JP3335063B2 - 高比重・高強度複合繊維およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高比重と高強度を兼
ね備えた産業資材用途に好適な複合繊維に関し、とくに
海洋環境汚染の問題もなく、耐久性に優れた漁網用に好
適な複合繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、漁網、漁業用ロ−プ等に代表され
る水産用資材として耐水性、耐腐食性、強力、耐摩耗
性、耐久性等の点で天然繊維製品に比して優れた性質を
示す合成樹脂繊維製品が利用されてきた。しかしなが
ら、天然繊維製品に比して含水率が低く、とくに比重が
比較的小さいために海水中での沈降性および潮流に対す
る保形性が不満足であり、その利用に多くの制約を受け
る難点があった。

【０００３】このような難点を克服する種々の提案がな
されてきたが、繊維やロ−プ類それ自体の比重を増大さ
せて水中への沈降性を増す技術が最も注目されてきた。
繊維やロ−プ類自体の比重を増大させるための一手段と
して、金属鉛やその化合物を繊維に練り込む技術がある
が、鉛化合物等が繊維製造工程や加工工程においてガイ
ドとの摩擦で繊維から脱落したり、漁網として使用中に
海水に溶出して鉛公害の問題が発生する可能性があっ
た。さらに使用済の漁網を廃棄する場合においても、廃
棄焼却後に鉛を含む有害成分が残るなど同様の公害問題
が発生する可能性があり、安易には廃棄処分できないと
いう問題があった。一方鉛化合物を使用しない手段とし
て、たとえば比較的比重の大きい塩化ビニリデン系繊維
が使用されてきたが、製網技術の発達に伴って高速製網
に安定して供し得るような高強度の繊維が要求されるよ
うになり、塩化ビニリデン系繊維では強度不足という問
題が生じてきた。また、塩化ビニリデン系繊維からなる
漁網も焼却時には塩化水素ガスが発生するために焼却処
理が困難であるという問題を抱えている。このように、
高比重のみならず、高強度、無公害性なども要求される
ようになってきている。

【０００４】このような要求に対しても種々の提案がな
されており、その１つの手段として、延伸処理により高
強度を発現する樹脂と高比重粉末との組み合わせによる
繊維が考えられている。具体的には（１）合成フィラメ
ント中に亜鉛、鉛等の高比重粉末を均一分散させてなる
繊維（たとえば、特公昭５１−３７３７８号公報、特開
昭５６−６１９３６号公報、特開昭６１−６１３号公
報）、（２）低軟化点樹脂中に高比重粉末を混合分散
し、この混合物をさらに強度付与のための樹脂と混合し
てなる繊維（たとえば、特公昭５７−２０４０７号公
報）、（３）低軟化点樹脂と高比重粉末の混合物を芯層
とし、強度付与の樹脂を鞘層とする有芯型繊維（たとえ
ば、特開昭５８−４８１９号公報）等が提案されてい
る。

【０００５】しかしながら、（１）の提案では、繊維の
比重を十分に上げようとすると粉末の添加量が多くな
り、繊維自体の強度が比重の向上に反比例して低下する
欠点を有している。また（２）の提案では、粉末が混合
された低軟化点樹脂が繊維の延伸方向に伸びて部分的に
かつ不規則に埋没偏在する繊維となり、このため該繊維
の製造が繁雑であることのほかに、同一繊維径で上述の
（１）の提案と比較して含有せしめる高比重粉末の量が
当然少なくなる制約があり、比重増大の程度に著しい制
限を受けることになる。さらに（３）の提案では、異種
樹脂界面における非親和性に起因する界面歪みの増大に
伴い、糸質の低下、耐久性の低下等の欠点を有している
ばかりか、低軟化点樹脂中の高比重粉末が均一に分散さ
れていないので繊維繊度の高いものしか得ることができ
ない欠点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高沈
降性と製網加工上問題のない十分な繊維強度を兼ね備
え、かつ長期間漁網として使用しても強度低下のない優
れた耐久性、耐候性を有する繊維を提供することにあ
る。

【０００７】すなわち、本発明は、比重が１以上の熱可
塑性ポリマ−中に、比重が３以上の非鉛系無機微粒子
(但し、ストロンチウムフェライトを除く)が５０〜８５
重量％含有されてなる芯成分と、該芯成分を覆う極限粘
度が０．７以上のポリエステルからなる鞘成分とより構
成され、３００℃における剪断速度が１．０×１０¹ 〜
５×１０²ｓｅｃ-1の全領域において、芯成分の溶融粘
度ａと鞘成分の溶融粘度ｂとの比（ａ／ｂ）が５．０〜
０．０５であり、該芯成分と該鞘成分の複合重量比率が
芯／鞘＝２０／８０〜７０／３０、繊維比重が１．５以
上、タフネスが６０以上、かつ強度が３．５ｇ／デニ−
ル以上であることを特徴とする複合繊維である。

【０００８】

【発明の実施形態】本発明の複合繊維は、比重１．５以
上、タフネスが６０以上、かつ強度が３．５ｇ／デニ−
ル以上を兼ね備えているものである。該複合繊維の比重
が１．５未満の場合、海水中での高沈降性と漁網の保形
性を達成することが困難であり、強度が３．５ｇ／デニ
−ル未満の場合には高速製網時に繊維が損傷するので実
用的でない。またタフネスは強度と伸度の積で示される
が、該値が６０未満の場合、すなわち伸度が低い場合に
は潮流・波浪に対する疲労性、耐久性が低く、漁網とし
ての用をなさない。このような観点から、１．５５以上
の比重と４．０ｇ／デニ−ル以上の強度、８０以上のタ
フネスを有する繊維であることが望まれる。

【０００９】そして、本発明においては、繊維を高比重
化するために比重が３以上の非鉛系無機微粒子を含有さ
せることが必須である。比重が３未満の無機微粒子を使
用する場合は、目的の繊維比重を達成するために繊維中
の該無機微粒子の含有量を高め、しかも複合繊維におけ
る芯成分の複合比率を大きくしなければならず、たとえ
目的とする繊維比重の繊維が得られたとしても曳糸性、
延伸性等の工程性が不良で、繊維強力も低いものしか得
られないので漁網としての用途には不適となる。

【００１０】該無機微粒子の種類としては非鉛系金属の
微粒子またはその化合物の微粒子を挙げることができ
る。「非鉛系金属」とは、鉛や錫等環境問題を極めて起
こしやすい金属以外の金属を意味しており、具体的には
チタン、鉄、銅、亜鉛、銀、バリウム、ジルコニウム、
マンガン、アンチモン、タングステン等の金属やその酸
化物、塩などを挙げることができる。本発明において
は、無機微粒子としてかかる金属やその酸化物、塩など
から所望に応じて適宜選択することができるが、微粒子
の比重、ポリマ−中での微粒子の分散性、ポリマ−の熱
分解を促進させることのない非触媒性等の点で二酸化チ
タン、酸化鉄、硫酸バリウム等を使用することが好まし
い。さらに該無機微粒子は１種類のみならず、２種類以
上を混合して使用することもできる。

