JP3374218B2 - ヒドロキシルアミンの直接製造法 - Google Patents
ヒドロキシルアミンの直接製造法Info
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- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
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- C01B21/1409—Preparation
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Description
【０００１】本発明は、液相においてアンモニア及び過
酸化水素からヒドロキシルアミンを直接に製造するため
の接触法に係る。
酸化水素からヒドロキシルアミンを直接に製造するため
の接触法に係る。
【０００２】現在行われている各種の方法は、公知の如
きアンモニアの酸素での酸化によって得られた高酸化状
態の窒素誘導体（たとえば酸化窒素、亜硝酸塩又は硝酸
塩）の還元（ヒドロキシルアンモニウム塩への還元）に
基づくものである。この還元は接触水素化によって行わ
れる。この種の方法は、たとえばNOのヒドロキシルアミ
ンスルフェートへの接触水素化（グラファイト担体上に
担持されたPtを基材とする触媒を使用する）に係るドイ
ツ国特許第3,130,305号、又はPt及び／又はPdを基材と
する触媒を使用して酸性媒体中で行われる硝酸塩又はNO
の接触水素化に係るヨーロッパ特許第1,528,117号に開
示されている。これら方法の欠点は、爆発性混合物N2O
＋H2が生成する危険があること、触媒の再生が必要であ
ること、操作が煩雑であることである。さらに、アンモ
ニウム塩の副生は、還元段階及びつづいてヒドロキシル
アンモニウム塩を各種の化合物（たとえばオキシム、ヒ
ドロキサム酸等）の合成に使用する際、遊離のヒドロキ
シルアミンの水溶液（たとえばドイツ国特許第3,608,49
5号に記載）又はアルコール溶液（ヨーロッパ特許第10
8,294号に記載）の製造の間のいずれにおいても避けら
れない。これらのいずれの方法においても、アンモニア
からのヒドロキシルアミンの合成は２つの段階で行われ
る。 −アンモニアの窒素酸化物（NOx）への酸化 −ヒドロキシルアンモニウム塩への還元 この結果、中間段階を経ることなく、アンモニアの酸化
によりヒドロキシルアミンを直接に製造する方法の開発
が求められている。
きアンモニアの酸素での酸化によって得られた高酸化状
態の窒素誘導体（たとえば酸化窒素、亜硝酸塩又は硝酸
塩）の還元（ヒドロキシルアンモニウム塩への還元）に
基づくものである。この還元は接触水素化によって行わ
れる。この種の方法は、たとえばNOのヒドロキシルアミ
ンスルフェートへの接触水素化（グラファイト担体上に
担持されたPtを基材とする触媒を使用する）に係るドイ
ツ国特許第3,130,305号、又はPt及び／又はPdを基材と
する触媒を使用して酸性媒体中で行われる硝酸塩又はNO
の接触水素化に係るヨーロッパ特許第1,528,117号に開
示されている。これら方法の欠点は、爆発性混合物N2O
＋H2が生成する危険があること、触媒の再生が必要であ
ること、操作が煩雑であることである。さらに、アンモ
ニウム塩の副生は、還元段階及びつづいてヒドロキシル
アンモニウム塩を各種の化合物（たとえばオキシム、ヒ
ドロキサム酸等）の合成に使用する際、遊離のヒドロキ
シルアミンの水溶液（たとえばドイツ国特許第3,608,49
5号に記載）又はアルコール溶液（ヨーロッパ特許第10
8,294号に記載）の製造の間のいずれにおいても避けら
れない。これらのいずれの方法においても、アンモニア
からのヒドロキシルアミンの合成は２つの段階で行われ
る。 −アンモニアの窒素酸化物（NOx）への酸化 −ヒドロキシルアンモニウム塩への還元 この結果、中間段階を経ることなく、アンモニアの酸化
によりヒドロキシルアミンを直接に製造する方法の開発
が求められている。
【０００３】発明者らは、特殊な触媒を存在させる場合
には、アンモニアをH2O2によって簡単かつ迅速にヒドロ
キシルアミンに直接に酸化できるとの知見を得て、本発
