JP3371662B2 - 画像形成方法および画像形成装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改善された下引き層を
有する電子写真感光体を用いる接触帯電方式の画像形成
方法および画像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真装置は、高速でかつ高印字品質
が得られ、複写機およびレーザービームプリンター等の
分野において利用されている。電子写真装置に用いられ
る感光体として、有機の光導電材料を用いた有機感光体
（ＯＰＣ）の開発が進められ、普及している。また感光
体の構成も電荷移動型錯体構造や電荷発生材料を結着樹
脂中に分散させた単層型の感光体から、電荷発生層と電
荷輸送層とを分離した機能分離型の感光体構成へと変遷
し、性能が向上してきた。この機能分離型感光体構成に
おいて、現在では、アルミニウム基体の上に、下引き層
を形成し、その後、電荷発生層および電荷輸送層を形成
する構成が主流となっている。電子写真装置の進歩に伴
ない、感光体の性能において、より高品位な画質が要求
されるようになってきた。感光体の繰り返し安定性や環
境安定性の改善に対しては、電荷発生層、電荷輸送層お
よび下引き層のいずれの層も感度、画質や繰り返し安定
性などの電子写真特性のそれぞれに重要な影響を与えて
いる。さらに基体は、コスト低減や画質欠陥の改善など
を目的として、押出し管やＥＤ管、Ｅｌ管など、各種の
ものが用いられるようになってきた。さらに、干渉縞低
減のために、基体の表面を粗面化処理する方法も検討が
行われてきた。

【０００３】しかしながら、基体の表面には晶出物やピ
ックアップ、凹み等の多数の欠陥を有している。例え
ば、低コストパイプとして用いられているＥＤ管にはピ
ックアップといわれるアルミニウム基体表面のむしれが
存在し、その大きさは２０μｍにも及ぶものが見出され
ている。このような表面欠陥があると、感光体の成膜状
態に不均一な箇所が生じ、感光体を帯電する時に局所的
な電場の集中を引き起こし、電荷リークを引き起こす原
因となっている。さらに帯電ロールを用いる接触帯電プ
ロセスに用いた場合には、導電性基体の上記表面欠陥も
しくは塗膜欠陥が原因となり、帯電ロールとの間で電荷
リークが生じ、リーク点に黒点または白点状のスポット
欠陥を引き起こす。この現象が著しい場合には帯電ロー
ル自体の帯電能の低減を引き起こし、感光体の軸方向全
体に及ぶ帯電不良をきたしてしまう。

【０００４】また、感光体によっては、干渉縞を防止す
るためにアルミニウム基体にホーニング、粗切削、エッ
チング処理等を施して粗面化する場合があるが、粗面化
したことにより局所的に基体表面に異常突起を引き起こ
してしまう場合がある。この場合においても画質欠陥が
生じ、帯電ロールと感光体との接触において電流リーク
が生じることが問題となっている。これらの問題に対
し、基体表面に十分な基体隠蔽能力とキャリアブロッキ
ング性を有する下引き層を形成したり、導電層を形成
し、基体の欠陥を隠蔽する方法が効果的である。

【０００５】基体表面に形成する下引き層としては、各
種の樹脂、例えば、特開昭５２−１０１３８号公報には
マレイン酸エステル共重合体が、特開昭５２−２０８３
６号公報にはポリエステル樹脂が、特開昭５２−２５６
６３８号公報には共重合ナイロンが、特開昭５２−１０
０２４０号公報にはポリビニルアルコールが、特開昭５
２−１２１３２５号公報にはエポキシ樹脂が、また特開
昭５４−２６３７９号公報にはスチレンブタジエン樹脂
が開示されている。また、導電層を形成する方法として
は、酸化チタン、酸化錫等の金属酸化物をポリアミド樹
脂（特開昭６１−１１０１５３号公報）、フェノール樹
脂（特開昭６０−１１１２５５号公報）、エポキシ樹脂
（特開昭６１−１１０１５３号公報）、ウレタン樹脂
（特開昭６１−１１０１５３号公報）等の樹脂中に分散
したものが提案されている。

【０００６】しかしながら、これらの下引き層或いは導
電層を形成した場合には、電気特性において残留電位の
増加や環境変動の増大等の２次障害を生じ、また、黒点
または白点等の画質欠陥の改善効果も十分なレベルでな
いことが多かった。

【０００７】また、下引き層の樹脂中に金属酸化物微粒
子や金属微粒子を添加することにより、下引き層の抵抗
を低減し、電気特性の向上と画質の改善を目的とする試
みもなされいる。しかしながら、金属酸化物や金属微粒
子を添加した場合には、下引き層中に導電路を形成し、
基板側からホールの注入を引き起こすことによりかぶり
や白抜けなどの問題を有している。そして、帯電ロール
を用いる接触帯電プロセスに用いた場合には、通常のス
コロトロンを用いた場合では画質欠陥を生じない感光体
においても、帯電ロールとの間で電荷リークが生じやす
く、このため黒点または白点状のスポット欠陥を引き起
こしたり、著しい場合には、帯電ロール自体の帯電能の
低減を引き起こし、感光体の軸方向全体に及ぶ帯電不良
をきたしてしまう。このリークを防止するためには、下
引き層をなるべく厚膜化することが有効であるが、従来
の下引き層の材料では１μｍ程度の膜厚までは良好な電
気特性が得られても、さらに厚膜化すると残留電位が著
しく上昇し、使用に耐え得ないレベルになってしまうの
が通常であった。接触帯電ロールによる電流リークが生
じないようにするためには、下引き層の膜厚は３μｍ程
度以上に厚くすることが望まれるが、このように厚膜化
しても、電気特性や画質などにおいて障害のない下引き
層が求められていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、従来の
技術における上記の点に鑑み、より高画質で電気特性へ
の悪影響のない下引き層の材料を形成することを目的と
してなされたものである。したがって、本発明の目的
は、接触帯電方式の画像形成方法に使用した際に、画質
欠陥のない画像を形成することができる電子写真感光体
を用いる画像形成方法および画像形成装置を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、高画質で
電気特性への悪影響のない下引き層形成用材料について
検討した結果、加水分解性シリル基を有する共重合体樹
脂と電子輸送性有機顔料を含有させることによって、上
記目的を満足することを見出し、本発明を完成するに至
った。