【００１１】また該無機微粒子の芯成分中の含有量は５
０〜８５重量％であることが必要である。該含有量が５
０重量％未満の場合は目的とする繊維比重を得るために
は複合繊維における芯成分比率を大きくしなければなら
ず、繊維強力の低いものしか得られなくなる。一方、該
含有量が８５重量％を越える場合は紡糸時のポリマ−溶
融流動性が悪くなり、糸切れが頻発する。

【００１２】該無機微粒子の粒子径は、一次粒子の平均
粒子径が５μｍ以下であることが望ましい。粒子径が５
μｍを越えると紡糸・延伸時に断糸や毛羽が多発しやす
くなる。該粒子径があまり小さくなると、ポリマ−中に
微粒子を添加させる時に、成形加工時の熱により熱凝集
が発生して逆に粗大粒子化したり、紡糸時にポリマ−溶
融ラインの配管中で微粒子の熱凝集が発生しやすくなり
ラインが詰まるというトラブルが多発しやすくなる。し
たがって、該無機微粒子の一次粒子の平均粒子径は０．
０５μｍ以上であることが好ましい。

【００１３】該無機微粒子としてまず酸化鉄を使用する
場合について説明する。酸化鉄には色調が黒色のマグネ
タイトすなわち磁鉄鉱（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、茶色のγ型ヘマ
タイト、赤褐色のα型ヘマタイト等があるが、定置網等
の漁網用繊維においては色相を黒色系とすると魚に警戒
感を与えないため、漁獲高に好結果を与えることがで
き、黒色を呈する磁鉄鉱を使用することが好ましい。磁
鉄鉱を他の無機微粒子と併用する場合には、使用する無
機微粒子全体の２０重量％以上を磁鉄鉱にすると染色処
理等を簡素化または省略することができるが、この場合
においても鞘成分として原着ポリエステルを使用するこ
とは何等差支えない。

【００１４】また酸化鉄の粒子形状としては球状、八面
体状、六面体状、多面体状等があり、いずれの形状をも
使用することができるが、球状の酸化鉄微粒子を使用す
ると芯成分中での分散性が最も良好となり望ましい。と
くに、無機微粒子を多量にポリマ−中に添加する場合に
は、球状微粒子の使用が顕著な効果を奏し、凝集による
紡糸時のフィルタ−詰まりの発生も少なく、しかも紡糸
・延伸時の糸切れ発生も少ない。

【００１５】さらに該酸化鉄は、シリカやフェライト等
の有機系または無機系化合物により表面コ−ティング処
理が施されていてもよく、表面コ−ティング処理がなさ
れた微粒子を使用するとポリマ−の熱分解が抑制され、
微粒子分散性をさらに向上させることができるので好ま
しい。

【００１６】酸化鉄は芯成分中に含有される無機微粒子
として単独で使用されてもよいが、芯成分中でその含有
率が５０重量％を越えると粒子形状、粒子径の適切な酸
化鉄を用いても溶融押出時のライン中での熱凝集による
コンタミの発生や、激しい場合には配管の詰まり等のト
ラブルが生じる場合がある。芯成分中に含有される無機
微粒子として酸化鉄を使用し、５０重量％を越える含有
率にするためには酸化鉄と他の微粒子とを併用すること
が好ましい。とくに細デニ−ルの糸を製造する場合等で
は、溶融ポリマ−のライン中での滞留時間が長くなり、
ライン詰まりのトラブル発生の原因ともなる。

【００１７】酸化鉄と併用する他の微粒子は、比重が３
以上で、かつ一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下、しか
も熱凝集性が余りなく、コスト的にも高価でないものを
選択することが好ましい。好適な例としては二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、アルミナ、フェライト、
リトポン、酸化銅、酸化マグネシウム等挙げられ、中で
も芯成分中の無機微粒子の分散性等の点で二酸化チタン
がとくに好ましい。酸化鉄と二酸化チタンとを併用する
場合の混合率は、芯成分に対する合計含有量が５０〜８
５重量％の範囲内であれば任意に変更しても紡糸性、延
伸性等良好で大きなトラブルの発生もなく、目的とする
繊維を得ることができる。好適な混合率の例を挙げると
酸化鉄／二酸化チタン＝２０／８０〜７０／３０（重量
比）である。たとえば、芯成分中の微粒子の合計量が７
０重量％の場合、酸化鉄を３０重量％、二酸化チタンを
４０重量％にしたり、合計量が６０重量％の場合、酸化
鉄を３０重量％、二酸化チタンを３０重量％にすると、
得られた繊維の色相が好ましいものとなる。

【００１８】このように、芯成分中の微粒子の含有量が
５０重量％以上の高含有量で、しかもその中に酸化鉄を
高添加するする場合には二酸化チタンを併用して添加す
ることにより、溶融押出時のライン詰まり等のトラブル
がなく、しかも芯成分中の分散性が良好で、工程中の糸
切れも少なく、Ａ格率が高い状態で目的とする繊維が得
られることは、本発明者等が種々検討した中で初めて見
出されたことである。

【００１９】次に、無機微粒子として二酸化チタンを使
用する場合について説明する。本発明は優れた機械的物
性と高比重を兼ね備えた漁網用繊維を提供すると同時
に、種々の色相に対応できる漁網用繊維を提供すること
を目的としている。しかしながら、上述のように、無機
微粒子として酸化鉄のような着色微粒子を高含有率で使
用した場合、色相を自由に変更することができにくくな
るが、無機微粒子として二酸化チタンを使用すると、二
酸化チタンが白色であり、このような白色系微粒子を芯
成分中に添加し、鞘成分であるポリエステルに所望の色
の顔料等を配合することで芯成分の色に邪魔されること
なく目的とする色相を発現させることができるのであ
る。

【００２０】二酸化チタンは、結晶形によりアナタ−ゼ
型（Ａｎａｔａｓｅ）、ルチル型（Ｒｕｔｉｌｅ）、ブ
ルカイト型（Ｂｒｏｏｋｉｔｅ）の３つの形態があり、
一般に顔料として使用されているのはアナタ−ゼ型とル
チル型である。とくに、合成繊維には工程上の摩耗性に
及ぼす硬度の関係と溶剤または分散媒に対する分散性の
問題からアナタ−ゼ型が主として使用されているが、比
重が高い点、耐光性に優れている点において本発明にお
いてはルチル型を使用することが好ましい。この場合、
モ−ス硬度がルチル型のほうがアナタ−ゼ型のものより
大きく、工程上の摩耗等のトラブルが発生する懸念があ
るが、本発明の複合繊維においては、無機微粒子を含有
する芯成分を鞘成分で実質的に覆っているので、紡糸時
のノズル口金の摩耗や加工工程中のガイド類やロ−ラ類
の摩耗損傷等の問題はない。