明に至った。これによれば、本発明は、液相におけるア
ンモニアの過酸化水素での接触酸化によってヒドロキシ
ルアミンを直接製造する方法において、使用する触媒が
ケイ素、チタン及び酸素でなり、該触媒の構造が結晶形
又は無定形であることを特徴とするヒドロキシルアミン
の直接製造法に係る。好適な触媒は、チタンシリカライ
ト及び混合されたケイ素−チタン酸化物（無定形)(以下
SiO2−TiO2と表示する）である。チタンシリカライトの
第１グループは、ヨーロッパ特許公開第0311983号及び
米国特許第4,410,501号に開示されている。一方、混合
酸化物SiO2−TiO2は、たとえばヨーロッパ特許公開第34
7,926号に開示されている。さらに、チタンシリカライ
トの第２グループは、ベルギー国特許第1,001,038号（1
989年）及びApplied Catalysis，Vol．58，L1−L4（199
0）に記載された論文に開示されている。
には、アンモニアをH2O2によって簡単かつ迅速にヒドロ
キシルアミンに直接に酸化できるとの知見を得て、本発
明に至った。これによれば、本発明は、液相におけるア
ンモニアの過酸化水素での接触酸化によってヒドロキシ
ルアミンを直接製造する方法において、使用する触媒が
ケイ素、チタン及び酸素でなり、該触媒の構造が結晶形
又は無定形であることを特徴とするヒドロキシルアミン
の直接製造法に係る。好適な触媒は、チタンシリカライ
ト及び混合されたケイ素−チタン酸化物（無定形)(以下
SiO2−TiO2と表示する）である。チタンシリカライトの
第１グループは、ヨーロッパ特許公開第0311983号及び
米国特許第4,410,501号に開示されている。一方、混合
酸化物SiO2−TiO2は、たとえばヨーロッパ特許公開第34
7,926号に開示されている。さらに、チタンシリカライ
トの第２グループは、ベルギー国特許第1,001,038号（1
989年）及びApplied Catalysis，Vol．58，L1−L4（199
0）に記載された論文に開示されている。
【０００４】本発明によれば、アンモニアのH2O2による
酸化反応の実施に当たってはいくつかの方法がある。反
応媒体は有機溶媒、水又は有機溶媒と水との混合物（ガ
ス状又は水溶液形の希過酸化水素及びアンモニアが添加
される）である。有機溶媒は、水に対して混和性又は非
混和性であり、たとえばC1-6脂肪族又は脂環式アルコー
ル（たとえば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール及びシクロヘキ
サノール）又はC5-8脂肪族又は芳香族炭化水素（たとえ
ばトルエン）である。溶媒として第３級アルコール、特
にｔ−ブチルアルコール又はｔ−アミルアルコールを使
用する場合に良好な結果が得られる。有機溶媒と添加さ
れる水との間の容量比は各種の値であり、好ましくは、
溶媒／水の総量比（容量）0.5−200、好ましくは４−50
で操作することが好適である。アンモニアは、濃度35−
１重量％、好ましくは30−５重量％のガス又は水溶液と
して添加される。反応を実施する際の圧力は反応媒体中
へのアンモニアの溶解を保持するためのものである。一
般的に自然発生圧力下で行われる。高い圧力下、又は不
活性ガス加圧下で操作することもできる。反応のため、
過酸化水素を濃度70−１重量％、好ましくは35−１重量
％の水溶液として、そのままで又は有機溶媒と混合して
使用する。
酸化反応の実施に当たってはいくつかの方法がある。反
応媒体は有機溶媒、水又は有機溶媒と水との混合物（ガ
ス状又は水溶液形の希過酸化水素及びアンモニアが添加
される）である。有機溶媒は、水に対して混和性又は非
混和性であり、たとえばC1-6脂肪族又は脂環式アルコー
ル（たとえば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール及びシクロヘキ
サノール）又はC5-8脂肪族又は芳香族炭化水素（たとえ
ばトルエン）である。溶媒として第３級アルコール、特
にｔ−ブチルアルコール又はｔ−アミルアルコールを使
用する場合に良好な結果が得られる。有機溶媒と添加さ
れる水との間の容量比は各種の値であり、好ましくは、
溶媒／水の総量比（容量）0.5−200、好ましくは４−50
で操作することが好適である。アンモニアは、濃度35−