【００１０】本発明の画像形成方法は、電子写真感光体
を帯電し、像露光し、現像し、転写定着する工程を有す
るものであって、電子写真感光体として、導電性基体と
感光層との間に下引き層を設けたものであって、該下引
き層が加水分解性シリル基を有する共重合体樹脂および
電子輸送性有機顔料を含有する電子写真感光体を使用
し、帯電器を該電子写真感光体の表面に接触させ、外部
より電荷を供給して帯電させることを特徴とする。本発
明の画像形成装置は、電子写真感光体と帯電器とを有す
るものであって、その電子写真感光体が導電性基体と感
光層との間に下引き層を設けたものであって、該下引き
層が加水分解性シリル基を有する共重合体樹脂および電
子輸送性有機顔料を含有する電子写真感光体であり、帯
電器が電子写真感光体の表面に接触させ、外部より電荷
を供給するものであることを特徴とする。本発明におい
て、上記加水分解性シリル基を有する共重合体はアクリ
ル系共重合体樹脂であることが好ましい。また、下引き
層には金属酸化物粒子が含有されていてもよい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の接触帯電方式の画像形成方
法に用いる電子写真感光体は、導電性基体の上に下引き
層が形成され、さらにその上に感光層が形成された構成
を有する。感光層は、どのような層構成を有するもので
あっても有効であるが、電荷輸送層を表面層とする積層
型感光体が、繰り返し安定性や環境変動などの性能面で
優れているので好ましい。以下、電荷輸送層を表面層と
する積層型感光体を用いる場合を主として取り上げて説
明する。

【００１２】導電性基体としては、銅、アルミニウム、
ニッケル、鉄等の金属の他に、表面に金属を蒸着するか
導電性粉を分散した塗膜を形成するなどにより導電化処
理されたプラスチック或いは紙等の筒状、ベルト状或い
はシート状の基体を用いることができる。干渉縞防止の
ために、導電性基体表面は、エッチング、陽極酸化、ウ
エットブラスティング法、サンドブラスティング法、粗
切削、センタレス切削等の方法を用いて粗面化処理を行
うことができる。

【００１３】上記の導電性基体の上には、下引き層が設
けられる。本発明において、下引き層には、加水分解性
シリル基を有する共重合体樹脂および電子輸送性有機顔
料が含まれるが、他の被膜形成材料が含まれていてもよ
い。また、硬化反応を促進する目的で、加水分解性シリ
ル基の硬化触媒を含有させてもよい。さらに、抵抗を低
減することが意図される場合には、導電性微粒子を含有
させてもよい。また、下引き層は、導電性微粒子を含有
する第１の下引き層と、導電性微粒子を含有しない第２
の下引き層との２層構造になっていてもよい。

【００１４】本発明において、下引き層に使用する加水
分解性シリル基を有する共重合体樹脂は、加水分解性シ
リル基を有するビニル系単量体（イ）と、それと共重合
可能な他のビニル系単量体（ロ）とからなるビニル系共
重合体があげられる。加水分解性シリル基を有するビニ
ル系単量体（イ）における加水分解性シリル基として
は、ハロゲノシリル基、アシロキシシリル基、アミドシ
リル基、アミドキシシリル基、アミノキシシリル基、ア
ルケニルオキシシリル基、アミノシリル基、オキシムシ
リル基、アルコキシシリル基、チオアルコキシシリル基
等があげられる。好ましいものは、アルコキシシリル基
である。

【００１５】アルコキシシリル基を有するビニル系単量
体（イ）としては、ビニルシラン類（ビニルメチルジメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シランなど）；アルコキシシリル基を有するアクリ
ロキシ−またはメタクリロキシアルキルシラン類（γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン等）があげられる。

【００１６】共重合可能な他のビニル系単量体（ロ）と
しては、例えば（１）アクリル−またはメタクリル酸ア
ルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜２０）〔ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
等〕；（２）芳香族ビニル系単量体〔スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロロスチレン等〕；（３）ハロゲ
ン化ビニル系単量体〔塩化ビニル等〕；（４）アルキル
またはシクロアルキルビニルエーテル〔メチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等〕；（５）ビ
ニルエステル〔酢酸ビニル等〕；（６）ニトリル基含有
ビニル系単量体〔アクリロニトリル等〕；（７）アミド
基含有ビニル系単量体〔アクリルアミド、メタクリルア
ミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、フマル酸ジアミド等〕；（８）エポキシ基含有ビニ
ル系単量体〔アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル等〕；（９）フッ素置換アルキル基を有するビニ
ル系単量体〔パーフルオロオクチルエチル基等のパーフ
ルオロアルキル基含有アクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステル、Ｃ₈ Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ）₁₁ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯＯＣＨ₃ 等のパーフルオロアルキル基含有マレイ
ン酸エステル、Ｃ₇ Ｆ₁₅ＣＨ₂ ＯＣＨ＝ＣＨ₂ 等のパー
フルオロアルキル基含有ビニルエーテル等〕；（１０）
ポリジメチルシロキサン含有ビニル系単量体〔ＣＨ₂ ＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ］_n Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯＣ₆ Ｈ
₄ ［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ］_n Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ 、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂
Ｏ］_n Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ
（ＣＨ₂ ）₃ ［Ｓｉ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｏ］_n Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃ ）₃ 等（各式中、ｎ＝０〜１３０）〕；（１１）不
飽和モノまたはポリカルボン酸類〔アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、けい皮酸等〕；（１２）脂肪族または芳香族ビニ
ルスルホン酸〔ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸等〕；
（１３）アクリル−およびメタクリルスルホン酸エステ
ル〔アクリルスルホン酸エチル、メタクリルスルホン酸
エチル、アクリルスルホン酸プロピル、メタクリルスル
ホン酸プロピル等〕；および（１４）ポリオキシエチレ
ン基含有ビニル系単量体〔ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_ｌＨ、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）
ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_ｌＨ、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ）_ｌＲ′、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_ｌＲ′（各式中、Ｒ＝Ｈまたは
ＣＨ₃ 、ｌ＝１〜２００、Ｒ′＝Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル
基〕；ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯ（ＥＯ／ＰＯ）_ｍＨ、Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯ（ＥＯ／ＰＯ）_ｍＲ′（両式中、
Ｒ＝ＨまたはＣＨ₃ 、ｍ＝１〜２００、ＥＯはオキシエ
チレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯ／ＰＯ＞２
（モル比）、Ｒ′＝Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基）〕があげ
られる。