【００２１】また、二酸化チタンは他の無機微粒子に比
し、ポリマ−中に高含有率で添加しても、ポリマ−の溶
融押出時に熱凝集が起こり難く、溶融ポリマ−ライン中
でのコンタミによる詰まりが発生しにくく、紡糸時のフ
ィルタ−詰まりも少なく、かつ紡糸・延伸時の糸切れの
発生も少ない。かかる二酸化チタンの表面はチタン、ア
ルミナ、シリカ等の無機系または有機系化合物によりコ
−ティング処理が施されていてもよく、表面コ−ティン
グ処理がなされた微粒子を使用すると耐熱性や微粒子分
散性をさらに向上させることができるので好ましい。

【００２２】二酸化チタンは単独で使用してもよいし、
比重が３以上でかつ平均粒子径が５μｍ以下の他の微粒
子と併用してもよい。また併用する微粒子が、上述した
ような熱凝集の問題を生じ易いものであっても、二酸化
チタンを１５重量％以上、とくに４０重量％以上使用す
ることにより分散性の向上が期待できる。他の微粒子と
しては、たとえば酸化錫（スズ石）等に比して毒性の少
ない酸化亜鉛、アルミナ、硫酸バリウム、リトポン、酸
化マグネシウム等を使用することができる。なお、二酸
化チタンは紫外線によるチタン原子の励起により芯成分
を構成する熱可塑性ポリマ−の劣化を促進しやすいので
酸化防止剤を併用することが好ましい。

【００２３】本発明において芯成分を構成する熱可塑性
ポリマ−は比重が１以上であることが必要である。該熱
可塑性ポリマ−の比重が１未満の場合、繊維の比重を高
めるためには微粒子の含有量を多くせざるを得ず、より
工程調子を乱すことになる。

【００２４】また、一般に無機微粒子を高含有率で含有
するポリマ−を溶融紡糸する際、特異な粘性挙動のため
に極めて紡糸調子が悪化することが問題となる。かかる
粘性挙動とは低剪断下では溶融粘度が高く、一方高剪断
下では溶融粘度は低くなるという、いわゆるチクソトロ
ピ−性を示す。紡糸パックに、無機微粒子を高含有率で
含有するポリマ−が供給される導入部においては剪断速
度が１０⁰ ｓｅｃ^-1オ−ダ−であるが、ノズル孔に分配
される分流板では１０² ｓｅｃ^-1オ−ダ−、さらには鞘
成分であるポリマ−と合流して押し出されるノズルでは
１０³ ｓｅｃ^-1オ−ダ−にも達するのである。チクソト
ロピ−性の顕著なポリマ−流は、この大きな剪断速度の
変化の下で溶融粘度に大きな斑が生じ、ノズル単孔辺り
の吐出量が変動し、芯鞘のバランスが崩れるために極め
て紡糸が困難となる。本発明ではかかる点をも検討した
結果、無機微粒子を多量に含有する芯成分と鞘成分であ
るポリエステルの溶融粘度が重要であることを見い出し
た。すなわち、３００℃における剪断速度が１．０×１
０¹ 〜５×１０² ｓｅｃ^-1の全領域において、芯成分の
溶融粘度ａと鞘成分であるポリエステルの溶融粘度ｂと
の比（ａ／ｂ）が５．０〜０．０５の範囲にあることが
望ましいのである。かかる範囲に芯成分と鞘成分の溶融
粘度比がある場合にのみ、無機微粒子を多量に含有する
芯成分と鞘成分の合流が円滑に行われ、複合紡糸・延伸
性等の操業性も向上する。しかも無機微粒子が芯成分を
構成する熱可塑性ポリマ−中に均一に分散され、目的と
する複合繊維を操業性よく製造することが可能となった
のである。好ましい溶融粘度比（ａ／ｂ）は１．５〜
０．８である。

【００２５】かかる溶融粘度比（ａ／ｂ）を調整するに
は、まず芯成分のチクソトロピ−性を極力抑制した上
で、鞘成分のポリマ−の極限粘度を設定することが望ま
しい。芯成分のチクソトロピ−性の抑制手段としては、
無機微粒子の表面積を小さくすべく球形のものを選択し
て粒子径を大きくするか、極力比重の高いものを選択し
無機微粒子の添加率を下げること；芯成分のポリマ−の
分子量、融点の適性化；芯成分のポリマ−と無機微粒子
との親和性を向上させるべくカップリング剤を添加する
ことなどを挙げることができる。

【００２６】上述のような条件、すなわち比重、融点、
溶融粘度を満足する熱可塑性ポリマ−としてはナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリヘキサメチレン
テレフタレ−ト等のポリエステルを挙げることができ
る。

【００２７】本発明のように、無機微粒子を高添加する
場合には、該無機微粒子とポリマ−とのヌレ性およびポ
リマ−中での分散性が良好で、紡糸性、延伸性が最も良
好な熱可塑性ポリマ−を使用することが好ましく、かか
る観点から本発明においてはポリアミド、とくにナイロ
ン６を主成分とするポリアミドを使用することが好まし
い。好適な例として用いるナイロン６の重合度は、数平
均分子量で約２２０００以下、とくに２００００以下６
０００以上であることが好ましい。重合度が高すぎる
と、無機微粒子を高添加した芯成分の溶融粘度が高くな
りすぎ、トラブルが発生したり、無機微粒子の分散不良
が生じやすい。また、実際に無機微粒子を高添加したポ
リマ−を溶融押出して繊維化する際、溶融粘度が高すぎ
ると設備上のトラブルが多発しやすくなると同時に断糸
が多発してくるため好ましくない。一方、重合度が低す
ぎると溶融粘度が鞘成分に対して低くなりすぎるため芯
鞘界面の形成が困難となる。

【００２８】加えて、芯成分を構成する熱可塑性ポリマ
−としてポリアミドを使用する場合、芯成分として水分
を５００ｐｐｍ以下、とくに３００ｐｐｍ以下とするこ
とが好ましい。ポリアミドのような吸水性ポリマ−に多
量に無機微粒子を含有せしめると、水分率が高い場合、
溶融時に極端に流動性が低下し、工程調子を著しく害し
てしまう問題がある。一般に、ポリアミドは、その水分
量が５００〜１０００ｐｐｍ程度で使用されているのに
対し、無機微粒子を多量に含有させる本発明においては
とくに配慮しなければならない点である。また、ポリア
ミドは少量の第３成分を共重合していたり、また少量の
添加剤、安定剤等を含んでいてもよい。

【００２９】本発明の複合繊維の主な使用目的は漁業用
途であるが、漁網は屋外で使用されるため経時的な耐候
性が重要な課題であり、長期間使用している間に強力の
低下が発生し、実用上問題となるものは使用することが
できない。上述のような無機微粒子が多量に添加された
ポリアミドを芯成分として使用した場合、漁網として長
期間使用した時に繊維強度低下が生じてくる可能性があ
るが、本発明においては該ポリアミドに対して０．０１
重量％以上、とくに０．１重量％以上、２重量％以下の
範囲でヨウ化銅等の銅塩を熱安定剤として添加すること
により、経時的な繊維強度低下は実用上問題とならない
レベルまで改良される。

