染のりで捺染されたポリエステル／セルロ ース混合織物を常圧下、１５０乃至２２０ ℃の温度で、１．５乃至３．５容量パーセントの空気を
   含有している水蒸気雰囲気中で固 着することを特徴とする特許請求の範囲第 １項に記載の方法。 １８、特許請求の範囲第１項に記載の方法により固着さ
   れた染色または捺染繊維材料。 １９、染色または捺染された繊維材料を熱水蒸気雰囲気
   中で固着するための蒸熱室におい て、その蒸熱室が空気導入のための装置を 含有していることを特徴とする蒸熱室。