１重量％、好ましくは30−５重量％のガス又は水溶液と
して添加される。反応を実施する際の圧力は反応媒体中
へのアンモニアの溶解を保持するためのものである。一
般的に自然発生圧力下で行われる。高い圧力下、又は不
活性ガス加圧下で操作することもできる。反応のため、
過酸化水素を濃度70−１重量％、好ましくは35−１重量
％の水溶液として、そのままで又は有機溶媒と混合して
使用する。
【０００５】反応温度は、一般に25−150℃、好ましく
は40−120℃である。触媒は、結晶として、ゼオライト
合成から得られたままで、又は米国特許第4,701,428号
に記載された如く調製されたミクロ球状で、反応媒体中
に充分に分散された状態で使用される。後者の場合、粒
子サイズ分布は５−100ミクロンの範囲である。反応媒体中
における触媒の濃度は、溶液100部当たり0.1−40重量
部、好ましくは１−10重量部である。一般に、２つの反
応体（アンモニア及び過酸化水素）間のモル比の値200
−0.5、好ましくは160−0.9で操作できる。本発明の方
法は、バッチ式、半連続式（過酸化水素のみ連続供給す
る）又は連続式（両反応体及び有機溶媒を連続供給す
る）で行われる。反応流出物はスラリーでなり、該スラ
リーは触媒を回収するため濾過され、回収された触媒は
反応器に再循環される。濾過エレメントが反応器内に配
置される場合には（バイオネットタイプのフィルターの
場合)、アンモニア、反応生成物及び使用した溶媒の溶
液でなる流出物を回収できる。この溶液は、たとえばカ
ルボニル化合物（ケトン又はアルデヒド）のオキシム化
に使用される。ヒドロキシルアミンの他の用途は、天然
ゴムの安定化であり、重合体の調整剤及び阻止剤（又は
分析剤）として又は放射線活性物質（プルトニウム）の
処理にも使用される。
は40−120℃である。触媒は、結晶として、ゼオライト
合成から得られたままで、又は米国特許第4,701,428号
に記載された如く調製されたミクロ球状で、反応媒体中
に充分に分散された状態で使用される。後者の場合、粒
子サイズ分布は５−100ミクロンの範囲である。反応媒体中
における触媒の濃度は、溶液100部当たり0.1−40重量
部、好ましくは１−10重量部である。一般に、２つの反
応体（アンモニア及び過酸化水素）間のモル比の値200
−0.5、好ましくは160−0.9で操作できる。本発明の方
法は、バッチ式、半連続式（過酸化水素のみ連続供給す
る）又は連続式（両反応体及び有機溶媒を連続供給す
る）で行われる。反応流出物はスラリーでなり、該スラ
リーは触媒を回収するため濾過され、回収された触媒は
反応器に再循環される。濾過エレメントが反応器内に配
置される場合には（バイオネットタイプのフィルターの
場合)、アンモニア、反応生成物及び使用した溶媒の溶
液でなる流出物を回収できる。この溶液は、たとえばカ
ルボニル化合物（ケトン又はアルデヒド）のオキシム化
に使用される。ヒドロキシルアミンの他の用途は、天然
ゴムの安定化であり、重合体の調整剤及び阻止剤（又は
分析剤）として又は放射線活性物質（プルトニウム）の
処理にも使用される。
【０００６】以下の実施例は本発明をさらに説明するた
めのものであって、限定するためのものではない。 実施例１ 米国特許第4,410,501号に記載された操作法に従って調
製したタイプ１のチタンシリカライトでなる触媒1.5
ｇ、アンモニア水溶液（15重量％）50cm3及びｔ−ブタ
ノール 50cm3を、不活性雰囲気下、温度制御装置及び撹
拌機を具備するガラス反応器（200cm3）に供給した。ス
ラリーを80℃に加熱し、撹拌下、計量ポンプによって30
分間で希H2O2（32.7重量％）1.39ｇを供給した。反応終
了時、触媒を濾去し、ヒドロキシルアミンを収率63.7％
（H2O2に関して）で得た。 実施例２ イタリー国特許願第20457 A／85号の実施例１に記載さ
れた操作法に従って調製したチタンシリカライトのミク
ロ球状物でなる触媒６ｇ及びアンモニア水溶液（７重量
％）を上記実施例１の反応器に供給した。希H2O2 1.43
ｇを80℃において45分間で供給した。ヒドロキシルアミ
ンの収率は60.5％（H2O2に関して）であった。 実施例３ ヨーロッパ特許第347,926号の実施例１に記載された如