【００３０】本発明において鞘成分であるポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレン
テレフタレ−トを主成分とするポリエステルが好まし
い。また、かかるポリエステルには少量の第３成分が共
重合されていてもよく、たとえば、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、４，４’ージフェニルエーテルジカルボン酸、４，
４’ージフェニルメタンジカルボン酸、４，４’ージフ
ェニルスルホンジカルボン酸、４，４’ージフェニルイ
ソプロピリデンジカルボン酸、１，２ージフェノキシエ
タンー４’，４”ージカルボン酸、アントラセンジカル
ボン酸、２，５ーピリジンジカルボン酸、ジフェノキシ
ケトンジカルボン酸、５ーナトリウムスルホイソルタル
酸、ジメチル５ーナトリウムスルホイソフタレート、５
ーテトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸；デ
カリンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環族ジカルボン酸；βーヒドロキシエトキシ安息香
酸、ｐ−オキシ安息香酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒ
ドロキシアクリル酸等のヒドロキシカルボン酸；またこ
れらのエステル形成性誘導体から誘導されたカルボン
酸、εーカプロラクトン等の脂肪族ラクトン、トリメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等の脂肪族ジオール；ヒドロキノンカテコー
ル、ナフタレンジオール、レゾルシン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＳ、ビスフェノールＳのエチレンオキサイ
ド付加物等の芳香族ジオール；シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂肪族ジオールなどを挙げることができる。こ
れらの第３成分は１種のみまたは２種以上共重合されて
いてもよい。

【００３１】さらに本発明のポリエステルには、ポリエ
ステルが実質的に線状である範囲内でトリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸等の
多価カルボン酸；グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多
価アルコールが含まれていてもよい。該ポリエステルに
は蛍光増白剤、安定剤等の添加剤が含有されていてもよ
い。とくに、複合繊維全体の耐候性、すなわち経時間的
な強度保持率をさらに良好なレベルに維持するにはカ−
ボンブラックを鞘成分であるポリエステルに含有させて
もよい。

【００３２】かかるポリエステルの極限粘度〔η〕は
０．７以上であることが好ましい。なお、極限粘度はフ
ェノ−ル／テトラクロロエタンの等重量混合溶媒中、３
０℃で測定した値である。通常の衣料用繊維において、
ポリエチレンテレフタレ−トの極限粘度は０．６０〜
０．６５程度のものが使用されるのに対し、本発明では
目的とする繊維強度を発現させるために、通常の重合度
よりさらに重合度の大きいポリエステルを使用したもの
である。極限粘度が０．７未満では、繊維比重１．５以
上、繊維強度３．５ｇ／デニ−ル以上およびタフネス６
０以上をいずれをも満足することは難しく、鞘成分と芯
成分との複合比率を変更し、鞘成分リッチにすれば繊維
比重が目標とするレベルまで至ることができず、逆に芯
成分リッチにすれば繊維強度、タフネスが目標とするレ
ベルまで至らないという結果になった。すなわち、鞘成
分として極限粘度が０．７以上のポリエステルを用いる
ことにより、初めて繊維強度、タフネス、比重のいずれ
をも満足するものが得られたわけである。

【００３３】本発明における極限粘度は、紡糸後の繊維
中の鞘成分であるポリエステルの極限粘度である。すな
わち、紡糸時に熱分解または加水分解等で重合度低下が
生じる場合は、その分を見込んだやや高めの重合度のポ
リエステルを用いて繊維化しなければならないことはい
うまでもないことである。

【００３４】ところで、本発明においては鞘成分である
ポリエステルに着色剤を添加して、前述したような漁網
用途に適した色相にすることができ、該ポリエステルの
溶融紡糸温度に耐え得る耐熱性を有する有機顔料や無機
顔料を適宜使用することができる。具体的には、カ−ボ
ンブラック、アントラキノン系褐色着色剤、アントラキ
ノン系紫色着色剤、ベンゾキノン系赤色着色剤、通常の
原着用着色剤を使用することができ、これらの着色剤は
単独または２種類以上併用して添加率０．１〜５重量％
の範囲内でポエリエステルに配合され得る。該着色剤の
添加量が０．１重量％未満の場合には十分な「色相」や
「ツヤ」を呈する漁網用原着糸を得ることが困難であ
り、また添加量が５重量％を越えると強力の低下が大き
くなるので好ましくない。

【００３５】とくに、現在必要とされる漁網用原着糸の
色相の大部分が黒色であるが、このような場合、カ−ボ
ンブラックを鞘成分であるポリエステルに１〜３重量％
添加することが好ましい。カ−ボンブラックは紫外線を
吸収しポリエステルの劣化を防ぐ効果があり、繊維の耐
候性、すなわち経時的な繊維強度の低下を防止でき、相
乗的な効果を発現することができる。また、繊維形成後
に所望の色に染色することも可能である。

【００３６】本発明の複合繊維は、上述したような無機
微粒子を含有した芯成分を鞘成分であるポリエステルで
実質的に覆った断面形状をしている。ここで「実質的に
覆った断面形状」とは繊維表面周長の６０％以上、好ま
しくは８０％以上が鞘成分で占められていることを示
す。紡糸・延伸工程におけるガイドやロ−ラの摩擦およ
び糸切れをより一層防ぎ、芯成分と鞘成分との界面剥離
の問題を解決するために、本発明においては芯成分が鞘
成分で完全に覆われていることが好ましく、かかる断面
形状としては同芯芯鞘型、偏芯芯鞘型などがあり、芯の
数としては１〜４を挙げることができる。

【００３７】芯成分と鞘成分との複合重量比率は前者／
後者＝２０／８０〜７０／３０、好ましくは前者／後者
＝２０／８０〜５０／５０である。鞘成分の複合重量比
率が少なすぎると繊維強度の低下が生じ、一方、鞘成分
の複合重量比率が多すぎると繊維比重を高くする効果が
十分発揮できなくなる。

【００３８】本発明の複合繊維を得るための方法はとく
に限定されるものではないが、鞘成分であるポリエステ
ルと芯成分とを別々の溶融系で加熱溶融しておき、それ
ぞれ通常の押出紡糸装置により紡糸口金まで送り、紡糸
口金直前で両成分を所望の芯鞘型の複合形状に合わせて
合流させ、押し出して得られる糸条を巻取り、さらに延
伸、熱処理することにより得られる。また紡糸口金から
押し出した後、巻き取ることなく直ちに延伸する方法
や、紡糸口金から押し出した後、高速で巻取り、そのま
ま製品とする方法も用いることができる。