【００１７】これら共重合可能な他のビニル系単量体
（ロ）として例示したもののうちで好ましいものは、ア
ニオン性または非イオン性親水基含有ビニル系単量体
（上記（１１）〜（１４））であり、特に好ましいもの
はポリオキシエチレン基含有ビニル系単量体（１４）で
ある。上記のビニル系単量体（ロ）は、２種以上併用し
てもよい。加水分解性シリル基を有する共重合体樹脂を
構成する上記単量体（イ）と単量体（ロ）の割合は、単
量体（イ）が通常０．０１〜８０重量％、好ましくは
０．５〜６０重量％、（ロ）が通常２０〜９９．９９重
量％、好ましくは４０〜９９．５重量％の範囲である。

【００１８】加水分解性シリル基を有する共重合体樹脂
は、上記単量体（イ）と単量体（ロ）を熱重合、光重合
または放射線重合等のラジカル重合によって製造するこ
とができる。好ましい方法は、有機溶剤中で単量体
（イ）および単量体（ロ）に対してラジカル開始剤を使
用したラジカル重合である。ラジカル重合における有機
溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、セロソ
ルブアセテート、二塩化エチレン等、またはこれらの二
種以上の混合物を用いることにより得られる。

【００１９】ラジカル開始剤としては、アゾ系化合物
（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニ
トリル等）を用いると効果的である。また、場合によっ
てはラジカル開始剤と共に、連鎖移動剤（ｎ−ラウリル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト
プロピオン酸、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシラン等）を加え、分子量を調節
することができる。加水分解性シリル基を有する共重合
体樹脂の分子量は特に制限されないが、通常１，０００
〜１００，０００のものが使用される。

【００２０】加水分解性シリル基を有する共重合体樹脂
の硬化反応を促進する目的で用いられる硬化触媒として
は、従来から用いられているものが使用可能である。例
えば、有機チタネート系化合物（イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチ
ルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピル
ジ（ラウリルホスファイト）チタネート等）、有機アル
ミニウム系化合物（アセトアルコキシアルミニウムジイ
ソプロピレート等）、カルボン酸型錫化合物（ジオクタ
ン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート
等）、スルフィド型またはメルカプト型等の含硫黄系有
機錫化合物（ジブチル錫スルフィド等）、ジアルキル錫
オキシド（ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド
等）、カルボン酸金属塩（酢酸ナトリウム、カプロン酸
亜鉛、オクチル酸鉛、ナフテン酸コバルト等）、酸性リ
ン酸エステル（モノメチル酸性リン酸エステル、ジメチ
ル酸性リン酸エステル、ジメチル酸性リン酸エステル、
ジエチル酸性リン酸エステル、モノブチル酸性リン酸エ
ステル等）、カルボン酸およびその酸無水物（アジピン
酸、マレイン酸、クエン酸、イタコン酸、コハク酸、フ
タル酸、トリメリト酸、無水マレイン酸、無水フタル酸
等）、アミノシラン（γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン等）、アミンおよびその塩（トリエチルアミン、
ジブチルアミン−２−ヘキソエート、環式アミジンおよ
びその塩等）、第４級アンモニウム塩（テトラブチルア
ンモニウムハイドロキシド等）等があげられる。これら
の硬化触媒は単独でも２種以上混合して使用してもよ
い。硬化触媒を添加する場合には、添加量は共重合体樹
脂に対して通常０．００１〜２０重量％である。

【００２１】本発明において、下引き層には電子輸送性
有機顔料を含有させるが、それによって、電荷発生層で
形成された電子を速やかに基体側に移動させ、下引き層
中に電子が蓄積して残留電位の上昇を妨げることがで
き、安定した電気特性が得られる。すなわち、電子輸送
性有機顔料を含有させることによって、基体からのホー
ル注入に対しては十分な抵抗層として働くために、注入
に起因する画質欠陥を防止することができるという利点
がある。

【００２２】本発明においては、電子輸送性有機顔料が
使用されるが、有機顔料が正孔輸送性であるか電子輸送
性であるかは、正孔の輸送性が高いか電子の輸送性が高
いかによって判別される。より具体的な判別法として
は、例えば、判別すべき有機顔料を結着樹脂に分散した
数μｍ〜１０μｍ程度の塗膜を正帯電および負帯電の両
者で帯電を行い、いずれの帯電電極の方がより高い感度
を示すかにより判別するものであって、負帯電の方が高
い感度を示せば電子輸送性有機顔料と判別する。また、
顔料によっては、顔料単一ではキャリアを生成できない
ものがある。この場合の判別方法として、判別すべき有
機顔料を結着樹脂に分散した数μｍ〜１０μｍ程度の塗
膜上に、異なる材料からなるサブミクロンオーダーの電
荷発生層を成膜し、電荷発生層が感度を有する波長の光
照射を行ってキャリアを形成することにより、下層の有
機顔料にキャリアを注入させ、その際いずれの帯電極性
でより大きな電位減衰を生じるかによって有機顔料の輸
送極性を判別する方法である。またその他の方法とし
て、有機顔料を分散した数μｍ〜１０μｍ程度の塗膜上
に、サブミクロン〜１μｍ程度の薄い電荷輸送層を成膜
し、判別すべき有機顔料が感度を有する光を照射するこ
とにより、顔料／薄層電荷輸送層界面でキャリアを形成
し、有機顔料層にキャリアを注入させ、いずれの帯電極
性でより大きな電位減衰を生じるかによって判別する。