くして調製した触媒SiO2−TiO2 7.5ｇ、アンモニア水溶
液（15重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記
実施例１の反応器に供給した。希H2O2 1.37ｇを80℃に
おいて30分間で供給した。ヒドロキシルアミンの収率は
21.3％（H2O2に関して）であった。 実施例４ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 3.76ｇを80℃において5
0分間で供給した。ヒドロキシルアミンの収率は47.7％
（H2O2に関して）であった。 実施例５ 上記実施例２と同じ触媒３ｇ、アンモニア水溶液（15重
量％）50cm3及びトルエン 50cm3を上記実施例１の反応
器に供給した。希H2O2 2.55ｇを80℃において70分間で
供給した。ヒドロキシルアミンの収率は51.0％（H2O2に
関して）であった。データ及び結果を表１に示す。
めのものであって、限定するためのものではない。 実施例１ 米国特許第4,410,501号に記載された操作法に従って調
製したタイプ１のチタンシリカライトでなる触媒1.5
ｇ、アンモニア水溶液（15重量％）50cm3及びｔ−ブタ
ノール 50cm3を、不活性雰囲気下、温度制御装置及び撹
拌機を具備するガラス反応器（200cm3）に供給した。ス
ラリーを80℃に加熱し、撹拌下、計量ポンプによって30
分間で希H2O2（32.7重量％）1.39ｇを供給した。反応終
了時、触媒を濾去し、ヒドロキシルアミンを収率63.7％
（H2O2に関して）で得た。 実施例２ イタリー国特許願第20457 A／85号の実施例１に記載さ
れた操作法に従って調製したチタンシリカライトのミク
ロ球状物でなる触媒６ｇ及びアンモニア水溶液（７重量
％）を上記実施例１の反応器に供給した。希H2O2 1.43
ｇを80℃において45分間で供給した。ヒドロキシルアミ
ンの収率は60.5％（H2O2に関して）であった。 実施例３ ヨーロッパ特許第347,926号の実施例１に記載された如
くして調製した触媒SiO2−TiO2 7.5ｇ、アンモニア水溶
液（15重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記
実施例１の反応器に供給した。希H2O2 1.37ｇを80℃に
おいて30分間で供給した。ヒドロキシルアミンの収率は
21.3％（H2O2に関して）であった。 実施例４ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 3.76ｇを80℃において5
0分間で供給した。ヒドロキシルアミンの収率は47.7％
（H2O2に関して）であった。 実施例５ 上記実施例２と同じ触媒３ｇ、アンモニア水溶液（15重
量％）50cm3及びトルエン 50cm3を上記実施例１の反応
器に供給した。希H2O2 2.55ｇを80℃において70分間で
供給した。ヒドロキシルアミンの収率は51.0％（H2O2に
関して）であった。データ及び結果を表１に示す。
【表１】
実施例 触媒(ｇ) 有機溶媒 H2O2 収率*
(番号) (ｇ) (％)
１ Ti−シリカライト 1.5 t−ブタノール 1.39 63.7
２ Ti−シリカライト 6.0 -- 1.43 60.5
３ SiO2−TiO2 7.5 t−ブタノール 1.37 21.3
４ Ti−シリカライト 1.5 t−ブタノール 3.76 47.7
５ Ti−シリカライト 3.0 トルエン 2.55 51.0
* 供給したH2O2 100モル当たりの得られたNH2OHのモル数の百分率
実施例６
Applied Catalysis，Vol．58，L1−L4（1990）に掲載さ
れた論文に従って調製したチタンシリカライト２でなる
触媒３ｇ、アンモニア水溶液（15重量％）50cm3及びｔ
−ブタノール 50cm3を上記実施例１の反応器に供給し
た。希H2O2 1.45ｇを80℃において20分間で供給した。
ヒドロキシルアミンの収率は47.1％（H2O2に関して）で
あった。 実施例７ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 1.11ｇを70℃において