【００３９】具体的にはおおよそ４０００ｍ／分以下の
速度で引取り、一旦これを巻き取った後に延伸するいわ
ゆるＰＯＹやＦＯＹ延伸法、または巻き取ることなく延
伸するスピンドロ−法、さらには４０００ｍ／分以上の
高速で引き取るＤＳＹ法、あるいはＤＳＹ法においてノ
ズルと引取りロ−ラの間にヒ−タ−を設け、延伸しなが
ら引き取る方法などが採用される。中でも好ましいの
は、３００〜４０００ｍ／分、さら好ましくは６００〜
２０００ｍ／分で引き取り延伸し（ＦＯＹでもスピンド
ロ−でも良い）、ついで熱処理する方法である。該速度
が３００ｍ／分未満では、未延伸糸の配向度が低く、所
望の繊維強度を得るためには延伸倍率を上げる必要が生
じ、その結果、繊維中に多数のボイドが発生し、繊維の
高比重化が十分達成できない場合がある。一方該速度が
４０００ｍ／分を越える、いわゆるＤＳＹといわれる領
域で引き取る場合は、延伸熱処理操作を実施しなくても
目標物性が得られることもあるが、前述した引取り速度
で引取り延伸熱処理する方法に比較し繊維強度が低下す
ることは避けられない。

【００４０】延伸は一段延伸でも二段延伸でもよい。ま
た延伸倍率は紡糸速度により様々に変化するので一義的
に特定できないが、破断に至る倍率の７５〜８５％程度
の倍率を採用することが好ましい。とくに、本発明の繊
維の製造において特徴的な点は延伸後の熱処理である。
すなわち、芯成分を構成する熱可塑性ポリマ−の（融点
−８０）℃以上、鞘成分であるポリエステルの（融点−
５）℃以下の温度で熱処理を施すことに特徴があり、か
かる熱処理温度としては毛羽が発生しない範囲で高めに
設定する方が繊維比重が高く、かつ強度、タフネスの大
きい繊維が得られる。芯成分を構成する熱可塑性ポリマ
−の融点に近いか、もしくはそれ以上の温度で加熱され
ることにより、繊維が収縮しつつ延伸時に発生した繊維
中での無機微粒子周辺のボイドがある程度修復されるた
めと推定され、また熱処理温度を高めることにより繊維
の機械的性質を発現させる鞘成分の結晶化が促進される
ためと推定される。

【００４１】かかる熱処理温度が鞘成分であるポリエス
テルの（融点−５）℃を越えると断糸が多発し、芯成分
を構成する熱可塑性ポリマ−の（融点−８０）℃未満の
場合は上述の無機微粒子周辺のボイドを充分に修復する
ことが困難である。好ましい熱処理温度は芯成分を構成
する熱可塑性ポリマ−の（融点−６０）℃以上、鞘成分
であるポリエステルの（融点−１０）℃以下である。具
体例を示すと、芯成分を構成する熱可塑性ポリマ−がナ
イロン６の場合、熱処理温度を１６０℃以上、２５５℃
以下にすることが望ましい。

【００４２】また、延伸を安定化させ、かつ無機微粒子
周辺のボイドの発生を抑制するには延伸時の加熱を熱ロ
−ル等の接触加熱方式に加えてスチ−ムジェットや空気
加熱等の非接触加熱方式を併用することが好ましい。こ
れは、芯成分を構成する熱可塑性ポリマ−の融点よりも
十分高い温度で芯成分の流動性を高めた状態で延伸しよ
うというものであり、たとえば芯成分を構成する熱可塑
性ポリマ−がナイロン６であるときには３５０℃以上、
好ましくは４００℃以上、さらに好ましくは４３０℃以
上の温度スチ−ムジェットを用いて加熱延伸することが
好ましい。なお、かかるスチ−ムジェットの温度は、本
発明における熱処理温度そのものを示すものではなく、
本発明における熱処理温度とは接触加熱温度を意味する
ものである。これらの知見から、芯成分を構成する熱可
塑性ポリマ−の融点は鞘成分であるポリエステルの融点
より２０℃以上、とくに３０℃以上高いことが必要とな
り、必然的に該熱可塑性ポリマ−の融点は２００℃以上
が必要となる。

【００４３】本発明の複合繊維は単独または他の繊維と
混用して広汎な用途に使用され得る。他の繊維と混用す
る場合には、混繊、合糸、合撚、交織、交編、その他あ
らゆる手段を用いることができ、さらに得られた布帛は
必要に応じて種々後加工処理を施して各種の用途に供す
ることができる。本発明の複合繊維の好適な用途として
は、従来にない高比重、実用に耐え得る繊維強力、タフ
ネスを有するポリエステル系繊維である特徴を最大限に
生かせる刺網類、曳網類、旋網類、建網類、敷網類等各
種魚網用途に好適である。とくに、サケ、ブリ、マグ
ロ、アジ、サバ、イワシ、スズキ、イカ等の定置網用と
して最適である。

【００４４】上述の魚網用途以外の用途として土木工事
等で使用されるシルトプロテクタ−用を始め、従来にな
い高比重性能を保持したポリエステル系繊維として各種
産業資材用途への応用が可能である。また産業資材用途
以外にもカ−テン、暗幕等非衣料分野への応用も好適で
ある。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中における各物性値は以下の方法によ
り測定したものである。 （１）ポリエステルの極限粘度〔η〕：フェノ−ルとテ
トラクロロエタンの等重量混合溶媒を用い、３０℃で測
定した。 （２）ナイロンの数平均分子量：ウオ−タ−ズ社製ＨＬ
Ｃ−５１０によるＧＰＣクロマトグラムにより測定し
た。 （３）無機微粒子の平均粒径：堀場製作所社製の遠心式
自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−５００により測定し
た。 （４）繊維比重：四塩化炭素とノルマルヘキサンを用
い、密度勾配法により２０℃で測定した。 （５）繊維強度、伸度およびタフネス：島津製作所社製
の引張試験機（オ−トグラフＩＭ−１００）を用い、２
０℃、６５ＲＨ％で測定した。なお、タフネスは破断点
の強度と伸度との積で示す。 （６）ポリマ−の溶融粘度（ポイズ）（株）東洋精機製
キャピログラフ１Ｃ型を用い、３００℃で測定した。

【００４６】実施例１ 数平均分子量１１０００のナイロン６粉末〔宇部興産
（株）社製、Ｐ１０１１Ｆ〕を芯成分を構成する熱可塑
性ポリマ−として用い、芯成分の無機微粒子として平均
粒子径０．２μｍの球状の磁鉄鉱粉末〔戸田工業（株）
社製、表面フェライトコ−ト品、比重５．０〕３０重量
％と、平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン〔チタン
工業（株）社製、ルチル型、比重４．２〕４０重量％と
の混合物を用い、芯成分として二軸混練機で溶融混練し
てストランド状に押出し、ストランドを切断してペレッ
ト化し、９０℃で真空乾燥して水分を１８０ｐｐｍにし
た。一方、鞘成分として二酸化チタン０．０８重量％含
有する極限粘度〔η〕＝０．８０のポリエチレンテレフ
タレ−トを使用し、該ポリエステルは常法により溶融重
合しペレット化したものを使用した。