【００２３】このようにして判別される電子輸送性有機
顔料の化合物の例として、ペリレンテトラカルボン酸ジ
イミド顔料、ペリレンテトラカルボン酸ジイミダゾール
顔料、多環キノン顔料、アントラキノンアクリドン顔
料、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミダゾール顔料な
どがあげられる。さらに具体的には、ペリレンテトラカ
ルボン酸ジイミド顔料としては、下記の例示化合物Ｎ
ｏ．１−１〜Ｎｏ．１−１０があげられ、ペリレンテト
ラカルボン酸ジイミダゾール顔料としては、下記の例示
化合物Ｎｏ．２−１〜Ｎｏ．２−７があげられ、アント
ラキノンアクリドン顔料としては、下記の例示化合物Ｎ
ｏ．３−１〜Ｎｏ．３−４０があげられ、多環キノン顔
料としては、下記の例示化合物Ｎｏ．４−１〜Ｎｏ．４
−４１があげられ、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミ
ダゾール顔料としては、下記の例示化合物Ｎｏ．５−１
〜Ｎｏ．５−９があげられる。

【００２４】（ペリレンテトラカルボン酸ジイミド顔料
の具体例）

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】（ペリレンテトラカルボン酸ジイミダゾー
ル顔料の具体例）シス体およびシス体・トランス体混合
物については省略する。

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】（アントラキノンアクリドン顔料の具体
例）

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】（多環キノン顔料の具体例）

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】（ナフタレンテトラカルボン酸ジイミダゾ
ール顔料の具体例）

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】本発明において、下引き層には、上記加水
分解性シリル基を有する共重合体樹脂および電子輸送性
有機顔料に加えて、他の皮膜形成材料を用いることがで
きる。併用することができる材料としては、ポリビニル
ブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼ
ラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビ
ニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッ
ド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
樹脂等の高分子化合物の他に、ジルコニウム、チタン、
アルミニウム、マンガン、シリコン原子等を含有する有
機金属化合物等があげられる。これらの化合物は単独
で、或いは複数の化合物の混合物または重縮合物として
用いることができる。中でも、ジルコニウムまたはシリ
コン原子を含有する有機金属化合物は、残留電位が低
く、環境による電位変化が少なく、また、繰り返し使用
による電位の変化が少ないなど、性能上優れている。

【００４３】シリコン原子を含有する有機金属化合物の
例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピル−トリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロルプロピルトリメトキシシラン等のシリコン化合物
があげられる。これらの中でも、特に好ましく用いられ
るシリコン化合物は、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン，γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等のシ
ランカップリング剤である。

【００４４】ジルコニウム原子を含有する有機金属化合
物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウ
ムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミ
ン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、ア
セト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウム
アセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウム
ラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジ
ルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジル
コニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン
酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシ
ド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステア
レートジルコニウムブトキシド等があげられる。

【００４５】チタン原子を含有する有機金属化合物の例
としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノル
マルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テ
トラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチ
ルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チ
タンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモ
ニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチル
エステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒド
ロキシチタンステアレート等があげられる。

【００４６】アルミニウム原子を含有する有機金属化合
物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノ
ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウ
ムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセ
トアセテート）等があげられる。以上のマトリックス成
分は、下引き層の固形分全重量の１〜７０重量％の範囲
で添加することができる。

【００４７】下引き層には、光散乱を生じさせて干渉縞
を防止する目的或いは分散性向上等の目的により、電子
輸送性有機顔料とは異なる各種の有機または無機微粉末
を混合することができる。特に、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料、テフ
ロン樹脂粒子、ベンゾグラナミン樹脂粒子、スチレン樹
脂粒子等があげられる。これらのものは下引き層の固形
分に対して１〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量
％、さらに好ましくは３０〜６０重量％の範囲で添加す
ればよい。

【００４８】上記微粒子の粒径は、適宜に設定され、通
常０．０１〜３μｍのものが用いられが、特に０．０５
〜１μｍの範囲が適している。粒径が３μｍよりも大き
すぎると下引き層の凹凸が激しくなるためと電気的に部
分的な不均一性が大きくなり、画質欠陥を生じやすくな
る。また、０．０１μｍよりも小さすぎると、十分な光
散乱効果が得られない。

【００４９】下引き層形成用塗布液の形成において、樹
脂成分を含有する液中に電子輸送性有機顔料その他の微
粒子を添加し、分散処理がなされる。分散処理を行う方
法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミ
ル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイン
トシェーカー等の方法を用いることができる。下引き層
は、ドラム感光体の場合にはスプレー塗布法、リング塗
布法、浸漬塗布法等を用いて形成することができ、ベル
ト状感光体の場合には、スプレー塗布法、ビード塗布
法、カーテン塗布法、スロット塗布法等を用いて形成す
ることができる。

【００５０】下引き層は膜厚を厚くすることによって、
支持体の凹凸の隠蔽性が高まるため、一般に膜厚を厚く
すると画質欠陥は低減する方向にあるが、電気的な繰り
返し安定性は悪くなるため、０．１〜５μｍの範囲にあ
るのが好ましい。しかしながら、下引き層に電子輸送性
有機顔料を含有させた場合には、厚膜化を行っても電気
特性上の劣化が少ないので、１０μｍの範囲まで設定す
ることが可能である。さらに、膜厚が厚い方が、接触帯
電方式のような電流リークを生じやすい帯電方式におい
ても、リーク欠陥が生じにくくなる。したがって、本発
明において、電子輸送性有機顔料を含有させた場合の下
引き層の膜厚は２〜１０μｍの範囲に設定することが可
能である。