１分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの
収率は66.9％（H2O2に関して）であった。データ及び結
果を後述の表２に示す。 実施例８ 上記実施例２と同じ触媒１ｇ、アンモニア水溶液（15重
量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例１
の反応器に供給した。希H2O2 2.32ｇを80℃において１
分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの収
率は59.2％（H2O2に関して）であった。データ及び結果
を後述の表２に示す。 実施例９ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 5.58ｇを70℃において1
5分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの
収率は40.8％（H2O2に関して）であった。データ及び結
果を後述の表２に示す。 実施例１０ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 0.30ｇを70℃において
５分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの
収率は75.1％（H2O2に関して）であった。データ及び結
果を後述の表２に示す。
れた論文に従って調製したチタンシリカライト２でなる
触媒３ｇ、アンモニア水溶液（15重量％）50cm3及びｔ
−ブタノール 50cm3を上記実施例１の反応器に供給し
た。希H2O2 1.45ｇを80℃において20分間で供給した。
ヒドロキシルアミンの収率は47.1％（H2O2に関して）で
あった。 実施例７ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 1.11ｇを70℃において
１分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの
収率は66.9％（H2O2に関して）であった。データ及び結
果を後述の表２に示す。 実施例８ 上記実施例２と同じ触媒１ｇ、アンモニア水溶液（15重
量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例１
の反応器に供給した。希H2O2 2.32ｇを80℃において１
分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの収
率は59.2％（H2O2に関して）であった。データ及び結果
を後述の表２に示す。 実施例９ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 5.58ｇを70℃において1
5分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの
収率は40.8％（H2O2に関して）であった。データ及び結
果を後述の表２に示す。 実施例１０ 上記実施例２と同じ触媒1.5ｇ、アンモニア水溶液（15
重量％）50cm3及びｔ−ブタノール 50cm3を上記実施例
１の反応器に供給した。希H2O2 0.30ｇを70℃において
５分間で供給した。反応15分後、ヒドロキシルアミンの
収率は75.1％（H2O2に関して）であった。データ及び結
果を後述の表２に示す。
【表２】
実施例 H2O2 Ｔ 時間（分） NH3／H2O2 収率
(番号) (ｇ) (℃) H2O2の供給 反応 の比の値 (％)
７ 1.11 70 １ 15 38 66.9
８ 2.32 80 １ 15 18 59.2
９ 5.58 70 15 15 8 40.8
10 0.30 70 ５ 15 142 75.1
実施例１１（触媒を使用しない比較例）
アンモニア水溶液（15重量％）50cm3及びｔ−ブタノー
ル 50cm3を上記実施例１の反応器に供給した。希H2O2
2.58ｇを80℃において１時間で供給した。ヒドロキシル
アミンの収率は0.5％（H2O2に関して）であった。 実施例１２ 温度制御装置及び撹拌機を具備するステンレス鋼製の反
応器（1.2リットル）において、上記実施例２と同じ触媒12.