【００４７】芯成分および鞘成分を別々の溶融押出機で
溶融押出しし、紡糸温度２９５℃、複合重量比率（芯成
分／鞘成分）１／２の同芯芯鞘型となるようにノズル部
で合流し、ノズル口径０．４ｍｍφ、８ホ−ルのノズル
を用いて吐出させ、１０００ｍ／分の速度で巻き取っ
た。このとき得られた複合繊維を形成している鞘成分の
ポリエチレンテレフタレ−トの極限粘度〔η〕は０．７
５であった。

【００４８】得られた紡糸原糸をホットロ−ラ温度８０
℃、ホットプレ−ト温度１４０℃で延伸倍率４．０倍で
延伸し、つづいて３％のオ−バ−フィ−ドを入れながら
ホットロ−ラ温度１８０℃で熱処理した後、７５デニ−
ル／８フィラメントのマルチフィラメントを巻き取っ
た。このマルチフィラメント糸の断面形状を顕微鏡観察
したところ、芯鞘複合比率がいずれの繊維においてもま
た長さ方向においてもほぼ一定であり、毛羽もなかっ
た。また紡糸・延伸工程におけるトラブルの発生も認め
られなかった。延伸糸の繊維比重は１．５８、強度は
４．５ｇ／デニ−ル、タフネスは６７．５であった。

【００４９】この延伸糸を合糸して網を作成し、海中に
投入して観察したところ、沈降性良好であり、海中での
網揺れも少なく、かつ耐久性に優れ、魚網として好適な
繊維であることが確認された。

【００５０】また、延伸時の熱処理温度を変化させるこ
とにより得られた延伸糸の繊維比重が異なることがわか
った。上述した紡糸条件で得られた紡糸原糸を以下の条
件で延伸した結果、以下の物性を有する延伸糸が得られ
た。

【００５１】 延伸温度条件 繊維物性 ＨＲ₁ ＨＰ ＨＲ₂ ρ ＤＴ タフネス 毛羽 ８０℃ １４０℃ １８０℃ 1.58 4.5g/d 67.5 ○ ８０ １４０ １６０ 1.53 4.3 55.9 ○ ８０ １４０ ２３０ 1.60 4.7 72.0 ○ ８０ １８０ ２３０ 1.60 4.6 69.0 × 注：ＨＲ₁ ＝ホットロ−ラ（第１ロ−ラ）、ＨＰ＝ホットプレ−ト ＨＲ₂ ＝ホットロ−ラ（第２ロ−ラ）、ρ＝比重、ＤＴ＝強度

【００５２】収縮処理時の処理温度が高い程、繊維物性
が良好な繊維が得られるが、該処理温度が極端に高くな
ると延伸毛羽が多発してくるため好ましくない。

【００５３】また、磁鉄鉱粉末を上記のものに代えて表
面コ−ティングされていない磁鉄鉱粉末〔戸田工業
（株）社製、比重５．０〕を用いて同様にして繊維化を
行った。その結果、延伸糸の繊維比重は１．５３であ
り、表面コ−ティング品使用の場合よりも若干比重が低
いものであった。

【００５４】実施例２ 芯成分中にヨウ化銅を０．２重量％添加したこと以外は
実施例１と同様にして複合繊維（延伸糸）を製造し、得
られた延伸糸の強度保持性について測定した。評価手段
として８３℃下でカ−ボンフェ−ド照射４００時間照射
後の強度保持率と、８３℃下でキセノンウエザ−照射４
００時間照射後の強度保持率について調べた。その結
果、カ−ボンフェ−ド照射４００時間後のｎ＝５の平均
強度保持率は約８６％、キセノンウエザ−照射４００時
間後のｎ＝５の平均強度保持率は約８４％であった。こ
れに対して、実施例１で得られた複合繊維（延伸糸）は
カ−ボンフェ−ド照射４００時間後のｎ＝５の平均強度
保持率は約４２％、キセノンウエザ−照射４００時間後
のｎ＝５の平均強度保持率は約３６％であった。

【００５５】実施例３〜６ 芯成分中に含有される無機微粒子として、磁鉄鉱粉末５
０重量％、二酸化チタン２０重量％の計７０重量％の混
合物を（実施例３）、磁鉄鉱粉末２０重量％、二酸化チ
タン５０重量％の計７０重量％の混合物を（実施例
４）、磁鉄鉱粉末１０重量％、二酸化チタン６０重量％
の計７０重量％の混合物を（実施例５）、磁鉄鉱粉末３
０重量％、二酸化チタン２０重量％の計５０重量％の混
合物を（実施例６）使用した以外は実施例２と同様にし
て複合繊維を得た。いずれも工程性のトラブルもなく、
しかも良好な繊維物性を有する繊維が得られた。実施例
４で得られた複合繊維の色相は灰色を呈し、黒色とやや
異なるレベルであった。また実施例５で得られた複合繊
維の色相は白っぽい灰色であった。

【００５６】実施例７〜８ 実施例２において、鞘成分であるポリエチレンテレフタ
レ−トの極限粘度〔η〕を０．８５にした以外（実施例
７）、芯成分と鞘成分の複合重量比率を（芯成分／鞘成
分）＝１／１にした以外（実施例８）は同様にして複合
繊維を得た。いずれも工程性のトラブルもなく、しかも
良好な繊維物性を有する繊維が得られた。各実施例にお
ける複合繊維の諸物性を表１および表２に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例９〜１０ 実施例２において、二酸化チタンの代わりに、平均粒径
１．０μｍの酸化亜鉛（比重５．５）を用い（実施例
９）、平均粒径２．０μｍのアルミナ（比重３．９８）
を用いた（実施例１０）以外は同様にして複合繊維を得
た。いずれも紡糸時にやや毛羽が発生したこと以外は工
程性が良好で、しかも繊維物性も良好なものであった
（表１および表２参照）。

【００６０】実施例１１〜１２ 実施例２において、芯の数を３（実施例１１）、芯の数
を４（実施例１２）にした以外は同様にして複合繊維を
得た。いずれも工程性が良好で、しかも繊維物性も良好
なものであった。

【００６１】実施例１３ 実施例２において、数平均分子量１１０００のナイロン
６に代えて、数平均分子量２２０００であるナイロン６
〔宇部興産（株）社製、Ｐ１０２２〕を用いた以外は同
様にして複合繊維を得た。得られた複合繊維の諸物性を
表１および表２に示す。

【００６２】実施例１４ 極限粘度〔η〕＝０．７０のポリエチレンテレフタレ−
トを芯成分を構成する熱可塑性ポリマ−として用い、芯
成分の無機微粒子として平均粒子径０．５μｍの硫酸バ
リウム（比重４．３５）７０重量％を用い、芯成分とし
て二軸混練機で溶融混練してストランド状に押出し、ス
トランドを切断してペレット化した。一方、鞘成分とし
て二酸化チタン０．０８重量％含有する極限粘度〔η〕
＝０．８０のポリエチレンテレフタレ−トを使用し、該
ポリエステルは常法により溶融重合しペレット化したも
のを使用した。