【００５１】上記下引き層の上に形成させる電荷発生層
は、電荷発生材料を真空蒸着により形成するか、または
有機溶剤および結着樹脂と共に分散し、塗布することに
より形成される。電荷発生材料としては、非晶質セレ
ン、結晶性セレン、セレン−テルル合金、セレン−砒素
合金、その他のセレン化合物およびセレン合金、酸化亜
鉛、酸化チタン等の無機系光導電材料、無金属フタロシ
アニン、チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニン、
錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン、クロロイ
ンジウムフタロシアニン等の各種フタロシアニン顔料、
スクエアリウム系、例えば、アントアントロン系、ペリ
レン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系等の芳香
族多環化合物系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の
各種有機顔料および染料が用いられる。また、これらの
有機顔料は、一般に数種の結晶型を有しており、特にフ
タロシアニン顔料では、α、β等を始めとして各種の結
晶型が知られているが、目的に適合した感度が得られる
顔料であれば、いずれの結晶型でも用いることができ
る。

【００５２】電荷発生層における結着樹脂としては、次
のものを例示することができる。すなわち、ビスフェノ
ールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプまたはビスフェ
ノールＣタイプ等のポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコン樹脂、シリコン
−アルキド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ス
チレン−アルキド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等があげられる。

【００５３】これらの結着樹脂は、単独または２種以上
混合して用いることが可能である。電荷発生材料と結着
樹脂との配合比（重量比）は、１０：１〜１：１０の範
囲が好ましい。また、電荷発生層の膜厚は、一般には
０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍの
範囲に設定される。電荷発生材料を樹脂中に分散させる
方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミ
ル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイ
ドミル等の方法を用いることができる。

【００５４】電荷輸送層に用いられる電荷輸送材料とし
ては、下記のものが例示できる。２，５−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェ
ニルピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフ
ェニルアミン、トリ（ｐ−メチル）フェニルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル
−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級ア
ミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−
４，４′−ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、
３−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−
（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン
等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等
のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリルキナ
ゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３
−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾ
フラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導
体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカル
バゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよび
その誘導体等の正孔輸送物質；クロラニル、ブロモアニ
ル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノ
キノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チ
オフェン化合物、ジフェノキノン化合物等の電子輸送物
質；および上記した化合物からなる基を主鎖または側鎖
に有する重合体等をあげることができる。これらの電荷
輸送材料は、１種または２種以上を組み合わせて使用で
きる。

【００５５】電荷輸送層に用いられる結着樹脂の例とし
ては、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル樹
脂、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ
またはビスフェノールＣタイプ等のポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の絶縁
性樹脂或いはポリビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー
等があげられる。

【００５６】電荷輸送層は、上記した電荷輸送材料およ
び結着樹脂を、適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し、
乾燥することによって形成することができる。電荷輸送
層の形成に使用される溶媒としては、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素、ア
セトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、ク
ロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水
素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリ
コール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテ
ル、或いはこれらの混合溶剤等を用いることができる。
電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は１０：１〜
１：５の範囲が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は、
一般に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍの範囲
に設定する。

【００５７】電子写真装置中で発生するオゾンや酸化性
ガス、或いは光、熱による感光体の劣化を防止する目的
で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添
加剤を添加することができる。例えば、酸化防止剤とし
ては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラ
フェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノ
ン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの
誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリ
ジン等の誘導体があげられる。

【００５８】また、感度の向上、残留電位の低減、繰り
返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種
の電子受容性物質を含有させることができる。本発明の
電子写真感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル
酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ク
ロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオ
レノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ
安息香酸、フタル酸等をあげることができる。これらの
うち、フルオレノン系、キノン系やＣｌ、ＣＮ、ＮＯ₂
等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好
ましい。

【００５９】塗工は、浸漬塗布法、スプレー塗布法、ビ
ード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法等の塗布
法を用いて行うことができる。乾燥は、加湿処理方法を
用いない場合には、室温での指触乾燥の後に加熱乾燥す
るのが好ましい。加熱乾燥は、３０〜２００℃の温度で
５分〜２時間の範囲で行うのが望ましい。

【００６０】感光層の上には、必要に応じて表面保護層
を形成することができる。表面保護層としては、絶縁性
樹脂保護層或いは絶縁性樹脂中に抵抗調製剤を添加した
低抵抗保護層がある。低抵抗保護層の場合には、例え
ば、絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散させた層があげ
られる。導電性微粒子としては、電気抵抗が１０⁹ Ω・
ｃｍ以下で白色、灰色もしくは青白色を呈する平均粒径
０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下の微粒子が
適当であり、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステ
ン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジ
ウム、酸化錫とアンチモン或いは酸化アンチモンとの固
溶体または混合物、或いは単一粒子中にこれらの金属酸
化物を混合したもの、或いは被覆したものがあげられ
る。中でも、酸化錫、酸化錫と酸化アンチモン或いは酸
化アンチモンとの固溶体は、電気抵抗を適切に調整する
ことが可能であり、かつ保護層を実質的に透明にするこ
とが可能であるので好ましい（特開昭５７−３０８４７
号公報および特開昭５７−１２８３４４号公報参照）。
絶縁性樹脂としては。ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
ト等の縮合系樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリアクリルアミド等のビニル重合体があげられ
る。

【００６１】上記の電子写真感光体は、ライトレンズ系
複写機、近赤外光または可視光に発光するレーザービー
ムプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レ
ーザーファクシミリ等の電子写真装置に用いることがで
きる。また、上記の電子写真感光体には、一成分系、二
成分系の正規現像剤或いは反転現像剤のいずれを用いて
もよい。

【００６２】次に、本発明の画像形成装置および画像形
成方法について説明する。図１は、本発明の電子写真感
光体を用いる画像形成装置の一例を示すものであって、
装置の外部に設けられた電源２から電圧が供給される帯
電器３が、感光体ドラム１に表面に接触するように配設
されている。感光体ドラム１の周囲には、、画像入力装
置４、現像器５、圧力転写器または静電転写器６、クリ
ーナー機構９、除露光器１０が設けられている。なお、
７は用紙、８は定着装置である。本発明の画像形成装置
において、帯電器としては、帯電ロールが図示されてい
るが、帯電ブラシ、ブレード型のフィルム帯電器であっ
てもよい。帯電器には装置の外部に設けられた電源２か
ら直流電圧が印加されるが、帯電の均一性を向上させる
ために直流電圧に交流電圧を重畳して印加してもよい。

