JP3345615B2 - ポリプロピレン組成物 - Google Patents
ポリプロピレン組成物Info
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いて優れた性質を有するフィルムが得られ、その製膜時
に発煙が少ないポリプロピレン組成物に関する。
リエステルやポリアミド等の他のフィルムに比較し、優
れた防湿性を示すが、食品包装などの用途において要求
される防湿性が必ずしも充分でないことがあった。ポリ
プロピレンに極性基を含まない石油樹脂あるいは極性基
を含まないテルペン樹脂を配合することが特開昭58−
213037号公報、特開昭60−210647号公
報、特開昭62−164732号公報、特開昭63−2
80745号公報等に提案されている。
示されている実施例において防湿性は、最も優れるもの
で透湿度(水蒸気透過率)が0.6g/m2・日(厚み10
0μm)であり、一般の延伸ポリプロピレンフィルムと
比較し防湿性に優れた延伸ポリプロピレンフィルムが得
られているが、食品や医療包装、容器などで更に高い防
湿性を要求されている。より高い防湿性能を付与した延
伸ポリプロピレンフィルムができれば、前述の市場の要
求に応えることができる。このような防湿性を得るため
にポリプロピレンへの前記の極性基を含まない石油樹脂
あるいはテルペン樹脂の混合比率を高くすると、成形加
工が困難になるという課題が残っている。
伸ポリプロピレンフィルムを製造する際、多量の発煙を
伴うため、作業環境の悪化が著しいという課題が残って
いる。本発明者らは、このような従来の課題を解決した
ポリプロピレンフィルムについて鋭意、研究を進めた。
その結果、特定の立体規則性を有する結晶性ポリプロピ
レンに軟化点が150℃以下で、分子量200以下の成
分の含有量が2%以下の水添石油樹脂の特定量を混合し
てなる組成物により得られる延伸フィルムが、従来技術
により得られる延伸フィルムに比べて、透湿度が3.0
g/m2・日(厚み20μm)未満の高い防湿性を有し、且
つ延伸フィルムの成形加工時の発煙が少ない事を見出
し、この知見に基づき本発明を完成した。以上の記述か
ら明らかなように、本発明の目的は、従来より高い防湿
性を有し、更に成形加工時の発煙が従来より少ない延伸
ポリプロピレンフィルムに好適な組成物を提供すること
にある。
する。 (1)アイソタクチックペンタッド分率Pとメルトフロ
ーレート(MFR;試験温度230℃、試験荷重21.
18N)との関係が1.00≧P≧0.025log MFR+0.
940 である結晶性ポリプロピレン90〜65重量%、及
び軟化点が150℃以下で、分子量200以下の成分の
含有量が2%以下の水添石油樹脂を10〜35重量%を
含有するポリプロピレン組成物。 (2)結晶性ポリプロピレンのメルトフローレート(M
FR;試験温度230℃、試験荷重21.18N)が
0.05〜10g/10minである前記1項に記載のポリプ
ロピレン組成物。
ロピレンは、アイソタクチックペンタッド分率Pとメル
トフローレート(MFR)との関係が1.00≧P≧0.025
log MFR+0.940を満たすものである。本発明で用
いられる結晶性ポリプロピレンは、アイソタクチックペ
ンタッド分率Pがこの値の範囲外である一般の結晶性の
ポリプロピレンに比較し、同量の石油樹脂を添加したと
き、高い防湿性、剛性を得ることができる。一般の結晶
性のポリプロピレンを使用するとき高い防湿性を得るた
めには、より多くの石油樹脂を添加する必要があるがそ
れにより加工性が著しく悪化し、またコスト高となるか
ら好ましくない。かかる結晶性ポリプロピレンの製造方
法は特に限定されないが、本願と同一出願人の出願に係
わる特開昭58−10497号公報に記載された製造方
法等によって製造できる。
固体触媒成分(A)と一般式AlR1 mX3-m(式中R1は
炭素数1〜20の炭化水素基を表し、Xはハロゲン原子
を表し、mは3≧m>1.5の数を示す)で表される有
機アルミニウム化合物(B)と電子供与体を組み合わせ
た触媒系で得られる。具体的には一例として、有機アル
ミニウム化合物(I)(例えばトリエチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロライド等)もしくは
有機アルミニウム化合物(I)と電子供与体(II)(例
えばジイソアミルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル等)との反応生成物を四塩化チタンと反応
させて得られる固体生成物に、さらに電子供与体(II)
と電子受容体(例えば無水塩化アルミニウム、四塩化チ
タン、四塩化バナジウム等)とを反応させて得られる固
体生成物(III)を有機アルミニウム化合物(I)およ
び芳香族カルボン酸エステル(IV)(例えば安息香酸エ
チル、P−トルイル酸メチル、P−トルイル酸エチル、
P−トルイル酸−2−エチルヘキシル等)と組み合わ
せ、該芳香族カルボン酸エステル(IV)と該固体生成物
(III)のモル比率(IV)/(III)=0.1〜10.0とした
触媒の存在下にプロピレンを1段階以上で重合させるこ
とによって得ることができる。また、ハロゲン化マグネ
シウムに担持されたハロゲン化チタン触媒成分と有機ア
ルミニウム触媒成分を含む高活性触媒組成物に電子供与
体触媒成分を組み合わせた高活性高立体規則性触媒組成
物の存在下にプロピレンを1段階以上で重合させること
によって得ること(好ましくは無脱灰プロセス)もでき
る。
とは、マクロモレキュールズ、6巻、6号、11月〜12
月、925〜926頁(1973年)〔Macromolecules,Vol.6,N
o.6,November−December,925〜926(1973)〕に発表さ
れている方法、すなわち13C−NMRを使用して測定さ
れるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位での
アイソタクチック分率である。言い換えると該分率は、
プロピレンモノマー単位が5個連続してアイソタクチッ
ク結合したプロピレンモノマー単位の分率を意味する。
上述の13C−NMRを使用した測定におけるスペクトル
ピークの帰属決定法は、マクロモレキュールズ、8巻、
5号、9月〜10月、687〜689頁(1975年)〔Macromolecu
les,Vol.8,No.5,September−October,687〜689(197
5)〕に基づいた。ちなみに後述の実施例における13C−
NMRによる測定にはFT−NMRの270MHzの装置を
用い、5000回以上の積算測定により、シグナル検出限界
をアイソタクチックペンタッド分率で0.01にまで向上さ
せて行った。上記アイソタクチックペンタッド分率Pと
メルトフローレート(MFR)との関係式の要件は、一
般にMFRの低いプロピレン単独重合体の前記分率Pは
低下するので、使用すべきプロピレン単独重合体とし
て、そのMFRに対応したPの下限値を限定することを
要件としたものである。そして該Pは分率であるから1.
00が上限となる。
のMFRは0.05〜10g/10minが好ましい。特に
0.1〜8g/10minが好適である。MFRが0.05〜
10g/10minの範囲にある時、延伸ポリプロピレンフィ
ルムの成形加工時の製膜性が安定し、得られる延伸ポリ
プロピレンフィルムの透明性が良好となる。
は150℃以下である。軟化点が150℃を大きく超え
ると延伸工程において水添石油樹脂が溶融されないた
め、ポリプロピレン中に異物として存在し、延伸フィル
ムにボイドを発生させ透明性、防湿性を著しく悪化させ
る。また、水添石油樹脂の分子量200以下の低分子量
成分の含有量は2%以下である。低分子量成分の含有量
が2%を大きく上回れば、成形加工時の発煙が多く、作
業環境の著しい悪化を招く。
で用いられる結晶性ポリプロピレンを90〜65重量%
及び本発明で用いられる水添石油樹脂を10〜35重量%、
好ましくは15〜30重量%含有する組成物である。該水添
石油樹脂の含有量が10重量%を大きく下回ると高い防湿
性が得られず、35重量%を大きく上回ると結晶性ポリプ
ロピレンと混合したときに、著しく組成物のMFRが上
昇し、押出安定性が悪化し、冷却ロールへ密着均一性を
制御できない等で加工不安定性が生じる。
樹脂の混合方法は、特に限定しないが、ヘンシェルミキ
サー(商品名)、タンブラー等の混合機でブレンドする
か、或いはドライブレンドした後、通常の混練法、例え
ば押出機によって、180〜300℃の温度で溶融混練しペレ
ット化することにより得られる。
は、通常のポリオレフィンに添加される各種の添加剤例
えばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化
防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、中和剤等を本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。
伸ポリプロピレンフィルムの製膜方法は、ロール延伸、
オーブン延伸、熱板延伸等の公知の一軸延伸法ないしチ
ューブラー延伸、テンター法延伸等の同時ないし逐次二
軸延伸等の公知の延伸フィルム製造方法で行うことが例
示できる。
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例において使用するポリプロピレン組成物の各
成分の特性および得られたフィルムの特性は次の方法に
よって測定した。 (1)メルトフローレート(以下MFRと略称する) MFR(試験温度230℃、試験荷重21.18N
):JIS K6758に準拠した方法で測定した。
(単位:g/10min) (2)ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分
率 13C−NMR法に従い測定した。(単位:%) 日本電子(株)のFT−NMRスペクトロメ−タ−(G
X−270)を用いて、下記の条件で測定し、各ピ−ク
面積より算出した。 観測巾:12000Hz パルス角:45° パルス間
隔:4.5秒 積算回数:5000以上 測定温度:130℃ 溶媒:オルトジクロロベンゼンと重化臭化ベンゼンの8
0重量%対20重量%の混合液
た。(単位:℃) (4)石油樹脂中の低分子量成分の含有量 ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(東洋曹達
(株)HLC−802型)により下記の条件に従い、石
油樹脂の分子量分布を測定し、分子量200以下の面積
より算出した。(単位:%) 溶媒:テトラヒドロフラン(THF) THF流量:1.0ml/min カラム温度:40℃
出しした際の発煙状態を観測し、下記のように評価し
た。 ○:発煙量が少ない ×:発煙量が多い (6)透湿度 防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法):JIS
Z0208に準拠した方法で測定した。恒温恒湿装置の
温湿度条件は条件B(温度:40℃、湿度:90%)で
行った。(単位:g/m2・日/20μm) (7)透明性 ヘイズ値で透明性を示した。ヘイズ値が小さいほど透明
性が優れていることを示す。ヘイズ値はASTM−D−
1003により測定した。(単位:%)
晶性ポリプロピレン(MFR 0.15g/10min)に軟化
点が125℃で低分子量成分の含有量が1.5%のジシ
クロペンタジエン系水添石油樹脂が15重量%、2,6
−ジ−t−ブチル−p−クレゾ−ルが0.2重量%、テ
トラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマイト)]メタンが0.05重
量%、カルシウムステアレイトが0.1重量%となるよ