【００６３】芯成分および鞘成分を別々の溶融押出機で
溶融押出しし、紡糸温度２９５℃、複合重量比率（芯成
分／鞘成分）１／２の同芯芯鞘型となるようにノズル部
で合流し、ノズル口径０．４ｍｍφ、８ホ−ルのノズル
を用いて吐出させ、１０００ｍ／分の速度で巻き取っ
た。このとき得られた複合繊維を形成している鞘成分の
ポリエチレンテレフタレ−トの極限粘度〔η〕は０．７
５であった。

【００６４】得られた紡糸原糸をホットロ−ラ温度８０
℃、ホットプレ−ト温度１４０℃で延伸倍率４．０倍で
延伸し、つづいて３％のオ−バ−フィ−ドを入れながら
ホットロ−ラ温度１８０℃で熱処理した後、７５デニ−
ル／８フィラメントのマルチフィラメントを巻き取っ
た。このマルチフィラメント糸の断面形状を顕微鏡観察
したところ、芯鞘複合比率がいずれの繊維においてもま
た長さ方向においてもほぼ一定であり、毛羽もなかっ
た。また紡糸・延伸工程におけるトラブルの発生も認め
られなかった。延伸糸の繊維比重は１．５２、強度は
４．１ｇ／デニ−ル、タフネスは６１．５であった。

【００６５】この延伸糸を合糸して網を作成し、海中に
投入して観察したところ、沈降性良好であり、海中での
網揺れも少なく、かつ耐久性に優れ、魚網として好適な
繊維であることが確認された。

【００６６】比較例１ 鞘成分として紡糸前に極限粘度〔η〕が０．６５である
ポリエチレンテレフタレ−トチップを用い、紡糸後の極
限粘度〔η〕が０．６０となるように紡糸してこと以外
は実施例２と同様の方法で複合繊維を得た。その結果、
紡糸時、延伸時に毛羽がやや発生し、鞘成分の粘度が低
いため繊維強度が２．５ｇ／デニ−ルと低く、実施例２
で得られた繊維よりも劣るものであった。

【００６７】比較例２ 無機微粒子として磁鉄鉱物１５重量％と二酸化チタン１
５重量％の混合物を使用した以外は実施例２と同様の方
法で複合繊維を得た。紡糸・延伸工程は良好で繊維化可
能であったが、繊維比重が１．４５であり、実施例２で
得られた繊維よりも劣るものであった。

【００６８】比較例３〜４ 実施例２において、二酸化チタンの代わりに平均粒子径
０．１μｍ、比重２．２の二酸化ケイ素粒子を用い（比
較例３）、平均粒子径１．０μｍ、比重２．５のカオリ
ン粒子を用い（比較例４）た以外は実施例２と同様にし
て複合繊維を得た。いずれも毛羽が多発いし、紡糸せ
い、延伸性はあまり良くなかった。得られた各々の複合
繊維の比重も、実施例２で得られた繊維よりも劣るレベ
ルのものであった。

【００６９】比較例５〜６ 実施例２において、複合重量比率（芯成分／鞘成分）を
１５／８５（比較例５）、１５／８５（比較例６）にし
た以外は実施例２と同様にして複合紡糸を行った。比較
例５においては繊維化が良好であったが、繊維比重性能
としてはレベルの劣るものであった。比較例６において
は紡糸性、延伸性が不良で毛羽、断糸が多発し、性能評
価できるレベルの繊維を得ることはできなかった。これ
ら各比較例の結果を表１および表２に示す。

【００７０】実施例１５ 数平均分子量１１０００のナイロン６粉末〔宇部興産
（株）社製、Ｐ１０１１Ｆ〕を芯成分を構成する熱可塑
性ポリマ−として用い、芯成分の無機微粒子として平均
粒子径０．３５μｍの二酸化チタン〔チタン工業（株）
社製、比重４．２〕７０重量％とを用い、芯成分として
二軸混練機で溶融混練してストランド状に押出し、スト
ランドを切断してペレット化し、１００℃の窒素循環に
より水分率を４６０ｐｐｍにした。一方、鞘成分として
平均粒子径０．０３μｍのカ−ボンブラック（テグサ社
製）を１．５重量％含有する極限粘度〔η〕＝０．８０
のポリエチレンテレフタレ−トを使用し、該ポリエステ
ルは常法により溶融重合しペレット化したものを使用し
た。

【００７１】これらの芯成分および鞘成分を実施例２と
同様にして紡糸、延伸し複合繊維を得た。該複合繊維の
鞘成分であるポリエチレンテレフタレ−トの極限粘度
〔η〕は０．７５であった。また繊維比重は１．５７、
強度は４．６ｇ／デニ−ル、伸度は１８％であり、魚網
用途として優れた性能を有していた。

【００７２】実施例１６ 二酸化チタンの含有量を５５重量％にした以外は実施例
１５と同様にして複合繊維を得た。得られた複合繊維の
比重は１．５３、強度は５．２ｇ／デニ−ル、伸度は２
０％であり、紡糸性、延伸性ともに優れていた。

【００７３】実施例１７ 実施例１５において、無機微粒子として二酸化チタン５
０重量％と平均粒子径１．０μｍ、比重５．５の酸化亜
鉛２０重量％の混合物を使用した以外は同様にして複合
繊維を得た。得られた複合繊維の比重は１．５８、強度
は４．５ｇ／デニ−ル、伸度は１５％であり、紡糸時に
若干の毛羽が発生したものの、延伸性に優れ、漁網用途
として優れた性能を有していた。

【００７４】実施例１８ 実施例１５において、無機微粒子として二酸化チタン５
０重量％と平均粒子径２．０μｍ、比重３．９のアルミ
ナ２０重量％の混合物を使用した以外は同様にして複合
繊維を得た。得られた複合繊維の比重は１．５６、強度
は４．５ｇ／デニ−ル、伸度は１５％であり、紡糸時に
若干の毛羽が発生したものの、延伸性に優れ、漁網用途
として優れた性能を有していた。

【００７５】実施例１９ 実施例１５において、無機微粒子として二酸化チタン５
０重量％と平均粒子径０．６μｍ、比重４．３の硫酸バ
リウム２０重量％の混合物を使用した以外は同様にして
複合繊維を得た。得られた複合繊維の比重は１．５７、
強度は４．５ｇ／デニ−ル、伸度は１４％であり、紡糸
時に若干の毛羽が発生したものの、延伸性に優れ、漁網
用途として優れた性能を有していた。実施例１５〜１９
で得られた複合繊維につき、各成分構成、繊維物性等を
表３および表４に示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】実施例２０ 数平均分子量１１０００のナイロン６粉末を芯成分を構
成する熱可塑性ポリマ−として用い、芯成分の無機微粒
子として平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン６０重
量％を用いて芯成分とし（水分率１００ｐｐｍ）、二酸
化チタン０．０８重量％含有する極限粘度〔η〕＝０．
９５のポリエチレンテレフタレ−トを鞘成分として、別
々の押出機で溶融押出しし、紡糸温度３００℃、複合重
量比率（芯成分／鞘成分）１／１の同芯芯鞘型となるよ
うにノズル部で合流し、ノズル口径０．５ｍｍφ、２０
０ホ−ルのノズルを用いて吐出させた。吐出糸条は、ノ
ズル直下に設けた２０ｃｍ長、３８０℃の加熱帯域を通
過させた後、２５℃、毎分７Ｎｍ³ の冷却風で冷却し、
オイリングロ−ラで紡糸油剤を付与し、紡糸速度６００
ｍ／分で引き取った。