【００６３】本発明の画像形成方法は次のようにして実
施される。すなわち、感光体ドラム１の表面を、装置の
外部に設けられた電源２から、一般に５０〜２０００Ｖ
の範囲の直流電圧を印加した帯電器３により帯電させ
る。例えば、導電性弾性ローラーを感光体表面に接触さ
せる方式の場合には、１〜２ＫＶ程度の直流電圧を印加
させればよい。次いで原稿像を照射する光学系や、レー
ザー、ＬＥＤ等の画像入力装置４からの光により露光
し、静電潜像を形成させる。形成された静電潜像は、現
像器５によってトナー可視化され、トナー像に変換させ
る。この場合、現像は磁気ブラシ法を採用することがで
きる。トナー像は、その後、圧力転写器または静電転写
器６によって用紙７に転写され、定着装置８によって定
着される。一方、転写後の感光体ドラム１表面に残留し
たトナーは、ブレードを用いたクリーナー機構９により
除去され、そして感光体ドラム１表面に僅かに残った電
荷は除露光器１０により消去される。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 加水分解性シリル基含有共重合体樹脂（ＳＡ２４６、三
洋化成工業社製）（メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
の３つの単量体成分からなり、その構成比（モル比）は
３８：３５：２７であり、数平均分子量１１，０００、
重量平均分子量３４，０００のアクリル共重合体樹脂ベ
ース）３３重量部にキシレン６０重量部を加えて撹拌し
た。さらにこの混合物に、電子輸送性顔料として前記例
示化合物Ｎｏ．４−６を３９重量部を加え、サンドミル
にて３時間分散処理を行った。さらにこの混合物に０．
３重量部の有機錫化合物触媒（Ｓ−ＣＡＴ．２４、三共
有機合成社製）を加えて攪拌を行って下引き層形成用塗
布液を作製した。この塗布液を、液体ホーニング処理に
よりＲａ＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥ
Ｄ管アルミニウム基体の上にリング塗布装置を用いて塗
布し、１５０℃で１時間硬化処理を行って、膜厚５μｍ
の下引き層を形成した。電荷発生材料として、塩化ガリ
ウムフタロシアニン１５重量部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０重
量部、ｎ−ブチルアルコール３００重量部からなる混合
液をサンドミルによって４時間分散処理した。得られた
分散液を上記下引き層の上に浸漬塗布し、乾燥して、膜
厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）
−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン４重
量部とビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（分子量
４万）６重量部とをクロルベンゼン８０重量部に加えて
溶解した。得られた溶液を、上記電荷発生層の上に塗布
し乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、３層
からなる電子写真感光体を作製した。得られた電子写真
感光体を、接触帯電方式を有するプリンター（ＰＣ−Ｐ
Ｒ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着して複写操作
を行った。その際の電子写真感光体の残留電位および画
質に関して得られた結果を後記表１に示す。

【００６５】なお、電子輸送性の確認は次のようにして
行った。実施例１において、導電性基体上に本発明にお
ける下引き層、電荷発生層を成膜したドラムを用意し
た。このドラムをスコロトロンを用いて−２００Ｖに帯
電して７８０ｎｍの光照射をおこない、電荷発生層にて
光キャリアを励起させたところ、１０Ｖ・ｍ² ／ｍＪの
光減衰特性が得られた。一方、この同じドラムを＋２０
０Ｖに帯電して同様の光照射を行ったところ光減衰は認
められなかった。したがって、本発明における下引き層
に用いている例示化合物Ｎｏ．４−６の顔料は電子輸送
性顔料であることが確認された。

【００６６】比較例１ 加水分解性シリル基含有共重合体樹脂（ＳＡ２４６、三
洋化成工業社製）（メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
の３つの単量体成分からなり、その構成比（モル比）は
３８：３５：２７であり、数平均分子量１１，０００、
重量平均分子量３４，０００のアクリル共重合体樹脂ベ
ース）３３重量部にキシレン４０重量部を加えて撹拌し
た。得られた溶液に、実施例１における電子輸送性顔料
を添加しないで、０．３重量部の有機錫化合物触媒（Ｓ
−ＣＡＴ．２４、三共有機合成社製）を加えて攪拌を行
った。この塗布液を、液体ホーニング処理によりＲａ＝
０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミ
ニウム基体の上にリング塗布装置を用いて塗布し、１５
０℃で１時間硬化処理を行って、膜厚５μｍの下引き層
を形成した。さらに、実施例１と同様の方法で下引き
層、電荷発生層および電荷輸送層を順次形成し、電子写
真感光体を作製した。得られた電子写真感光体を、実施
例１と同様の方法で評価を行い、表１に示す結果を得
た。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例２ 実施例１で用いた加水分解性シリル基含有共重合体樹脂
（ＳＡ２４６、三洋化成工業社製）３３重量部に、キシ
レン６０重量部を加えた。得られた溶液に、電子輸送性
顔料として、前記例示化合物Ｎｏ．２−１を６０重量部
加え、ボールミルにて２０時間分散処理を行った。得ら
れた分散液を、液体ホーニング処理によりＲａ＝０．１
８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミニウム
基体の上にリング塗布装置を用いて塗布し、１７０℃で
１時間硬化処理を行って、膜厚４μｍの下引き層を形成
した。電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロ
シアニン１５重量部、ポリビニルブチラール樹脂（エス
レックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１０重量部、ｎ−ブチ
ルアルコール３００重量部からなる混合液をサンドミル
によって４時間分散処理した。得られた分散液を上記下
引き層の上に浸漬塗布し、乾燥して、膜厚０．２μｍの
電荷発生層を形成した。次に、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン４重量部と
ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（分子量４万）
６重量部とをクロルベンゼン８０重量部に加えて溶解し
た。得られた溶液を、上記電荷発生層の上に塗布し、乾
燥することにより、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成
し、３層からなる電子写真感光体を作製した。得られた
電子写真感光体を、接触帯電方式を有するプリンター
（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着し
て複写操作を行った。その際の電子写真感光体の残留電
位および画質に関して得られた結果を表２に示す。