1ｇ、ｔ−ブタノール 655cm3、水130cm3及びガス状アン
モニア180ｇを供給した。ｔ−ブタノール 10.54ｇと混
合した濃H2O2（54.15重量％）5.26ｇを80℃、自然発生
圧力13.6ハ゛ールにおいて１分間で供給した。反応30分後、
ヒドロキシルアミンの収率は82.9％（H2O2に関して）で
あった。
ル 50cm3を上記実施例１の反応器に供給した。希H2O2
2.58ｇを80℃において１時間で供給した。ヒドロキシル
アミンの収率は0.5％（H2O2に関して）であった。 実施例１２ 温度制御装置及び撹拌機を具備するステンレス鋼製の反
応器（1.2リットル）において、上記実施例２と同じ触媒12.
1ｇ、ｔ−ブタノール 655cm3、水130cm3及びガス状アン
モニア180ｇを供給した。ｔ−ブタノール 10.54ｇと混
合した濃H2O2（54.15重量％）5.26ｇを80℃、自然発生
圧力13.6ハ゛ールにおいて１分間で供給した。反応30分後、
ヒドロキシルアミンの収率は82.9％（H2O2に関して）で
あった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ギード・ペトリーニ
イタリー国ガリアーテ市ビア・パズビオ
11
(72)発明者 パオロ・ロッフィア
イタリー国サロンノ市ビア・バレッタ25
(56)参考文献 特開 昭62−59256（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−7899（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 21/14
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (13)
- 【請求項１】液相におけるアンモニアの過酸化水素での
接触酸化によってヒドロキシルアミンを直接製造する方
法において、使用する触媒がケイ素、チタン及び酸素で
なり、該触媒の構造が結晶形又は無定形であることを特
徴とする、ヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項２】触媒がタイプ１のチタンシリカライトであ
る、請求項１記載のヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項３】触媒がタイプ２のチタンシリカライトであ
る、請求項１記載のヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項４】触媒が混合された無定形酸化物SiO２−TiO
２である、請求項１記載のヒドロキシルアミンの直接製
造法。 - 【請求項５】アンモニアを、濃度３５−１重量％のガス
又は水溶液として供給する、請求項１記載のヒドロキシ
ルアミンの直接製造法。 - 【請求項６】過酸化水素を７０−１重量％の水溶液とし
て供給し、酸化反応を、有機溶媒、水又は水と有機溶媒
との混合物の存在下で行う、請求項１記載のヒドロキシ
ルアミンの直接製造法。 - 【請求項７】有機溶媒が、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｔ−
ブタノール、ｔ−アミルアルコール、シクロヘキサノー
ル及びトルエンの中から選ばれるものである、請求項６
記載のヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項８】酸化の反応温度が２５−150℃である、請
求項１記載のヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項９】触媒の粒子サイズ分布が５−100ミクロンであ
り、触媒の量が溶液100ｇ当たり０.１−４０ｇである、
請求項１記載のヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項１０】圧力が１−２０ハ゛ールであり、不活性ガス
雰囲気と組合せたアンモニア雰囲気で反応を行う、請求
項１記載のヒドロキシルアミンの直接製造法。 - 【請求項１１】アンモニア／過酸化水素のモル比の値が
200−０.５である、請求項１記載のヒドロキシルアミン
の直接製造法。 - 【請求項１２】等温スラリー反応器において連続式又は
半連続式で実施する、請求項１記載のヒドロキシルアミ
ンの直接製造法。 - 【請求項１３】濾過エレメントを収容する等温スラリー
反応器内で実施する、請求項１記載のヒドロキシルアミ
ンの直接製造法。
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|---|---|---|---|
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| CA2215490A1 (fr) * | 1996-10-11 | 1998-04-11 | Elf Atochem S.A. | Catalyseur a base de titano-silicalites et procede d'obtention d'hydroxylamine n,n-disubstituee |
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| IT1223330B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-19 | Montedipe Spa | Processo per la sintesi di una n n dialchil idrossilammina |
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