【００７９】引き続き、該糸条を巻き取ることなく、延
伸、熱処理を以下の要領で実施し巻き取った。 延 伸：１１０℃の熱ロ−ルで加熱後、４００℃の加熱
蒸気を噴射しつつ４．３倍に一段延伸。 熱処理：２２０℃の熱ロ−ルと弛緩ロ−ルとの間で３％
の熱収縮処理。 その結果、工程安定性は良好で、１００４デニ−ル、強
度４．０ｇ／デニ−ル、伸度１８％、比重１．６２の漁
網用繊維として実用性の高い繊維が得られた。

【００８０】実施例２１ 数平均分子量１２０００のナイロン６粉末を芯成分を構
成する熱可塑性ポリマ−として用い、芯成分の無機微粒
子として平均粒子径０．３５μｍの二酸化チタン２５重
量％と平均粒子径０．２μｍのα型ヘマタイト粉末〔戸
田工業（株）社製、比重５．２〕５０重量％との混合物
を用いて芯成分とし（水分率２００ｐｐｍ）、カ−ボン
ブラック（テグサ社製）１．０重量％含有する極限粘度
〔η〕＝１．０のポリエチレンテレフタレ−トを鞘成分
として、別々の押出機で溶融押出しし、紡糸温度３００
℃、複合重量比率（芯成分／鞘成分）１／２の同芯芯鞘
型となるようにノズル部で合流し、ノズル口径０．６ｍ
ｍφ、１００ホ−ルのノズルを用いて吐出させた。吐出
糸条は、ノズル直下に設けた２０ｃｍ長、３８０℃の加
熱帯域を通過させた後、２５℃、毎分７Ｎｍ³ の冷却風
で冷却し、オイリングロ−ラで紡糸油剤を付与し、紡糸
速度６００ｍ／分で引き取った。

【００８１】引き続き、該糸条を巻き取ることなく、延
伸、熱処理を以下の要領で実施し巻き取った。 延 伸：１１０℃の熱ロ−ルで加熱後、４５０℃の加熱
蒸気を噴射しつつ４．８倍に一段延伸。 熱処理：２１０℃の熱ロ−ルと弛緩ロ−ルとの間で４％
の熱収縮処理。 その結果、工程安定性は良好で、１００２デニ−ル、強
度５．５ｇ／デニ−ル、伸度１９％、比重１．６２の漁
網用繊維として実用性の高い繊維が得られた。

【００８２】比較例７ 加熱蒸気の温度を３００℃とした以外は実施例２０と同
様にして複合繊維を製造したが、その結果、強度３．３
ｇ／デニ−ル、伸度２０％、比重１．５４とわずかでは
あるが、繊維強度が本発明に達しない繊維が得られた。
延伸時に芯成分を構成する熱可塑性ポリマ−の流動性が
不十分であることに起因するものと思われ、延伸時に断
糸が多発した。

【００８３】実施例２２〜２３および比較例８ 延伸後の熱処理温度を２４５℃（実施例２２）、１６０
℃（実施例２３）、２５６℃（比較例８）とした以外は
実施例２０と同様にして複合繊維を製造した。その結
果、実施例２２においては強度４．２ｇ／デニ−ル、伸
度２１％、比重１．６３と高強度、高比重の複合繊維を
得ることができた。また実施例２３においては強度３．
７ｇ／デニ−ル、伸度１５％、比重１．５３の複合繊維
が得られた。比較例８においては繊維が一部融着し、断
糸した。

【００８４】比較例９ 実施例１において、芯成分の水分率を６５０ｐｐｍにし
たところ、ノズル孔からビス落ちが生じ、全く紡糸不可
能であった。

【００８５】比較例１０ 実施例５において、二酸化チタンの粒子径を０．０２μ
とした以外は実施例５と同様にしてチップを作成し、複
合紡糸を試みた。剪断速度が１×１０¹ ｓｅｃ^-1の時、
芯成分の溶融粘度は３０×１０³ ポイズ、鞘成分の溶融
粘度は７．０×１０³ ポイズであり、剪断速度が５×１
０² ｓｅｃ^-1の時、芯成分の溶融粘度は０．０８×１０
³ ポイズ、鞘成分の溶融粘度は７．０×１０³ ポイズで
あった。すなわちａ／ｂは剪断速度が１×１０¹ ｓｅｃ
^-1の時には４．３であり、剪断速度が５×１０² ｓｅｃ
^-1の時には０．０２であった。この時、ノズル面で単糸
切れが多発し、紡糸が不可能であった。

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、特定の無機微粒子が高
添加された芯成分とポリエステルからなる鞘成分による
複合繊維を得ることにより、従来にない高強力と高比重
を兼ね備え、しかも定置網用繊維として公害問題がな
く、かつ好適な色相を有した複合繊維を提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河本 正夫 愛媛県西条市朔日市892番地 株式会社 クラレ内 (72)発明者 笹川 栄一 大阪市北区梅田１丁目12番39号 株式会 社クラレ内 審査官 中村 浩 (56)参考文献 特開 平８−144126（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−108309（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−256638（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−59822（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 8/14

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 比重が１以上の熱可塑性ポリマ−中に、
   比重が３以上の非鉛系無機微粒子(但し、ストロンチウ
   ムフェライトを除く)が５０〜８５重量％含有されてな
   る芯成分と、該芯成分を覆う極限粘度が０．７以上のポ
   リエステルからなる鞘成分とより構成され、３００℃に
   おける剪断速度が１．０×１０¹ 〜５×１０²ｓｅｃ-1
   の全領域において、芯成分の溶融粘度ａと鞘成分の溶融
   粘度ｂとの比（ａ／ｂ）が５．０〜０．０５であり、該
   芯成分と該鞘成分の複合重量比率が芯／鞘＝２０／８０
   〜７０／３０、繊維比重が１．５以上、タフネスが６０
   以上、かつ強度が３．５ｇ／デニ−ル以上であることを
   特徴とする複合繊維。
2. 【請求項２】 非鉛系無機微粒子が、二酸化チタン、酸
   化亜鉛、アルミナおよび硫酸バリウムからなる群より選
   ばれる少なくとも１種の微粒子Ａと酸化鉄微粒子Ｂとが
   Ａ／Ｂ＝１０／０〜３／７の重量比率で混合されてなる
   混合微粒子であることを特徴とする請求項１記載の複合
   繊維。
3. 【請求項３】 酸化鉄微粒子が球状の酸化鉄微粒子であ
   る請求項２に記載の複合繊維。
4. 【請求項４】 二酸化チタンがルチル型である請求項２
   又は３に記載の複合繊維。
5. 【請求項５】 漁網用である請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の複合繊維。