【００６９】実施例３および４ 実施例２に示す加水分解性シリル基含有アクリル樹脂に
おいて、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの単量体成
分の構成比（モル比）を、２５：２３：５２（実施例
３）および４６：４３：１１（実施例４）に変更して加
水分解性シリル基含有アクリル樹脂を準備し、実施例２
におけると同様の方法で下引き層を形成した。さらにそ
の上に、実施例２に示したのと同様の条件で、電荷発生
層および電荷輸送層を順次形成した。得られた電子写真
感光体について、実施例２におけると同様にして複写操
作を行ない、同様に評価した。得られた結果を表２に示
す。

【００７０】実施例５ アゾビスイソブチロニトリルをラジカル重合開始剤とし
て用い、キシレン中でＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₅ （ＣＨ₂ ）₂
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル
４７重量部、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン３重量部とを共重合させて共重合体樹脂を合成した。
この樹脂を用いて実施例２におけると全く同じ方法で下
引き層を形成し、さらにその上に、実施例２に示したと
同様の条件で、電荷発生層および電荷輸送層を順次形成
した。得られた電子写真感光体について、実施例２にお
けると同様にして複写操作を行ない、同様に評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００７１】比較例２ 実施例２において、加水分解性シリル基含有共重合体樹
脂（ＳＡ２４６、三洋化成工業社製）３３重量部にキシ
レン６０重量部を加えて撹拌した。得られた溶液に、実
施例２における電子輸送性顔料を添加しないで、同様に
して塗布液を得た。この塗布液を、液体ホーニング処理
によりＲａ＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφの
ＥＤ管アルミニウム基体の上にリング塗布装置を用いて
塗布し、１７０℃で１時間乾燥して硬化処理を行って、
膜厚４．８μｍの下引き層を形成した。さらにその上
に、実施例２におけると同様の条件で、電荷発生層およ
び電荷輸送層を順次形成した。得られた電子写真感光体
について、実施例２におけると同様にして複写操作を行
ない、同様に評価した。得られた結果を表２に示す。

【００７２】比較例３ 実施例２において、下引き層に用いた加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂の代わりに、ポリアミド樹脂（ラッ
カマイド５００３、大日本インキ社製）１８重量部を用
い、メタノール１７重量部および水１７重量部よりなる
溶剤に混合した。得られた溶液に、電子輸送性顔料とし
て、前記例示化合物Ｎｏ．２−１を６０重量部加え、ボ
ールミルにて２０時間分散処理を行った。得られた分散
液を、液体ホーニング処理によりＲａ＝０．１８μｍに
粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミニウム基体の上
にリング塗布装置を用いて塗布し、１５０℃で３０分間
乾燥して硬化処理を行って、膜厚４．１μｍの下引き層
を形成した。さらにその上に、実施例２におけると同様
の条件で、電荷発生層および電荷輸送層を順次形成し
た。得られた電子写真感光体について、実施例２におけ
ると同様にして複写操作を行ない、同様に評価した。得
られた結果を表２に示す。

【００７３】比較例４ 実施例２において、下引き層に用いた加水分解性シリル
基含有アクリル樹脂の代わりに、メチルメタクリレート
樹脂（エルバサイト２０２１、デュポン社製）１８重量
部を用い、キシレン３４重量部と混合して溶解させた。
得られた溶液を、電子輸送性顔料として、前記例示化合
物Ｎｏ．２−１を６０重量部加え、ボールミルにて２０
時間分散処理を行った。得られた分散液を、液体ホーニ
ング処理によりＲａ＝０．１８μｍに粗面化された３０
ｍｍφのＥＤ管アルミニウム基体の上にリング塗布装置
を用いて塗布し、１５０℃で３０分間乾燥して硬化処理
を行って、膜厚４．１μｍの下引き層を形成した。さら
にその上に、実施例２に示す電荷発生層を形成したが、
下引き層が溶解し、塗膜欠陥の激しい塗膜となり、感光
体が形成できなかった。

【００７４】実施例６ 加水分解性シリル基含有共重合体樹脂（メタクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランの３つの単量体成分からなり、その
構成比（モル比）は２５：２３：５２であり、数平均分
子量１１，０００、重量平均分子量３４，０００のアク
リル共重合体樹脂ベース）３３重量部に、キシレン２５
重量部を加えた。得られた溶液に、電子輸送性顔料とし
て、前記例示化合物Ｎｏ．４−６を３９重量部加え、サ
ンドミルにて３時間の分散処理を行った。得られた分散
液にジルコニウムアセチルアセトネートテトラブトキシ
ド（ＺＣ５４０、松本製薬社製）５重量部を混合した。
得られた塗布液を、液体ホーニング処理によりＲａ＝
０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミ
ニウム基体の上にリング塗布装置を用いて塗布し、１７
０℃で１時間硬化処理を行って、膜厚５．３μｍの下引
き層を形成した。さらにその上に、実施例２におけると
同一の条件で電荷発生層および電荷輸送層を順次形成し
た。得られた電子写真感光体について、実施例２におけ
ると同様にして複写操作を行ない、同様に評価した。得
られた結果を表２に示す。