う配合し、これをヘンシェルミキサ−(商品名)に投入
して2minドライブレンドした後、単軸押出機(シリン
ダ−径40mm)を用いて、温度210℃で溶融混練してペ
レット化した。得られたペレットをT−ダイ付き押出機
で溶融押出(樹脂温度250℃)して、冷却ドラム(4
0℃)に巻きつけて冷却固化し、未延伸シート(厚さ:
1.0mm)を成形した。次いで、得られた未延伸シ−ト
をバッチ式二軸延伸機を用いて156℃で二軸延伸(押
出方向に5.0倍、横方向に8.0倍)して、二軸延伸
フィルム(厚さ25μm)を得た。得られたフィルムの
特性を表1に示す。
す結晶性ポリプロピレン及び表1に示す軟化点および低
分子量成分含有量をもつジシクロペンタジエン系水添石
油樹脂を表1に示す配合量とした以外は実施例1と同様
にして二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表1に示す。
MFRが低いほど透湿度が低く、MFRが高いほど透湿
度が高い事がわかる。このときアイソタクチックペンタ
ッド分率Pが、請求項1に示す 1.00≧P≧0.025log
MFR+0.940 の範囲に入る結晶性ポリプロピレンを用
いる事により、透湿度が3.0g/m2・日未満の高い防
湿性能を有する延伸ポリプロピレンフィルムが得られる
事を見い出した。表1の結果から明らかなように結晶性
ポリプロピレンにアイソタクチックペンタッド分率Pが
請求項1の範囲にあるものを用いたものの防湿性は実施
例1〜5に示されているとおり、アイソタクチックペン
タッド分率Pが請求項1の範囲外のものを用いた比較例
1、2より明らかに優れる。
2%を超える比較例3は成形加工時の発煙が多く、作業
環境の悪化が著しい。さらに、石油樹脂の添加量が少な
いと比較例4に示すように優れた防湿性が得られない。
石油樹脂を多量に添加した場合を示す比較例5は結晶性
ポリプロピレンと石油樹脂の混合物のMFRが30g/10
minと高くなり、前記と同様の条件でフィルム製膜を試
みたが、押出安定性が悪化し冷却ロールへの密着均一性
の制御不能により、サンプル採取不可であった。結晶性
ポリプロピレンと混合する石油樹脂の軟化点が150℃
を超える比較例6は、透明性が著しく悪化した。
延伸フィルムは、従来の延伸ポリプロピレンフィルムに
比較し、特に優れた防湿性を有し且つ透明性においても
優れた性質を有する延伸ポリプロピレンフィルムを提供
するものであり内容物の乾燥状態の保持が要求される食
品や衣料などの包装分野に広く適用が可能である。ま
た、本発明のポリプロピレン組成物は、フィルム製造時
の発煙が少ないため、作業者および環境への負担が少な
い。さらに、製造工程中に、PVDCコートで見られる
ラミ装置や特殊な表面処理装置を必要としないため、こ
れらに比べ大幅な製造コスト削減となる。
Claims (2)
- 【請求項1】 アイソタクチックペンタッド分率Pとメ
ルトフローレート(MFR;試験温度230℃、試験荷
重21.18N)との関係が1.00≧P≧0.025log M
FR+0.940 である結晶性ポリプロピレン90〜65重
量%、及び軟化点が150℃以下で、分子量200以下
の成分の含有量が2%以下の水添石油樹脂を10〜35
重量%を含有するポリプロピレン組成物。 - 【請求項2】 結晶性ポリプロピレンのメルトフローレ
ート(MFR;試験温度230℃、試験荷重21.18
N)が0.05〜10g/10minである請求項1に記載の
ポリプロピレン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23974996A JP3345615B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23974996A JP3345615B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1060196A JPH1060196A (ja) | 1998-03-03 |
JP3345615B2 true JP3345615B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=17049364
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23974996A Expired - Lifetime JP3345615B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3345615B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5825341A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-02-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 透明性に優れたポリオレフイン系樹脂組成物 |
JPS61235445A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-10-20 | Toray Ind Inc | 透気防湿フイルム |
JPH0627226B2 (ja) * | 1988-10-11 | 1994-04-13 | チッソ株式会社 | 結晶性プロピレン重合体組成物およびそれを用いた容器 |
-
1996
- 1996-08-22 JP JP23974996A patent/JP3345615B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH1060196A (ja) | 1998-03-03 |
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