【００７５】実施例７ 実施例１で用いた加水分解性シリル基含有共重合体樹脂
（ＳＡ２４６、三洋化成工業社製）３３重量部にキシレ
ン２５重量部を加えた。得られた溶液に、電子輸送性顔
料として、前記例示化合物Ｎｏ．４−５を３９重量部加
え、サンドミルにて３時間の分散処理を行った。得られ
た分散液にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ａ
１１００、日本ユニカー社製）３０重量部を混合した。
得られた塗布液を用いて液体ホーニング処理によりＲａ
＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アル
ミニウム基体の上にリング塗布装置を用いて塗布を行
い、１７０℃で１時間硬化処理を行い、膜厚４．５μｍ
の下引き層を形成した。さらにその上に、実施例２にお
けると同一の条件で電荷発生層および電荷輸送層を順次
形成した。得られた電子写真感光体について、実施例２
におけると同様にして複写操作を行ない、同様に評価し
た。得られた結果を表２に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】実施例８〜１２および比較例５〜７ 実施例１で用いたと同様の加水分解性シリル基含有共重
合体樹脂（ＳＡ２４６、三洋化成工業社製）３３重量部
にキシレン２５重量部を加えた。得られた溶液に、電子
輸送性顔料として、表３に示す有機顔料を３９重量部加
え、サンドミルにて３時間分散処理を行った。なお、こ
れら有機顔料は、実施例８〜１２のものは電子輸送性有
機顔料であり、比較例５〜７のものは正孔輸送性顔料で
ある。得られた分散液を、液体ホーニング処理によりＲ
ａ＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管ア
ルミニウム基体の上にリング塗布装置を用いて塗布し、
１７０℃で１時間硬化処理を行い、膜厚約５μｍの下引
き層を形成した。さらにその上に、実施例２におけると
同一の条件で電荷発生層および電荷輸送層を順次形成し
た。得られた電子写真感光体について、実施例２におけ
ると同様にして複写操作を行ない、同様に評価した。得
られた結果を表３に示す。

【００７８】

【表３】

【００７９】実施例１３ 実施例１で用いたと同様の加水分解性シリル基含有共重
合体樹脂（ＳＡ２４６、三洋化成工業社製）３３重量部
にキシレン６０重量部を加えて混合撹拌した。得られた
溶液に、電子輸送性顔料として、前記例示化合物Ｎｏ．
４−６を３９重量部加え、サンドミルにて３時間分散処
理を行った。得られた分散液に０．３重量部の有機錫化
合物触媒（Ｓ−ＣＡＴ．２４、三共有機合成社製）を加
えて撹拌を行い、下引き層形成用塗布液を得た。この塗
布液を用いて液体ホーニング処理によりＲａ＝０．１８
μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミニウム基
体の上にリング塗布装置を用いて塗布を行い、１５０℃
で１時間硬化処理を行い、膜厚１、３、５および８μｍ
の下引き層を形成した。電荷発生材料として、塩化ガリ
ウムフタロシアニン１５重量部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０重
量部、ｎ−ブチルアルコール３００重量部からなる混合
液をサンドミルによって４時間分散処理した。得られた
分散液を上記下引き層の上に浸漬塗布し、乾燥して、膜
厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、Ｎ，Ｎ−
ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−ア
ミン４重量部とビスフェノールＺポリカーボネート樹脂
（分子量４万）６重量部とをクロルベンゼン８０重量部
に加えて溶解した。得られた溶液を、上記電荷発生層の
上に塗布し乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成
し、３層からなる電子写真感光体を作製した。得られた
電子写真感光体について、実施例１におけると同様にし
て複写操作を行ない、同様に評価した。得られた結果を
表４に示す。

【００８０】比較例８ 実施例１で用いたと同様の加水分解性シリル基含有共重
合体樹脂（ＳＡ２４６、三洋化成工業社製）３３重量部
にキシレン５０重量部を加えて混合撹拌した。得られた
溶液に、電子輸送性顔料を添加しないで、０．３重量部
の有機錫化合物触媒（Ｓ−ＣＡＴ．２４、三共有機合成
社製）を加えて撹拌を行い、下引き層形成用塗布液を得
た。この塗布液を用いて液体ホーニング処理によりＲａ
＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アル
ミニウム基体の上にリング塗布装置を用いて塗布を行
い、１５０℃で１時間硬化処理を行い、膜厚１、３、５
および８μｍの下引き層を形成した。この下引き層の上
に、実施例１３に示すと同様の電荷発生層および電荷輸
送層を形成し、３層からなる電子写真感光体を作製し
た。得られた電子写真感光体について、実施例１におけ
ると同様にして複写操作を行ない、同様に評価した。得
られた結果を表４に示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】上記表４に示すように、電子輸送性顔料を
用いた実施例１３の電子写真感光体は、下引き層の膜厚
を厚く変化させても、電気特性はいずれも良好な特性を
示した。また、電子輸送性顔料を用いない比較例８の電
子写真感光体では、膜厚の増加と共に残留電位が大幅に
上昇して画像が得られなくなった。

【００８３】

【発明の効果】本発明に用いる電子写真感光体は、上記
のように、加水分解性シリル基を含有する共重合体樹脂
および電子輸送性有機顔料を下引き層の形成に用いたか
ら、接触帯電方式の画像形成方法に使用する際に、残留
電位およびその環境依存性が少なく、また、電流リーク
がなく、かつ優れた画質の複写画像を形成することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の画像形成方法に用いるプリンター装
置の概略構成図である。

【符号の説明】

１…感光体ドラム、２…電源、３…帯電器、４…画像入
力装置、５…現像器、６…圧力転写器または静電転写
器、７…用紙、８…定着装置、９…クリーナー機構、１
０…除露光器。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五嶋 幸治 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 木村 高明 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−277249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−162391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−210848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−208853（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−167371（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−2237（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/14 101

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子写真感光体を帯電し、像露光し、現像
   し、転写定着する工程を有する画像形成方法において、
   該電子写真感光体として、導電性基体と感光層との間に
   下引き層を設けたものであって、該下引き層が加水分解
   性シリル基を有する共重合体樹脂および電子輸送性有機
   顔料を含有する電子写真感光体を使用し、帯電器を該電
   子写真感光体の表面に接触させ、外部より電荷を供給し
   て帯電させることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】電子写真感光体と帯電器とを有する画像形
   成装置において、該電子写真感光体が導電性基体と感光
   層との間に下引き層を設けたものであって、該下引き層
   が加水分解性シリル基を有する共重合体樹脂および電子
   輸送性有機顔料を含有する電子写真感光体であり、該帯
   電器が、上記電子写真感光体の表面に接触させ、外部よ
   り電荷を供給する帯電器であることを特徴とする画像形
   成装置。